DE3222928A1

DE3222928A1 - Toner zum entwickeln latenter elektrostatischer bilder

Info

Publication number: DE3222928A1
Application number: DE19823222928
Authority: DE
Inventors: Takahira Kasuya; Hideaki Hachioji Tokyo Morita; Makoto Hino Tokyo Tomono; Goichi Iruma Saitama Yamakawa
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1981-06-19
Filing date: 1982-06-18
Publication date: 1983-01-27
Also published as: GB2100873B; DE3222928C2; GB2100873A

Description

Die Erfindung betrifft einen Toner zum Entwickeln elektrostatischer Bilder mic einem Gehalt an einem Bindemittel. Die elektrostatischen Bilder entstehen durch Elektrophotographie, Xerodruck bzw. elektrostatisches Drucken oder elektrostatische Aufzeichnung.

Das Entwickeln bei der Elektrophotographie, dem Xerodruck und der elektrostatischen Aufzeichnung erfolgt dadurch, daß das latente Bild auf einem Photorezeptor sichtbar gemacht wird, indem ein Toner, der eine zur Oberflächenladung des Photorezeptors entgegengesetzte Ladung aufweist, nahe an den Photorezeptor herangebracht wird. Hierdurch werden die Tonerteilchen elektrostatisch angezogen und auf dem geladenen Bereich des Photorezeptors festgehalten.

Das Entwickeln des latenten Bildes erfolgt üblicherweise nach dem Flüssig- oder Trockenentwickeln. Bei dem Flüssigentwickeln wird ein flüssiger Entwicklet verwendet, bei dem feine Pigment- oder Farbstoffteilchen in einer dielektrischen organischen Trägerflüssigkeit dispergiert sind. Beim Trockenentwickeln wird ein pulveriger Entwickler herangezogen, der aus einem Toner, in dem Ruß oder andere färbende Teilchen in einem natürlichen oder synthetischen Harzbindemittel dispergiert sind, hergestellt ist. Zu Trockenentwicklungsverfahren zählen das Kaskadenentwickeln, Fellbürstenentwiekeln, magnetische Bürstenentwickeln, Abdruckentwickeln und Pulverwolkenentwickeln.

Das entwickelte Bild wird direkt auf dem Photorezeptor fixiert. Häufiger wird es jedoch dann fixiert, nachdem es auf ein Empfangsblatt, gewöhnlich Papier, übertragen worden ist. Da der Toner nicht nur dam .Entwickeln unterliegt, sondern auch den Übertragungs- und Fixier-

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schritten, ist es erforderlich, daß er gute Entwicklungseigenschaften wie auch gute Übertragbarkeit und Fixierbarkeit zeigt. Hierbei ist die gute Fixierbarkeit von -, höchster Bedeutung. In der Literatur wird vielfältig über Versuche zur Verbesserung der Tonerfixierbarkeit und deren Ergebnisse berichtet.

Das Tonerbild, das bei dem Entwicklungsschritt gebildet wird, oder dessen übertragenes Bild, wird vorteilhafterweise unter Wärmeeinwirkung fixiert. Zu den zwei Fixierverfahren , die auf der Wärmeeinwirkung beruhen, zählt man das Nicht-Kontaktschmelzen unter Verwendung eines Ofens , und das Kontaktschmelzen unter Verwendung von Heizwalzen. Das Fixieren beim Kontaktschmelzen erfolgt mit größerer Wäremausnützung als das Fixieren beim Nicht-Kontaktschmelzen. Es ist besonders für das Hochgeschwindigkeitskopieren geeignet. Darüber hinaus sind beim Fixieren durch Kontaktschmelzen relativ niedrige Temperaturen ausreichend. Daher erlaubt ein niedriger Kraftaufwand die Verwendung eines kleineren Kopierers mit der Folge geringeren Energieverbrauchs. Des weiteren besteht selbst dann, wenn Kopierblätter in der Fixiereinheit steckenbleiben, keine Brandgefahr. Hierbei handelt es sich um einen weiteren Vorteil.

Wenngleich das Kontaktschmelzen die oben aufgezählten Vorteile bietet, so führt es dennoch zu einer unerwünschten Erscheinung, nämlich der sogenannten Offset-Erscheinung. Hierbei werden nicht fixierte Tonerteilchen von der Oberfläche der beheizten Walzen übertragen und auf dem nachfolgenden Empfangsblatt abgelagert, wodurch das Tonerbild unklar wird. um diese Offset-Erscheinung zu verhindern, sind viele Vorschläge gemacht worden, wovon zwei in der Praxis verwendet werden. Bei einem Vorschlag erfolgt ein Fixieren, indem ein Siliconöl oder andere Ablöseöle auf die Oberfläche der Heizwalzen aufgebracht werden. Bei dem weiteren Vorschlag wird ein sogenannter

"Anti-Offset-Toner" verwendet. Dies wird gegenüber dem ersten Vorschlag bevorzugt, da hier eine vereinfachte Fixiereinheit (kein Siliconöl-Auftragsgerät ist nötig) verwendet werden kann und keine Unterhaltungsarbeiten erforderlich sind (zum Beispiel Zufuhr von zusätzlichem Siliconöl).

Die Offset-Erscheinung tritt auf, wenn die Temperatur der Heizwalzen angehoben wird. Je höher daher die Mindesttemperatur ist,bej(3er die Offset-Erscheinung auftritt (diese Temperatur wird nachfolgend als "Offset-Temperatur" bezeichnet), desto beständiger ist der Toner. Jedoch kann der Toner auf dem Empfangsblatt nicht fixiert werden, wenn er flicht auf eine Temperatur von mehr als dem Erweichungspunkt erhitzt wird. Bei der herkömmlichen Fixiereinheit wird die Temperatur der Heizwalze in einem Bereich eingestellt, bei dem der Toner fixierbar ist, d.h. auf eine Temperatur über dem Erweichungspunkt des Toners und unterhalb der Offset-Temperatur. Es ist jedoch praktisch unmöglich, die Temperatur.'der Heizwalzen bei jedem Zyklus auf dem gewählten Niveau zu halten. Es sind daher mehrere Faktoren zu berücksichtigen, um dieses Ziel zu erreichen. Daher ist ein Toner erstrebenswert, der bei Temperaturen über einen weiten Bereich fixiert werden kann, wobei dieser Bereich geeignet hoch ist und dennoch nicht die Vorteile des Fixierens durch Kontaktschmelzen nimmt.

Viny!polymerisate werden gewöhnlich als Tonerbindemittel verwendet. Es ist vorgeschlagen worden.;, hochmolekulare Viny!polymerisate zu verwenden, um den Toner so auszubilden, daß die Offset-Erscheinung weitgehend zurückgedrängt wird. Es ist aber gefunden worden, daß hochmolekulare Viny!polymerisate einen hohen Erweichungspunkt haben und nicht imstande sind, einen gewünschten Toner eines weiten Bereiches der Fixiertemperatur zu liefern, obwohl sie hohe Offset-Temperaturen aufweisen.

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Andererseits sind niedrigmolekulare Polyesterharze relativ leicht herzustellen. Somit können sie als Bindemittel verwendet werden, um Toner niedriger Erweichungspunkte zu liefern. Darüber hinaus sind Papier und andere Empfangsblätter durch eingeschmolzenes Bindemittel, bei dem ein Polyesterbindemittel verwendet wird, besser als durch ein Vinylpolymerisat-Bindemittel "benetzbar". Wenn die beiden Bindemittel im allgemeinen den gleichen Erweichungspunkt haben, dann kann das erstere das gewünschte Fixieren bei niedrigen Temperaturen besser als das letztere ermöglichen.

Die Tonerteilchen werden auf dem Photorezeptor oder des weiteren auf Papier oder anderen Empfangsblättem durch elektrostatische Anziehung abgelagert. Daher muß der Toner im allgemeinen geeignet sein, um die durch Kontaktelektrifizierung aufgebrachte Ladung über eine ausgedehnte Zeitdauer gleichmäßig zurückzuhalten. Der übliche Weg, um dem Toner diese Eigenschaft zu verleihen, besteht darin, den Harzteilchen, aus denen der Toner hergestellt worden ist, einen Farbstoff oder ein anderes Mittel zur Einregulierung der Ladung einzuverleiben. Hieraus ergibt sich jedoch ein weiteres Erfordernis bei der Herstellung des Toners, da dieses Mittel in dem Harz gleichmäßig dispergiert werden muß. Polyesterharze können jedoch schon an sich Ladung zurückhalten, die durch Kontaktaufladung aufgetragen wurde, und brauchen wenig oder kein Mittel zur Einregulierung der Ladung. Daher kann ein Toner sehr leicht unter Verwendung eines Polyesterharz-Bindemittels hergestellt werden. Jedoch haben die meisten der unter Verwendung von Polyesterharz-Bindemitteln hergestellten Toner niedrige Offset-Temperaturen. Daher ist es schwierig, einen weiten Bereich von Fixiertemperaturen zur Verfügung zu haben.

Es ist daher Ziel der Erfindung, einen Toner zum Entwikkeln latenter elektrostatischer Bilder vorzuschlagen,

der frei von den oben aufgezeigten Nachteilen herkömmlicher Toner ist· und welcher die Verwendung eines Polyesterharzes als Bindemittel ermöglicht. Der Toner soll einen niedrigen Erweichungspunkt und hohe Offset-Temperatur haben und es somit ermöglichen, daß ein weiter und dennoch geeignet hoher Bereich von Fixiertemperaturen gewählt werden kann..

Die Erfindung betrifft daher einen Toner zum Entwickeln latenter elektrostatischer Bilder sowie mit einem Gehalt an einem Bindemittel, der dadurch gekennzeichnet ist, daß das Bindemittel ein Polyesterharz enthält, wobei 5 bis 25 Gew.-% des Polyesterharzes in Chloroform unlöslich sind.

Der erfindungsgemäße Toner enthält demzufolge ein Polyesterharz mit 5 bis 25 Gew.-% eines hochmolekularen Bestandteils, der in Chloroform unlöslich ist. Das wird auch aus den nachfolgenden Beispielen deutlich. Der Toner hat einen niedrigen Erweichungspunkt und eine hohe Offset-Temperatur. Diese Temperaturen sind ausreichend hoch, um einen weiten und geeignet hohen Bereich von Fixiertemperaturen zu liefern. Daher ermöglicht dieser Toner einen größeren Spielraum bei der Einregelung der Temperatur der Heizwalzen in der Fixiereinheit zur Erzielung eines zufriedenstellenden Fixierens ohne Auftreten der Offset-Erscheinung. Folglich kann ein vollständiges Fixieren zuverlässig erreicht werden, ohne daß die Offset-iSrscheinung aufgrund unterschiedlicher Temperatur

3o der Heizwalzen auftritt.

Des weiteren hat der Toner selbst die Fähigkeit, Ladung zurückzuhalten, gewöhnlich negative Ladung, die durch Kontaktaufladung des Polyesterharzes geliefert wird. Daher besteht lediglich minimaler oder gar kein Bedarfr.an organischem Farbstoff oder anderen Mitteln zur Einregelung der Ladung. Daher verliert der Toner nicht seine

Fähigkeit, durch Kontaktaufladung aufgebrachte Ladung zurückzubehalten, und ist frei von einer Beeinträchtigung der Fähigkeit zur Bildbildung. Diese Beeinträchtigung ginge auf schlechte Dispersion des organischen Farb-Stoffs oder seines Abbaus,oder Verschlechterung zurück.

Das Polyesterharz, das in dem erfindungsgemäßen Toner als Bindemittel verwendet wird, wird durch Polykondensation von Alkoholen und Carbonsäuren hergestellt. Zu den geeigneten Alkoholen zählen Diole, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol und 1,4-Butendiol, 1,4-His-(hydroxymethyl)-cyclohexan> veresterte Bisphenole, wie Bisphenol A, hydriertes Bisphenol A, Bisphenol A enthaltendes Polyoxyethylen und Bisphenol A enthaltendes Polyoxypropylen, und andere zweiwertige alkoholische Monomere. Zu den geeigneten Carbonsäuren zählen Maleinsäure, Fumarsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure, Itaconsäure, Glutaconsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, ..Terephthalsäure, Cyclohexandi carbonsäure, Bernsteinsäure/ Adipinsäure, Sebacinsäure, Malonsäure, Anhydride dieser Säuren, Dirnere von Estern mit niederen Alkylgruppen und Linolensäure sowie andere zweiwertige organische Säuremonomere.

Das in dem erfindungsgemäßen Toner enthaltene Polyesterharz braucht nicht ein Polymerisat zu sein, das lediglich mit den oben aufgelisteten bifunktionellen Monomeren hergestellt worden ist. Es kann auch ein Polymerisat verwendet werden, das trifunktionelle oder höher-funktionelle Monomere enthält. Beispiele für diese polyfunktionellen Monomeren sind dreiwertige oder höherwertige alkoholische Monomere, wie Sorbit, 1,2,3,6-Hexantetrol, 1,4-Sorbitan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, Rohrzucker, 1,2,4-Butantriol, 1,2,5-Pentantriol, Glycerin, 2-Methylpropantriol, 2-Methyl-

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1,2,4-butantriol, Trimethylolethan, Trimethylolpropan und 1,3,5-Trihydroxymethylbenzol. Andere Beispiele sind dreiwertige oder höherwertige Carbonsäuremonomere, wie 1,2,4-Benzoltricarbonsäure, 1,2,5-Benzoltricarbonsäure, 1,2,4-Cyclohexantricarbonsäure, 2,5,7-Naphthalintricarbonsäure, 1,2,4-Naphthalintricarbonsäure, 1,2,4-Butantricarbonsäure, 1,2,5-Hexantricarbonsäure, 1,3-Dicarboxy-2-methyl-2-methylencarboxypropan, Tetra-(methylencarboxyl) methan, 1,2 , 7, S-Octantetracarboinsäure: , Enpole-Trimersäure (enpole trimeric acid) und Anhydride dieser Säuren.

Der von diesen trifunktionellen oder höherfunktionellen Monomeren abgeleitete Bestandteil ist zweckmäßigerweise in einer Menge von 30 bis 80 Mol-% des alkoholischen oder Säure-Bestandteils als Struktureinheit des Polyme-; risats enthalten.

Das Polyesterharz, das in dem erfindungsgemäßen Toner verwendet wird, enthält 5 bis 25 Gew.-% eines in Chloroform unlöslichen Anteils. Dieser in Chloroform unlösliche Anteil stellt den Teil einer Probenlösung in Chloroform dar, der auf Filterpapier zurückgehalten wird. Dieser Gehalt wird wie folgt bestimmt.

Eine fein zerteilte Harzprobe wird über ein Sieb einer lichten Maschenweite von 0,374 mm (40 mesh) gegeben. 5,0 g des erhaltenen Pulvers werden zusammen mit 5,0 g eines Filterhilfsmittels (Radiolite #'700) in einen Behälter eines Fassungsvermögens von 150 ml gegeben.

3ό 100 g Chloroform werden in den Behälter gegeben, der

während einer Zeitdauer von 5 h oder mehr, bis sich die Probe in dem Chloroform gründlich gelöst hat, auf einer Kugelmühlenplatte rotiert wird. Eine Filterscheibe (No. 2, mit 7 cm Durchmesser) wird in einen Druckfilter gelegt. Nachdem sie mit einer gleichmäßigen Schicht aus Radiolite (5,00 g) vorbeschichtet worden ist, wird eine kleine Volumenmenge Chloroform hinzugegeben, um das

1 Filterpapier in innigen Kontakt mit dem Filter zu

bringen. Danach wird der Inhalt des Behälters auf den

Filter gegossen. Der Behälter wird sorgfältig mit

100 ml Chloroform gewaschen. Der restliche Gehalt wird auf den Filter geleert, so daß an der Behälterwand nichts zurückbleibt. Dann wird die Filterabdeckung aufgesetzt und die Filtration bei einem Druck von nicht

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mehr als 3,9 bar (4 kg/cm ) durchgeführt. Wenn kein Chloroform mehr abfließt_#werden 100 ml zusätzliches Chloroform hinzugegeben, um den Rückstand auf dem Filterpapier auszuwaschen. Ein weiterer Zyklus der Druckfiltration wird dann gestartet. Nach diesem Vorgehen wird das Filterpapier sowie auch der Rückstand und das Radiolite darauf auf eine Aluminiumfolie gelegt, die in einen Vakuumtrockner überführt wird. Dort erfolgt ein Trocknen während 10 h bei 80 bis 100⁰C und einem Druck von 0,13 bar (100 mm Hg). Das Gesamtgewicht a (g) des anfallenden Feststoffs wird ermittelt. Der Gehalt der chloroformunlöslichen Bestandteile χ (Gew.-%) wird anhand der folgenden Formel berechnet:

a(g) - Gewicht des Filterpapiers (g) -

_{v (r}„„ -a\ - Gewicht des Radiolite (10,00g) .

χ (Gew. %) - Gewicht der Probe (5,00 g) ^{x 1O}°"

Das in Chloroform Unlösliche, dessen Gehalt in obiger Weise bestimmt wird, liegt als hochmolekularer oder vernetzter polymerer Bestandteil in dem Polyesterharz vor und hat im allgemeinen ein Molekulargewicht von etwa 200.000 oder mehr.

Derartige in Chloroform unlösliche Komponenten können in einer zufriedenstellend genau eingeregelten Menge gebildet werden, indem geeignete Bedingungen bei der vorstehend beschriebenen Polymerisation der Alkohole und der Carbonsäuren eingehalten werden, oder in-dem die PoIymerisation in Gegenwart eines geeigneten Vernetzungsmittels durchgeführt wird.

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,Der erfindungsgemäße Toner benutzt als Bindemittel ein Polyesterharz, das 5 bis 25 Gew.-% eines in Chloroform unlöslichen Anteils enthält. Wenn das Polyesterharz weniger als 5 Gew.-% eines derartigen in Chloroform unlöslichen Anteils enthält, dann hat der erhaltene Toner eine niedrige Offset-Temperatur. Wenn der Wert von 25 Gew.-% überschritten wird, dann entsteht ein Toner eines hohen Erweichungspunktes. In beiden Fällen zeigt der erhaltene Toner nicht einen weiten Bereich von Fixiertemperaturen und ist somit nicht für das angestrebte zuverlässige Fixieren geeignet.

Der erfindungsgemäße Toner zum Entwickeln latenter elektrostatischer Bilder enthält vorzugsweise ein Anti-Offset-Mittel zusätzlich zu dem Polyesterharz-Bindemittel. Der Vorteil des Zusatzes eines derartigen Mittels besteht darin, daß die kombinierten Anti-Offset-Eigenschaften des Polyesterharzes und, wenn das Harz einen niedrigen Erweichungspunkt hat, das zusätzliche Anti-Offset-Mittel des weiteren den Erweichungspunkt des Polyesterharzes herabsetzen, ohne daß die hohe Offset-Temperatur sinkt.

Das Anti-Offset-Mittel, das erfindungsgemäß verwendet wird, wird unter guten Trennmaterialien (release materials) ausgesucht, die bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Bindemittels schmelzen und die eine niedrige Oberflächenenergie haben. Zu den^geeigneten Anti-Offset-MitteIn zählen die Polyolefine, Metallsalze von aliphatischen Säuren, Ester aliphatischer Säuren, partiell verseifte Ester aliphatischer Säuren, höhere aliphatische Säuren, höhere Alkohole, flüssige und feste Paraffinwachse, Amidwachse, Ester mehrwertiger Alkohole, Siliconlack und aliphatische Fluorkohlenstoffe. Diese Anti-Offset-Mittel können des weiteren allein oder in Kombination verwendet werden.

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Wenn zwei oder mehrere Anti-Offset-Mittel in den erfin dungsgemäßen Tonern verwendet werden, dann können diejenigen, die aus nicht-polaren Substanzen hergestellt worden sind, mit denjenigen kombiniert werden, die auf polare Substanzen zurückgehen. Zu denjenigen oben aufgezählten Anti-Offset-Mitteln, die aus nicht-polaren Substanzen hergestellt worden sind, zählen Polyolefine, flüssige oder feste Paraffinwachse, Siliconlack und aliphatische Fluorkohlenstoffe, und zu denjenigen, die aus polaren Substanzen hergestellt worden sind, zählen Metallsalze aliphatischer Säuren, Ester aliphatischer Säuren, partiell verseifte Ester aliphatischer Säuren, höhere Alkohole, Amidwachse und Ester mehrwertiger Alkohole.

Die Polyolefine, die als Anti-Offset-Mittel herangezogen werden, bestehen aus denjenigen, die lediglichnaus Olefinen als monomeres Ausgangsmaterial hergestellt wurden, und aus denjenigen, die aus Olefinen und anderen Monomeren gewonnen werden. Beispiele für olefinische Monomere sind: Ethylen, Propylen, Buten-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, Octen-1, Nonen^Ä1, Decen-T sowie Isomere davon mit ungesättigten Bindungen an verschiedenen Stellen, Monomere mit verzweigten Alkylgruppen, die in diese Monomere eingeführt worden sind, wie 3-Methyl-1-buten, 3-Methyl-2-penten und 3-Propyl-5-methyl-2-hexen, und alle anderen Olefine. Zu Monomeren, die nicht zu den olefinischen Monomeren gehören, zählen Vinylather wie Vinylmethylather, Viny1-n-butylather und Vinylphenyläther, Vinylester, wie Vinylacetat und Vinylbutyrat, Halogenolefine wie Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Tetrafluorethylen, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Tetrachlorethylen, Acrylsäureester, wie Methylacrylat, Ethylacrylat und n-Butylacrylat_/ sowie Methacrylsäureester, wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Stearyl^methacrylat, N ,N-Dimethylaminoethylmethacrylat und t-Butylaminoethylmethacrylat, Acryl-

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säurederivate, wie Acrylonitril und Ν,Ν-Dimethylacrylamid/ organische Säuren,wie Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure, und Diethylfumarat und ß-Pinen.
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Erfindungsgemäß verwendete Polyolefine bestehen aus denjenigen, die lediglich aus zwei oder mehreren der vorstehend genannten olefinischen Monomere^hergestellt worden sind, und denjenigen, die aus mindestens einem der vorstehend aufgelisteten olefinischen Monomeren und mindestens einem anderen, sich von Olefinen unterscheidenden Monomer (ebenfalls oben aufgelistet) hergestellt worden sind. Beispiele des ersteren Polyolefins sind: ein Ethylen-Propylen-Mischpolymerisat, Ethylen-Buten-Mischpolymerisat, Ethylen-Penten-Mischpolymerisat, Propylen-Buten-Mischpolymerisat, Propylen-Penten-Mischpolymerisat, Ethylen-3-Methyl-1-buten-:Mischpolymerisat und Ethylen-Propylen-Buten-Mischpolymerisat. Beispiele des letzteren Polyolefins sind: ein Ethylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, Ethylen-Vinylmethyläther-Mischpolymerisat, Ethylen-Vinylchlorid-Mischpolymerisat, Ethylen-Methylacrylat-Mischpolymerisat, Ethylen-Methylmethacrylat-Mischpolymerisat, Ethylen-Acrylsäure-Mischpolymerisat, Propylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat, Propylen-Vinylethyläther-Mischpolymerisat, Propylen-Ethylacrylat-Mischpolymerisat, Propylen-Methacryl-säure-Mischpolymerisat, Buten-Vinylmethylmethacrylat-Mischpolymerisat, Penten-Vinylacetat-Mischpolymerisat, Hexen-Vinylbutyrat-Mischpolymerisat, Ethylen-Propylen-Vinylacetat-

3o Mischpolymerisat und Ethylen-Vinylacetat-Vinylmethyläther-Mischpolymerisat.

Bei den Polyolefinen, die aus Olefinen und anderen Monomeren hergestellt worden sind, wird es bevorzugt, daß der olefinische Gehalt so hoch wie möglich ist. Je niedriger dieser Gehalt ist, um so schlechter sind die Trenneigenschaften und die Eigenschaften, wie die

Tonerfluidität und die Bildbildungseigenschaften. Daher hat das Polyolefin vorzugsweise einen maximalen olefinischen Gehalt, wenn es auch andere Monomere als Olefine enthält. Diejenigen Polyolefine, die einen olefinischen Gehalt von etwa 50 Mol-% oder mehr haben, sind in den erfindungsgemäßen Tonern wirksam.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyolefine können ein "niedriges Molekulargewicht" haben, wie es im allgemeinen in der Polymer-Wissenschaft verstanden wird. Gewöhnlich haben sie ein Durchschnittsmolekulargewicht (Gewichtsmittel Mw) von 1.000 bis 45.000« Die Polyolefine haben einen Erweichungspunkt von 80 bis 180 C, vorzugsweise von 100 bis 160°C, gemessen anhand des Kugel-Ring-Testverfahrens nach der Japanischen Industrie-Norm 2531-1960.

Zu den Beispielen von Metallsalzen aliphatischer Säuren zählen Salze der Maleinsäure und der Metalle, wie Zink, Magnesium und Calcium, Salze der Stearinsaure U_n^ <fi_er Metalle, wie Zink, Cadmium, Barium, Blei, Eisen, Nickel, Kobalt, Kupfer, Aluminium und Magnesium, Bleisalze der zweibasischen Stearinsäure, Salze der Ölsäure und der Metalle, wie Zink, Magnesium, Eisen, Kobalt, Kupfer, Blei und Calcium, Salze der Palmitinsäure und der Metalle, wie Aluminium und Calcium, Bleicaprylat, Bleicapronat, Salze der Linolsäure und der Metalle, wie Zink und Kobalt, Calciumricinoleat, Salze der Rizinussäure und der Metalle, wie Zink und Cadmium, und Mischungen davon.

Zu den Beispielen der Ester aliphatischer Säuren zählen Ethylmaleat, Butylmaleat, Methylstearat, Butylstearat, Cetylpalmitat und Ethylenglykolmontanat.

Zu den Beispielen partiell verseifter Ester aliphatischer Säuren zählen das partiellwerseifte Calciumsalz des Montansäureesters.

Zu den Beispielen höherer aliphatischer Säuren zählen Dodecansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, ölsäure, Linolsäure, Rizinussäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Selacholinsäure

5 und Mischungen davon.

Zu den Beispielen höherer Alkohole zählen Dodecylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Palinitylalkohol, Stearylalkohol, Aralkylalkohol und Behenylalkohol. 1o

Natürliches Paraffin, mikrokristallines Wachs, synthetisches Paraffin und chlorierte Kohlenwasserstoffe sind Beispiele für Paraffinwachse.

Als Beispiele für Amidwachse können angegeben werden:

Stearinsäureamid, ölsäüreamid, Palmitinsäureamid,.. Laurinsäureamid, Behensäureamid, Methylenbisstearoamid und Ethylenbisstearoamid.

Zu den Estern mehrwertiger Alkohole gehören: Glycerinstearat, Glycinrizinoleat, Glycerinmonobehenat, Sorbitanmonostearat, Propylenglykolmonostearat >". Sorbitantriolat bzw. Sorbitantrioleat.

25 Beispielhaft für Siliconlacke sind Methylsiliconlack und Phenylsiliconlack.

Zu Beispielen aliphatischer Fluorkohlenstoffe zählen: niedrigmolekulare Verbindungen, wie Ethylentetrafluorid und Propylenhexafluorid, und Fluor-haltige grenzflächenaktive Mittel des Typs, der in der japanischen Patentanmeldung·.-. (OPI) No. 124428/78 beschrieben wird (das Symbol OPI bedeutet, daß es sich um eine nicht geprüfte, veröffentlichte japanische Patentanmel-

35 dung handelt).

Die Anti-Offset-Mittel werden im allgemeinen in einer

Menge von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-&, bezogen auf das Bindemittel, verwendet.

Der erfindungsgemäße Toner enthält das vorstehend beschriebene Polyesterharz als Bindemittel sowie ein Färbemittel und gegebenenfalls geeignete modifizierende Mittel. Wenn ein magnetischer Toner zweckmäßig ist, wird ein magnetisches Material dem Bindemittel zusammen mit oder anstelle des Färbemittels einverleibt.

Beispiele von geeigneten Färbemitteln sind: Ruß, Nigrosin-Farbstoff (G.I. 5O415B), Anilinblau (C.I. 50405), Chalcooil-Blau (C.I. Azo-Blau 3), Chromgelb (CI. 14090), Ultramarihblau (CI. 77103), DuPont-Ölrot (CI. 26105), Chinolingelb (CI. 47005), Methylenblauchlorid (CI. 52015) , Phthalocyaninblau (CI. 7416o) , Malachitgrün-Oxalat (CI. 42000), Lampenschwarz (CI.77266) und Bengalrosa (CI. 45 435) und Mischungen davon. Diese Färbemittel müssen in einer Menge eingearbeitet werden, die ausreicht, ein sichtbares Bild ausreichender Dichte zu liefern. Sie werden gewöhnlich in einer Menge von etwa 1 bis 20 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Bindemittels eingearbeitet.

Zu den Beispielen magnetischer Materialien zählen Ferrit, Magnetit und andere Verbindungen, die ferromagnetische Metalle, wie Eisen, Kobalt und Nickel und Legierungen davon, sowie Legierungen, die kein ferromagnetisches Element enthalten, die aber dann Ferromagnetismus zeigen, wenn sie einer geeigneten Hitzebehandlung unterzogen werden, wie die Heusler-Legierungen, einschließlich Mangan und Kupfer (z.B. Mn-Cu-Al und Mn-Cu-Sn) und Chromdioxid usw., enthalten. Diese magnetischen Materialien werden gleichmäßig in dem Bindemittel in Form feiner Teilchen einer Durchschnittsgröße von 0,1 bis 1 Mikron dispergiert. Sie liegen in einer Menge von 20 bis 70 Gewichtsteilen, vorzugsweise 40 bis 70 Gewichtsteile

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1 pro 100 Gewichtsteile Toner vor.

Das modifizierende Mittel wird hinzugegeben, um verschiedene Eigenschaften des Toners zu verbessern, wie die Fluidität, die Nicht-Filmbildungseigenschaften (Filmbildung tritt auf, wenn einige Tonerteilchen auf der Oberfläche des Trägers oder des latenten elektrostatischen Bildes abgelagert _werden), Mahlbarkeit und die Fähigkeit, Ladung durch Aufladung zurückzuhalten. Ein Harz wird als Modifizierungsmittel verwendet. Hierbei handelt es sich bevorzugt um ein Harz in Form eines nicht vernetzten Polymerisats, das den Chloroformunlöslichen Anteil nicht enthält. Beispiele für modifizierende Harze sind Homopolymerisate oder Mischpolymeri-

15 sate von Styrolen (zum Beispiel Styrol und Parachlor-

styrol), Vinylnaphthalin, Vinylester (zum Beispiel Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbenzoat und Vinylbutyrat), Methylenaliphatische Carbonsäureester (zum Beispiel Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Dodecylacrylat, n-Octylacrylat, 2-Chlorethylacrylat, Phenylacrylat, Methyl-sC-chloracrylat, Methylmethacrylaty Ethylmethacrylat und Butylmethacrylat), Acrylonitril, Methacrylnitril, Acrylamid, Vinyläther (zum Beispiel

25 Vinylmethyläther, Vinylisobutyläther und Vinyle'thyl-

äther), Vinylketone (zum Beispiel Vinylmethy!keton und Vinylhexylketon), N-Vinyl-Verbindungen (zum Beispiel N-Vinylpyrrol, N-Vinylcarbazol, N-Vinylindol und N-Vinylpyrrolidon), Mischungen dieser Homopolymerisate oder Mischpolymerisate, wie auch Nicht-Vinylharze, wie thermoplastische Nicht-Vinylharze (zum Beispiel Colophonium-modifizierte Phenol-Formaldehydharze, öl-modifizierte Epoxyharze, Polyurethanharze, Celluloseharze und Polyätherharze) und deren Mischungen mit

35 den vorstehend aufgezählten Vinylharzen.

Diese Harze können in einer Menge von nicht mehr als

30 Gew.-% des Binders unter der Bedingung einverleibt werden, daß sie sich bezüglich der Ziele der Erfindung nicht nachteilig auswirken.

Die Teilchen des erfindungsgemäßen Toners können mit 0,01 bis 10 Gew.-% feinteiligen hydrophoben Siliciumdioxids vermischt werden, um den Toner hochfließfähig zu machen, und um ein sichtbares Bild guter Wiedergabeschärfe zu erhalten. Beispiele für hydrophobes Siliciumdioxid werden in den japanischen Patentanmeldungen 16219/79 und 16220/79 beschrieben. Bevorzugt werden die Handelsprodukte "Aerosil R972" und "Silica 0-17" (vertrieben von Nippon Aerosil Co., Ltd.).

Die Erfindung wird nachfolgend noch näher anhand von Beispielen und' Vergleichsbeispielen beschrieben.

Herstellungsbeispiel 1

Ein Rundkolben, der mit einem Thermometer, einem nichtrostenden Stahlrührer, einem ^-Glaszuführungsrohr und einem Rückflußkondensator versehen war, wurde mit 299 g Terephthalsäure, 211 g Polyoxypropylen (2.2)-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und 82 g Pentaerythrit beschickt. Der Kolben wurde mittels eines Mantelheizers während des Einleitens von Stickstoffgas durch das Zuführungsrohr beheizt, wobei die Stickstoffzufuhr dazu diente, im Inneren des Kolbens eine inerte Atmosphäre zu haben. 0,05 g Dibutylzinnoxid wurden zur Reaktionsmischung gegeben, die auf 200°C erhitzt wurde, während die Reaktion am Erweichungspunkt überwacht wurde. Das Polyesterharz A wurde hergestellt, von dem 17 Gew.-% Chloroform-unlöslich waren. Es hatte einen Erweichungspunkt von 131 C, der nach der Kugel-Ring-Methode entsprechend der japanischen Industrie-Norm K 1351-1960

35 bestimmt wurde.

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1 Herstellungsbeispiel 2

Eine Mischung aus 299 g Isophthalsäure, 211 g Polyoxypropylen(2.2)-2,2-bis-(4-hydroxypheny1)-propan und 74 g Glycerin wurde bei 180⁰C einer Reaktion unterzogen, wie sie bereits im Herstellungsbeispiel 1 beschrieben wurde. Es wurde das Polyesterharz B erhalten, bei dem ein Anteil von 21 Gew.-% in Chloroform nicht löslich war/ und das einen Erweichungspunkt (bestimmt nach der Kugel-Ring-Methode) von 135°C zeigte.

Herstellungsbeispiel 3

Eine Mischung aus 2 7Og 1,4-Butandiol, 150 g Terephthalsäure und 231 g Benzol-1,2,4-tricarbonsäureanhydrid wurde bei 200⁰C einer Reaktion, wie im Herstellungsbeispiel 1 beschrieben, unterzogen. Es wurde das Polyesterharz C erhalten, von dem ein Anteil von 12 Gew.-% in Chloroform nicht löslich war, und das einen Erweichungspunkt (bi
aufwies.

punkt (bestimmt nach der Kugel-Ring-Methode) von 128°C

Herstellungsbeispiel 4

Eine Mischung aus 300 g Triethylenglykol, 182 g Isophthalsäure und 138 g Benzol-1,2,4-tricarbonsäure wurde, wie im Herstellungsbeispiel 1, einer Reaktion bei 200⁰C unterworfen. Das Polyesterharz D wurde erhalten, bei dem ein Anteil von 17 Gew.-% in Chloroform nicht löslich war. und das einen Erweichungspunkt (bestimmt nach der Kugel-Ring-Methode) von 130C aufwies.

3o Herstellungsbeispiel 5

Eine Mischung aus 828 g PοIyoxypropylen(3.3)-2,2-bis-(4-hydroxy-phenyl)-propan, 166 g.. Terephthalsäure und 127 g Benzol-1,2,4-tricarbonsäureanhydrid wurde, wie im Herstellungsbeispiel 1, einer Reaktion bei 200⁰C unterzogen. Es wurde das Polyesterharz E erhalten, das 12 Gew.-% an in Chloroform nicht löslichem Bestandteil und einen Erweichungspunkt (bestimmt nach der Kugel-

» M · β

21

1 Ring-Methode) von 125°C aufwies.

Vergleichsherstellungsbeispiel 1

Eine Mischung aus 332 g Terephthalsäure, 90 g Polyoxypropylen(2.2)-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und 175 g Pentaerythrit wurde, wie im Herstellungsbeispiel 1, einer Reaktion unterzogen. Es wurde das Polyesterharz F erhalten, das einen Anteil von 43 Gew.-% an in Chloroform Unlöslichem enthielt und einen Erweichungspunkt (bestimmt nach der Kugel-Ring-Methode) von 190°C aufwies.

Vergleichsherstellungsbeispiel 2

Eine Mischung aus 180 g 1,4-Butandiol, 307 g Terephthalsäure und 38 g Benzol-1,2,4-tricarbonsäure wurde, wie im Herstellungsbeispiel 1, einer Reaktion unterzogen. Das erhaltene Polyesterharz wies einen Gehalt an in Chloroform Unlöslichem von 2 Gew.-% auf und hatte einen Erweichungspunkt (bestimmt nach der Kugel-Ring-Methode) von 2o

124°C,

Beispiel 1

Eine Mischung aus 96 Gewichtsteilen des Polyesterharzes A und 4 Gewichtsteilen Ruß wurde einem herkömmlichen Verfahren zur Herstellung eines Toners unterworfen, wozu Erhitzen, Kneten, Kühlen, Mahlen und Klassieren gehörte. Es wurden Tonerteilchen (Probe 1) gemäß der Erfindung erhalten, die eine Durchschnittsgröße von 15 Mikron hatten.

Beispiele 2 bis 4

Drei teilchenförmige Toner gemäß der Erfindung (Proben 2, 3 und 4) wurden entsprechend Beispiel 1 hergestellt, wobei Polyesterharze B, C bzw. D verwendet wurden.

Beispiel 5

Ein teilchenförmiger Toner gemäß der Erfindung (Probe

5) wurde unter Wiederholung des Beispiels 1 hergestellt, wobei allerdings das PolyesterharzA durch eine 8:2 (Gewichtsverhältnis)-Mischung des Polyesterharzes A und eines nichtvernetzten, chloroformlosliehen Styrol-Acryl-Harzes O'Himer SMB-73" von Sanyo Chemical Industries, Ltd.) ersetzt wurde.

Vergleichsbeispiele 1 und 2

Die Polyesterharze F und G wurden wie in Beispiel 1 behandelt, um zwei Vergleichstoner herzustellen. Diese werden als Vergleichsproben 1 bzw. 2 bezeichnet.

Beispiel 6

Eine Mischung aus 96 Gewichtsteilen des Polyesterharzes

15 A, 4 Gewichtsteilen Ruß und 5 Gewichtsteilen eines

Anti-Offset-Mittels, Polypropylen mit niedrigem Erweichungspunkt ("Viscol 66OP" von Sanyo Chemical Industries, Ltd.) wurde einem herkömmlichen Verfahren zur Herstellung eines Toners unterzogen, worunter ein Heizen, Kneten, Kühlen, Mahlen und Klassieren fielen. Es wurden Tonerteilchen (Probe 6) gemäß der Erfindung mit einer durchschnittlichen Größe von 15 Mikron hergestellt.

Beispiel 7

Ein teilchenförmiger Toner gemäß der Erfindung (Probe 7) wurde wie im Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch 5 Gewichtsteile Zinkstearat als Anti-Offset-Mittel verwendet wurden.

3o Beispiel 8

Ein teilchenförmiger Toner gemäß der Erfindung (Probe 8) wurde wie im Beispiel 6 mit der Ausnahme hergestellt, daß 5 Gewichtsteile Ethylenbisstearoylamid als Anti-Offset-Mittel ve rf· endet wurden.

Beispiel 9

Das Polyesterharz D (96 Gewichtsteile), Ruß (4 Gewichts-

teile) und ein Anti-Offset-Mittel (niedrigerweichendes Polyethylen "6A" von Allied Chemical Corporation, 5 Gewichtsteile) wurden gemischt. Die Mischung wurde einem herkömmlichen Verfahren zur Herstellung eines Toners unterworfen, wobei ein Heizen, Grobmahlen, Kühlen, Feinmahlen und Klassieren erfolgte. Ein teilchenförmiger Toner gemäß der Erfindung wurde hergestellt, der eine durchschnittliche Größe von 15 Mikron aufwies. Er wurde als Probe 9 bezeichnet.

Beispiel 10

Ein teilchenförmiger Toner gemäß der Erfindung wurde durch Wiederholung des Beispiels 9 hergestellt, wobei jedoch 5 -Gewichtsteile des teilweise verseiften Esters einer aliphatischen Säure ("Hoechst Wax OP" der Hoechst AG) als Anti-Offset-Mittel verwendet wurde**, Der erhaltene Toner wurde als Probe 10 bezeichnet.'

Beispiel 11

Ein teilchenförmiger Toner gemäß der Erfindung wurde durch Wiederholung des Beispiels 9 hergestellt, wobei allerdings 5 Gewichtsteile Paraffinwachs ("Microcrystalline Wax" von Mobil Oil Corporation) als Anti-Of fset-Mittel verwendet wurden. Dieser Toner war die

25 Probe 11.

Beispiel 12

Das Polyesterharz E (96 Gewichtsteile), Ruß (4 Gewichtsteile) und ein. Anti-Of fset-Mittel (niedrigerweichendes Polypropylen "Viscol 55OP" der Sanyo Chemical Industries, Ltd.) wurden gemischt. Die Mischung wurde einem herkömmlichen Verfahren zur Herstellung eines Toners unterworfen, wobei ein Erhitzen, Grobmahlen, Kühlen, Feinmahlen und Klassieren erfolgte. Ein teilchenförmiger Toner gemäß der Erfindung mit einer durchschnittlichen Größe von 15 Mikron wurde erhalten. Er stellte die Probe 12 dar.

24

1 Beispiel 13

Ein teilchenförmiger Toner gemäß der Erfindung wurde durch Wiederholen des Beispiels 12 hergestellt/ wobei jedoch 5 Gewichtsteile Siliconlack ("KR-220" der Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.) als Anti-Offset-Mittel verwendet wurden. Hierbei handelte es sich um die Probe 13.

Beispiel 14

To Das Polyesterharz iA (96 Gewichtsteile), Ruß (4 Gewichtsteile) und zwei Anti-Offset-Mittel wurden gemischt. Bei den zwei Anti-Offset-Mitteln handelte es sich um ein nicht-polares niedrigerweichendes Polypropylen ("Viscol 660" der Sanyo Chemical Industries, Ltd.) (2,5 Gewichtsteile) und um ein polares Ethylenbisstearoylamid ("Hoechst Wax C" der Hoechst AG) (2,5 Gewichtsteile). Die Mischung wurde einem herkömmlichen Verfahren zur Herstellung eines Toners unterworfen, wobei ein Erhitzen, Grobmahlen, Kühlen und Feinmahlen sowie Klassieren erfolgten. Ein teilchenförmiger Toner gemäß der Erfindung einer durchschnittlichen Größe von 15 Mikron wurde erhalten. Hierbei handelte es sich um die Probe 14.

Beispiel 15

Das Polyesterharz B (96 Gewichtsteile), Ruß (4 Gewichtsteile) und zwei Anti-Offset-Mittel wurden gemischt. Bei den beiden Anti-Offset-Mitteln handelte es sich um das nicht-polare "Polyethylen 6A" (von Allied Chemical Corporation) (2,5 Gewichtsteile) und um das polare "3o Zinkstearat (2,5 Gewichtsteile). Die Mischung wurde einem herkömmlichen Verfahren zur Herstellung eines Toners unterzogen, wobei ein Erhitzen, Grobmahlen, Kühlen, Peinmahlen und Klassieren erfolgte. Ein teilchenförmiger Toner gemäß der Erfindung einer durchschnittlichen Größe von 15 Mikron wurde erhalten. Es handelte sich hierbei um die Probe 15.

25 1 Beispiel 16

Ein Polyesterharz A (96 Gewichtsteile), Ruß (4 Gewichtsteile) und ein Anti-Offset-Mittel (niedrigerweichendes Polypropylen "Viscol 66OP" der Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 5 Gewichtsteile) wurden gemischt. Die Mischung wurde einem herkömmlichen Verfahren zur Herstellung eines Toners unterzogen, wobei ein Erhitzen, Grobmahlen, Kühlen, Peinmahlen und Klassieren durchgeführt wurde. Der erhaltene Toner hatte eine durchschnittliche Größe von 15 Mikron und wurde mit 0,6 Gew.-% eines feinteiligen hydrophilen Siliciumdioxids (Aerosil R972) gemischt, um einen Toner gemäß der Erfindung herzustellen. Hierbei handelte es sich um die Probe 16.

¹⁵ Beispiel 17

Tonerteilchen wurden wie in Beispiel 16 hergestellt. Sie wurden mit 0,4 Gew.-% feinteiligen hydrophilen Siliciumdioxids ("Aerosil R9 72") und 0,8 Gew.-% eines Metallsalzes einer aliphatischen Säure (Zinkstearat) gemischt, um einen Toner gemäß der Erfindung zu erhalten. Hierbei handelte es sich um die Probe 17.

Beispiel 18

Tonerteilchen wurden wie in Beispiel 16 hergestellt. Sie wurden mit 2 Gew.-% eines feinteiligen hydrophilen Siliciumdioxids ("Aerosil R9 72") und 0,8 Gew.-% eines Metallsalzes einer aliphatischen Säure (Zinkstearat) gemischt, um einen Toner gemäß der Erfindung herzustellen. Hierbei handelte es sich um die Probe 18.

Versuch

20 Entwicklerproben wurden hergestellt, indem 95 Gewichtsteile Eisenpulver als Träger mit 5 Gewichtsteilen jeder der Proben 1 bis 18 und der Vergleichsproben 1 und 2 gemischt wurden. Es wurde dann ein elektrophotographischer Kopierer ("U-Bix V" von Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) herangezogen, der mit einer Fixier-

einrichtung ausgerüstet war, die mit Teflon (Polytetrafluorethylen von DuPont) beschichtete Heizwalzen und
mit Siliconkautschuk "KE-1300 RTV" (von Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.) beschichtete Druckwalzen ausgestattet war.. In „diesem Kopierer wurden latente elektrostatische Bilder hergestellt. Diese wurden mit den Entwicklerproben entwickelt, um Tonerbilder zu liefern.. Diese wurden auf glattes Papier übertragen und mit der
Fixiereinrichtung bzw. der Fixiermaschine fixiert. Blätter weißen Papiers wurden der Fixiermaschine zugeführt, um festzustellen,' ob sie durch die Tonerteilchen verschmutzt wurden. Die Heizwalzen wurden auf unterschiedliche Temperaturen eingestellt, um die Offset-Temperatur einer jeden Entwicklerprobe zu ermitteln. Die Ergebnisnisse werden in den Tabellen 1 und 2 zusammen mit der
Fixierbarkeit der Toner-Teilchen gezeigt.

	Toner	' Tabelle 1	131	Offset- Temperatur (⁰C)	Fixier barke it
	Probe 1		135	195	gut
Beispiel	Probe 2		128	205	gut
1	Probe 3	Bindemittel in Chloroform Erweichungs unlöslicher punkt Anteil (Gew...-.%.) (⁰C). . .	130	195	gut
2	Probe 4	17	128	200	gut
3	Probe 5	21		195	gut
4	12
5	17
	14

Vergleichs- Vergleichsbeispiel 1 probe 1

Vergleichs- Vergleichsbeispiel 2 probe 2

190

124

schlecht

Fixieren war möglich,
aber bei vielen Kopien
war die Offset-Ernung zu beobachten.

to

N) K)

CO K) 00

Die Tabelle 1 zeigt, daß alle erfindungsgemäßen Toner eine hohe Offset-Temperatur haben und ihre Erweichungspunkte im wesentlichen gleich denjenigen der Bindemittel waren. Daher konnten sie über einen weiten Temperaturbereich fixiert werden, der auch geeignet hoch war. Gleichzeitig zeigten sie gute Fixierbarkeit.

Die Vergleichsprobe 1, die einen größeren Anteil an in Chloroform Unlöslichem zeigt als erfindungsgemäß gefordert wird, konnte in einem engen Temperaturbereich fixiert werden, der jedoch unzweckmäßig hoch lag, da das verwendete Bindemittel einen hohen Erweichungspunkt (gemessen nach der Kugel-Ring-Methode) aufweis. Gleichzeitig hatte die Probe eine schlechte Fixierbarkeit.

Die Vergleichsprobe 2₇ deren Anteil an in Chloroform Unlöslichem unter dem erfindungsgemäß definierten Bereich lag, hatte eine so niedrige Offset-Temperatur, daß sie kaum fixiert werden konnte.

Tabelle 2

Beispiel Toner/ Polyester- Anti-Offset- Offset-Probe harz Mittel Temperatur ( C)

6	6	A
7	7	A
8	8	A
9	9	D
10	10	D
11	11	D
12	12	E
13	13	E
14	14	A
15	15	A
16	16	A
17	17	A
18	18	A

enthalten

2 40 220 220 220 250 230 2 40 235 240 2 40 220 oder mehr 220 oder mehr 220 oder mehr

Die Tabelle 2 zeigt, daß die Proben 6 bis 18, die ein Anti-Offset-Mittel enthielten, höhere Offset-Temperaturen als die Proben 1 bis 5, die ein derartiges Mittel nicht enthielten, aufwiesen. Als Ergebnis konnten sie daher über einen breiten Temperaturbereich fixiert werden, der darüber hinaus noch geeignet hoch lag.

Die Proben 16 bis 18, die feinteiliges hydrophiles Siliciumdioxid enthielten, hatten eine Offset-Temperatür von 22O°C oder mehr. 20.000 aufeinanderfolgende Kopiervorgänge mit diesen Proben zeigten, daß Fertigbilder guter Qualität ohne unerwünschte Filmbildung ("filming") hergestellt wurden.

Claims

10 Patentansprüche

1. Toner zum Entwickeln latenter elektrostatischer Bilder und mit einem Gehalt an einem Bindemittel, dadurch gekennzeichnet , daß das Bindemittel ein Polyesterharz enthält, wobei 5 bis 25 Gew.-% des Polyesterharzes in Chloroform unlöslich sind.

2. Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester durch Polykondensation von Monomeren di- oder tri-funktioneller Alkohole und di- oder trifunktioneller organischer Säuren hergestellt worden ist.

3. Toner nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich ein Färbemittel enthält.

4. Toner nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbemittel ein Farbstoff und/oder ein Pigment

20 ist.

5. Toner nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich ein magnetisches Material enthält.

6. Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in Chloroform unlöslichen Bestandteile ein

Polymerisat eines Molekulargewichts von etwa 200.000 oder mehr darstellen.

7. Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel des weiteren ein Polymerisat enthält, das eine Struktureinheit eines c£, ß-ungesättigten ethylenischen Monomers aufweist.

8. Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er des weiteren ein Anti-Offset-Mittel enthält.

9. Toner nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Anti-Offset-Mittel ein Polyolefin, ein Metallsalz einer aliphatischen Säure, ein Ester einer aliphatischen Säure, ein partiell verseifter Ester einer aliphatischen Säure, eine höhere aliphatische Säure, ein höherer Alkohol, ein flüssiges oder festes Paraffinwachs, ein Amidwachs, ein Ester eines mehrwertigen Alkohols, ein Siliconlack und/oder ein

2o aliphatischen'Fluorkohlenstoff ist.

10. Toner nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin einen Erweichungspunkt von 80 bis 180⁰C hat.
25

11.-Toner nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Anti-Offset-Mittel eine nicht-polare und/oder eine polare Substanz ist.

12. Toner nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-polare Substanz ein Polyolefin, ein flüssiges oder festes Paraffinwachs, ein Siliconlack und/oder ein aliphatischer Fluorkohlenstoff ist.

13. Toner nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die polare Substanz ein Metallsalz einer aliphatischen Säure, ein Ester einer aliphatischen Säure,

ein partiell verseifter Ester einer aliphatischen Säure, ein höherer Alkohol, ein Amidwachs und/oder ein Ester eines mehrwertigen Alkohols ist.