DE3218975A1

DE3218975A1 - Verfahren zum frischen von eisen in sauerstoffkonvertern mit zusaetzen natriumcarbonat-haltiger materialien

Info

Publication number: DE3218975A1
Application number: DE3218975A
Authority: DE
Inventors: Mario Campi Salentina Arno; Bruno Naples Costa
Original assignee: Nuova Italsider SpA
Current assignee: Nuova Italsider SpA
Priority date: 1981-05-20
Filing date: 1982-05-19
Publication date: 1982-12-16
Also published as: GB2101636B; US4405364A; FR2506330A1; GB2101636A; FR2506330B1

Description

Patentanwälte ·^;· ··' ·' " 321 O J /5

Leinweber & Zimmermann Roeenthal 7 / ||. Aufg. D - 8000 München 2 t.

19. Mai 1982

NUOVA ITALSIDER S.p.A., Genua/Italien

Verfahren zum Frischen von Eisen in Sauerstoffkonvertern mit Zusätzen Natriumcarbonat-haltiger Materialien

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Frischen von Eisen in Sauerstoffkonvertern mit Zusätzen Natriumcarbonathaltiger Materialien.

Moderne Konvertierungsverfahren, nämlich LD (BOF), LD-AC, KALDO usw., bei denen Sauerstoff von oben eingeblasen wird, sowie solche, bei denen der Sauerstoff von unten zugeführt wird, nämlich OBM (Q BOP), LWS usw., haben Grenzen bezüglich der Leistungsfähigkeit der Entschwefelung und Phosphorentfernung.

Diese Grenzen, die nur mäßige Beseitigung von Schwefel und Phosphor aus dem Metallbad erlauben, lassen einen einerseits nicht die Anforderungen von Stählen an hohe Qualität und mechanischen Eigenschaften, wie Zähigkeit oder Festigkeit, erfüllen, und andererseits wäre es bei der gegebenen Verschlechterung der Ausgangsmaterialien, vor allem der fossilen Brennstoffe hinsichtlich Schwefel- und Phosphorgehalt, unter dem Druck der gegenwärtigen Energiekrise angebracht, die verfügbaren ohne allzu große Beschränkungen einzusetzen.

In jüngerer Zeit gibt es eine Tendenz, diesen Schwierigkeiten durch Einführen von Behandlungen nach und vor dem Verfahren der Stahlerzeugung im Konverter gegenzusteuern, d.h. neue Verfahren, die in den metallurgischen Zyklus eingefügt werden und die Bildung von höherwertigen Produkten erlauben. Nur in einigen wenigen Fällen war man in der Lage, solche Behandlungen anzuwenden, die auch die Vorteile des Einsatzes weniger wertvoller fossiler Brennstoffe zulassen.

Die am flüssigen Eisen durchgeführten Behandlungen erlauben im allgemeinen eine Senkung des Schwefelgehalts, aber erst in jüngerer Zeit werden andere Behandlungen in die Praxis eingeführt, die eine Senkung des Phosphorgehalts zulassen. Im späteren Verlauf, d.h. am Stahl, durchgeführte Behandlungen haben im allgemeinen andere Zwecke, wie Entoxidieren, Entgasen usw., können aber auch die Bildung von Schwefeleinschlüssen in Kügelchen und auch die weitere Senkung des Schwefelgehalts usw. und zuweilen auch des Phosphorgehalts ermöglichen.

Es ist augenscheinlich, daß eine Zunahme der Zahl der grundlegenden Prozesse auch die Komplexität des Produktionszyklus und allgemein die Kosten der Stahlerzeugung erhöht.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es nun, dieser vorstehend angegebenen Tendenz nicht zu folgen, sondern andere Möglichkeiten der Sauerstoffumwandlung anzuwenden, die bis jetzt nicht in Betracht gezogen worden sind und aufgrund des Fehlens eines bequemen Weges der Einführung in die Praxis nicht angewandt worden sind, die sich für industrielle Prozesse eignete. Es wird gezeigt werden, daß beim erfindungsgemäßen Verfahren, wie bei dem mit der Stahlerzeugung im Konverter befaßten Teil, der ausführlich nachfolgend beschrieben werden wird, auch das Kühlen und das Behandeln von Rauch, das Behandeln von Wasser und Sedimenten usw. vorgesehen sind.

Um die Grenzen der gegenwärtigen Konvertierungsverfahren am gründlichsten zu veranschaulichen, die bekanntlich auf Schlacken

basieren, die hauptsächlich Verbindungen von Calcium und Magnesium als basische Verbindungen enthalten, sowie solche, die durch Oxidation der im Metallbad enthaltenen Elemente gebildet werden, wie MnO, sollte man die folgende Bezietmng betrachten, die die in der Zeiteinheit pro Volumeneinheit entfernte Materialmenge (Schwefel oder Phosphor) liefert.

Der Index "i" bezieht sich auf Schwefel oder Phosphor. In den folgenden Symbolen beziehen sich die runden Klammern auf die Schlacke und die eckigen Klammern auf das Metallbad.

dn

1 _

η;

worin

Anzahl der vom Metallbad in die Schlacke transportiertierten Mole,

M. = Atomgewicht des Elements

= Massenkoeffizient des Metalltransports β,.. = Massenkoeffizient des Transports der Schlacke {_ Xj_7 = Gewichtskonzentration des Metalls (X^) = Gewichtskonzentration der Schlacke h± = Verteilungskoeffizient
Q = Menge der Schlacke

-A-

A = Reaktionsoberfläche

m = Masse des flüssigen Bades

Somit hängt die Menge des entfernten Schwefels und Phosphors, wie aus Formel (1) zu ersehen, von drei Faktoren ab:

1) der Abweichung der tatsächlichen Bedingungen im Bad von den Gleichgewichtsbedingungen mit der Schlacke, gemessen gemäß

Z"X_±_7 - (X₁) / ^₁

2) der spezifischen Oberfläche, durch die die Masse transportiert wird: A/m

3) den Massenkoeffizienten des Austausche ß/j\ und ß/-j η

Eine jüngere Tendenz, die gegenüber bekannten Verfahren neu ist, und die Einführung einer Reihe neuer Verfahren ausgelöst hat, schlägt vor, den Kontakt zwischen den Phasen Schlacke-Metallbad durch eine Intensivierung der Bewegung zu verbessern, um die entschwefelnde und von Phosphor befreiende Kapazität der Schlacken besser auszunutzen.

Beispiele für neue Verfahren sind solche, die als LBE, LD-OB, LDKG, LD-STD, LD-CL bezeichnet sind und das als Einblasen in nichtstationärer Weise bezeichnete, in der italienischen Patentschrift Nr. 968 129 (bzw. der deutschen Patentanmeldung P 23 42ΟΟ3.3-24) beschriebene; im allgemeinen wirken diese Verfahren zur Verbesserung des Grades der Vollständigkeit der Umsetzungen mit der Schlacke im Verlauf des Einblasens vorzugsweise gemäß der Transportgleichung, die die Austauschoberfläche repräsentiert, d.h. A/m.

Diese Verfahren ermöglichen die gleichzeitige Erzielung sowohl des Vorteils einer größeren Beseitigung von Schwefel und Phosphor

I Il t I · I I I ·■ ·

I₁II III > · ·

I I III I · · ■ · ··

a iii · ■ ι · ·

aus dem Bad, als auch eine Senkung der Menge oxidierten Eisens. Daher ermöglichen die gleichen Verfahrensmechanismen bei hohem Mischgrad die Reduzierung der Oxidation des Eisens in der Endphase. Dennoch erfolgen bei allen betrachteten Verfahren die Entschwefelung und die Befreiung von Phosphor zusammen mit anderen Reaktionen nach der Oxidation von Silicium und Mangan durch Schlacken, die basische Oxide, wie CaO und MgO,enthalten, aus geeigneten Zusatzmaterialien stammend: Kalk, Kalkstein, Kalkspat, gebrannter Dolomit usw. Weitere Verbindungen anderer Materialien können auch als Verunreinigungen enthalten sein oder aus synthetischen Schlacken stammen.

Zu beachten ist, daß in der derzeitigen industriellen Praxis vor der vorliegenden Erfindung das Entschwefelungs- und

Entphospho rungsvermögen von Natriumverbindungen, wie Natriumcarbonat, unbeachtet geblieben ist. Diese letzte Verbindung, das einfache Na₂O, die aus der Zersetzung des Carbonate erhalten wird, hat starkes Entschwefelungs- und Entphosphorungsvermögen; beide Verbindungen eignen sich zur Verwendung in oxidierender Umgebung. Als Schlackenbestandteil hat Na₂O eine sehr hohe Gleichgewichtskonstante K für die Entschwefelungsund Entphosphorungsreaktionen (Na⁺).

Der Verteilungskoeffizient (η) von Schwefel und Phosphor zwischen der Schlacke und dem Metallbad hängt von den die Schlacke bildenden Verbindungen über die Gleichgewichtskonstante Kj ab, wobei das Symbol (j) einen basischen Bestandteil der Schlacke bezeichnet.

Er wird aus dem folgenden Ausdruck erhalten, der für die Entschwefelung gilt:

β . K (*0 —) ( ^f·β)

(f₀

* · att

Da Kj jeweils der Einzelwert der thermodynamisehen Konstanten der fundamentalen Reaktionen ist, geben die von R.G. Ward berichteten Werte von Kj das Entschwefelungsvermögen der verschiedenen Ionen relativ zu Ca ⁺ an, wofür der Wert mit 1 angesetzt ist. So findet man, daß, während Fe⁺⁺, Mn , Mg ein geringeres Entschwefelungsvermögen als Ca haben, das Entschwefelungsvermögen des Natriumions 1070mal größer ist.

Ein erstes Ziel de s beanspruchten Verfahrens besteht darin, die Sauerstoffkonvertierung in Gegenwart von Schlacken durchzuführen, die auch Verbindungen des Natriums, wie Na-O enthalten, und zu diesem Zwecke werden bei dem neuen Verfahren dem Konverter Materialien zugesetzt, die auch Natriumverbindungen enthalten, insbesondere Natriumcarbonat alleine oder im Gemisch mit anderen Materialien unter geeigneten Bedingungen.

Unter Berücksichtigung der Beziehung (1) erlaubt es das vorgeschlagene Verfahren, überwiegend mit dem Term rt. zu arbeiten, d.h. mit dem sog. Gleichverteilungskoeffizienten.

Da die eingesetzten Natriumverbindungen in der oxidierten Form als Na₂O erscheinen, entstehend aus der Zersetzung des Carbonate gemäß der Reaktionsgleichung

Na₂CO₃ * Na₂O + CO₂ (2) ,

gibt es keine Gründe, die ihre Verwendung unter den physikalischen oxidierenden Bedingungen verbieten würden, die in den anfangs genannten Konvertern auftreten, d.h. zumindest unter thermodynamischem Gesichtspunkt.

Während der Konvertierung sind die Temperaturen so, daß das Verdampfen von in dem System eingetauchten Natriumverbindungen eher begünstigt wird als ihr Verbleiben als Schlackenkomponenten. Diese Schwierigkeit wird durch das beanspruchte Verfahren überwunden. Tatsächlich sind die Schmelztemperatur (.T) und der Siedepunkt (T ) des Na₃O jeweils

^TM ^{= 917}°^{c T}b ^{= 1275}°^c

Pig. 1 zeigt den Temperaturverlauf des Metallbades und der Schlacke sowie den Verlauf der Bad-Zusammensetzung, wofür ein Vergleich der beiden Figuren (Fig. 2) nützlich sein kann.

Von der Verwendung von Natriumcarbonat als Schlackenentschwefelungsmittel ist gut bekannt, daß es zur Erzielung eines guten Ergebnisses notwendig ist, die Verbindung in einer großen Tiefe einzuführen.

Dies hat den Zweck, Kontakt mit dem Eisen zu ermöglichen, bevor die auch bei diesem Verfahren vorliegenden Bedingungen das Verdampfen des Entschwefelungsmittels in die Atmosphäre verursachen. Bekannt ist auch, daß eine analoge Technik für Magnesium beim Entschwefeln gewählt wird, da dieses Element einen niedrigeren Siedepunkt als die Einsatztemperatur (T_ = 1107⁰C) hat.

Bekannt ist auch eine weitere Technik der Verwendung von Magnesium, die darin besteht, Materialien zu verwenden, die mit Magnesium in geeigneten Größen imprägniert sind, Materialen, von denen das Magnesium selbst allmählich freigesetzt wird und die Entschwefelungswirkung ausüben kann, bevor es in die Atmosphäre darüber verdampft. Leider war es nicht möglich, solche bei Magnesiumverbindungen angewandten Techniken in gewissem Umfang auch auf Natriumverbindungen anzuwenden.

Somit besteht ein zweites charakterisierendes Ziel der Erfindung darin, unter den in den Konvertern vorherrschenden physikalischen Bedingungen anzugeben, in welcher Weise die Natriumverbindungen in der Schlacke zuzusetzen sind, trotz ihrer verhältnismäßig tiefen Siedepunkte.

Dieses Ziel wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß während dem Einblasen von Sauerstoff in das flüssige Bad von oben her im Falle von Konvertern des LD-Typs Materialien eingeführt werden, die Natriumcarbonat in Form von Briketts angemessener Größe

: "--'I Γ':'Ο,/ 321837 5

enthalten, die als Ergebnis ihres allmählichen Inlösunggehens in der Schlacke zur Entschwefelung und Entphosphorung beitragen.

Bei den vorgeschlagenen Verfahren laufen die obigen Reaktionen, soweit derzeit bekannt, über die Verbindung Na₃O, die aus dem in den Zusätzen enthaltenen Natriumcarbonat stammt.

Neben der Reaktion (2) laufen folgende Reaktionen ab:

3) 2 Na₂CO₃ + Si ■* 2 Na₃O + SiO₂ + CO

4) ^Na2^CO3 + Si ·> Na₂O + SiO₃ + C

Das Siliciumdioxid reagiert wieder mit Na₃O gemäß folgender Umsetzung:

5) Na₂O + SiO₂ ■> Na₃SiO₃

So ergibt sich die Bildung einer an Na₃O reichen Schlacke, was zur Entschwefelung und Entphosphorung gemäß den folgenden Reaktionen beiträgt:

6) 3Na₂O + 2P + 50 -> Na₂O . P₂O₅

7) Na₂O + PeS ■* Na₃S + FeO

Während der Zugabe der obigen Materialien zum Konverter kommt es vor, daß die festen Teilchen durch den Gas- oder Rauchstrom nach oben gerissen werden, da diese Gase oder der Rauch aufgrund des Einblasens erhebliche Geschwindigkeiten erreichen. Dieser negative Einfluß kommt zur Verdampfung hinzu, die auf die Zersetzung des Natriumcarbonats bei hohen Temperaturen folgt.

Berücksichtigt man dies, findet man, daß ein weiteres Ziel des erfindungsgemäß beanspruchten Verfahrens darin liegt, das Mitreißen von Feinteilen zu vermeiden. Aus diesem Grunde gibt man während des Sauerstoffeinblasens von oben im Falle von Konvertern

des LD-Typs Gemische verschiedener Materialien mit Natriumcar- 1 bonat in Brickettform geeigneter Durchschnittsgrößen zu, aber i so, daß der Anteil derer mit durchschnittlichen Abmesssungen I under 10 mm sehr begrenzt ist. Bekanntlich erfolgt die Entschwefelung und Entphosphorung in den Konvertern beim Einblasen von oben entweder in der Aufprallzone, insbesondere gegen die Seitenoberfläche der Zone, wo Bewegungen entstehen, die die Schlacke mitreißen, wodurch sie mit dem flüssigen Metall in Berührung gebracht wird,oder in der Emulsion aus Schlacke-Metall-Gas, die aus dem Bad herauskommt, wo Teilchen aus flüssigem Metall, durch die Sauerstoffströme erzeugt und bewegt, ge- i bildet werden und für eine bestimmte Zeit bleiben; in beiden Fällen erfolgt der Materialaustausch aus oder gegen Teilchen geringer Größe.

Daher ist ein weiteres wichtiges Ziel der Erfindung das Dispergieren des Entschwefelungs- und Entphosphorungsmittels Natriumcarbonat, was durch Verteilen des letzteren in Form fester Gemische mit anderen Substanzen erfolgt.

Zieht man die normalerweise angewandten Fabrikationsmöglich- keiten und die am allgemeinsten verwendeten Materialien in Betracht, können diese anderen Substanzen CaCO₃, CaO, MgO, MgCO₃, Eisenoxide, durch Konvertieren erhaltene Schlacken usw. sein. ;;

Es ist augenscheinlich, daß die Verwendung dieser Arten von Gemisch sowie die Möglichkeit der Verwendung einer Verbindung, die bei den Temperaturen der Zwischenphase der Konvertierung ώ stark flüchtig ist, den Vorteil der Erhöhung der Anzahl der § ReaktionsZentren hat. So gelingt es, die Reaktionen 6) und 7) ; zu beeinflussen, was ihre Leistungsfähigkeit bezüglich des zweiten Faktors gemäß Beziehung 1) erhöht, d.h. die spezifische Austäuschoberfläche. Dies wird durch genaue Dimensionierung der Briketts erreicht.

Was den Vorgang der Schlackenbildung betrifft, so ist es auch aus zahlreichen Untersuchungen bekannt, die durchgeführt wurden, daß das Inlösunggehen von Kalk in der Schlacke durch die Bildung von Calciummet_asilikat und -orthosilikat an den Oberflächen

der Kalkteilchen in Kontakt mit der Schlacke erschwert wird. Die Sperre aus Silikaten, die Verbindungen mit hohem Schmelzpunkt sind, erschwert letztlich ihr InlÖsunggehen. Bei der derzeitigen Konvertierungspraxis werden, um diesen Effekt herabzusetzen, Substanzen, wie CaF₂,oder andere Substanzen,die ähnliche Eigenschaften haben, zugesetzt, oder man überläßt dem FeO die Bildung von Verbindungen, die bei Betriebstemperatur in flüssigem Zustand sind. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, unter Vermeidung der Verwendung dieser Materia lien die Eigenschaft der Natriumverbindungen auszunutzen, die bereits vorhanden sind und einen niederen Schmelzpunkt haben, wie aus der folgenden Tabelle zu ersehen ist:

Na₂SiO₃ Na₄SiO₄ Na₂SO₄ Na₂PO₄ Na₄P₂O₇

1088

1018

884

1340

988

Die Gegenwart von Natriumcarbonat in der angegebenen Form, d.h. in einer Fest-Fest-Dispersion, mit anderen Verbindungen, macht dies möglich und ist ein weiteres Ziel der Erfindung . Ein erstes Ziel der Erfindung liegt darin, eine vorbestimmte Einblaszeit anzuwenden, die der Erlangung hoher Leistungsfähigkeit der Entschwefelung und Entphosphorung besser angepaßt ist.

Bekanntlich ist die Anfangsphase des Einblasens, während der vorzugsweise die Verbrennung des im Eisen vorhandenen Siliciums erfolgt (vgl. Fig. 2),auch die Phase, in der sich eine aktive Schlacke bildet, die eine Senkung des Prozentsatzes des Phosphors und des Schwefels verursacht. Nach dieser Phase, wenn die größte Entkohlungsgeschwindigkeit erreicht wird, ermöglichen die Bedingungen der Schlacke, entweder aufgrund ihrer herabgesetzten Oxidation oder der verzögerten Auflösung des Kalks aus den dargestellten Gründen, keinen wesentlichen Fortschritt in den Metall-Schlacke-Reaktionen.

Bei den gegebenen physikalischen Eigenschaften des Systems, d.h. der Zusammensetzung der Schlacke und der Schmelze (Fig. 2) und

- 11 -

s
deren Temperatur (Fig. 1) und dem gegebenen Teilchenzustand, d.h. der Verteilung der Teilchengrößen sowie den Temperaturen beim

Durchgang durch die verschiedenen, schon erwähnten Stadien, treten gerade in dieser Periode die mit 6) und 7) angegebenen Reaktionen auf. Ferner sei bemerkt, daß in dieser zweiten Phase

des Einblasens der vermutlich negative Beitrag der Reaktion

mit dem Siliciumdioxid nicht eintritt. Das beanspruchte Verfahren ermöglicht es vermutlich, eine Zwischenphase zu erzielen, in der die Schlacke-Metall-Reaktionen aktiv sind und in

i| spezifischer Weise die Entschwefelung und Entphosphorung, die

f. überwiegend durch die Natriumverbindungen (Na₀O) erfolgen, die

aus den Natriumcarbonat enthaltenden Gemischen stammen.

Das System, das der Konvertierung unter den geeigneten physikaiischen Bedingungen unterliegt, umfaßt eine metallische Phase, die weitgehend die untere Zone des Konverters einnimmt, ein höheres spezifisches Gewicht hat, auch teilweise in Form von Tröpfchen in der Zone darüber verteilt ist, die überwiegend von der emulgierten Flüssig-Fest-Gas-Phase, allgemein als Schlacke angegeben, eingenommen wird. Diese Zone wird von der Gasphase, d.h. vom Sauerstoff durchdrungen. Sowohl der Kalk, der noch nicht in Lösung gegangen ist, alsnauch die Briketts aus Natriumcarbonat, das nach dem beanspruchten Verfahren zugesetzt wird, sind in der Schlacke. Letzteres gelangt, wie oben ausgeführt, in Kontakt mit dem Metall, wenn es die Seiten der Sauerstoffströme erreicht, die es in die Schmelze tragen.

Eine weitere wichtige Möglichkeit des Kontaktes zwischen den Phasen ist die über die durch den Aufprall des Sauerstoffs hervorgebrachten Meta11teilchen, die die Emulsion erreichen. Der ungelöste Teil des Kalks und der Natriumcarbonatbriketts ist für die Zwecke der Reaktionen der Metallschmelze nicht aktiv. Im zweiten Falle besteht auch die Möglichkeit, daß ein Teil der Dissoziationsprodukte, d.h. Na₃O und Natrium, verdampft und sich damit aus dem System entfernt, bevor die Wirkung eintritt.

Es sollte auch bemerkt werden, daß der Konvertierungsgrad am

Ende des Blasens für die Entschwefelung und Entphosphorung durch die Beziehung (1) vom Beginn bis zum Ende des Blasens insgesamt bestimmt wird. Dieser Konvertierungsgrad bestimmt die Leistungsfähigkeit des Verfahrens und beeinflußt somit die Kosten der Konvertierung. Die jüngsten Konvertierungsverfahren sind mit verschiedenen Vorrichtungen vorgeschlagen worden, die alle darauf gerichtet sind, das Mischen der vorhandenen Phasen zu verbessern, den Konvertierungsgrad der Reaktionen zu steigern. Dieser Konvertierungsgrad kann auch als der Grad definiert werden, bis zu dem das thermodynamische Gleichgewicht zwischen Schlacken und der Schmelze erreicht wird für die verschiedenen Reaktionen. Das als nicht-stationäres Sauerstoffblasen bezeichnete Verfahren gehört zu solchen aus jüngerer Zeit bekannten Verfahren. Es beruht auf der zyklischen Variation des Eindringvermögens der einzelnen Ströme einer Mehrstrahllanze oder -blasdüse. Die zusätzlichen Bewegungen, die in der Schlacke bei diesem Verfahren entstehen, bei dem der Sauerstoff gepulst zugeführt wird, sind so, daß sie den Materialaustausch zwischen den Phasen merklich verbessern.

Folglich besteht der letzte Gegenstand des neu vorgeschlagenen Verfahrens in der Kombination des erfindungsgemäßen Verfahrens und dem erwähnten nicht-stationären Blasen. Die Vorteile einer solchen Kombination ergeben sich aus der gleichzeitigen Verbesserung aller Faktoren, die die Leistungsfähigkeit des Massentransports bestimmen.

Zusätzlich zu der oben bereits veranschaulichten Verbesserung des Terms K, bestimmt durch den Beitrag der in der Schlacke vorhandenen Natriumverbindungen, erhält man auch eine Erhöhung der Austauschoberflächen, ausgelöst durch besseres Mischen; zieht man die merkliche Heterogenität der Schlacke in Betracht (ein äußerst augenscheinliches Merkmal selbst am Ende des Einblasens bei normalen Konvertierungsprozessen), kann man mit dem verbesserten Mischen des Mischverfahrens auch eine Verbesserung des Terms ( l~x_7 - (x)/ft ) erreichen, d.h. des Ungleichgewichts durch eine Verringerung von -jp· , sowohl örtlich als au* in den verschiedenen Konvertierungsmomenten und auch

- 13 -

in den Gesamttermen, als Senkung des Wertes /Γχ "J am Ende der Konvertierung.

Claims

- 14 - Patentansprüche

1. Verfahren zum Frischen von Eisen in Sauerstoffkonvertern, dadurch gekennzeichnet, daß zur Entschwefelung und Entphosphorung des Metallbades zusätzlich zu basischen Verbindungen, wie CaO, MgO und MnO in der Schlacke auch Verbindungen des Natriums, wie Na₂O, aus Natriumcarbonat stammend, wobei das Natriumcarbonat als Bestandteil der Konverterbeschickung zugesetzt wird, verwendet werden.

2. Frischverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Natriumcarbonat der Konverter-Beschickung in Form von Briketts oder losem Granulat geeignet bemessener Stücke so zugesetzt wird, daß vollständiges Inlösunggehen der Natriumverbindungen, insgesondere Na₂O, in der Schlacke möglich wird, wobei die Anteile der Verbindungen drastisch reduziert werden, die aus dem Bad verdampfen und durch die gasförmigen Produkte, die aus dem flüssigen Bad kommen, mitgerissen werden.

3. Frischverfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Natriumcarbonat und/oder die Gemische von Natriumcarbonat enthaltenden Verbindungen im flüssigen Bad während dem Sauerstoffeinblasen in Stücken mit einer Größe zwischen 5 und 100 mm bei geringem Prozentsatz an Feinteilen zugesetzt werden.

4. Frischverfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,

dadurch gekennzeichnet, daß, wenn es in Konvertern des LD-Typs unter Sauerstoffeinblasen von oben her mit Hilfe von Lanzen durchgeführt wird, das Natriumcarbonat dem flüssigen Bad während des Sauerstoffeinblasens von oben her in den Konverter gegeben wird.

5. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Sauerstoffeinblasen in nicht-stationärer Weise so erfolgt, daß die Flüssigmetall-Schlacke-Phasen besser durchmischt werden, wobei das aus der Dissoziation des dem Bad zugesetzten Natriumcarbonats stammende Na₂O von der Schlacke aufgenommen wird.

6. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugaben der Natriumverbindung, insbesondere des Natriumcarbonats, in der Anfangsphase des Blasens erfolgen, d.h. in dessen ersten Minuten, so daß ausreichend Zeit für die Reaktionen zwischen der Na₂O enthaltenden Schlacke und dem metallischen Bad gewährleistet wird.

7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugaben der Natriumverbindung, insbesondere des Natriumcarbonats, in zwei Teile unterteilt werden, wovon der erste Anteil in der Anfangsphase des Einblasens zugesetzt wird, während der zweite im letzten Viertel der Blaszeit zugesetzt wird, d.h. in der Phase maximaler Entschwefelungs- und Entphosphorungsleistung.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusätze der Natriumverbindung, insbesondere des Natriumcarbonats, nach dem Verschlackungsvorgang des Metallbades, nach einem Drittel der Gesamtblaszeit, d.h. nach der Periode, in der das Silicium verbrennt, erfolgen, wobei das Verschlacken den negativen Einfluß der Reaktionen zwischen Natriumoxid und Silicium oder zwischen Natriumoxid und Siliciumdioxid beseitigt.