DE3207842A1

DE3207842A1 - Polyamid und eine dasselbe enthaltende arbeitsfluessigkeit

Info

Publication number: DE3207842A1
Application number: DE19823207842
Authority: DE
Inventors: Walter E. 91006 Arcadia Calif. Rieder
Original assignee: Cincinnati Milacron Inc 45209 Cincinnati Ohio; Milacron Inc
Current assignee: Milacron Inc
Priority date: 1981-07-21
Filing date: 1982-03-04
Publication date: 1983-02-10
Also published as: ZA821165B; NL185569B; SE447826B; FR2510126A1; GB2101998B; BE892969A; JPH0152418B2; DE3249701A1; AU8094882A; MX159541A; US4374741A; BR8204222A; GB2101998A; AU530507B2; DE3249701C2; SE8202946L; KR850001885B1; NZ199954A; CA1220484A; FR2510126B1

Description

■■..■ : -■-■-"s 2 σ7"δ"4 2

Die Erfindung bezieht sich auf wasserlösliche oder -dispergierbare Polyamide, die eine endständige Carboxylsäuregruppe und eine endständige Amingruppe in demselben Molekül aufweisen, sowie auf dessen Salze, deren Verwendung als Schmiermittel und wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzungen (z.B. Metallbearbeitungs-Flüssigkeit), die derartige Polyamide und deren Salze enthalten.

Nichtwässrige Arbeitsflüssigkeiten und Arbeitsflüssigkeiten auf wässriger Basis finden vielfältige Anwendungsmöglichkeiten, beispielsweise als hydraulische Flüssigkeiten, Metallbearbeitungs-Flüssigkeiten, Wärmeübertragungs-Flüssigkeiten, elektronische Kühlmittel, Dämpfungsflüssigkeiten und Schmiermittel. Um diesen verschiedenen Anwendungsmöglichkeiten gerecht zu werden, werden Arbeitsflüssigkeiten häufig den Eigenschaften und Leistungsbesonderheiten angepaßt, die für den beabsichtigten Gebrauch der Flüssigkeit spezifisch sind. Zu den Haupteinsatzgebieten von Arbeitsflüssigkeiten gehören deren Verwendung als hydraulisehe Flüssigkeiten und Metallbearbeitungs-Flüssigkeiten. Bei der Metallbearbeitung werden sie beim Bohren, Gewindeschneiden, Ziehen, Drehen, Fräsen, Räumen, Schleifen, Biegen, Walzen und ähnlichen Metallbearbeitungsvorgängen eingesetzt. Die Stabilität und die Schmiereigenschaften der Arbeitsflüssigkeit als Ganzes sowie die einzelnen Komponenten der Flüssigkeit spielen eine große Rolle bei der Leistung und der Brauchbarkeit der Flüssigkeit bei der hydraulischen und der Metallbearbeitungsanwendung. Eine große Stabilität der Flüssigkeit und ihrer Komponenten während der Lagerung und des Gebrauchs sowie eine große Schmierfähigkeit der Flüssigkeit sind wichtige und erstrebenswerte Eigenschaften bei der Verwendung der Flüssigkeit als hydraulische Flüssigkeit oder Metallbearbeitungsflüssigkeit.

In den letzten Jahren haben Arbeitsflüssigkeiten auf wässriger Basis an Bedeutung gewonnen, und zwar aufgrund ihrer Vorteile in bezug auf Wirtschaftlichkeit, Sicherheit, Umwelt, Beseitigung und Entflammbarkeit gegenüber nichtwässrigen Arbeitsflüssigkeiten. Diese Vorteile sind besonders beträchtlich im Hinblick auf die große Bedeutung, die gegenwärtig der Sicherheit und der Umwelt, insbesondere bei Metallbearbeitungsvorgängen gewidmet wird. Die wirtschaftlichen Vorteile der wässrigen Arbeitsflüssigkeiten gegenüber nichtwässrigen Arbeitsflüssigkeiten haben im Hinblick auf die Vorratsprobleme und den steigenden Preis nichtwässriger Arbeitsflüssigkeiten an Bedeutung erlangt. Damit diese Vorteile wässriger Arbeitsflüssigkeiten aber auch zum Tragen kommen, sollten derartige Flüssigkeiten eine hohe Stabilität während der Lagerung und des Gebrauchs aufweisen, desgleichen einen hohen Schmierfähigkeitsgrad besitzen. Die wässrigen Arbeitsflüssigkeiten sollten also sehr widerstandsfähig gegenüber einen Trennung in eine oder mehrere Komponenten des Gemischs sowie widerstandsfähig gegenüber einem unerwünschten Abbau (z.B. Zersetzung) der Komponenten der Flüssigkeit sein, insbesondere einem unerwünschten Abbau der Schmiermittelkomponente der Flüssigkeit. Die Trennung und der unerwünschte Abbau der Komponenten (insbesondere der Schmiermittelkomponente) , der wässrigen Arbeitsflüssigkeit vermindert die Effektivität und Einsatzdauer der Flüssigkeit, so daß derart unerwünschte Effekte wie 1) ein übermäßiger Verschleiß der Metallbauteile des hydraulischen Systems (z.B. Pumpen und Ventile) und der Metallbearbeitungs-Einrichtung (z.B. Schneidwerkzeuge, Walzen und Stempel), sowie 2) der bearbeiteten Metallprodukte auftreten, die eine schlechte Oberflächen-Endbearbeitung und keine korrekten Abmessungen aufweisen. Obgleich viele wässrige Arbeitsflüssigkeiten nach dem Stand der Technik bekannt sind und bei der Metallbearbeitung und auf hydraulischem Gebiet verwendet worden sind

=..· : *-"*"32Ö7S42

und verwendet werden, haben diese Flüssigkeiten Stabilitäts- und/oder Schmierfähigkeitsprobleme aufgeworfen, die dazu führen, daß deren wirksamer Einsatz beschränkt oder ausgeschlossen wird. Die Fachwelt hat sich deshalb ständig mit der Weiterbildung wässriger Arbeitsflüssigkeiten beschäftigt.

Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, die Nachteile der wässrigen Arbeitsflüssigkeiten nach dem Stand der Technik zu überwinden und eine stabile, schmierfähige, wässrige Arbeitsflüssigkeit zur Verfügung zu stellen.

Weiterhin soll durch die Erfindung ein neues Schmiermittel bereitgestellt werden, aus dem eine stabile, schmierfähige wässrige Arbeitsflüssigkeit gebildet werden kann.

Auch soll durch die Erfindung eine stabile, wässrige, schmierfähige Arbeitsflüssigkeit bereitgestellt werden, die ein neues Polyamid-Schmiermittel enthält.

Es ist festgestellt worden, daß die vorstehend genannten Ziele und andere, die sich für den Fachmann aus der nachstehenden Beschreibung und den Ansprüchen ergeben, erreichbar sind durch 1) ein Polyamidderivat eines Polyoxyalkylendiamins, bei dem das Polyamid a) eine einzige endständige Carboxylsäuregruppe und eine einzige endständige Amingruppe in demselben Molekül und b) einen Polymerisationsgrad von 2 bis 10 aufweist, und die Salze des Polyamids gebildet sind durch das Salze der endständigen Carboxylsäuregruppe, der endständigen Amingruppe oder der endständigen Carboxylsäure- und der endständigen Amingruppe des Polyamids und 2) eine wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung, die a) Wasser und b) eine Schmiermittelverbindung umfaßt, die aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus einem wasserlöslichen oder -disper-

gierbaren Polyamid-Derivat eines Polyoxyalkylendiamins besteht, wobei das Polyamid eine einzige endständige Carboxylsäuregruppe und eine einzige endständige Amingruppe in demselben Molekül und einen Polymerisationsgrad zwischen 2 und 10 aufweist, ein wasserlösliches oder -dispergierbares Salz eines wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamidderivats eines Polyoxyalkylendiamins, wobei das Polyamid eine einzige endständige Carboxylsäuregruppe und eine einzige endständige Amingruppe in dem gleichen MoIekül und einen Polymerisationsgrad zwischen 2 und 10 aufweist, oder ein wasserlösliches oder -dispergierbares Salz eines wasserunlöslichen Polyamid-Derivats eines Polyoxyalkylendiamins, wobei das Polyamid eine einzige endständige Carboxylsäuregruppe und eine einzige endständige Amingruppe in dem gleichen Molekül und einen Polymerisationsgrad zwischen 2 und 10 aufweist.

Durch die Erfindung wird ein Polyamid bereitgestellt, das hervorragende Schmiermitteleigenschaften aufweist und folgende Formel besitzt:

0 OH
HO-f-C-R-C-N-R¹ -N-I-H (I)

in
25

worin

R ein zweiwertiger aliphatischer, aromatischer, arylaliphatischer, alkylaromatischer, cycloaliphatischer, eine Heterokette mit Sauerstoff und Schwefelatomen aufweisender heteroaliphatischer, einen Heteroring mit Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen aufweisender heterocyclischer oder ein bicyclischer Rest oder das halogenierte Derivat des zweiwertigen Rests ist,

R¹ ein zweiwertiger Polyoxyalkylen-Homopolymer- oder Copolymerrest und η 2 bis 10 ist,

wobei die Salze des Polyamids, die durch die endständige Carboxylsäuregruppe, die endständige Amingruppe oder sowohl die endständige Carboxylsäuregruppe wie die endständige Amingruppe des Polyamids gebildet sind, das Polyamid und dessen Salze ein mittleres Molekulargewicht von höchstens etwa 50.000 aufweisen. Durch die Erfindung wird ferner eine wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung bereitgestellt, die a) Wasser und b) eine Schmiernut te lver bindung umfaßt, die aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus einem wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamidderivats eines Polyoxyalkylendiamins, einem wasserlöslichen oder -dispergierbaren Salz eines wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamidderivats eines Polyoxyalkylendiamins oder einem wasserlöslichen oder -dispergierbaren Salz eines wasserunlöslichen Polyamidderivats eines Polyoxyalkylendiamins besteht, wobei das Polyamid-Derivat ein Polyoxyalkylendiamin folgender Formel ist:

0 OH H]

M Il I I /

C-R-C-N-R'-N-A

(D 25

worin

R' ein zweiwertiger Polyoxyalkylen-Homopolymer- oder Copolymerrest und η 2 bis 10 ist,

wobei das Polyamid und dessen wasserlösliche oder -dispergierbare Salze ein mittleres Molekulargewicht von höchstens etwa 50.000 aufweisen, die wasserlöslichen oder -dispergierbaren Salze aus der endständigen Carboxylsäuregruppe, der endständigen Amingruppe oder sowohl der endständigen Carboxylsäuregruppe und der endständigen Amingruppe des Polyamids gebildet sind.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Polyamids, Polyamidsalzes und der wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung, wobei das Polyamid und der Polyamidanteil des Salzes durch die Formel (I) wiedergegeben wird, ist R ein C₂-C---Alkylen-, C₃-C_1O-Alkenylen-, Phenylen-, C^-Cg-cycloaliphatisches, Mono- oder Di-(C₁-bis C^-alkyl) substituiertes Phenylen-, Phenyl-substituiertes ^C2~^C10~ Alkylen-, Phenylen-di-(C₁- bis C,-alkylen)-, ein eine Heterokette mit einem oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatomen und 2 bis 10 Kohlenstoffatomen aufweisendes heteroaliphatisches, ein einen Heteroring mit einem oder zwei Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen und 5 bis 6 Ringatomen aufweisendes zweiwertiges Radikal- oder ein zweiwertiger Radikalrest,der erhalten wird durch Entfernung der beiden Carboxylgruppen von einer dimerisierten äthylenisch ungesättigten Cg-C-.-Fettsäure und R¹ ist ein zweiwertiges Polyoxyalkylen-Homopolymerradikal mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Oxyalkylengruppe und einem mittleren Molekulargewicht zwischen 72 und 2.000 oder ein zweiwertiges Polyoxyalkylen-Copolymerradikal mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Oxyalkylengruppe und einem mittleren Molekulargewicht zwischen 86 und 2.000.

Die Salze der endständigen Carboxylsäuregruppe des Poly-

amids, insbesondere des Polyamids nach der Formel (I) der Erfindung stellen in der Praxis die bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsformen des Polyamids und der wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung dar.

Die erfindungsgemäße wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung weist eine vorteilhafte Schmierfähigkeit, Stabilität, Sicherheit und ümweltfreundlichkeit auf, und ist leicht zu beseitigen.

Die erfindungsgemäßen Polyamide sind in Metallbearbeitungs-Flüssigkeiten sowie in hydraulischen Flüssigkeiten brauchbar, um eine Schmierung zu verleihen oder zu verbessern. Die erfindungsgemäßen wässrigen Arbeitsflüssigkeiten sind als Metallbearbeitungs-Flüssigkeiten bei Metallbearbeitungsvorgängen geeignet, beispielsweise zum Fräsen, Bohren, Gewindeschneiden, Schleifen, Drehen, Ziehen, Aufweiten, Stanzen, Drehen und Walzen.

Zahlreiche Ausführungsformen des a) Polyamids nach der Formel (I) sowie von dessen Salzen, b) der wässrigen Arbeitsflüssigkeit, die Wasser und ein Schmiermittel umfaßt, das ein wasserlösliches oder -dispergierbares Polyamid nach der Formel(I) ist, der c) wässrigen Arbeitsflüssigkeit, die Wasser und ein Schmiermittel umfaßt, das ein wasserlösliches oder -dispergierbares Salz eines wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamids nach der Formel (I) ist, sowie der d) wässrigen Arbeitsflüssigkeit, die Wasser und ein wasserlösliches oder -dispergierbares Salz eines wasserunlöslichen Polyamids nach der Formel (I) der Erfindung umfaßt, sind für einen Fachmann realisierbar. Beispiele derartiger Ausführungsformen umfassen Polyamide, Salze von Polyamiden, wässrige Arbeitsflüssigkeiten, die Wasser und ein wasserlösliches oder -dispergierbares Polyamid enthalten, wässrige Arbeitsflüssigkeiten, die Wasser und

ein wasserlösliches oder -dispergierbares Salz eines wasserlöslichen oder -dispergierbaren oder -unlöslichen Polyamids enthalten, wobei diese Polyamide und Polyamidgruppen die-.ser Salze der Formel (I) entsprechen, worin 5

1) R ein zweiwertiges aliphatisches Radikal, vorzugsweise ein zweiwertiges aliphatisches Kohlenwasserstoffradikal und besonders bevorzugt ein C₃-C₁₂~Alkylen- oder C^-CjQ-Alkenylenradikal,

2) R ein zweiwertiges aromatisches Radikal, vorzugsweise ein Phenylen- oder Naphthylenradikal,

3) R ein zweiwertiges alkylaromatisches Radikal, vorzugsweise ein Mono- oder Di-(Cj-C.-alkyl) substituiertes Phenylenradikal,

4) R ein zweiwertiges arylaliphatisches Radikal, vorzugsweise ein Phenyl-substituiertes C-- bis C. -zweiwertiges aliphatisches Radikal oder ein Phenylen-dialkylen-Radikal mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der-Alkylengruppe (z.B. ~^CH2~ °

5) R ein zweiwertiges cycloaliphatisches Radikal, vorzugsein C₄- bis Cg-cycloaliphatisches Kohlenwasserstoffradikal ,

6) R ein zweiwertiges heteroaliphatisches Radikal mit 1 bis Sauerstoff- oder Schwefelatomen in der Heterokette, und 2 bis 10 Kohlenstoffatomen,

7) R ein zweiwertiges heterocyclisches Radikal mit Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen in dem Heteroring, vorzugsweise ein zweiwertiges heterocyclisches Radikal mit 1 bis 2 Sauerstoff-, Schwefel- oder Stick-

- ■ "3207Ί342

stoffatomen im Heteroring und 5 bis 6 Atomen im Ring,

8) R ein zweiwertiges bicyclisches Radikal, vorzugsweise ein zweiwertiges carbocyclisches Sechsring-Radikal mit Brückenbildung/

9) R' ein zweiwertiges Polyoxyalkylen-Homopolymerradikal, vorzugsweise ein zweiwertiges Polyoxyalkylen-Homopolymerradikal mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Oxyalkylengruppe und mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 72 bis etwa 2.000,

10) R¹ ein zweiwertiges Polyoxyalkylen-Copolymerradikal, vorzugsweise ein zweiwertiges Polyoxyalkylen-Copolymerradikal mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Oxyalkylengruppe und mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 86 bis etwa 2.000,

11) das Salz des Polyamids nach der Formel (I) das Salz, vorzugsweise das Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz der endständigen Carboxylsäuregruppe dieses Polyamid,

12) das wasserlösliche oder -dispergierbare Salz des

wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamids nach der Formel (I) das Salz, vorzugsweise das Alkalimetall-, Ammonium- oder organische Aminsalz der endständigen Carboxylsäuregruppe dieses wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamids,

13) das wasserlösliche oder -dispergierbare Salze des wasserunlöslichen Polyamids nach der Formel (I), das Salz, vorzugsweise das Alkalimetall-, Ammoniumoder organische Aminsalze der endständigen Carboxylsäuregruppe dieses wasserunlöslichen Polyamids,

14) das Salz des Polyamids nach der Formel (I) das Salz der endständigen Amingruppe dieses Polyamids,

15) das wasserlösliche oder -dispergierbare Salz des

wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamids nach der Formel (I) das Salz der endständigen Amingruppe dieses Polyamids,

16) das wasserlösliche oder -dispergierbare Salz des
wasserunlöslichen Polyamids nach der Formel (I) das Salz der endständigen Amingruppe dieses Polyamids,

17) das Salz des Polyamids nach der Formel (I) das Salz sowohl der endständigen Carboxylsauregruppe wie der endständigen Amingruppe dieses Polyamids,

18) das wasserlösliche oder -dispergierbare Salz des
wasserunlöslichen oder-dispergierbaren Polyamids nach der Formel (I) das Salz sowohl der endständigen Carboxylsäuregruppe wie der endständigen Amingruppe dieses
Polyamids und

19) das wasserlösliche oder -dispergierbare Salz des
wasserunlöslichen oder -dispergierbaren Polyamids nach der Formel (I) das Salz sowohl der endständigen Carboxylsauregruppe wie der''endständigen Amingruppe dieses Polyamids ist.

Wenn R eine zweiwertige aliphatische Gruppe ist, so kann dieselbe durch eine unverzweigte oder verzweigte Kette, eine gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise eine zweiwertige unverzweigte oder verzweigte Kette oder ein gesättigtes oder monoäthylenisch ungesättigtes aliphatisches Kohlenwasserstoffradikal mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen gebildet sein. Beispiele der zweiwertigen aliphatischen

Gruppe umfassen Äthylen, 1,3-Propylen, 1,2-Propylen, 1,4-Butylen, 1,3-Butylen, Vinylen, 1,6-Hexylen, 1,8-Octylen, 1,10-Decylen sowie 2-Dodecylen. Falls R ein zweiwertiges aromatisches Radikal, vorzugsweise ein Phenylen- oder Naphthylen-Radikal ist, stellen 1,2-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen, 1,2-Naphthylen, 1,4-Napthylen, 1,5-Naphthylen, 1,6-Naphthylen, 1,8-Naphthylen, 2,3-Naphthylen, 2,6-Naphthylen und 2,7-Naphthylen Beispiele dar. R kann ein zweiwertiges alkylaromatisches Radikal, vorzugsweise ein zweitwertiges alkylaromatisches Radikal mit einer oder zwei C₁- bis C.-Alkylgruppen sein, die an eine Phenylengruppe gebunden sind (z.B. 2,6-Dimethy1-1,3-phenylen). Als R kann eine zweiwertige arylaliphatische Gruppe verwendet werden, vorzugsweise eine zweiwertige arylaliphatische Gruppe mit einer Phenylgruppe, die an eine Alkylengruppe gebunden ist, oder mit zwei Alkylengruppen, die an einen Benzolring gebunden sind, wobei 2-Pheny1-1,3-propylen, 2-Phenyl-1,1-äthylen, Phenylen-1,2-dimethylen, Phenylen-1,3-dimethylen, Phenylen-1,4-dimethylen und Phenylen-1,4-diäthylen als Beispiele zu nennen sind. Falls R ein zweiwertiges cycloaliphatisches Radikal ist, kann es zwischen 0 und 2 Doppelbindungen im Ring aufweisen, vorzugsweise ist es ein C₄- bis C,-carbocyclisches zweiwertiges, cycloaliphatisches Radikal mit null bis zwei Doppelbindungen im Ring, beispielsweise 1,2-Cyclobutylen, 1,3-Cyclopentylen, 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Cyclobutylen, 3-Cyclobuten-i,2-ylen, 1,2-Cyclohexylen, 1,5-Cyclohexadien-1,4-ylen und 3-Cyclohexen-i,2-ylen. Falls R ein zweiwertiges heteroaliphatisches Radikai mit Sauerstoff- oder Schwefelatomen in der Heterokette ist, wird es vorzugsweise durch ein zweiwertiges heteroaliphatisches Radikal gebildet, das ein oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatome in der Heterokette sowie zwei bis sechs Kohlenstoffatome aufweist, beispielsweise -CH₃-O-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-, -CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-,

-CH₂-CH₂-Ch₂-S-CH₂-CH₂-CH₂- und -CH₂-CH₂₂₂₂ CHp-. Vorzugsweise ist R ein zweiwertiges heterocyclisches Radikal mit einem oder zwei Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen im Heteroring, vorzugsweise ein zweiwertiges heterocyclisches Radikal mit einem Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom im Heteroring und 5 bis 6 Ringatomen, beispielsweise 2,3-Thiophendiyl, 2,5-Thiophendiyl, 2,3-Pyrazoldiyl, 2,4-Furandiyl, 2,5-Furandiyl, 3,4-Furandiyl, 2,3-Pyridindiyl, 2,5-Pyridindiyl, 3,5-Pyridindiyl, 2,4-Pyrroldiyl, 2,3-Pyrazindiyl und 2,6-Pyrazindiyl. Als R kann auch ein zweiwertiges carbocyclisches Radikal mit innerer Brückenbildung eingesetzt werden, beispielsweise Bicyclo(2,2,1)heptan-2,3-diyl und 5-Norboren-2,3-diyl.

Beispiele für Dicarboxylsäuren, die zur Bildung des Polyamids nach der Formel (I) zur Herstellung des erfindungsgemäßen Polyamids sowie der erfindungsgemäßen wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung verwendbar sind, umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, Bernsteinsäure, Isobernsteinsäure, Chlorbernsteinsäure, Glutarsäure, Pyroweinsäure, Adipinsäure, Chloradipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Chlorkorsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Brassylinsäure, Octadecandionsäure, Thapsinsäure, Eicosandionsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zitronensäure, Mesaconsäure, Aconitinsäure, 1,2-Benzol-dicarbonsäure, 1,3-Benzol-dicarbonsäure, 1,4-Benzol-dicarbonsäure, Tetrachlorphthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Chlorendinsäure, Hexahydrophthalsäuren Hexahydroisophthalsäure, Hexahydroterephthalsäure, Pheny!bernsteinsäure, 2-Phenylpentandionsäure, Thiodipropionsäuren, Carboxylsäureprodukte der Dimerisation von C₀- bis C,,,-monomeren ungesättigten Fettsäuren, wie sie beschrieben sind in den US-Patentschriften 2 482 760, 2 482 761, 2 731 481, 2 793 219, 2 964 545, 2 978 468, 3 157 681, 3 256 304, deren gesamte

*··' ^: "' 3'207δ4"2

Offenbarung durch Bezugnahme Teil dieser Beschreibung sein soll, Carboxylsäureprodukte der Diels-Alder-Reaktion einer ungesättigten Fettsäure mit einer ,ß-äthylenisch ungesättigten Carboxylsäure (z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Malein- oder Fumarsäure), wie sie aus der US-Patentschrift 2 444 328 hervorgehen, deren Offenbarung durch Bezugnahme Teil dieser Beschreibung sein soll, sowie das Diels-Alder-Addukt in der ,ß-äthylenisch ungesättigten Alkylmonocarbon- oder -dicarbonsäure mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen (z.B. Acryl- bzw. Fumarsäure), sowie Pimelin- oder Abietinsäure. Beispiele von dimerisierten Cq- bis C₂g-monomeren ungesättigten Fettsäuren sind, ohne darauf beschränkt zu sein, Produkte, wie "Empol 1014 Dimer Acid" und "Empol 1016 Dimer Acid", die jeweils von Emery Industries, Inc.

erhältlich sind. Als Beispiele für Carboxylsäureprodukte der Diels-Alder-Reaktion kann die im Handel erhältliche "Westvaco Diaeid 1525" und "Westvaco Diaeid 1550" genannt werden, die beide von der Westvaco Corporation erhältlich sind. Weitere Beispiele von Dicarbonsäuren, die zur BiI-dung von Polyamiden gemäß der Formel (I) zur Herstellung des erfindungsgemäßen Polyamids sowie der erfindungsgemäßen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung verwendbar sind, sind Thiodiessigsäure, 4,4'-Dithiobuttersäure, Carboxyphenoxyessigsäure, 2,3-Thiophen-dicarbonsäure, 2,4-Thiophendicarbonsäure, 2,5-Thiophen-dicarbonsäure, 2,3-Pyrazoldicarbonsäure, 2-Imidazolin-dicarbonsäure, Benzylmalonsäure, Phenyldiessigsäure, Phenyldipropionsäure, 2,3-Furandicarbonsäure, 2,4-Furandicarbonsäure, 2,5-Furandicarbonsäure, 3,4-Furandicarbonsäure, 2,4-Pyrroldicarbonsäure, 2,3-Pyridindicarbonsäure, 2,4-Pyridindicarbonsäure, 2,5-Pyridindicarbonsäure, 2,6-Pyridindicarbonsäure, 3,4-Pyridindicarbonsäure, 3,5-Pyridindicarbonsäure, 1,4-Piperazindicarbonsäure, 2,3-Pyrazindicarbonsäure, 2,5-Pyrazindicarbonsäure, 2,6-Pyrazindicarbonsäure, Bicyclo-(2,2,1)hepten-2,3-dicarbonsäure und cis-5-Norboren-endo-2,3-dicarbonsäure.

" " '* 32 O 78 42

Statt der Dicarbonsäure kann das entsprechende Anhydrid oder Säurehalogenid verwendet werden, sofern aus der Säure das Anhydrid und Säurehalogenid, beispielsweise Säurechlorid, gebildet werden kann. Falls das entsprechende Säurehalogenid der Dicarbonsäure verwendet wird, um das Polyamid nach der Formel (I) herzustellen, ist es selbstverständlich erforderlich, die endständigen Säurehalogenidgruppen des Polyamidprodukts, das durch die Reaktion des Säurehalogenids mit dem Polyoxyalkylen-Homopolymer- oder -Copolymerdiamin mit endständiger Amingruppe gebildet wird, um die entsprechende CarboxyI-säuregruppe umzuwandeln. Diese Umwandlung der endständigen Säurehalogenidgruppen zu Carboxylsäuregruppen kann durch die üblichen bekannten Verfahren erfolgen.

Gemäß der Formel (I) ist R¹ ein zweiwertiges Polyoxyalkylen-Homopolymer oder -Copolymerradikal. Derartige zweiwertige Radikale leiten sich von Polyoxyalkylen-Homopolymer- und -Copolymerdiaminen durch Entfernen der beiden endständigen Amingruppen von diesen Homopolymer- und -Copolymerdiaminen ab. Beispiele der zweiwertigen Polyoxyalkylen-Homopolymer- und Copolymerradikale umfassen diese zweiwertigen Radikale, die durch die Entfernung der beiden endständigen Gruppen von Polyoxyalkylen-Homopolymer-und -Copolymerdiaminen gebildet sind, beispielsweise Polyoxyäthylendiamin, Polyoxypropylendiamin, PoIyoxybutylendiamin, Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen-Block- und Randomcopolymerdiamin, Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen/ Polyoxypropylen-Blockcopolymerdiamen, Polyoxybutylen/Polyoxyäthylen/Polyoxybutylen-Blockcopolymerdiamin, Polyoxybuty len/Polyoxypropylen-Polyoxybu ty len-Blockcopolymerdiamin, Polyoxypropylen/Polyoxybutylen/Polyoxypropylen-Blockcopclymerdiamin, Polyoxyäthylen/Polyoxybutylen-Block- oder Randomcopolymerdiamin und Polyoxypropylen/Polyoxybutylen-Block- oder -Randomcopolymerdiamin. Das Polyoxybutylen kann 1,2-

Oxybutylen-, 2,3-Oxybutylen- oder 1,4-Oxybutylen-Einheiten aufweisen. Die Länge des Polyoxyalkylenblocks, d.h. die Zahl der Polyalkylengruppen in dem Block, kann sehr unterschiedlich sein. Falls die zweiwertigen Polyoxyalkylen-Copolymerradikale Blockterpolymerradikale sind (z.B. Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen/Polyoxypropylenblockterpolymer, erhalten durch Oxypropylierung beider Enden einer Polyoxyäthylenkette), können die endständigen Polyoxyalkylenblocke Polyoxyäthylen, Polyoxypropylen oder PoIyoxybutylenblöcke sein, die lediglich zwei Oxyäthylen-Oxypropylen- bzw. Oxybutyleneinheiten aufweisen, oder es können in dem endständigen Block zwischen drei bis zu 20 Oxyalkyleneinheiten vorliegen. Das Molekulargewicht des Polyolxyalkylen-Homopolymer- oder -Copolymerdiamins, aus dem 1) das zweiwertige Radikal R* des Polyamids nach der Formel (I) hervorgeht und das 2) zur Herstellung des Polyamids nach der Formel (I) verwendet werden kann, kann über einen weiten Bereich sich ändern, wobei es vorgezogen wird, Polyoxyalkylen-Homopolymer- und -Copolymerdiamine zu verwenden, die ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von etwa 72 und etwa 4.000, insbesondere im Bereich zwischen etwa 72 und etwa 2.000, aufweisen. Vorzugsweise ist das Polyamid nach der Formel (I) mit der endständigen Amingruppe oder dessen Salz an ein endständiges sekundäres Kohlenstoffatom (d.h. ein Kohlenstoffatomen, an das ein einziges Wasserstoffatom gebunden ist) des zweiwertigen R¹-Radikals gebunden.

Als organische Amine, die zur Durchführung der Erfindung zur Herstellung des Aminsalzes der endständigen Carboxylsäuregruppe des Polyamids nach der Formel (I) verwendbar sind, kann ein primäres Amin mit Alkylgruppe, ein sekundäres Amin mit Alkylgruppe, ein tertiäres Amin mit Alkylgruppe und vorzugsweise ein Monoalkanolamin, ein Dialkanolamin oder ein Trialkanolamin verwendet werden. Die Salze

eines primären Amins mit Alkylgruppe, eines sekundären Amins mit Alkylgruppe und eines tertiären Amins mit Alkylgruppe mit der Carboxylsäuregruppe mit zwei bis acht . Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe des Amins können zur Durchführung der Erfindung verwendet werden. Bei der Durchführung der Erfindung werden jedoch die Salze eines Monoalkanolamins, Dialkanolamins und Trialkanolamins mit der Carboxylsäuregruppe vorgezogen, wobei die Alkanolgruppe 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthält und verzweigt oder unverzweigt sein kann. Ganz besonders wird bei der Durchführung der Erfindung der Einsatz von Salzen eines Monoalkanolamins und Trialkanolamins mit der Carboxylsäuregruppe bevorzugt, wobei die Alkanolgruppe 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist. Die organischen Amine, die zur Herstellung der Aminsalze der endständigen Carboxylsäuregruppe verwendet werden können, umfassen auch C₂- bis Cg-Alkylendiamine, PoIy(C₂- bis C.-oxyalkylen)diamine mit einem Molekulargewicht zwischen etwa 200 und etwa 900, N-C₁- bis Cg-Alkyl-C₂- bis Cg-alkylendiamin, N,N^1--Di-Cjbis Cg-alkyl-C₂- bis Cg-alkylendiamin, N,N,N¹-Tri-Cjbis Cg-alkyl-C₂- bis Cg-alkylendiamin, Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetra-C^- bis Cg-alkyl-C₂- bis Cg-alkylendiamin, N-Alkanol-C₂-bis Cg-alkylendiamin, N,N'-Dialkanol-C₂- bis Cgalkylendiamin, Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetraalkanol-C₂- bis C_g-alkylendiamin und CH₃CH₂O(CH₂CH₂O)_nCH₂CH₂CH₂NH₂, wobei η 1 oder 2 ist. Alkylalkanolamine mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkyl- und Alkanolgruppe können gleichfalls erfindungsgemäß als organische Amine verwendet werden.

Beispiele für Alkylamine, die verwendet werden können, um die Alkylaminsalze mit der endständigen Carboxylsäuregruppe des Polyamids nach der Formel (I) zu bilden, umfassen erfindungsgemäß, ohne darauf beschränkt zu sein, Äthylamin, Butylamin, Propylamin, Isopropylamin, sekundäres Butylamin, tertiäres Butylamin, Hexylamin, Isohexyl-

' '32078Ώ

amin, n-Octylamin, 2-Äthylhexylamin, Diäthylamin, Dlpropylamin, Diisopropylamin, Dibutylamin, ditertiäres Butylamin, Dihexylamin, Di-n-octylamin, Di-2-äthylhexylamin, Triäthylamin, Tripropylamin, Triiisopropylamin, Tributylamin, Tri-sekundäres-butylamin, Trihexylamin, Tri-n-octylamin und Tri-2-äthylhexylamin. Beispiele für Alkanolamine, die verwendet werden können, um Alkanolaminsalze mit den endständigen Carboxylgruppen erfindungsgemäß zu bilden, umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, Monoäthanolamin, Monobutanolamin, Monopropanolamin, Monoisopropanolamxn, Monoisobutanolamin, Monohexanolamin, Monooctanolamin, Diäthanolamin, Dipropanolamin, Diisopropanolamin, Dibutanolamin, Dihexanolamin, Diisohexanolamin, Dioctanolamin, Tri-* äthanolamin, Tripropanolamin, Triisopropanolamin, Tributanolamin, Triisobutanolamin, Trihexanolamin, Triisohexanolamin, Trioctanolamin, sowie Triisooctanolamin. Erfindungsgemäß können ferner Amine wie Methoxypropylamin, Dimethylaminopropylamin, 1,3-Propylendiamin, Äthy1endiamin, 3-(2-Äthoxyäthoxy)-propylamin, N,N,N¹,N'-Tetramethyl-1,3-butandiamin, Monoäthanoläthylendiamin, N,N'-Diäthanoläthylendiamin, N,N,N',N'-Tetrahydroxymethyläthylendiamin, Ν,Ν-Diäthyläthanolamin und N-Äthyldiäthanolamin zur Herstellung der organischen Aminsalze der endständigen Carboxy!säuregruppe des Polyamids nach der Formel (I) verwendet werden.

Das organische Aminsalz der endständigen Carboxy!säuregruppe des Polyamids nach der Formel (I) kann nach den gängigen Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch Zugabe des organischen Amins zu dem Polyamid nach der Formel (I) in Gegenwart eines wässrigen Mediums oder umgekehrt durch Zugabe des Polyamids nach der Formel (I) zu dem organischen Amin in Gegenwart eines wässrigen Mediums. Statt dessen kann das wässrige Medium weggelassen oder das wässrige Medium durch ein inertes organisches Lösungs-

mittelmedium ersetzt werden.

Die Alkalimetallsalze der endständigen Carboxylsäuregruppe des Polyamids nach der Formel (I) bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Polyamids und der erfindungsgemäßen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung umfassen beispielsweise Lithium-, Natrium-, Kalium-, Rubidium- und Cesiumsalze. Die Lithium-, Natrium- und Kaliumsalze werden unter den Alkalimetallsalzen der endständigen CarboxyIsäuregruppen des Polyamids nach der Formel (I) jedoch vorgezogen. Die Bildung der Alkalimetallsalze der endständigen Carboxylsäuregruppe des Polyamids nach der Formel (I) kann nach den gängigen Methoden durchgeführt werden, beispielsweise durch Zugabe des Polyamids nach der Formel (I) zu dem Hydroxid des Alkalimetalls in Gegenwart eines wässrigen Mediums.

Die Salze der endständigen Amingruppe des Polyamids nach der Formel (I), d.h. die Salze des Polyamids nach der Formel (I), die durch Salzbildung der endständigen Amingruppe dieses Polyamids gebildet worden sind, können bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Polyamids sowie der erfindungsgemäßen wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung a) das quaternäre Ammoniumsalz des endständigen Amins, das durch Austausch beider Aminwasserstoffe durch organische (z.B. Alkyl-) Gruppen gebildet sind, b) die anorganischen Säuresalze (z.B. Chlorwasserstoffsäuresalz) , c) die organischen Säuresalze oder d) ein Alkylhalogenid-(z.B. Methylchlorid-)-salze der endständigen Amingruppe sein. Wasserlösliche oder -dispergierbare intermolekulare Salze, die durch innere Umsetzung der endständigen Amingruppe eines erfindungsgemäßen Polyamidmoleküls mit der endständigen Carboxylsäuregruppe eines anderen erfindungsgemäßen Polyamidmoleküls gebildet werden, kommen gleich-' falls bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Polyamids

sowie der erfindungsgemäßen wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung in Betracht.

Bei der Herstellung des Polyamids nach der Formel (I) zur Durchführung der Erfindung kann eine Dicarbonsäure oder deren entsprechendes Anhydrid oder Säurehalogenid verwendet werden.

Es können die gängigen Methoden nach dem Stand der Technik herangezogen werden, um das Polyamid nach der Formel (I) zur Herstellung des erfindungsgemäßen Polyamids und der erfindungsgemäßen wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung zu bilden. Beispielsweise kann eine geeignete Dicarbonsäure mit einem geeigneten Polyoxyalkylendiamin unter Polymerisationsbedingungen in einem Molverhältnis von 1:1 in einem inerten organischen Medium unter ständiger Entfernung des bei der Reaktion gebildeten Wassers umgesetzt werden. Das erhaltene Polymere kann dann aus dem inerten organischen Reaktionsmedium beispielsweise durch Filtration oder Verdampfen des organischen Mediums isoliert werden. Die Reaktion kann ausgeführt werden a) bei Raum- oder erhöhter Temperatur, b) bei Atmosphärendruck oder einem Druck oberhalb oder unterhalb Atmosphärendruck, c) mit oder ohne Verwendung eines Katalysators,

d) mit oder ohne Verwendung einer inerten Atmosphäre (z.B. Stickstoff) und e) in Abwesenheit eines inerten Reaktionsmediums.

Es können die herkömmlichen Methoden und Vorrichtungen zur Herstellung der erfindungsgemäßen wässrigen Arbeitsflüsslgkeitszusammensetzung verwendet werden. Ein Beispiel für diese Methoden ist die Zugabe des wasserlöslichen oder dispergierbaren Polyamids nach der Formel (I) zu Wasser. Nach einer weiteren Methode kann ein wasserlösliches oder -dispergierbares Salz eines wasserlösli-

"""" ^: " "3 20*7 8 Ϊ2

chen oder -dispergierbaren Polyamids nach der Formel (I) Wasser zugesetzt werden. Wieder ein anderes Beispiel einer Methode zur Herstellung der wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung besteht darin, Wasser zu dem wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamid nach der Formel (I), dem wasserlöslichen oder -dispergierbaren Salz eines wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamids nach der Formel (I) oder dem wasserlöslichen oder -dispergierbaren Salz eines wasserunlöslichen Polyamids nach der Formel (I) zuzusetzen.

Noch ein weiteres Beispiel einer Methode zur Herstellung einer wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach der Erfindung besteht darin, einer salzbildende Verbindung (z.B. ein organisches Amin) Wasser zuzusetzen und dann das wasserlösliche oder -dispergierbare Polyamid nach der Formel (I) zu der erhaltenen wässrigen Lösung zuzugeben. Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen wässrigen Arbeitsf lüssigkeitszusammensetzung kann das wasserlösliche oder -dispergierbare Polyamid nach der Formel (I) Wasser zugesetzt werden, worauf dazu eine salzbildende Verbindung (z.B. ein organisches Amin) gegeben wird.

Die Konzentration des a) wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamids nach der Formel (I), des b) wasserlöslichen oder -dispergierbaren Salzes eines wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamids nach der Formel (I) oder des c) wasserlöslichen oder -dispergierbaren Salzes eines wasserunlöslichen Polyamids nach der Formel (I) in der erfindungsgemäßen wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung kann über einen weiten Bereich schwanken, beispielsweise 0,01 bis 99 %, vorzugsweise 0,01 bis 20 % und besonders bevorzugt 0,03 bis 10 %, bezogen auf das gesamte Gewicht der wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung. In der erfindungsgemäßen wässrigen Arbeits-

^# 32 078Ώ

flüssigkeitszusammensetzung können zwischen etwa 1 % und etwa 99,99 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.

Es können zahlreiche übliche Zusätze, beispielsweise Korrosionsinhibitoren, Antischaummittel, Bakteriozide, Fungizide, oberflächenaktive Mittel, Hochdruckmittel, Antioxidantien und wasserlösliche oder -dispergierbare Schmiermittelzusätze zu der erfindungsgemäßen wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung in herkömmlichen Mengen zugegeben werden.

Eine bevorzugte Ausfuhrungsform der erfindungsgemäßen wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung stellt eine Zusammensetzung dar, die Wasser und als Schmiermittel ein wasserlösliches oder -dispergierbares Alkanolaminsalz eines wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamids nach der Formel (I) umfaßt, wobei R ein zweiwertiger radikalischer Rest ist, der durch Entfernung der Carboxylsäuregruppen von einer dimerisierten ungesättigten C., „-Fettsäure entsteht, und R¹ eine zweiwertige Polyoxyalkylenkette ist, bei der ein endständiges sekundäres Kohlenstoffatom an die endständige Amingruppe des Polyamids gebunden ist.

In den nachstehenden, nicht einschränkend zu verstehenden Beispielen sind Ausführungsformen der Erfindung näher erläutert. In den nachstehenden Beispielen sind die Mengen- und Prozentangaben auf das Gewicht und alle Temperaturen

auf ⁰C bezogen, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiele 1 bis 43

Diese Beispiele geben zahlreiche erfindungsgemäße Polyamide wieder. Die Polyamide werden in der nachstehenden Tabelle anhand der Dicarbonsäure und des Diamins, die zu ihrer Herstellung verwendet worden sind, sowie anhand ihres Molekulargewichts identifiziert. Die Polyamide werden nach herkömmlichen Methoden hergestellt, wobei zwei Beispiele nachstehend angegeben sind.

Methode I

34,43 g (0,2 Mol) Cyclohexan-1,4-dicarbonsäure, 125,46 g (0,2 Mol) "Jeffamine ED-600" (ein Diamin mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 600, das ein Propylen mit einem endständigen Amin und mit einem Polyoxyäthylen versehen ist, von der Firma Texaco Chemical Company erhältlich) und 150 ml Xylol wurden in einen Reaktionskolben gegeben, der mit einer Rührer und einer Falle ausgestattet war. Das Reaktionsgemisch wurde gerührt und unter Rückfluß erhitzt. Das Erhitzen unter Rückfluß und das Rühren wurden 73 h durchgeführt, was 1) zur Bildung von 6,7 ml Wasser (100 % Ausbeute) und 2) eines viskosen, trüben, bernsteinfarbenen Reaktionsgemischs führte. Das Xylol wurde aus dem Reaktionsgemisch mit einem Rotationsverdampfer entfernt, wodurch 153,9 g eines glasigen bernsteinfarbenen Feststoffs erhalten wurden, der einen Säuregrad von 14,2 und eine Neutralisationszahl von 12,8 aufwies.

Methode II

93,4 g (0,16 Mol) Dimer Acid 3680 (vgl. a) unten) und 154,7 g (0,16 Mol) Jeffamine ED 900 (vgl. k) unten) wurden

in einen Reaktionskolben gegeben. Der Inhalt des Kolbens wurde auf 230 bis 255°C erwärmt und 37 h gerührt, wobei ein Vakuum von 5 bis 7 mm unter schwacher Stickstoffzufuhr angelegt wurde, um das bei der Reaktion gebildete Wasser zu entfernen. Das Wasser wurde mit einer Trockeneisfalle gesammelt. Nach Beendigung der Reaktionszeit wurde der Inhalt der Flasche auf Raumtemperatur unter einer Stickstoffschicht gekühlt. Es wurde ein Produkt erhalten, das einen Säuregrad von 1,3 und eine Neutralisationszahl von 0,5 aufwies.

Die Dicarbonsäure- und Diaminreaktanten, die in der nachstehenden Tabelle aufgeführt sind, sind nachfolgend beschrieben.
15

a) Dimer Acid 3680 - Hystrene 3680-80% Dimer Acid, Säuregrad 190 - 197, Verseifungszahl 191-199, Neutralisierungsäquivalent 285-295, monomere Säure max. 1%, Viskosität bei 25°C (cSt) 8.000, nichtverseifbarer Anteil 1,0, monomere Tr., Dimer 83, Trimer 17, erhältlich von Humko Sheffield Chemical Inc., Hystrene ist ein eingetragenes Warenzeichen von Humko Sheffield Chemical Inc.

b) Dimer Acid 3675 CS - Hystrene 3675CS-75% Dimer Acid, 3 % Monomeres, Säuregrad 194-201, Verseifungszahl 196-203, Neutralisierungsäquivalent 279-289, monomere Säure max. 3-4, Viskosität 25°C (cSt) 12.000, nichtverseifbarer Anteil 1,0, Monomer 3, Dimer 85, Trimer 12, erhältlich von Humko Sheffield Chemical Inc., Hystrene ist ein eingetragenes Warenzeichen von Humko Sheffield Chemical Inc.

c) Empol 1014 Dimer acid: Eine polymerisierte Fettsäure mit einer typischen Zusammensetzung von 95 % dimere

Säure (CUg-dibasische Säure) mit einem Molekulargewicht von etwa 565, 4 % trimere Säure (C₅₄~tribasische Säure) mit einem Molekulargewicht von etwa 854 und
1 % monobasische Säure (C-g-Fettsäure) mit einem MoIekulargewicht von etwa 282, erhältlich von Emery
Industries, Inc.

d) Westvaco Diaeid 1525: Das Diels-Alder-Reaktionsprodukt von Tallöl und Acrylsäure, erhältlich von Westvaco Corp.

'

e) Westvaco Diaeid 1550: Das Diels-Alder-Reaktionsprodukt von Tallöl und Acrylsäure, welches Produkt gereinigt
wird, bis es etwa 10 % Monosäuren enthält, erhältlich
von Westvaco Corp.

f) DBD - Dupont DBD - Gemisch aus dibasischen Säuren mit
einem hohen Molekulargewicht, vor allem C₁ „-und C.■*-
Säuren, wobei eine typische Zusammensetzung besteht
aus 34 Gew.-% Dodecandionsäure, 50 Gew.-% ündecandionsäure, 7 Gew.-% Sebacinsäure, 8,5 Gew.-% anderen zweibasischen Säuren, 1 Gew.-% monobasischen Säuren, 7,2
Gew.-% dibasischen Nitrosäuren, 0,9 Gew.-% organischen Nitroverbindungen, 0,9 Gew.-% anorganischen Nitroverbindungen und 0,5 Gew.-% Wasser, der Stickstoffgehalt

insgesamt 0,9 Gew.-% des weißen schuppenförmigen Feststoffs beträgt, der Erweichungspunkt bei 85-95°C liegt und das mittlere Molekulargewicht 215 beträgt, erhältlich von E. I. DuPont de Nemours & Compony Inc.

g) Jeffamine D23O, ein Polyoxypropylendiamin mit primären endständigen Amingruppen und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 230, erhältlich von Texaco Chemical
Company.

h) Jeffamine D400, ein Polyoxypropylendiamin mit primären

·..· : --"^ 2 07 8*4*2

endständigen Amingruppen und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 400, erhältlich von Texaco Chemical Company.

i) Jeffamine D2000, ein Polyoxypropylendiamin mit primären endständigen Amingruppen und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 2.000, erhältlich von Texaco Chemical Company.

j) Jeffamine ED 600, ein Diamin mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 600, erhältlich von Texaco Chemical Company, ein Polyoxyäthylen, das mit Propylenoxid mit einer endständigen primären Amingruppe versehen ist.

k) Jeffamine ED 900, ein Diamin mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 900, erhältlich von Texaco Chemical Company, ein Polyoxyäthylen, das mit Propylenoxid mit einer endständigen primären Amingruppe versehen ist.

1) Jeffamine ED 2001, ein Diamin mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 2.000, erhältlich von Texaco Chemical Company, ein Polyoxyäthylen, das mit Propylenoxid mit einer endständigen primären Amingruppe versehen ist.

m) Dow XA 1332, ein Diamin, erhältlich von Dow Chemical Company, ein Polyoxyäthylen mit einem Molekulargewicht von 400, das mit Propylenoxid mit einer endständigen primären Amingruppe versehen ist.

' n) Dow XA 1333, ein Diamin, erhältlich von Dow Chemical Company, ein Polyoxyäthylen mit einem Molekulargewicht von 600, das mit Propylenoxid mit einer endständigen primären Amingruppe versehen ist.

Jeffamine ist ein eingetragenes Warenzeichen der Texaco Chemical Company und Dow ist ein eingetragenes Warenzeichen der Dow Chemical Company.

Beispiel Dicarbonsäure

Nr.

Diamin	ED-900	ED-900	ED-900	ED-900	mittleres Molekular gewicht des Polyamids
Jeffamine	ED-9OO	ED-2001	ED-2001	ED-600	1 .600
Jeffamine	ED-9OO	Dow XA 1332	ED-600	ED-600	2.700
Jeffamine	ED-9OO	Dow XA 1333	D-400	4.000
Jeffamine	ED-900	Jeffamine	Dow XA 1333	5.400
Jeffamine	D-2 30	Jeffamine	Jeffamine	18.000
Jeffamine	D-4OO	Jeffamine	Jeffamine	2.600
Jeffamine	D-2000	Jeffamine	Jeffamine	2.800
Jeffamine	ED-600	12.000
Jeffamine	ED-2001	3.900
Jeffamine	ED-900	9.300
Jeffamine	ED-2001	8.200
Jeffamine	D-400	19.000
Jeffamine	Dow XA 1332	9.900
	Dow XA 1333	6.500
Jeffamine	10.400
Jeffamine	3.600
5.700
4.400
3.900
4.600
5.900
3.700
2.800
8,000
5.700
2.600
4.300

1 Dimer Acid 3680

2 Dimer Acid 3680

3 Dimer Acid 3680

4 Dimer Acid 3680

5 Dimer Acid 3680

6 Dimer Acid 3680

7 Dimer Acid 3680

8 Dimer Acid 3680

9 Dimer Acid 3680

10 Dimer Acid 3680

11 Dimer Acid 1014

12 Dimer Acid 1014

13 Dimer Acid 1014

14 Dimer Acid 1014

15 Dimer Acid 3675 CS

16 Diaeid 1550

17 Diaeid 1550

18 Diaeid 1550

19 Diaeid 1550

20 Diaeid 1525

21 Diaeid 1525

22 Diaeid 1525

23 Diaeid 1525

24 Diaeid 1525

25 Dodecandionsäure

26 DBD

27 Adipinsäure

Beispiel Dicarbonsäure Nr. Diamin

mittleres Molekulargewicht des Polyamids

28	Azelainsäure
29	Azelainsäure
30	Azelainsäure
31	p-Phenylendi- essigsäure
32	2,5-Pyridindicar bonsäure
33	Terephthalsäure
34	Cvclohexan-1.3-

dicarbonsäure

35 Hexachlornorbornendicarbonsäure

36 Maleinsäureanhydrid

37 Fumarsäure

38 Fumarsäure

39 Diglycolsäure

40 Terephthalsäure

41 Terephthalsäure

42 Mesaconsäure

Jeffamine ED-600 7.100

Jeffamine ED-900 4.600

Dow XA 1332 7.300

Jeffamine ED-600 3.600

- Jeffamine ED-2001 3.100

Jeffamine ED-900 5.000

Jeffamine ED-600 4.200

Jeffamine ED-600 14.000

Jeffamine D-400 1.400

Jeffamine D-900 3.200

Jeffamine D-2000 5.100

Jeffamine ED-600 2.100

Jeffamine ED-400 2.800

Jeffamine ED-9OO 8.300

Beispiele 43 bis

Diese Beispiele verdeutlichen die erfindungsgemäße Arbeitsflussigkeitszusammensetzung, wie der nachstehenden Tabelle zu entnehmen.

Beispiel Nr.	Polyamid des Bei spiels Nr.	Gewicht des Polyamids (g)	Gewicht (g) NaOH KOH NH OH	4,0	5,6	3,5	5,6	4,0	TEA	Gewicht MIPA DEA des Wassers (g)
43	1	15							15	470
44	1	15							10,6 474,4
45	2	15				15	47O
46	2	15					7,5 477,5
47	3	15				15	47O
48	3	15	5,6				479,4
49	4	15			15	47O
5O	4	15	5,6			479,4
51	5	15		15	470
52	6	15		15	470
53	6	15		481
54	7	15	15	47O
55	7	15		479,4
56	8	15	15	470
57	8	15		7,5 477,5
58	9	0,6	0,6	498,8
59	9	1,5	1,5	497
6O	9	6	6	488 '
61	9	15	15	470
62	9	60	60	380
63	10	15	15	470
64	10	15		481,5
65	11	15	15	470
66	12	15	15	470
67	13	15	15	470
68	14	15	15	470
69	15	15	15	470
70	16	15	15	470
71	16	15		479,4
72	17	15	15	470
73	17	15		485
74	17	15		481
75	18	15	15	47O
76	19	15	15	470

Beispiel Polyamid Gewicht Gewicht (g) ■ Gewicht

Nr. des Bei- des NaOH KOH NH O TEA MIPA DEA des

spiels Nr. Polyamids Wassers

15 470

3,5 481,5

15 470

481 15 470

7,5 477,5 15 470

15 470

5,6 479,4

15 .470

7,5 477,5 10,6 474,4 15 470

5,6 479,4

15 47O

10,6 474,4

15 470

3,5 481,5

15 470

10,6 474,4

15 470 481

15 470

77	20	15	4,C
78	20	15
79	21	15
80	21	15
81	22	15
82	22 .	15
83	23	15
84	23	15
85	24	15
86	25	15
87	25	15
88	26	15
89	26'	15
90	26	15
91	27	15
92	27	15
93	27	15
94	28	15
95	28	15
96	29	15
97	29	15	4,0
98	3O	15
99	31	15	4,0
loo	31	15
101	32	15
102	32	15
103	33	15
104	33	15
105	34	15
106	35	15
107	36	15
108	37	15
109	38	15

32Ό78ΉΖ

Beispiel Polyamid Gewicht Nr. des Bei- des

spiels Nr. Polyamids

(g)

Gewicht (g) . „ ₃ Gewicht

NaOH KOH NH. O TEA MIPA DEA des 4

Wassers

(g)

110	39	15
111	40	15
112	41	15
113	42	15

15
15
15
15

470 470 47O 47O

1) Triäthanolamin

2) Monoisopropanolamin

3) Diäthanolamin

Beispiele 114 bis 184

500 g jeder der Formulierungen der Beispiele 43 bis 113 wurden mit 3000 g Wasser verdünnt und die gebildeten verdünnten Formulierungen wurden dann anhand des nachstehenden Testverfahrens auf ihre Schmierfähigkeit untersucht.

Testverfahren

Ein keilförmiges Schnellstahlwerkzeug wird gegen das Ende eines sich drehenden (26,82 Oberflächenmeter pro min) SAE 1020 Stahlrohres mit einer Wanddicke von 0,635 cm gedrückt. Die Vorschubkraft des Werkzeugs ist ausreichend, um eine V-Kerbe in die Rohrwand zu schneiden, wobei die Späne aus dem Schneidgebiet in Form von zwei Stücken austreten (1 Stück auf jeder Seite des keilförmigen Werkzeugs) . Die Kräfte an dem Werkzeug, die von der Werkstückrotatipn und dem Werkzeugvorschub herrühren, werden mit einem dem Werkzeug nachgeschalteten Dynamometer, das an ein Sanborn-Aufzeichnungsgerät angeschlossen ist, gemessen.

"'·" ^: "'32078*2"

Ein Anschweißen der Späne unter Werkzeugaufbackungen ist an einer Unterbrechung des Spanflusses (visuell) erkennbar, sowie an einer Zunahme des Widerstandes der Rotation des Werkstücks. Beim Schneidtest wird die Werkzeug/ Span-Grenzfläche während des gesamten Betriebs mit im Kreislauf geführter Testflüssigkeit bespült. Das Werkzeug und das Werkstück sind in ständigem dynamischem Kontakt während dieser Zeit, wobei der Test erst dann beginnt, wenn ein vollständiger Kontakt entlang der gesamten Schneidkante vorliegt. Die Dauer des Tests beträgt 3 min.

Die mit dem vorstehenden Testverfahren erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben.

Beispiel Nr.	Formulierung des . Beispiels Nr.
114	43
11.5	44
116	45
117	46
118	47
119	48
120	49
121	50
122	51
123	52
124	53
125	54
126	55
127	56
128	57
129	58
130	59
131	60
132	61
133	62

Kraft (lbs.)	Kraft (kg)
454	205,9
458	207,7
368	166,9
411	186,4
358	162,4
490	222,3
308	139,7
472	214,1
318	144,2
408	185,1
498	225,9
400	181,4
5O3	228,2
415	188,2
389	176,4
480	217,7
426	193,2
306	138,8
307	139,3
319	144,7

32Ü7842

Beispiel Nr.	Formulierung des Beispiels Nr.	Kraft (lbs.)	Kraft (kg)
134	63	394	178,7
135	64	457	207,3
136	65	316	143,3
137	66	39O	176,9
138	67	373	169,2
139	68	308	139,7
140	69	307	139,3
141	70	406	184,2
142	71	481	218,2
143	72	433	196,4
144	73	392	177,8
145	74	523	237,2
146	75	385	174,6
147	76	406	184,2
148	77	431	195,5
149	78	419	190,1
150	79	464	210,5
151	80	468	212,3
152	81	458	207,7
153	82	487	220,9
154	83	471	213,6
155	84	487	220,9
156	85	46O	208,7
157	86	394	178,7
158	87	459	208,2
159	88	381	172,8
160	89	437	198,2
161	90	334	151,5
162	91	487	220,9
163	92	501	227,3
164	93	488	221,4
165	94	473	214,6
166	95	487	220,9
167	96	459	208,2
168	97	498	225,9

Beispiel

Formulierung des Beispiels Nr.	Kraft (lbs.)	Kraft (kg)
98	445	201,9
99	415	188,2
100	483	219,1
101	503	228,2
102	524	237,7
103	446	202,3
104	491	222,7
105	473	214,6
106	443	200,9
107	448	203,2
108	419	190,1
109	480	217,7
110	388	176,0
111	483	219,1
112	385	174,6
113	471	213,6

Claims

Diplom Ingenieure

B4TENMNU0UEBROSr)

D-8023 München-Pullach. Wiener Str. 2; Tel. (089) 79330 71; Telei 53i"ai47,bros d;Oables»«Patent!Cusi r/Wehen

Anmelderin: Cincinnati Milacron Inc., 4701 Marburg Avenue,

Cincinnati, Ohio 45209, USA

4. März 1982

Polyamid und eine dasselbe enthaltende Arbeitsflüssigkeit

Patentansprüche

1. Polyamidderivat des Polyoxyalkylen-diamins und. Salz des Polyamids, dadurch gekennzeichnet , daß das Polyamid

a) eine einzige endständige CarboxyIsäuregruppe und eine einzige endständige Amingruppe in demselben Molekül und

b) einen Polymerisationsgrad von 2 bis 10 aufweist und das Salz des Polyamids das Salz

c) der endständigen CarboxyIsäuregruppe, d) der endständigen Amingruppe oder

e) sowohl der endständigen'Carboxy!säuregruppe wie der Amingruppe ist.

2. Polyamid nach Anspruch 1 und Salz des Polyamids, dadurch gekennzeichnet , daß es das Salz der endständigen Carboxylsäuregruppe ist.

3. Polyamid und dessen Salze nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Polyamid folgende Formel aufweist:

) 0 H H 10 HO-I-C-R-C-N-R "-N-

-H

worin

R ein zweiwertiger aliphatischer, aromatischer, arylaliphatischer, alkylaromatischer, cycloaliphatischer, eine Heterokette mit Sauerstoff und Schwefelatomen aufweisender heteroaliphatischer, einen Heteroring mit Sauerstoff-, Schwefel- oder Stick

stoffatomen aufweisender heterocyclischer oder ein bicyclischer Rest oder das halogenierte Derivat des zweiwertigen Rests ist,

R¹ ein zweiwertiger Polyoxyalkylen-Homopolymer- oder -Copolymerrest und η 2 bis 10 ist,

wobei das Polyamid und seine Salze ein mittleres Molekulargewicht von höchstens etwa 50.000 aufweisen. 30

4. Polyamid und dessen Salz nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß R ein zweiwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis Kohlenstoffatomen ist.

-""" ^: *·'*"" "3YD7842

5. Polyamid und dessen Salz nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß R ein Phenylen- oder Naphthylenrest ist.

6. Polyamid und dessen Salze nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß R ein zweiwertiger C₄- bis Cg-cycloaliphatischer Rest ist.

7. Polyamid und dessen Salze nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R ein zweiwertiger heteroaliphatischer Rest mit einer Heterokette mit einem oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatomen ist und zwei bis sechs Kohlenstoffatome aufweist.

8. Polyamid und dessen Salz nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß R ein zweiwertiger heterocyclischer Rest mit einem Heteroring,mit einem oder zwei Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen ist und 5 bis 6 Ringatome aufweist.

9. Polyamid und dessen Salze nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R ein zweiwertiger radikalischer Rest ist, der durch Entfernung beider Carboxylsäuregruppen einer dimerisierten, äthylenisch ungesättigten Cg- bis C_2ß-Fettsäure erhalten wird.

10. Polyamid und dessen Salze nach Anspruch 4, 5, 6, 7, 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet , daß R¹ ein zweiwertiger Polyoxyalkylen-Homopolymerrest mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 72 und 4.000 ist.

11. Polyamid und dessen Salze nach Anspruch 4, 5, 6, 7,

8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ ein zweiwertiger Polyoxyalkylen-Copolymerrest mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 86 und 4.000 ist.
5

12. Alkalimetall-, Ammonium- oder organisches Aminsalz der Carboxylsäuregruppe des Polyamids nach Anspruch

13. Organisches Aminsalz nach Anspruch 12, dadurch

gekennzeichnet, daß das organische Amin ein Alkanolamin ist.

14. Salz nach Anspruch 13, dadurch gekennzeich net, daß das Alkanolamin ein Mono-=-, Di- oder Tri-(C₂-bis C.-Alkanol)-amin ist.

15. Salz, das aus der endständigen Amingruppe des Polyamids gemäß Anspruch 3 gebildet ist.

16. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung, dadurch gekennzeichnet , daß sie umfaßt

a) Wasser und

b) eine Schmiermittelverbindung, ausgewählt aus einer Gruppe, die besteht aus einem wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamid-Derivat eines Polyoxyalkylendiamins, wobei das Polyamid eine einzige endständige Carboxylsäuregruppe und eine einzige endständige Amingruppe in demselben Molekül und einen Polymerisationsgrad zwischen 2 und 10 aufweist, einanwasserlöslicheη oder -dispergierbaren Salz eines wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamid-Derivats eines Polyoxyalkylendiamins, wobei das Polyamid eine einzige endständige Carboxylsäuregruppe und eine einzige endständige Amingruppe in dem gleichen Molekül sowie einen Polymerisationsgrad von 2 bis 10 aufweist, odereinem tfasserlösli-

■--" ^: 32t)7842

chen oder -dispergierbareη Salze eines wasserunlöslichen Polyamid-Derivats eines Polyoxyalkylendiamins, wobei das Polyamid eine einzige endständige Carboxylsäuregruppe und eine einzige endständige Amingruppe in dem gleichen Molekül sowie einen Polymerisationsgrad von 2 bis 10 aufweist.

17. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche oder -dispergierbare Salz des wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamids ein Salz der endständigen Carboxylsäuregruppe des Polyamids ist und das wasserlösliche oder -dispergierbare Salz des wasserunlöslichen Polyamids das Salz der endständigen Carboxylsäuregruppe des Polyamids ist.

18. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet , daß das Polyamid-Derivat folgende Formel aufweist:

0 OH H
H0-4-C-R-C-N-R' -N-J-H

worin

R ein zweiwertiger aliphatischen aromatischer, arylaliphatischer, alky!aromatischer, cycloaliphatischer, eine Heterokette mit Sauerstoff und Schwefelatomen aufweisender heteroaliphatischer, einen Heteroring mit Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen aufweisender heterocyclischer oder ein bicyclischer Rest oder das halogenierte De-■ rivate des zweiwertigen Rests ist,

"32Ü7842

— 6 —

R¹ ein zweiwertiger Polyoxyalkylen-Homopolymer- oder -Copolymerrest und η 2 bis 10 ist,

wobei das Polyamid und dessen wasserlösliche oder -dispergierbare Salze ein mittleres Molekulargewicht von höchstens 50.000 aufweisen, das wasserlösliche oder -dispergierbare Salz aus der endständigen Carboxylsäuregruppe, der endständigen Amingruppe oder sowohl der endständigen Carboxylsäuregruppe wie der endständigen Amingruppe des Polyamids gebildet ist.

19. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet , daß R ein C₂- bis C. ₂-Alkylen-, C₂- bis C^-Alkenylen-, Phenylen-, C.- bis Cg-cycloaliphatischer, Mono- oder Di(C₁- bis C.-alkyl) substituierter Phenylen-, Phenylsubstituierter C..- bis C-^-Alkylen-, Phenylen-di- (C..-bis C₃-alkylen)-, ein eine Hetereokette mit einem oder zwei Sauerstoff- oder Schwefelatomen und 2 bis 10 Kohlenstoffatomen aufweisender heteroaliphatischer, ein einen Heteroring mit einem oder zwei Sauerstoff-, · Schwefel- oder Stickstoffatomen aufweisender heterocyclischer, zweiwertiger Rest oder ein zweiwertiges Restradikal ist, das durch Entfernung der beiden Carboxylsäuregruppen von einer dimerisierten äthylenisch ungesättigten Cg- bis C₂g-Fettsäure erhalten wird.

20. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach An-Spruch 19, dadurch gekennzeichnet , daß die Schmiermittelverbindung das wasserlösliche oder -dispergierbare Polyamid ist.

21. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet ,

"-■' ^: 32Ü7842

daß die Schmiermittelverbindung das.wasserlösliche oder -dispergierbare Salze des wasserlöslichen oder -dispergierbaren Polyamids ist.

22. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , daß die Schmiermittelverbindung das wasserlösliche oder -dispergierbare Salze des wasserunlöslichen Polyamids ist.

23. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmiermittel das Salz des Polyamids und das Salz das Salz der endständigen Carboxy I-säuregruppe des Polyamids ist.

24. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , daß das Salz ein Alkalimetall-, Ammonium- oder organisches Aminsalz ist.

25. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet , daß das organische Amin ein Mono-, Di- oder Tri-(alkanol)-amin mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe ist.

26. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet , daß das organische Amin das Trialkanolamin ist.

27. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 20, 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet , daß R' ein zweiwertiger Polyoxy- alkylen-Homopolymerrest mit einem mittleren Moleku-

Λ·' ^: 32Ü7842

largewicht zwischen 72 und 4.000 ist.

28. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 20, 21 oder 22, dadurch gekennzeich net, daß R ein zweiwertiger Polyoxyalkylen-Copolymerrest mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 86 und 4.000 ist.

29. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach An-Spruch 25, dadurch gekennzeichnet , daß R ein C₂- bis C^-Alkylen- oder C₂- bis C₁₀-Alkenylenrest ist.

30. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet , daß R ein Phenylenrest ist.

31. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet , daß R ein zweiwertiger Radikalrest ist, der durch Entfernung der beiden Carboxylsäuregruppen von einer dimerisierten äthylenisch ungesättigten Cg- bis C_2fi-Fettsäure erhalten wird.

32. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz das Salz der endständigen Amingruppe des Polyamids ist.

33. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , daß die Schmiermittelzusammensetzung in einer Menge zwischen 0,01 bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.

."-* ^: * "3ZÜ.7842

34. Wässrige Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet , daß die Schmiermittelverbindung in einer Menge zwischen 0,01 bis 20 Gew.-% vorliegt.

35. Metallbearbeitungsverfahren, bei dem in einer Stufe das Metall in Gegenwart der wässrigen Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung nach Anspruch 18 bearbeitet wird,