DE320647C - Verfahren zur Darstellung von Isatin und dessen Substitutionsprodukten - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Isatin und dessen SubstitutionsproduktenInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
- Verfahren -zur Darstellung von Isatin und dessen Substitutionsprodukten. Wie im Patent g=3725, K1. 12 o; gezeigt wurde, entstehen beim Erwärmen von primären oder sekundären aromatischen Aminen sowie deren Substitutionsprodukten in verdünnt mineralsaurer Lösung mit Chloralhydrat und Hydroxylamin schön kristallisierende Körper, die sich als Isonitrosoacetanilide erwiesen.
- Es wurde nun weiter gefunden, daß die Glieder dieser neuen Klasse von Verbindungen, sofern sie eine zum Stickstoff unbesetzte 0-Stellung besitzen, in ihrer Mehrzahl be, fähigt sind, beim Erwärmen mit konzentrierter Schwefelsäure unter Ringschluß in ß-Imine der Isatine überzugehen, die sich jedoch schon beim Verdünnen der dunkelroten bis dunkelvioletten schwefelsauren Lösung mit Wasser in die entprechenden Isatine und Ammoniak spalten, gemäß der Gleichung: Diese Bildungsweise des Isatins ist neu schon im Hinblick auf die Neuheit der Isonitrosokörper acetylierter Amine, deren Reaktionsfähigkeiten nicht vorausgesehen werden konnten. Dazu kommt der technische Fortschritt. Er beruht darauf, daß man, ausgehend von leicht gewinnbaren Anilinderivaten, welche die denkbar geringste Zahl der für die Isatinbildung nötigen Atomgruppen enthalten, durch eine einzige einfache Maßnahme in glatter Weise unmittelbar zu Isatinkörpern gelangt. Bei den bisherigen Verfahren zur Darstellung von Isatin aus Anilinderivaten (vgl. z. B. die Patentschriften 1x3979,11398 o,113981 , 115465, KI-.12p) mußte stets ein weiteres anhängendes Molekül Amin mitverarbeitetwerden, das die unmittelbare Isatinbildüng hinderte und weitere Maßnahmen zur Abspaltung und Entfernung des störenden Amins nötig machte.
- Eine große Anzahl bisher nicht darstellbarer Substitutionsprodukte des Isatins sind nebst dem Isatin selbst und seinen bekannten Derivaten durch diese neue Synthese nun zu leicht zugänglichen Körpern geworden: Beispi e1 x.
- In 5o Teile auf 6o° C erwärmte; konzentrierte Schwefelsäure trägt man unter Rühren allmählich 1o Teile Isonitrosoacetanilid in kleinen Anteilen ein, wobei man dafür Sorge trägt, daß die nach jeder Zugabe, besonders im Anfange, auftretende Selbsterwärmung 65° C nicht überschreitet. Nachdem alles eingetragen und mit dunkelroter Farbe in Lösung gegangen ist, wird die Temperatur durch Aufwärmen eine Viertelstunde lang noch auf 75°C erhöht, worauf man erkalten läßt und nun rasch mit 16o Teilen kaltem Wasser verdünnt. Das in feinen gelbroten Kriställchen sich abscheidende Isatin wird nach völligem Erkalten der verdünnten Schwefelsäure abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
- Isonitrosoacet-p-toluid in gleicher Weise behandelt, gibt-ei-he duri-ke1Violette Lösung, aus der auf Wi#sserzusatz 5@=MetUylisatin in lebhaft roten Kriställclien ausfällt.
- Beispiel e.
- In 5o Teile erwärmte, -konzentrierte Schwefelsäure werden zwischen 8o bis 8,5,'C To Teile Isonitrosochloracetanilid (N : CI: 0C83 = r : 3: 6) eingetragen und zum Schluß die Temperatur für eine Viertelstunde auf g5° C erhöht. Nach Erkalten wird die violettschwarze Lösung mit genügend Wasser verdünnt und das in dunkelroten Kriställchen ausfallende 4-Chlor-7-methoxyisatin abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Es schmilzt bei 24o° C.
- Beispiels. roTeile Isonitrosoacetanthranilsäure zwischen 85 bis go° C -in 5o Teile erwärmte Schwefelsäure eingetragen und zum Schluß eine Viertelstunde auf iöo° C erhitzt, liefern beim Verdünnen der braunroten schwefelsauren Lösung mit Wasser als bräunlich gelben Niederschlag die Isatin-7-carbonsäure, Ihr Schmelzpunkt liegt bei 235°C.
- Beispie14. In 5o. Teile auf go ° C erwärmte, konzentrierte Schwefelsäure werden io Teile Isonitrosoacet-p-chloranilid so langsam eingetragen, daß die Temperatur nicht über 95'C steigt. Nachdem alles mit dunkelbraunvioIetter Farbe in Lösung gegangen ist, wird für eine Viertelstunde die Temperatur noch auf io5 ° C erhöht, worauf man erkalten läßt und mit i6o Teilen kaltem Wasser verdünnt. Das als bräunlich gelber, kristallinischer Niederschlag sich abscheidende 5-Chlorisatin wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet.
- Isonitrosoacet-z-5-dichloranilid wie vorstehend mit Schwefelsäure erwärmt, liefert eine dunkelbraunrote Lösung, die auf Wasserzusatz 4-7-Dichlorisatin in orangegelben Kriställchen ausscheidet. teispiel5. In 5o Teile auf 55°C erwärmte Schwefelsäure werden io Teile Isonitrosoacetäthylanilid mit der Vorsicht eingetragen, daß die Temperatur nicht über 6o' C steigt. Sodann wird die dunkelviolette schwefelsaure Lösung für ro Minuten noch auf 65 bis 7o° C erwärmt und nach Erkalten mit 16o Teilen Wasser verdünnt. Das. zuerst in flüssiger Form sich ausscheidende, aber bald zu dunkelroten Kristallmassen erstarrende N-Äthylpseudoisatin wird nach Erkalten der verdünnt schwefelsauren Lösung abfiltriert, gewaschen und getrocknet.
- Isonitrosoacetbenzylanilid bei den nämlichen Temperaturen kondensiert, gibt eine dunkelbraunrote schwefelsaure Lösung, aus der beim Verdünnen das Benzylpseudoisatin zuerst in harzigen, aber bald erhärtenden Massen ausfällt, die, gut verrieben und mit Wasser gewaschen, das orangegelbe N-Benzylpseudoisatin liefern. -
Claims (1)
- PATENT-ANsPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Isatin und dessen Substitufionsprodukten, darin bestehend, daß man Isonitrosoacetanilid oder seine der Kondensation fähigen Halogen-, Alkyl-, Älkoxyl- - oder- Carboxylsubstitutionsprodukter oder die N-Monoalkyl- bzw. N-Monoaralkylabkömmlinge ge-Üannter Verbindungen mit konzentrierter Schwefelsäure erwärmt und hierauf durch Wasserzusatz die entstandenen Isatinimine der allgemeinen Formel: (R = Benzolkern ünsubstituiert oder substitutiert; Rl=WasserstoffsAlkyloderAralkyl) in Isatine und Ammoniak zerlegt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE320647T | 1918-07-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE320647C true DE320647C (de) | 1920-04-26 |
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ID=6156480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1918320647D Expired DE320647C (de) | 1918-07-26 | 1918-07-26 | Verfahren zur Darstellung von Isatin und dessen Substitutionsprodukten |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| DE (1) | DE320647C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2984672A (en) * | 1958-05-14 | 1961-05-16 | Rohm & Haas | Method for the preparation of pyrrolinones |
| EP2956451A4 (de) * | 2013-02-15 | 2016-06-29 | Univ California | Zentral aktive und oral bioverfügbare gegenmittel für organophosphatexposition und verfahren zur herstellung sowie verwendung |
-
1918
- 1918-07-26 DE DE1918320647D patent/DE320647C/de not_active Expired
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