DE3150626A1

DE3150626A1 - Klebstoffmasse, druckformbare lignocellulosische zusammensetzung, verbundplatte auf deren basis und verfahren zur herstellung lignocellulosischer verbundgegenstaende

Info

Publication number: DE3150626A1
Application number: DE19813150626
Authority: DE
Inventors: James Michael 19341 Exton Pa. Gaul; Tinh 19317 Chaddsford Pa. Nguyen
Original assignee: Atlantic Richfield Co
Current assignee: Atlantic Richfield Co
Priority date: 1981-08-17
Filing date: 1981-12-21
Publication date: 1983-03-17
Also published as: ATA548381A; NO155148B; JPH0416488B2; NL183300C; GB2104062B; AU550899B2; NL183300B; AU7949282A; FR2511385B1; FR2511385A1; NO814349L; IT8149952A0; ES508149A0; ES8305248A1; AT380027B; PH18284A; ZA818676B; MX161403A; JPH0262588B2; JPS61190555A

Description

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Beschreibung

"5 Die Erfindung bezieht sich allgemein auf die Druckformung lignocellulosischer Materialien unter Bildung von Verbundkörpern, Verbundplatten und dergleichen, und sie ist insbesondere auf eine verbesserte Klebstoff masse oder ein verbessertes Bindersystem für lignocellulosi-

^O sehe Materialien auf Basis eines organischen Di- oder Polyisocyanate gerichtet, das dem jeweils druckgeformten Verbundprodukt bei wesentlich niedrigerer Menge an Isocyanatbinder gleiche oder sogar bessere Eigenschaften verleiht, wie die entsprechenden bekannten Bindemittel.

Die Formung lignocellulosischer Teilchen oder Schichten oder lignocellulosehaltiger Pasern unter Bildung von Verbundgegenständen ist bereits seit langem bekannt. Als Binder werden hierzu gewöhnlich Syntheseharzleime ver- ^^w wendet, wie beispielsweise Lösungen aus Harnstoff-Formaldehyd-Harz oder Phenol-Formaldehyd-Harz in Wasser. Die auf diese Weise hergestellten lignocellulosehaltigen Verbundprodukte sind nicht ausreichend haltbar und empfindlich gegenüber feuchten Bedingungen, sowie Zeros ^v-"'

störung in bestimmten Bauzwecken, denen sie unterzogen sein können.

Di- und Polyisocyanate werden bereits als Binder für lignocellulosische Materialien verwendet, und solche

Binder ergeben bekanntlich Produkte mit verbesserter Stabilität und mechanischer Festigkeit. Die verfahrenstechnischen Vorteile der Verwendung von Polyisocyanaten gehen aus DE-OS 21 09 686 hervor. Trotzdem ist die Verwendung von Polyisocyanaten als Bindemittel auch mit Nachteilen verbunden. Im Vergleich zu den Bindemitteln auf Basis von Harnstoff-Formaldehyd-Harzen oder auf Basis von Phenol-Formaldehyd-Harzen sind die; erforder-

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lichen Isocyanate sogar bei geringeren Anwendungsmengen teurer. Ferner ist auch die Viskosität der als Bindemittel normalerweise eingesetzten Polyisocyanate höher als die Viskosität der Leime auf Basis synthetischer Harze, so daß sie sich mit den derzeitigen Geräten und Methoden nur schwierig mit der Lignocellulose verarbeiten lassen. Die ebenfalls mögliche Emulgierung der Polyisocyanate in Wasser ergibt zwar ein Bindemittel mit geringerer Viskosität, doch läßt sich ein solches Bindemittel nur über eine Zeitdauer von 2 bis 4 Stunden verarbeiten.

Die bekannten Klebstoffe und Bindemittel für lignocellulosische Materialien haben obigen Angaben zufolge somit verschiedene Nachteile. Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines neuen Bindemittels für lignocellulosische Materialien, das die Uachteile der bisher bekannten Massen nicht kennt. Es soll hierdurch insbesondere ein verbesserter Klebstoff für lignocellulosische Materialien bereitgestellt werden, der bei wesentlich niedrigeren Mengen an Di- oder Polyisocyanaten, welche im allgemeinen auch lediglich als Polyisocyanate

*** bezeichnet werden, und unter wesentlich geringeren Kosten Preßformkörper mit vergleichbaren oder sogar besseren Eigenschaften ergibt.

Diese Aufgabe wird nun erfindungsgemäß gelöst durch eine

als Bindemittel dienende Klebstoffmasse zur Herstellung druckformbarer lignocellulosischer Gegenstände auf Basis von Di- oder Polyisocyanaten, die darin besteht, daß sie als Streckmittel flüssige cyclische Alkylencarbonate (cyclische Alkylenester von Carbonsäuren) und gegebenenfalls Lignin enthält.

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Die sich hierdurch ergebenden Vorteile bestehen darin, daß man zur Herstellung eines gehärteten und gepreßten ε lignocellulosischen Verbandmaterials wesentlich geringere Mengen an Di- oder Polyisocyanaten benötigt und hierdurch trotzdem zu Produkten, beispielsweise Verbundplatten, mit vergleichbaren oder sogar bessere physikalischen Eigenschaften gelangt. Durch Anwendung der-

•J0 artiger Massen aus Di- oder Polyisocyanaten und cyclischen Alkylencarbonaten mit oder ohne Verwendung von Lignin als Verdünnungsmittel ergeben sich Bindemittel, die wirkungsmäßig und preislich gesehen vergleichbar oder sogar besser sind als die Leime auf Basis von Syntheseharzen„ Diese unter Verwendung der vorliegenden Klebstoffmassen hergestellten Verbundprodukte weisen bessere physikalische Eigenschaften auf als entsprechende Verbundprodukte, die unter Einsatz von Harnstoff-Formaldehyd-Bindersystene oder von Phenol-Formaldehyd-BindersySternen hergestellt worden sind» Ferner ergibt der Zusatz von flüssigen cyclischen Alkylencarbonaten zu den Di- oder Polyisocyanaten auch eine wesentliche Erniedrigung der Gesamtviskosität des Bindersystems unter gleichzeitiger starker Erhöhung der Verarbeitungszeit auf bis zu 30 Tagen. Das vorliegende Bindersystem verfügt über Viskositäten, die vergleichbar oder niedriger sind als die Viskositätswerte der Bindersysteme von Formaldehydharz in Wasser, so daß sich die erfindungs-gemäßen Bindersysteme durch Einsatz der üblichen Technologien mit lignocellulosischen Schnipseln, Teilchen und dergleichen verarbeiten lassen. Ein weiterer Vorteil des vorliegenden Bindersystems ist, daß sich hierbei hochmolekulare,feste oder halbfeste Di- oder Polyisocyanate verwenden lassen, die sich infolge dieser Eigenschaften sonst nicht als Klebstoffe für lignocellulosische Produkte unter Anwendung der derzeitigen Techniken verarbeiten lassen würden.

- ίο -

Im einzelnen wird erfindungsgemäß nun eine Klebstoffmasse geschaffen, die aus einem flüssigen cyclischen Alkylencarbonat oder aus Gemischen solcher Carbonate und aus einem organischen Di- oder Polyisöcyanat besteht und gegebenenfalls auch noch Lignin enthalten kann, und unter deren Verwendung sich lignocellulosische Verbundkörper oder Platten herstellen lassen, indem man ein Gemisch aus dem jeweiligen lignocellulosischen Material und dem erfindungsgemäßen.Bindemittel auf Isocyanatbasis in eine entsprechende Form gibt oder zwischen den Formflächen einer polierten Platte oder einer Presse unter Druck formt, wobei man im allgemeinen bei Temperaturen von etwa 140 bis 220⁰C, vorzugsweise 160 bis 190⁰C, bei Drücken von etwa 7 bis 42 bar und über eine Zeitdauer von 1 bis 10 Minuten, vorzugsweise 3 bis 5 Minuten, arbeitet, und wobei man ferner als Trennschicht zwischen dem zu verarbeitenden Gemisch und der Formoberfläche ein Trennmittel, wie eine Metallseife, verwendet.

Die organischen Polyisocyanate lassen sich allgemein · erfindungsgemäß als Bindemittel verwenden. Zu erfindungsgemäß geeigneten organischen Polyisocyanaten gehören aliphatische, alicyclische und aromatische Polyisocyanate, die zwei oder mehr Isocyanatgruppen enthalten. Polyisocyanate dieser Art sind die Diisocyanate und die höherfunktionellen Isocyanate, insbesondere die aromatischen

^JW Isocyanate. Es können auch Gemische aus Polyisocyanaten verwendet werden, bei denen es sich beispielsweise um die rohen Gemische aus di- und höherfunktionellen PoIy?- isocyanaten handelt, wie man sie durch Phosgenierung von Anilin-Formaldehyd-Kondensaten oder durch thermische

Zersetzung der entsprechenden Carbamate in Form einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel gemäß ÜS-PS 3 962 302 und US-PS 3 919 269 erhält, und diese beiden Materialien sind als rohes MDI oder PMDI bekannt. Bei

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·· a ^ η * κ, ρ

• ο η N β

- 11 -

den organischen Polyisocyanaten kann es sich um isocyanatendständige Präpolymere handeln, die man durch bekannte Umsetzung eines Überschusses eines Polyisocyanats mit einem Polyol erhält, wobei das Verhältnis von PoIyisocyanat zu Polyol etwa 20;1 bis 2:1 ausmachen kann. Beispiele für hierzu geeignete Polyole sind Polyethylenglykol/ Polypropylenglykol, Diethylenglykolmonobutylether, Ethylenglykolmonoethylether oder Triethylenglykol und ferner auch die mit Carbonsäuren teilweise veresterten Glykole oder Polyglykole unter Einschluß von Polyesterpolyolen und Polyetherpolyolen. Die organischen Polyisocyanate oder isocyanatendständigen Präpolymeren

'** können ferner auch in Form einer wässrigen Emulsion angewandt werden, indem man solche Materialien in Gegenwart eines Emulgiermittels mit Wasser vermischt. Weiter können die Isocyanate auch Verunreinigungen oder Zusätze enthalten, wie Carbodiimide, Isocyanuratgruppen, Harn-

stoff, hydrolysierbare Chloride und Biurete sowie bestimmte Trennmittel. Beispiele für derartige verwendbare Di- oder Polyisocyanate sind Toluol-2,4-diisocyanat und Toluol-2,6-diisocyanat oder Mischungen hiervon, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (ein Feststoff) und Diphenyl-

methan-2,4¹-diisocyanat (ein Feststoff) oder Mischungen hiervon, beispielsweise Mischungen, die etwa 10 Gewichtsteile oder mehr an 2,4'-Diisocyanat enthalten, welche bei Raumtemperatur flüssig sind, Polymethylenpolyphenylisocyanate, Naphthalin-1,5-diisocyanat, 3,3 '-Diinethyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Triphenylmethantriisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 3,3'-Ditolylen-4,4-diisocyanat, Butylen-1,4-diisocyanat, Octylen-1,8-diisocyanat, 4-Chlor-1,3-phenylendiisocyanat, 1,4-, 1,3- und 1,2-Cyclohexylendiisocyanate und im allgemeinen die aus US-PS 3 577 358 bekannten Polyisocyanate. Die bevorzugten Polyisocyanate sind die Diphenylmethandiisocyanat-2,4'- und -4,4'-Isomeren unter Einschluß der 2,2'-Isomeren und den Mischungen aus höherfunktionellen Polyisocyanaten

und Polymethylenpolyphenylisocyanateh, die etwa 20 bis 85 Gewichtsprozent der Diphenylmethandiisocyanat-Isomeren enthalten können. Bevorzugt werden im allgemeinen die unter den Bezeichnungen Rubinate-M (Rubicon Chemicals Inc.) oder Papi (The Upjohn Co.) im Handel erhältlichen Polyisocyanate. Die organischen Polyisocyanate haben im allgemeinen ein Molekulargewicht zwischen etwa 100 und 10000, und sie werden normalerweise in Mengen von etwa 20 bis 95 Gewichtsteilen, vorzugsweise 50 bis 75 Gewichtsteilen, bezogen auf das Gemisch aus Polyisocyanat und Carbonat, eingesetzt.

Die flüssigen cyclischen Alkylencarbonate werden erfindungsgemäß in Mengen von etwa 5 bis 80 Gewichtsteilen, vorzugsweise 50 bis 25 Gewichtsteilen, bezogen auf das Gemisch aus Isocyanat und Carbonat, angewandt, und Beispiele für geeignete Carbonate sind Propylencarbonat

und Butylencarbonat.

Der Zusatz eines flüssigen cyclischen Alkylencarbonats führt, wie bereits erwähnt, zu einer wesentlichen Erniedrigung der Gesamtviskosität des entsprechenden Binder- ^i%J systems, so daß sich dieses leichter verarbeiten läßt. Entsprechende Mischungen aus PMDI und Propylencarbonat für die Verwendung eines Gemisches aus Diphenylmethandiisocyanat und Polymethylenpolyphenylisocyanat, welches im Handel unter der Bezeichnung Rubinate M von

Rubicon Chemicals Inc. erhältlich ist und eine dynamische Viskosität bei 25⁰C von 230 mPa*s hat, haben beispielsweise die aus der folgenden Aufstellung hervorgehenden typischen Viskositäten in mPa«s. Die entsprechenden

Viskositätswerte sind nach einer Zeitdauer von 30 Minuten, 35

60 Minuten und 4 Stunden für Gemische aus verschiedenen Gewichtsverhältnissen von Polyisocyanat zu Oxid ermittelt worden:

•531506

- 13 -

230 mPa-s Propylen- mPa-s nach

Isocyanat carbonat 1 Tag 7 Tagen 12 Tagen 28 Tagen

3,0 0,5 78 80 80 80 2,5 1,0 35 34 36 37 2,0 1,5 19 20 20 20

Zusätzlich wird auch festes Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat mit Propylencarbonat unter einem Gewichtsverhältnis von 4,4'-Isomer zuPfopylencarbonatvon 2,5s 1,0, 2,0:1,5 und 3,0:0,5 vermischet, wodurch man zu einem flüssigen Gemisch mit einer Viskosität von weniger als 60 mPa«s, einem klaren flüssigen Gemisch mit einer Viskosität von 10 mPa-s und einem flüssigen Gemisch mit einer Viskosität von weniger als 100 mPa-s gelangt.

Das Lignin, das in der erfindungsgemäßen Klebstoffmasse als Verdünnungsmittel verwendet werden kann, ist in Mengen von 0 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 20 bis 35 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge aus dem Gemisch aus Polyisocyanat, Carbonat und Lignin,

vorhanden. Die genaue Zusammensetzung von Lignin ist unterschiedlich. Zur Bildung des klebenden Gemisches kann im erfindungsemäßen Bindersystern Lignin verschiedenster Herkunft verwendet werden. Eine Quelle für

Lignin ist ein Gemisch aus Abfallflüssigkeiten, die beim on

^UW chemischen Aufschluß von Lignocellulose anfallen. Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Lignine sind gereingtes Kiefernholzlignin, beim Kraftaufschluß anfallende Abfallflüssigkeit, beim Sodaaufschluß anfallende Abfallflüssigkeit, Calcium-, Magnesium-, Natrium-

und Ammoniumaufschlußsulfitflüssigkeiten oder chlorierte Abfallflüssigkeiten. Es können auch aus Hartholz oder Weichholz erhaltene Lignine und ferner auch Lignine

verwendet werden, die man durch Säurefällung und Alkalirekonstituierung von Kraftflüssigkeiten erhält. Darüberhinaus lassen sich auch die bei der Papierbleichung in reichlicher Menge anfallenden chlorierten Abfallflüssigkeiten einsetzen. Die Abfallflüssigkeiten können in ihrem ursprünglichen Zustand in der erfindungsgemäßen Klebstoffmasse verwendet werden. Das Lignin kann über einen weiten pH-Bereich und einen Feststoffgehalt von etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent verfügen. Zur Verarbeitung wird das jeweilige Lignin einfach physikalisch mit dem Klebstoff aus Isocyanat und Carbonat bei seiner Herstellung vermischt oder direkt auf das jeweilige

•5 lignocellulosische Material angewandt.

Zu lignocellulosischen Materialien oder Lignocellulose/ die sich erfindungsgemäß zur Herstellung lignocellulosehaltiger Verbundgegenstände verwenden lassen, gehören *" Holzschnipsel, Holzfasern, Späne, Sägemehl, Holzwolle, Kork, Rinde und ähnliche Produkte aus der holzverarbeitenden Industrie. Ferner können auch Fasern, Teilchen und dergleichen von anderen Naturprodukten verwendet werden, die lignocellulosischer Art sind, wie Stroh,

Flachsreste, getrocknete Unkräuter und Gräser, Nußschalen, Hülsen von Getreide, wie Reis oder Hafer, und dergleichen. Darüberhinaus können die lignocellulosischen Materialien auch mit anorganischem schuppenförmigem oder faserartigem Material, wie Glasfaser, Glaswolle,

Glimmer oder Asbest, sowie mit Kautschuk- und Plastikmaterialien in stückiger Form vermischt sein. Die Lignocellulose kann einen Feuchtigkeitsgehalt (Wassergehalt) bis zu etwa 25 Gewichtsprozent aufweisen, enthält vorzugsweise jedoch nur zwischen 4 und 12 Gewichtsprozent Wasser.

Zur Herstellung von Verbundprodukten auf Basis von Lignocellulose, wie beispielsweise von Preßspanplatten, verpreßt oder vermischt man einfach eine kleine Menge der jeweiligen Klebstoffmasse (Bindemittelmasse) (mit oder ohne Lignin) gründlich mit dem lignocellulosischen Material. Im allgemeinen sprüht man hierzu das Bindemittel aus Isocyanat und Carbonat (mit oder ohne Lignin) auf das Material, während man dieses in einer geeigneten und herkömmlichen Vorrichtung vermischt oder bewegt. Zu diesem Zweck können die verschiedensten Mischvorrichtungen verwendet werden, wie beispielsweise Mischer mit intensiver Scherwirkung. Die Menge an Bindemittel, bezogen auf das Gewicht des ofengetrockneten lignocellulosischen Materials (Feuchtigkeitsgehalt =0), beträgt etwa 1,5 bis 12 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2,5 bis 6,5 Gewichtsprozent. Das Gemisch aus Lignocellulose und Klebstoffmasse wird im allgemeinen in den gewünschten Mengenanteilen auf eine polierte Formplatte aus Aluminium oder Stahl gesprüht oder geformt, mit deren Hilfe der darauf befindliche Kuchen in die Presse gebracht und zu einem Produkt der gewünschten Stärke verarbeitet wird. Die entsprechenden Formplatten werden vorher mit einem Trennmittel besprüht oder beschichtet, beispielsweise mit Metallseifen, wie Eisen-, Calcium- oder Zinkstearatverbindungen. Es können auch andere herkömmliche Trennmittel verwendet werden, wie Natriumphenolat oder

bestimmte tertiäre Amine.
30

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen weiter erläutert.

Die in diesen Beispielen enthaltenen Versuchsergebnisse

sind nach ASTM D1037 ermittelt, wobei die angeführten Abkürzungen folgende Bedeutungen haben:

10

15

M.C. I.B. T.S.

PMDI

P.C. B.C. TDI
TPMI

Feuchtigkeitsgehalt (%) innere Bindung (N/mm²) Stärkequellung (%) nach 24 Stunden langer Tränkung in kaltem Wasser (25°C) Gemisch aus flüssigem Diphenylmethandiisocyanat und Polymethylenpolyphenylisocyanat mit einem Diphenylmethandiisocyanatgehalt von 46,5 %

Propylencarbonat .

Butylencarbonat

Toluol-2,4-diisocyanat Triphenylmethantri i socyanat

20

25

30

35

Beispiel 1

In einen offenen Taumelmischer gibt man 580 g Kiefernholzschnipsel, die auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 6 % getrocknet sind. Während des Taumeins versetzt man das Holz dann mit 3,5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Holzes, eines Bindemittels auf Isocyanatbasis, das hergestellt wird durch Vermischen von 71 Teilen eines Gemisches aus rohem flüssigem Diphenylmethandiisocyanat und Polymethy'lenpolyphenylisocyanat (PMDI), welches einen Diphenylmethandiisocyanatgehalt von 46,5 % aufweist, und 29 Gewichtsteilen Propylencarbonat, indem man dieses Bindemittel mittels Druckluft auf die Holzschnipsel sprüht. Zwei 30,5cmx30,5cm messende Preßplatten besprüht man gleichzeitig mit Zinkstearat als äußerem Trennmittel. Unter Verwendung eines Formkastens bildet man auf der Preßplatte einen 26,5x26,5cm messenden Kuchen aus dem Gemisch aus Holzschnipseln und Bindemittel. Sodann gibb man die zweite

-"3^51626

Preßplatte auf den Kuchen und preßt das Ganze bei einer Temperatur von 190⁰C über eine Zeitdauer von 4,5 Minuten auf eine Stärke von 13 mm zusammen, worauf man das gepreßte Material aus den Preßplatten nimmt und zur Untersuchung der physikalischen Eigenschaften zu Prüfkörpern aufschneidet. Die hierdurch erhaltene Verbundplatte weist einen I.B.-Wert von 11,7 N/mm² auf und ergibt einen T.S.-Wert von 18,4 Su -

Beispiele 2 bis 6

Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man abweichend davon jedoch verschiedene Mengen an Propylencarbonat mit einem Gemisch aus rohem flüssigem Dipheriylmethandiisocyanat und Polymethylenpolyphenylisocyanat (PMDI) vermischt, das über einen Diphenylmethan~ diisocyanatqehalt von 46,5 % verfügt- und wobei man die gesamte Bindermenge konstant auf 3-5 % hält, bezogen auf das Gewicht des Holzes.

Tabelle I

Beispiel Nr.	PMDI (%)	P.C. (%)	I.B. (N/mm²)	T. S. (.%)
2	85	15	12,6	17,5
3	65	35	.10,6	19,2
4	57	43	9,5	20,1
5	43	57 ■	7,3	22,8
6	30	70	5,8	29,2

Beispiele 7 bis 10

Das in den Beispielen 1 bis 6 beschriebene Verfahren wird unter folgenden Änderungen wiederholt. Die gesamte Bindermenge hält man konstant auf 4,5 %, bezogen auf das Gewicht des Holzes. Dem Bindergemisch wird eine dritte Komponente zugesetzt, nämlich Lignin, bei dem es sich um ein beim chemischen Aufschluß von Lignocellulose erhaltenes Produkt handelt. Ferner wird mit einer Menge aus flüssigem Gemisch von Diphenylmethandiisocyanat und PoIymethylenpolyphenylisocyanat (PMDI), welches über einen Diphenylmethandiisocyanatgehalt von 46,5 % verfügt, und mit einer Carbonatmenge gearbeitet, wie sie aus Tabelle II hervorgeht.

	Beispiel Nr.	PMDI (%)	Tabelle	II	I.B. (N/mm²)	T.S. (%)
20	7	66,8	Lignin (%)	P.C. (%)	11,5	18,8
	8	61,Q	22,2	11,0	9,7	19,9
	9	55,5	22,2	16,8	8,8	28,7
	10	44,4	22,2	22,3	8,0	25,4
25		22,2	33,4

Beispiele 11 bis 15

Das in den Beispielen 1 bis 10 beschriebene Verfahren wird mit folgenden Änderungen wiederholt. Anstelle von Propylencarbonat wird Butylencarbonat verwendet. Die Bindermengen werden bei den Beispielen 11 bis 15 konstant bei 3,5 Gewichtsprozent gehalten, bezogen auf 100 Gewichtsteile Holz. Bei Beispiel 11 wird mit 100 % flüssigem PMDI gearbeitet, das über einen Diphenylmethandiisocyanatgehalt von 46,5 % verfügt. Bei Beispiel 15 werden zusätzlich 22 Gewichtsprozent Lignin verwendet,

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- 19

wobei die Bindemittelmenge 4,5 Gewichtsprozent beträgt.

Ansonsten werden die aus der folgenden Tabelle III hervorgehenden Mengen an Gemisch aus rohem flüssigem Diphenylmethandiisocyanat und Polymethylenpolyphenylisocyanat (PMDI) mit einem Diphenylmethandiisocyanatgehalt von 46,5 % und von Carbonat verwendet.

	PMDI	Tabelle III	I.B. (N/mm^a)	T.S.
Beispiel Nr.	100,0	B.C.	10,9	20,1
11	78,0	_	11,6	17,8
12	70,0	22	11,0	19,0
13	55,0	30	9,3	24,6
14	56,0	45	8,8	27,2
15	22

Beispiel 16 (Vergleich)

Das in den Beispielen 1 bis 15 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man abweichend davon als Bindemittel jedoch ein Phenol-Formaldehyd-Harz (6 %) verwendet und bei einer Preßzeit von 9 Minuten sowie einer Preßtemperatur von 220⁰C arbeitet. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Aufstellung hervor, und sie zeigen, daß man das zu pressende Material mit einem Wachs versetzen muß, damit sich die gewünschten Eigenschaften ergeben.

I.B.
(N/mm² )

T.S,

7,0

32,3

Beispiele 17 bis 21

Das in den Beispielen 1 bis 6 beschriebene Verfahren wird unter Verwendung von 30 Gewichtsteilen Propylencarbonat und/oder Butylencarbonat sowie 70 Gewichtsteilen Polyisocyanat wiederholt. Bei Beispiel 21 wird mit einem Gemisch aus 70 Gewichtsteilen PMDI, 15 Gewichtsteilen P.C. und 15 Gewichtsteilen B.C. gearbeitet. Die Bindemittelmenge wird bei 3,5 Gewichtsprozent gehalten, bezogen auf 100 Gewichtsteile Holz. Die unter Verwendung von Alkylencarbonat und Polyisocyanat erhaltenen Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle IV hervor.

	Alkylen carbonat	Tabelle IV	I.B. (N/mm²)	T.S. JiL
Beispiel Nr.	P.C.	Polyiso cyanat	9,3	18,1
17	P.C.	TDI	9/7	20,2
18	B.C.	TPMI	9,4.	17,6
19	B.C.	TDI	9,6	19,3
20	P.C. & B.C.	TPMI	11,0	19,5
21	PMDI

Claims

Atlantic Richfield Company, Los Angeles, California,

V.St.A.

Klebstoffmasse, druckformbare lignocellulosische Zusammensetzung, Verbundplatte auf deren Basis und Verfahren zur Herstellung lignocellulosischer Verbundgegenstände

Patentansprüche

1. Klebstoffmasse zur Herstellung druckformbarer lignocellulosischer Gegenstände, dadurch gekennzeichnet , daß sie aus etwa 20 bis 95 Gewichtsprozent eines organischen Di- oder Polyisocyanats und aus etwa 5 bis 80 Gewichtsprozent eines flüssigen Alkylencarbonate besteht.

_ 2 —

2. Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf die gesamte Masse, als Verdünnungsmittel noch 0 bis 60 Gewichtsprozent Lignin enthält.

3. Klebstoffmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verdünnungsmittel 20 bis 35 Gewichtsprozent Lignin enthält.

4. Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkylencarbonat Propylencarbonat und/oder Butylencarbonat enthält.

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5. Klebstoffmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkylencarbonat Propylencarbonat enthält.

6. Klebstoffmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkylencarbonat Butylencarbonat enthält.

7. Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Di- oder Polyisocyanat ein Gemisch aus Diphenylmethandiisocyanat und höherfunktionellen Polymethylenpolyphenylisocyanaten enthält.

8. Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 50 bis 75 Gewichtsprozent organisches Di- oder Polyisocyanat und 50 bis 25 Gewichtsprozent Alkylencarbonat enthält.

9. Druckformbare lignocellulosische Zusammensetzung,

dadurch gekennzeichnet, daß sie lignocellulosische Teilchen und etwa 1,5 bis 12 Gewichtsprozent, bezogen auf ofengetrocknete Teilchen, einer Klebstoffmasse enthält, die aus etwa 20 bin 95 Gewichtsprozent eines

organischen Di- oder Polyisocyanats und aus etwa 5 bis 80 Gewichtsprozent eines flüssigen Alkylencarbonats besteht.

10c Druckformbare Masse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie 2,5 bis 6,5 Gewichtsprozent Klebstoffmasse enthält.

11. Druckformbare Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf die gesamte Klebstoffmasse, ferner 0 bis 60 Gewichtsprozent Lignin als Verdünnungsmittel enthält.

12. Druckformbare Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie Lignin in einer Menge von 20 bis 35 Gewichtsprozent enthält.

"® 13. Druckformbare Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkylencarbonat Propylencarbonat und/oder Butylencarbonat enthält.

14. Druckformbare Zusammensetzung nach Anspruch 13,

dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkylencarbonat Propylencarbonat enthält.

15. Druckformbare Zusammensetzung nach Anspruch 13,

dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkylencarbonat

Butylencarbonat enthält.

16. Druckformbare. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Klebstoffmasse aus 50 bis 75 Gewichtsprozent eines organischen Di- oder Polyisocyanats und aus 50 bis 25 Gewichtsprozent eines Alkylencarbonats enthält»

17. Druckformbare Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet/ daß sie als Di- oder Polyisocyanat ein Diphenylmethandiisocyanat enthält.

18. Druckformbare Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Di- oder Polyisocyanat ein Gemisch aus Diphenylmethandiisocyanat und höherfunktionellen Polymethylenpolypheny!isocyanaten enthält.

19. Verbundplatte aus einer druckgeformten lignocellulosischen Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet,

'** daß sie aus lignocellulosischen Teilchen und aus etwa 1,5 bis 12 Gewichtsprozent, bezogen auf ofengetrocknete lignocellulosische Teilchen, einer Klebstoffmasse besteht, bei der es sich um ein Gemisch aus etwa 20 bis 95 Gewichtsprozent eines organischen Di- oder Polyiso-

^O cyanats und aus 5 bis 80 Gewichtsprozent eines flüssigen Alkylencarbonats handelt.

20. Verbundgplatte nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf die gesamte Klebstoff-

masse, als Verdünnungsmittel noch 0 bis 60 Gewichts-.

prozent Lignin enthält.

21. Verbundplatte nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß sie als lignocellulosische Teilchen HoIz-

teilchen enthält.

22. Verfahren zur Herstellung lignocellulosischer Verbundgegenstände, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) lignocellulosische Teilchen und etwa 1,5 bis 12 Gewichtsprozent, bezogen auf ofengetrocknete lignocellulosische Teilchen, einer Klebstoffmasse miteinander vermischt, die aus 20 bis 95

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Λ β O O OO β, β«

β op ο α α α ι

O · β β ο a

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5 -

Gewichtsprozent eines organischen Di- oder Polyisocyanate und aus etwa 5 bis 80 Gewichtsprozent eines flüssigen Alkylencarbonate besteht, und hierdurch eine formbare Zusammensetzung bildet,

diese formbare Zusammensetzung in eine Metallform, polierte Platte oder Druckplatte einbringt, die mit einem Trennmittel besprüht oder beschichtet ist e

ic) die Zusammensetzung einer Druckformung bei Temperaturen zwischen etwa 140 und 22O⁰C und Drücken von etwa 7 bis 42 bar

über eine Zeitdauer von etwa 1 bis 10 Minuten unterzieht und hierdurch einen Verbundgegenstand mit der gewünschten Gestalt und/oder Stärke bildet , und

(d) den hierdurch erhaltenen lignocellulosischen Verbundgegenstand aus der Metallform, polierten Platte oder Druckplatte entnimmt.

23₆ Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer Klebstoffmasse von 2,5 bis 6,5 Gewichtsprozent arbeitet, die aus 50 bis 75 Gewichtsprozent eines organischen Di- oder Polyisocyanats und aus 50 bis 25 Gewichtsprozent eines flüssigen Alkylencarbo-

nats besteht„ als Trennmittel eine Metallseife verwendet, und bei einer Kompressionstemperatur zwischen 160 und 190⁰C sowie einer Kompressionszeit zwischen 3 und 5 Minuten arbeitet.

24. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man als Klebstoffmasse ein Gemisch aus Diphonylmethandiisocyanat und höherfunktioneLLon Polymethylenpolyphenylisocyanaten und Propylencarbonat verwendet.

5 O

- 6 1

25. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbundplatte aus Holzteiichen her-₅ stellt.