DE3116408A1 - Kunststoffmassen auf der basis von polyolefinen - Google Patents
Kunststoffmassen auf der basis von polyolefinenInfo
- Publication number
- DE3116408A1 DE3116408A1 DE19813116408 DE3116408A DE3116408A1 DE 3116408 A1 DE3116408 A1 DE 3116408A1 DE 19813116408 DE19813116408 DE 19813116408 DE 3116408 A DE3116408 A DE 3116408A DE 3116408 A1 DE3116408 A1 DE 3116408A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sorbitol
- composition according
- diacetal
- aliphatic
- chlorobenzylidene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 45
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- -1 aliphatic olefin Chemical group 0.000 claims description 28
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 24
- ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N Betulafolienepentol Natural products C1C=C(C)CCC(C(C)CCC=C(C)C)C2C(OC)OC(OC)C2=C1 ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N diacetal Natural products COc1ccc(C=C/c2cc(O)cc(OC3OC(COC(=O)c4cc(O)c(O)c(O)c4)C(O)C(O)C3O)c2)cc1O HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 claims description 17
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 2
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 claims 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 2
- JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-ene Chemical compound CCC=C(C)C JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 claims 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 42
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 38
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 11
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical group 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- SONZVMBIAGVDAT-IYWMVGAKSA-N (3s,4s,5s,6r)-1,8-bis(3,4-dichlorophenyl)octa-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound OC([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=CC=1C=C(Cl)C(Cl)=CC=1)=CC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 SONZVMBIAGVDAT-IYWMVGAKSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-KWCOIAHCSA-N benzaldehyde Chemical group O=[11CH]C1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-KWCOIAHCSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZVFRKSYUGFFEJ-YVECIDJPSA-N (2r,3r,4s,5r)-7-phenylhept-6-ene-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=CC1=CC=CC=C1 HZVFRKSYUGFFEJ-YVECIDJPSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWUSBSHBFFPRNE-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1Cl ZWUSBSHBFFPRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUISZCALMBHJQX-UHFFFAOYSA-N 3-bromobenzaldehyde Chemical compound BrC1=CC=CC(C=O)=C1 SUISZCALMBHJQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N dioctyl decanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- OVWYEQOVUDKZNU-UHFFFAOYSA-N m-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=CC(C=O)=C1 OVWYEQOVUDKZNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N p-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1 FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
- C08K5/1575—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
1A-54 707 ¥
Anm.: Milliken Research Corp.
Beschreibung
Kunststoffmassen auf der Basis von Polyolefinen
Die Erfindung betrifft Kunststoffmassen auf der Basis von Polyolefinen, die eine verbesserte
Transparenz besitzen.
Polyolefine, z.B. Polyäthylen oder Polypropylen finden verbreitet Anwendung als Verpackungsmaterialien
und Behälter in Form von Filmen, Folien oder Hohlkörpern. Aufgrund ihrer geringen
Transparenz ist ihre Anwendung jedoch begrenzt. Insbesondere sind sie nicht geeignet als Verpackungsmaterialien
oder Behälter für Produkte, die durch den Behälter hindurch sichtbar sein sollen (z.B. Kosmetika oder Nahrungsmittel).
Es sind Versuche unternommen worden, die Transparenz von Polyolefinen zu verbessern durch Einbau bestimmter
Zusätze. Z.B. sind p-tert.-Buty!benzoesäure,
deren Salze, niedermolekulares wachsartiges Polyäthylen und niedermolekulares wachsartiges
Polypropylen als Zusätze angegeben worden. Diese üblichen Zusätze führen jedoch nicht zu
einer ausreichenden Verbesserung der Transparenz, da sie die mechanischen und chemischen Eigenschaften
der Produkte nachteilig beeinflussen oder mit den Polyolefinen schlecht mischbar sind.
/2
130064/0819
1A-54 707 ^
In jüngerer Zeit ist eine Kunststoffmasse auf der Basis von Polyolefinen mit verbesserter Transparenz
und verringerter Schrumpfung beim Formen angegeben worden, die die Verbindung Dibenzylidensorbit enthält
(US-PS 4 016 118). Während dieser Zusatz besser ist als die bisher bekannten Substanzen
zur Verbesserung der Transparenz von Kunststoffmassen auf Polyolefinbasis^ wäre es günstig, eine
noch weiter verbesserte Transparenz derartiger Polyolefine zu erreichen, ohne daß die mechanischen
und chemischen Eigenschaften der Endprodukte nachteilig beeinflußt werden. Es ist daher Aufgabe der
vorliegenden Erfindung, einen Zusatz zu Polymermassen auf der Basis von Polyolefinen zu entwickeln,
der zu einer noch besseren Transparenz führt als Dibenzylidensorbit und der die mechanischen
und chemischen Eigenschaften der Endprodukte nicht nachteilig beeinflußt.
Die Erfindung betrifft eine Kunststoffmasse auf der Basis von Polyolefinen mit verbesserter
Transparenz, umfassend ein Polymer aus der Gruppe der aliphatischen Polyolefine und Copolymere,
enthaltend mindestens ein aliphatisches Olefin und ein oder mehrere äthylenisch ungesättigte
Comonomere und mindestens ein Diacetal von Sorbit der Formel:
13 0 0 6 4/0819
/3
in der R, R^, Rg, R* und R^ jeweils unabhängig voneinander
ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedere Alkyl-, Hydroxy-, Methoxy-, Mono- oder Dialkylamino,
Amino- oder Nitrogruppe bedeuten unter der Voraussetzung, daß mindestens einer der Reste
R1, R2, R* und R^ ein Chlor- oder Bromatom ist.
Im Zusammenhang mit der oben angegebenen Strukturformel wird darauf hingewiesen, daß aus Gründen
der Bequemlichkeit nur das 1,3:2,4-Isomer angegeben ist, die Erfindung jedoch nicht auf derartige
Isomeren der Art 1,3:2,4 beschränkt ist, sondern auch alle anderen Isomeren umfaßt, so lange die
Verbindung zwei Aldehydsubstituenten an der Sorbitgruppe enthält.
Das erfindungsgemäß angewandte Diacetal kann ein Kondensationsprodukt von Sorbit und Benzaldehyd
oder einem substituierten Benzaldehyd sein. Zumindest eine der Benzaldehyd- oder substituierten
Benzaldehydgruppen ist in m-umSfxfer p-Stellung durch
ein Chlor- oder Bromatom substituiert. Substituenten, die in o-, m- oder p-Stellung an der
substituierten Benzaldehydgruppe vorhanden sein können, sind unter anderem Chlor- und/oder Bromatome,
die in m- und/oder p-Stellung mindestens eines der Aldehydsubstituenten vorhanden sein müssen, niedere
Alkylgruppen, z.B. solche mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Hydroxy-, Methoxy-, Mono- und Dialkylamino-
und Aminogruppen sowie weitere Halogenatome außer Chlor und Brom. Bevorzugte Diacetale sind unter anderem
Di-p-chlorbenzyliden-sorbit, Di-m-chlorbenzylidensorbit,
O-Benzyliden-O-p-chlorbenzyliden-sorbit,
Di-m-brombenzyliden-sorbit und Bis(3,4-dichlorbenzyliden)-sorbit.
/4
130064/0819
1A-54 707 - <-
Die erfindungsgemäßen Diacetale können bequem nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, von denen einige
bekannt sind. Allgemein wird bei derartigen Verfahren die Reaktion von einem Mol D-Sorbit mit ungefähr zwei
Mol Aldehyd in Gegenwart eines sauren Katalysators angewandt. Die bei dieser Reaktion angewandte Temperatur
hängt weitgehend ab von den Eigenschaften wie dem Schmelzpunkt des oder der Aldehyde, die als Ausgangssubstanzen
in die Reaktion eingesetzt werden. Das Reaktionsmedium kann wässrig oder nicht-wässrig sein.
Ein sehr vorteilhaftes Verfahren, das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Diacetale angewandt werden kann,
ist in der US-PS 3 721 682 angegeben. Während diese Patentschrift auf die Herstellung von Benzylidensorbiten
beschränkt ist, hat es sich gezeigt, daß die Diacetale, wie sie erfindungsgemäß angewandt werden, ebenfalls
bequem nach dem dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden können.
Die Diacetale von Sorbit nach der Erfindung, die nach dem oben angegebenen Verfahren hergestellt worden sind,
können kleinere oder sogar größere Mengen von Mono- und Triacetalen als Verunreinigungen enthalten. Obwohl es
nicht immer erforderlich ist, diese Verunreinigungen vor dem Zusatz des Diacetals zu dem Polyolefin zu
entfernen, kann es günstig sein, dies zu tun und eine solche Reinigung kann dazu dienen, die Transparenz
des Harzendproduktes zu verbessern. Die Reinigung des Diacetals kann z.B. durchgeführt werden durch Entfernung
der Triacetal-Verunreinigungen durch Extraktion mit einem verhältnismäßig nicht polaren Lösungsmittel. Durch Entfernung
der Verunreinigungen kann das Produkt gereinigt werden, so daß die Menge an Diacetal, indem als Zusatz
verwendeten Produkt mindestens ungefähr 90 % und sogar bis zu ungefähr 95 % Diacetal oder mehr beträgt.
/5 130064/0819
Wie aus der Figur mit Bezug auf die spezielle Verbindung Di-p-chlorbenzyliden-sorbit hervorgeht, ist der Anteil
an Diacetal in der erfindungsgemäßen Masse so groß,
daß die Transparenz der Masse verbessert wird. Sie beträgt im allgemeinen ungefähr 0,01 bis ungefähr 2 Gew.-%,
vorzugsweise ungefähr 0,1 bis ungefähr 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse. Wenn der Gehalt an
Diacetal weniger als ungefähr 0,01 Gew.-% beträgt, kann die entstehende Masse gegebenenfalls im Hinblick auf die
Transparenz nicht ausreichend verbessert werden. Wenn der Gehalt an Diacetal größer ist als ungefähr 2 Gew.-%,
wird keine weitere Verbesserung beobachtet.
Die erfindungsgemäß in der Masse enthaltenen Polyolefinpolymeren
können aliphatische Polymere und Copolymere sein, die zumindest ein aliphatisches Olefin und ein
oder mehrere äthylenisch ungesättigte Comonomere enthalten. Im allgemeinen ist das Comonomer,soweit vorhanden,
in einer geringeren Menge, z.B. ungefähr 10 % oder weniger oder sogar ungefähr 5 % oder weniger,
bezogen auf das Gewicht des Polyolefins, vorhanden. Derartige Comonomere können dazu dienen, die Klarheit
des Polyolefins zu verbessern, oder sie können dazu dienen, andere Eigenschaften des Polymers zu verbessern.
Beispiele für Comonomere sind Acrylsäure und
Vinylacetat usw.. Beispiele für Olefinpolymere, deren
Transparenz erfindungsgemäß bequem verbessert werden " kann, sind Polymere und Copolymere von aliphatischen
Monoolefinen mit 2 bis ungefähr 6 Kohlenstoffatomen, die ein mittleres Molekulargewicht von ungefähr 10 000
bis ungefähr 500 000, vorzugsweise ungefähr 30 000 bis ungefähr 300 000 besitzen, wie Polyäthylen, Polypropylen,
kristallines Äthylen-Propylen-Copolymer, PoIy(I-buten)
und Polymethylpenten. Die erfindungsgemäßen Polyolefine können als grundsätzlich lineare reguläre Polymere be-
/6 130064/0819
707
schrieben werden, die gegebenenfalls Seitenketten enthalten können, wie sie sich z.B. im üblichen Polyäthylen
geringer Dichte finden.
Das in der erfindungsgemäßen Masse enthaltene Olefinpolymer
oder Copolymer ist kristallin und die durch die darin enthaltenen Kristalle hervorgerufene Lichtbrechung
wird als verantwortlich für den Verlust der Transparenz des Polymers angesehen. Es wird angenommen,
daß das Diacetal in der Masse so wird, daß die Größe der Mikrokristalle verringert wird, wodurch die Transparenz
des Polymers verbessert wird.
Die erfindungsgemäße Masse kann erhalten werden durch
Zugabe einer speziellen Menge des Diacetals direkt zu dem Olefinpolymer oder Copolymer und bloßes Vermischen
auf irgendeine geeignete Weise. Wahlweise kann ein Konzentrat, daß soviel wie ungefähr 10 Gew.-96
Diacetal in einem Polyolefingrundgemfech enthält, hergestellt
und anschließend mit dem Harz vermischt werden.
Andere Zusätze wie ein transparentes Färbemittel oder Weichmacher (z.B. Dioctylphthalat, Dibutylphthalat,·
Dioctylsebacat oder Dioctyladipat) können ebenfalls zu der erfindungsgemäßen Masse zugesetzt werden, solange
sie die Transparenz des Produktes nicht beeinträchtigen. Es hat sich gezeigt, daß Weichmacher, wie die oben
angegebenen, tatsächlich zur Verbesserung der Transparenz durch das Diacetal mit beitragen können.
Es kann auch günstig sein, die oben angegebenen Diacetale zusammen mit anderen üblichen Zusätzen zu verwenden, die
die Transparenz verbessern, z.B. p-tert.-Butylbenzoesäure,
deren Salzen, niedermolekularem wachsartigen Polypropylen und ähnlichem. Es kann sogar günstig sein, die erfindungs-
/7 130064/0819
gemäß verwendeten Diacetale zusammen mit dem bekannten Dibenzylidensorbit (US-PS 4 016 118) zuzusetzen. In diesem
Fallt sollten mindestens ungefähr 10, vorzugsweise ungefähr
25 oder sogar ungefähr 50 96 oder darüber, der die Klarheit oder Transparenz verbessernden Komponente die
Diacetale sein, wobei der Rest aus anderen bekannten, die Transparenz erhöhenden Mitteln, Weichmachern usw.
besteht.
Die erfindungsgemäße Masse ist geeignet als Verpackungsmaterial und Material für Behälter für Kosmetika und
Nahrungsmittel, da sie Filme, Folien und Hohlkörper mit besserer Transparenz und besseren mechanischen
und chemischen Eigenschaften ergibt.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher
erläutert. Unter Teilen und Prozent sind soweit nicht anders angegeben, Gewichtsteile und Gewichtsprozent
zu verstehen.
Herstellung von Di-p-chlorbenzyliden-sorbit (I)
In einen 1-1-Rundkolben, der mit Rührer (overhead stirrer),
Stickstoffeinlaß, Dean-Stark-Falle und Rückflußkühler
versehen war, wurden 65,0 g (0,25 Mol) einer 70 %-igen wässrigen Sorbitlösung, 70,3 g (0,50 Mol) p-Chlorbenzaldehyd,
15 ml Dimethylsulfoxid, 2,0 ml 70 %-ige Methansulfonsäure
und 500 ml Cyclohexan gegeben. Das Gemisch wurde unter Stickstoffatmosphäre heftig gerührt und zum Rückfluß
erhitzt. Nach dem die theoretische Wassermenge von dem Gemisch abdestilliert war, wurde die Reaktion angehalten.
Während der Rückflußzeit bildete sich ein dicker weißer Niederschlag des Produktes. Der Niederschlag wurde mit
/8 130064/0819
1A-54 707
Triäthylamin neutralisiert, filtriert, gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man 66,2 g
Produkt als weißes Pulver erhielt. Das Produkt wurde gereinigt durch Suspendieren in Dioxan ( 10 % Gew./Vol. )
und einstündiges Rühren des entstandenen Gemisches bei 500C. Das Gemisch wurde filtriert und der erhaltene
Peststoff mit weiterem Dioxan gewaschen und getrocknet. Das Produkt besaß einen Schmelzpunkt von 244 bis 247°C
und war zu ungefähr 95 % rein, wie durch Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie
(HPLC) gezeigt werden konnte.
Herstellung von O-Benzyliden-0-p-chlorbenzyliden-sorbit (II)
Die Verbindung (II) wurde entsprechend Beispiel 1 hergestellt, wobei äquimolare Mengen Benzaldehyd und p-Chlorbenzaldehyd
angewandt wurden. Sie wurde als Gemisch mit Dibenzylidensorbit (DBS) und Di-p-chlorbenzyliden-sorbit
(DCBS) isoliert, wie durch HPL-Analyse gezeigt werden konnte. Das ungefähre Verhältnis von DBS:(II):DCBS betrug
1:3,8:2. Das Gemisch schmolz bei 207 bis 2140C.
Herstellung eines Gemisches von Dibenzylidensorbit und Di-p-chlorbenzyliden-sorbit
Ein 50 96-iges Gemisch wurde hergestellt durch Vermischen
gleicher Gewichtsmengen von handelsüblichem Dibenzylidensorbit und Di-p-chlorbenzyliden-sorbit, das entsprechend
Beispiel 1 hergestellt worden war.
/9 130064/0819
1A-54 707 Beispiele 4 und
Di-m-toluyliden-sorbit (Beispiel 4) und Di-p-toluylidensorbit
(Beispiel 5) angegeben in der JP-PS Nr. SHO (1978) - 117044, (New Japan Chemical Co., Ltd) wurden
hergestellt aus wässrigem Sorbit und m-Toluylaldehyd
bzw. p-Toluylaldehyd entsprechend dem Verfahren nach
Beispiel 1. Die Schmelzpunkte lagen bei 216 bis 219 bzw. 247 bis 2480C.
Di-m-brombenzyliden-sorbit wurde aus wässrigem Sorbit
und m-Brombenzaldehyd entsprechend Beispiel 1 hergestellt. Der Schmelzpunkt lag bei 247 bis 2500C.
Bis(3,4-dichlorbenzyliden)-sorbit wurde aus wässrigem
Sorbit und 3,4-Dichlorbenzaldehyd entsprechend Beispiel
1 hergestellt. Der Schmelzpunkt lag bei 270°C.
Di-o-chlorbenzyliden-sorbit wurde entsprechend Beispiel 1
hergestellt und gereinigt, wobei man einen weißen Feststoff erhielt. Der Schmelzpunkt lag bei 220 bis 222°C.
Der Zusatz dieses Produktes zu Polypropylen in einer Menge von 0,5 % ergab einen Trübungswert (haze value) von
Di-p-methoxybenzyliden-sorbit wurde entsprechend Beispiel 1
hergestellt und gereinigt. Man erhielt einen weißen Fest-
/10 130064/0819
1A- 54 707
stoff mit einem Schmelzpunkt von 185 bis 187°C. Der Einbau
dieses Produktes in Polypropylen in einer Menge von 0,5 ergab einen Trübungswert von 52.
Di-p-fluorbenzyliden-sorbit wurde entsprechend Beispiel 1
hergestellt und gereinigt· Man erhielt einen weißen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 214 bis 218°C. Der
Einbau dieses Produktes in Polypropylen in einer Menge von 0,25 % ergab einen Trübungswert von 17.
Nach den -vorhergehenden Beispielen hergestellte Zusätze
wurden in Polypropylen eingebaut, indem man zunächst ein Konzentrat herstellte, enthaltend den gewünschten
Anteil an dem Zusatz (entweder 3,75 g für eine Konzentration von 0,25 % oder 7,50 g für eine Konzentration von 0,5 %)t
in 150 g handelsüblichem Polypropylen und
in einem. Labormischer vermischte. Dann wurden weitere Mengen Polypropylenpulver (1350 g) zu dem Konzentrat
unter Rühren mit ungefähr 700 UpM in einem Welexmischer zugegeben, bis die gewünschte Konzentration an Zusatz
erreicht war, z.B. 0,25 oder 0,50 96, wie in der Tabelle angegeben.
Das Gemisch wurde dann bei 2410C extrudiert, zu
Perlen geformt und zu dünnen Platten mit einer Dicke von ungefähr 1,27 mm (50 mils) bei 249°C geformt.
Die Werte für die Trübung und Klarheit wurden gemäß
ASTM Standard Test Method D1003-61 "Haze and luminous
transmittance of transparent plastics"bestimmt.
/11
130064/0819
1A-54 707
Beispiel Zusatz Konzen- Trübung Klarheit
Nr. tration (90 {%) (%)
keiner 72 ß-
Dibenzyliden-sorbit 0,25 16 73
79
| f 0,25 | 10 | |
| Di-p-chlorbenzyliden- | V 0,38 | 9 |
| sorbit | Λ 0,50 | 8 |
| / 0,75 | 9 | |
| V 1,00 | 10 |
| 12 | 76 |
| 12 | 76 |
| 13 | |
| 11 | |
2 O-Benzyliden-0-p-chlor-
benzyliden-sorbit 0,25 11 77
3 Gemisch aus Dibenzylidensorbit und Di-p-chlorbenzyliden-sorbit
0,25
4 Di-m-toluyliden-sorbit 0,25
5 Di-p-toluyliden-sorbit 0,25
6 Di-m-brombenzyliden-sorbit 0,50
7 Bis(3,4-dichlorbenzyliden)-
sorbit 0,50 8
8 Di-o-chlorbenzyliden-
sorbit 0,50 50
9 Di-p-methoxybenzyliden-
sorbit 0,50 52
Di-p-fluorbenzyliden-
sorbit 0,25 17
/12 130064/0819
1A-54 707
Wie aus der Tabelle hervorgeht, führen Verbindungen, die
in m- und/oder p-Stellung durch Chlor- und/oder Bromatome
substituiert sind, zu einer wesentlichen Verringerung der Trübung oder Zunahme der Klarheit von Polypropylenproben
gegenüber derjenigen, die erreicht wird durch bekannte Mittel zur Erhöhung der Klarheit, wie Dibenzylidensorbit,
das zur Zeit im Handel erhältlich ist und sogar gegenüber Di-m-toluyliden-sorbit und Di-p-toluyliden-sorbit,
wie sie in der oben angegebenen JP-PS angegeben sind. Das Gemisch der Acetale des Beispiels 2 zeigt darüberhinaus
eine unerwartete Verringerung der Trübung gegenüber derjenigen, die zu erwarten wäre von einer Verbindung, die
eine Benzyliden- und eine p-Chlorbenzylidengruppe enthält.
A priori wäre zu erwarten, daß die Verbindung des Beispiele 2 einen Trübungswert ergeben würde, der zwischen
demjenigen,der unter Verwendung von Dibenzylidensorbit erhalten wirdfund demjenigen, der unter Verwendung
von Di-p-chlorbenzyliden-sorbit erhalten wird, liegt.
Die Verbindung führt jedoch zu einem Trübungswert, der sehr viel näher an demjenigen liegt, der mit Hilfe
von Di-p-chlorbenzyliden-sorbit erzielt wird. Ähnlich führt das Gemisch des Beispiels 3 zu einer Verringerung
der Trübung außerhalb der für die Konzentration der beiden Komponenten erwarteten Werte. So wäre bei einem
Mittel, enthaltend 50 96 Dibenzyliden-sorbit und 50 %
Di-p-chlorbenzyliden-sorbit der anzunehmende Trübungswert in der Mitte zwischen den beiden Werte für die
reinen Komponenten. Statt dessen führt das Gemisch zu einer größeren Verringerung der Trübung als erwartet.
130064/0819
Claims (10)
1. Kunststoffmassen auf Polyolefinbasis mit verbesserter
Transparenz, umfassend ein Polymer ausgewählt aus aliphatischen Polyolefinen und Copolymeren,
enthaltend mindestens ein aliphatisches Olefin und ein oder mehrere äthylenisch ungesättigte
aliphatische Comonomere,g ekennzeichnet durch
den Gehalt an mindestens einem Diacetal von Sorbit der Formel:
in der R,
R3 und
jeweils unabhängig vonein
1 2 3 ^
ander ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedere Alkyl-,
Hydroxy-, Methoxy-, Mono- oder Dialkylamino-, Amino- oder
Nitrogruppe bedeuten unter der Voraussetzung, daß mindestens
einer der Reste R1, R2,
R3 und
ein Chlor- oder Brom
atom ist.
130064/0819
/2
1A-54 707 - 2 -
2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Diacetal ausgewählt ist
aus Di-p-chlorbenzyliden-sorbit, Di-m-chlorbenzylidensorbit,
O-Benzyliden-O-p-chlorbenzyliden-sorbit,
Di-m-brombenzyliden-sorbit und Bis(3f4-dichlorbenzyliden)-sorbit.
3. Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das aliphatische
Olefin ausgewählt ist aus Äthylen, Propylen, Copolymeren von Äthylen und Propylen und 1-Buten.
4. Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Diacetal in
dem Polymer in im wesentlichen reiner Form enthalten ist.
5. Masse nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet , daß das Diacetal in
Form eines Gemisches mit Dibenzyliden-sorbit vorhanden ist.
6. Masse nach Anspruch 1 bis 5, dadurch g e kennzeichnet,
daß sie zusätzlich mindestens einen Weichmacher aus der Gruppe Dioctylphthalat,
Dibutylphthalat, Dioxtylsebacat und Dioctyladipat enthält.
7. Masse nach Anspruch 1 bis 6, dadurch g e kennze ichnet , daß das Polyolefin ein
Homopolymer aus einem aliphatischen Monoolefin oder ein Copolymer,enthaltend ein aliphatisches Monoolefin
ist, wobei das Monoolefin 2 bis ungefähr 6 Kohlenstoffatome besitzt und das mittlere
Molekulargewicht des Polyolefins ungefähr 10 000 bis ungefähr 500 000 beträgt.
/3 130064/0819
1A-54 707 - 3 -
8. Hasse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Monoolefin Äthylen,
Propylen, 1-Buten und/oder Methylpenten ist.
9. Masse nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß das Diacetal
Di-p-chlorbenzyliden-sorbit ist.
10. Masse nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß das Diacetal in einer
Menge von ungefähr 0,01 bis ungefähr 2 Gew.-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Masse, vorhanden ist.
130064/0819
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14325880A | 1980-04-24 | 1980-04-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3116408A1 true DE3116408A1 (de) | 1982-01-28 |
| DE3116408C2 DE3116408C2 (de) | 1984-09-27 |
Family
ID=22503279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3116408A Expired DE3116408C2 (de) | 1980-04-24 | 1981-04-24 | Kunststoffmassen auf der Basis von Polyolefinen |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56161444A (de) |
| BE (1) | BE888550A (de) |
| CA (1) | CA1161975A (de) |
| DE (1) | DE3116408C2 (de) |
| FR (1) | FR2481296B1 (de) |
| GB (1) | GB2077255B (de) |
| IT (1) | IT1143201B (de) |
| LU (1) | LU83317A1 (de) |
| MX (1) | MX158562A (de) |
| NL (1) | NL180842C (de) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58180543A (ja) * | 1982-04-19 | 1983-10-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体組成物 |
| JPS58180546A (ja) * | 1982-04-19 | 1983-10-22 | Iic Kagaku Kogyo Kk | アクリル樹脂成形品 |
| JPS58185632A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Iic Kagaku Kogyo Kk | ポリオレフイン樹脂組成物 |
| JPS59174382A (ja) * | 1983-03-24 | 1984-10-02 | Canon Inc | 被記録材 |
| JPS60127335A (ja) * | 1983-12-13 | 1985-07-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン樹脂製容器 |
| JPS60127336A (ja) * | 1983-12-13 | 1985-07-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 透明なポリプロピレン製ブロ−成形容器 |
| JPH0639554B2 (ja) * | 1983-12-13 | 1994-05-25 | 三井東圧化学株式会社 | 透明なポリプロピレン樹脂製容器 |
| JPS60127338A (ja) * | 1983-12-13 | 1985-07-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 良好な透明性を有するポリプロピレン樹脂製容器 |
| US6300525B1 (en) | 2000-09-01 | 2001-10-09 | Milliken & Company | Method of producing fluorinated and chlorinated benzaldehydes and compositions thereof |
| US6297405B1 (en) | 2000-09-01 | 2001-10-02 | Milliken & Company | Fluorinated and chlorinated benzaldehydes |
| WO2024171881A1 (ja) * | 2023-02-17 | 2024-08-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 化合物、組成物、成形体、及び製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54149752A (en) * | 1978-05-17 | 1979-11-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polyolefin resin composition for injection molding |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5122740A (de) * | 1974-08-16 | 1976-02-23 | Kenzo Hamada | |
| JPS5428348A (en) * | 1977-08-06 | 1979-03-02 | New Japan Chem Co Ltd | Modification of polyethylene |
-
1981
- 1981-04-22 CA CA000375990A patent/CA1161975A/en not_active Expired
- 1981-04-23 GB GB8112611A patent/GB2077255B/en not_active Expired
- 1981-04-23 NL NLAANVRAGE8102012,A patent/NL180842C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-04-23 MX MX186990A patent/MX158562A/es unknown
- 1981-04-23 IT IT48334/81A patent/IT1143201B/it active
- 1981-04-24 FR FR8108241A patent/FR2481296B1/fr not_active Expired
- 1981-04-24 LU LU83317A patent/LU83317A1/fr unknown
- 1981-04-24 DE DE3116408A patent/DE3116408C2/de not_active Expired
- 1981-04-24 BE BE0/204596A patent/BE888550A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-04-24 JP JP6233181A patent/JPS56161444A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54149752A (en) * | 1978-05-17 | 1979-11-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polyolefin resin composition for injection molding |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8102012A (nl) | 1981-11-16 |
| FR2481296A1 (fr) | 1981-10-30 |
| LU83317A1 (fr) | 1981-07-24 |
| MX158562A (es) | 1989-02-15 |
| NL180842B (nl) | 1986-12-01 |
| BE888550A (fr) | 1981-10-26 |
| JPS6140254B2 (de) | 1986-09-08 |
| GB2077255A (en) | 1981-12-16 |
| DE3116408C2 (de) | 1984-09-27 |
| GB2077255B (en) | 1984-03-14 |
| IT8148334A0 (it) | 1981-04-23 |
| NL180842C (nl) | 1987-05-04 |
| IT1143201B (it) | 1986-10-22 |
| FR2481296B1 (fr) | 1985-12-20 |
| CA1161975A (en) | 1984-02-07 |
| JPS56161444A (en) | 1981-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69021679T2 (de) | Verwendung von Bis(3,4-Dialkylbenzyliden)sorbitolacetale und diese enthaltende Zusammensetzungen. | |
| DE68911242T2 (de) | Kristalline Harzzusammensetzung. | |
| DE3880078T2 (de) | Polyolefinzusammensetzungen von hoher reinheit und mit hohem oxidationswiderstand. | |
| US4371645A (en) | Polyolefin plastic compositions comprising meta- or papa-derivatives (choro- or bromo-) of di-benzyuidene sorbitol | |
| DE60128571T2 (de) | Fluorierte und alkylierte Alditolderivate und diese enthaltende Gegenstände aus Polyolefinen | |
| DE3031591C2 (de) | ||
| DE3116408A1 (de) | Kunststoffmassen auf der basis von polyolefinen | |
| DE1769646C3 (de) | Stabilisierung von synthetischen Polymeren | |
| DE60216927T2 (de) | Klärmittelformulierungen für thermoplaste mit sehr hoher nukleierungseffizienz | |
| DE2937130A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dibenzylidensorbit und diesen enthaltende masse | |
| DE2356092A1 (de) | Zubereitung zum dispergieren eines oelfilms | |
| EP0518125B1 (de) | Hochfliessfähige Mischungen aus verschiedenen Propylenpolymerisaten | |
| EP0462448B1 (de) | Polymermischungen aus Propylencopolymerisaten und Polyethylen | |
| DE2744528C3 (de) | Masse auf Basis von modifizierten Polyolefingemischen mit verbesserter Klebfähigkeit an Substraten und die damit erhaltenen Verbundmaterialien | |
| DE1520120A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
| EP0300161B1 (de) | Stabilisatorsystem | |
| DE2365154A1 (de) | Verfahren zur verhinderung des verfaerbens von olefinpolymerisaten und -copolymerisaten | |
| DE69020035T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylol-Hydentoinen. | |
| DE69213586T2 (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Dibenzylidenesorbitolen und Zusammensetzungen davon | |
| DE2626320A1 (de) | Modifizierte polyolefinmasse | |
| EP0381943A2 (de) | Polyoxymethylen-Formmasse | |
| DE4336493C2 (de) | Oxyalkylengruppenhaltige Polyvinylalkoholharzzusammensetzung und ein Verfahren zur Herstellung von Formstücken aus dieser Zusammensetzung | |
| DE2614817A1 (de) | Durch licht zersetzliche polyolefine, welche difurfurylidendycloalkanone als beschleuniger zum photoabbau verwenden | |
| DE2641137A1 (de) | Gegen abbau durch ultraviolettlichtstrahlung stabilisierte polycarbonatmasse und hierfuer als stabilisator verwendete verbindungen | |
| EP0462373A2 (de) | Polymermischungen aus Propylencopolymerisaten und Polyethylen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition |