DE3050176C2 - Flammenhemmende organische hochpolymere Zusammensetzung - Google Patents
Flammenhemmende organische hochpolymere ZusammensetzungInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft organische hochpolymere Zusammensetzungen, die durch ein organisches
Flammcnverzögerungsmittel und ein unbrennbares aktives anorganisches Pulver mit fiammenhemmenden
Eigenschaften ausgestattet sind und durch weitere Zusätze in hohem Maße veibesserte flammenhemmende so
Eigenschaften aul weisen.
Organische Hochpolymere werde··, in einfacher Weise durch Zusatz eines unbrennbaren aktiven anorganischen
Pulvers schwer entflammbar gemacht. Dieses Verfahren findet seit dem Frühstadium verbreitet Anwendung,
um organische hochpolymere S bstanzen flammwidrig auszurüsten (vgl. US-PS 41 27 559,41 32 748 etc.).
In der US-PS 41 29 616 werden polymere Zusammensetzungen offenbart, die ein bromhaltiges Flammenver- .-5
zögerungsmittel enthalten, in diesen Zusammensetzungen sind Polymere enthalten, die mit Hilfe eines organischen
Peroxids, das ebenfalls als Bestandteil offenbart wird, vernetzt werden können. Außerdem enthalten die
Zusammensetzungen gemäß der genannten US-PS eine C=C-Doppelbindungen enthaltende Verbindung, mit
der die Vernetzung des Polymeren unter dem Einfluß des Peroxids gefordert werden soll, sowie ein bromhaltiges
organisches Flammenverzögerungsmittel. Derartige Zusammensetzungen konnten zwar die Wsrte für die Wasserabsorption
verbessern, so daß sie für Isolation von Drähten und Kaben geeignet waren, erfüllten jedoch die
Anforderungen in vieler Hinsicht nicht in befriedigendem Maße, so daß sie sich als universelle flammenhemmende
Mittel nicht durchsetzen konnten. Das gleiche gilt für die in der DE-OS 27 33 695 offenbarten flammfesien
Polymermischungen, deren Polymeres ein Styrolpolymerisat ist und die außerdem Antimontrioxid, ein
bromhaltiges feuerhemmendes Mittel und Anhydride cyclischer Dicarbonsäuren bzw. deren Salze enthalten
können. Derartige Polymere erreichten nicht die Sauerstoff-Indexwerte von mindestens 28. die ein Material als
»feuerfest« aufzuweisen hat.
Wie wohlbekannt ist, wird angenommen, daß ein organisches Hochpolymeres bei der durch einen Brand verursachten
hohen Temperatur aufgrund von Radikalreaktionsn unter Bildung brennbarer Gase mit niederem
Molekulargewicht zersetzt wird, die dann als Brennstoffe für eine Entzündung und Verbrennung des Hochpolymercn
dienen und bei der dadurch erzeugten noch höheren Temperatur wird die Bildung der Zersetzungsgase
durch eine Kettenreaktion noch vergrößert und dadurch die Verbrennung unterhalten.
Die Wirkungsweise des Flammenverzögerungsmittels ist außerordentlich kompliziert und konnte bisher
nicht vollständig aufgeklärt werden. Vermutlich wirkt das organische Flammenverzögerungsmittel in der Weise,
daß die genannte Kettenreaktion bei der Verbrennung organischer Hochpolymerer verhindert wird und die
Sauerstoffkonzentration in der Atmosphäre vermindert wird. Einige der unbrennbaren aktiven anorganischen
Pulver wirken als Hilfsstoffe zur Erzeugung von Flammwidrigkeit, aber im allgemeinen tragen diese Stoffe zur
Erniedrigung der Konzentration des brennbaren organischen Hochpolymeren und dementsprechend zur Verminderung
der Menge brennbarer Gase bei, die durch Zersetzung des organischen Hochpolymeren gebildet
werden.
Jedoch auch bei Anwesenheit solcher Mittel mit den genannten Wirkungen kann die Zersetzung organischer
Hochpolymerer bei der durch einen Brand verursachten hohen Temperatur und die Erzeugung entflammbarer
Gase nicht vollständig verhindert werden. Dadurch ergibt sich eine Begrenzung der durch die Verwendung solcher
Mittel erreichbaren Flamm Widrigkeit organischer Hochpolymerer und es ist unmöglich, einfach durch Vergrölicrung
der Menge derartiger Mitte! einen solch hohen Grad an Flammwidrigkeit organischer Hochpolyme- (o
rer /u erzielen, der in den letzten Jahren nachdrücklich gefordert wird.
Aufgabe der Erfindung war es, organische hochpolymere Zusammensetzungen /ur Verfügung zu stellen, die
im Vergleich /um Siand der Technik deutlich verbesserte flammenhemmende Eigenschaften aufweisen. Dabei
sollten mit Hilfe der polyfunktionellen Verbindung die Moleküle des organischen Hochpolymeren vernetzt und
dadurch sein Molekulargewicht erhöht werden. Infolgedessen würde die Bildung niedermolekularer brennbarer
Gase erschwert. Außerdem sollten bei höheren Temperaturen gebildete radikale organische Verbindungen, die
die Verbrennung unterhalten, abgefangen und dadurch Kettenreaktionen der Verbrennung abgebrochen wcrden.
Dabei war ein Sauerstoffindex (nach JISK 7201-1976) sicherzustellen, derdeutlich über25 liegt und d;irnii
eine Klassifizierung der Materialien als »schwer entflammbar« bis »feuerfest« ermöglicht.
Unter diesen Umständen macht die vorliegende Erfindung organische hochpolymere Zusammensetzungen
mit in hohem Maße verbesserten fiammenhemmenden Eigenschaften verfügbar.
Die vor'iogende Erfindung betrifft eine organische hochpolymere Zusammensetzung mit hochgradig verstärkten
fiammenhemmenden Eigenschaften, umfassend eine flammwidrige Zusammensetzung, die
(a) ein organisches Hochpolymeres aus der aus Kautschukarten und Kunststoffen bestehenden Gruppe,
(b) ein organisches Flammen verzögerungsmittel aus der Gruppe halogenhaltige organische Flammenverzögcrungsmittel,
haiogenhaitige phosphororganische Flammenverzögerungsmittel, und phosphorhaltige orga-
15 nische Flammenverzögerungsmitiel, und
(c) ein unbrennbares aktives anorganisches Pulver aus der Gruppe anorganische Feuerschutzmittel und anorganische
Füllstoffe in einem Mischungsverhältnis
(a) : (b) : (c) = 100 : 5 - 100 : 10 - 300 Gew.-Teilen
enthält, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als weitere zuzusetzende Bestandteile
(d) eine polyfunktionelle Verbindung aus der Gruppe von Verbindungen mit mindestens zwei funktioneilen
Gruppen und einer reaktionsfähigen C=C-DoppeIbindung im Molekül und
25 (e.) eine organische Verbindung enthält, die durch die Formel I
,o ^
A B (I)
dargestellt wird, in der Z für ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom, A für eine zweiwertige C2-C2(I Kohlenwasserstoffgruppe
mit oder ohne Substituenten, die zusammen mit den beiden benachbarten Kohlenstoffatomen
einen Ring bildet, und B für ein Sauerstoffatom oder für eine Iminogruppe -NY- steht (in der Y ein WasserstolT-atom
en. Halogenatom oder eine organische Gruppe mit nicht mehr als 30 Kohlenstoffatomen bezeichnet) oder
deren Hydrolysat, wobei jeder der Bestandteile (d) und (el in einer Menge von mindestens 0,05 Gew.-Teilen
auf 100 Gew.-Teile des Bestandteils (a) zugesetzt wird.
In der vorliegenden Erfindung ist es wesentlich, die Bestandteile (d) und (e) zusätzlich zu dem organischen
Flammenverzögerungsmittel als dem Bestandteil (b) und dem unbrennbaren aktiven anorganischen Pulver als
dem Bestandteil (c), die bereits üblicherweise verwendet wurden, einzusetzen. Durch die Verwendung dieser
zusätzlichen Bestandteile kann der hohe Grad an Flammwidrigkeit des Bestandteils (a) verwirklicht werden.
Der Mechanismus der durch Verwendung der Bestandteile (d) und (e) erzielten bemerkenswerten fiammenhemmenden
Wirkung, obwohl noch nicht vollständig aufgeklärt, wird folgendermaßen gedeutet:
Wie bereits erwähnt, wird ein organisches Hochpolymeres bei hoher Temperatur durch eine Radikalrcaktion
zersetzt, wobei niedermolekulare brennbare Gase freigesetzt werden.
Die polyfunktionelle Verbindung als der Bestandteil (d) bildet vernetzte Brücken mit Leilerstruktur zwischen
den Molekülen des organischen Hochpolymeren und erhöht dadurch dessen Molekulargewicht und verhindert
die Bildung des niedermolekularen Gases und fängt weiterhin Radikale ab, die bei höheren Temperaturen gebildet
werden, und bricht dadurch die Kettenreaktion ab.
.. In dem Molekül des Bestandteils (e) liegen eine Kohlenstoffkette, die eine Affinität oder Reaktionsfähigkeit
gegenüber dem Bestandteil (a) (der Teil A) besitzt und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom vor, das eine Affinität
oder Reaktionsfähigkeit gegenüber dem Bestandteil (c) oder dem Reaktionsprodukt des Bestandteils (c) mit
dem Bestandteil (b)(derTeil Z) besitzt. Infolgedessen werden die Bestandteile (a) und (c) physikalisch oder chemisch
bei einer hohen Temperatur miteinander durch den Bestandteil (e) kombiniert. Infolge dieser Kombination
der Bestandteile (a) und (c) kann eine wirksamere Flammwidrigkeit im Vergleich zu einer üblichen fiammenhemmenden
Zusammensetzung erreicht werden, in der der Bestandteil (a) und der Bestandteil (c) getrennt
vorliegen.
Bei einer konventionellen fiammenhemmenden Zusammensetzung wird angenommen, daß der Bestandteil (b)
den Bestandteil (a) in einem frühen Stadium des Erhilzens flammwidrig macht und infolgedessen die Bildungs-.
geschwindigkeit brennbarer Gase aufgrund der Zersetzung des Bestandteils (ιί) herabsetzt, wodurch eine rasche
Erhöhung der Temperatur infolge der Verbrennung der Bestandteils (a) verhindert wird. Bei der fiammenhemmenden
Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wird dem Bestandteil (b) eine ähnliche Wirkung zugeschrieben,
aber die Reaktion, an der die Bestandteile (d) und (e) teilnehmen, läuft in einem frühen Stadium des Brennens
der Zusammensetzung gemäß der Erfindung in hinreichendem Maße ab, um das Molekulargewicht des
Bestandteils (a) zu vergrößern, was zu dem hohen Grad an Flammwidrigkeit beiträgt.
Die kombinierte Verwendung der Bestandteile (d) und (e) hat, im Vergleich zur Verwendung jedes der beiden
Bestandteile für sich allein, eine überlegene flammenhemmende Wirkung. Dies legt nahe, daß eine
Wechselwirkung zwischen diesen beiden Bestandteilen stattfindet.
Wie aus den Entflammbarkeitsprüfungen in den unten erwähnten Arbeitsbeispielen ersichtlich wird, wird
die Zusammensetzung gemäß der Erfindung beim Brennen verkohlt und/oder bildet ein hartes Ascheprodukt,
das mindestens zur Beibehaltung des Skeletts befähigt ist. Diese Erscheinungen legen nahe, daß die
Zusammensetzung gemäß der Erfindung während des Verbrennungsprozesses eine Vergrößerung des Molekulargewichts
erleidet und dies stützt die oben erwähnte Vermutung über den Mechanismus der bemerkenswerten
flammenverzögernden Wirkung der vorliegenden Erfindung.
In der vorliegenden Erfindung kann eine höhere flammenhemmende Wirkung durch die zusätzliche Verwendung
eines organischen Peroxids als eines zusätzlichen Bestandteils (D als Zusatz zu den Bestandteilen
(a) bis (e) erzielt werden. Der Bestandteil (0 verursacht eine Reaktion, durch die der Bestandteil (d) radikalisch
als Gegenstück an die Molekülkette des Bestandteils (a) in einem sehr frühen Stadium der Verbrennung
gebunden wird. Aufgrund dieser Reaktion wird die Verdampfung des Bestandteils (e) schwierig im Vergleich i>
/u dem Rill, in dem der Bestandteil (d) in freiem Zustand vorliegt und dies sogar beim raschen Erhitzen auf
eine hohe Temperatur beim Brennen der Zusammensetzung gemäß der Erfindung, und außerdem wird die
vorerwähnte vernetzende Wirkung auf den Bestandteil (a) wirksam vergrößert.
Wenn der Bestandteil (0 verwendet wird, ist es wünschenswert, die Zusammensetzung gemäß der Erfindung,
die diesen Bestandteil enthält, einer vorherigen Wärmebehandlung zur Vervollständigung der gegenseitigcn
Bindung des Bestandteils (d) an den Bestandteil (a) zu unterwerfen. Als Bestandteil (0 wird ein übliches
Vernetzungsmittel für Hochpolymere wie etwa Polyäthylen verwendet. Die im Fall der Verwendung des
Bestandteils (f) durchzuführende vorhergehende Wärmebehandlung kann beispielsweise unter denselben
Bedingungen durchgeführt werden wie bei der Vernetzung eines Polyäthylens in Gegenwart eines organischen
Peroxids als Vernetzungsmittel (z. B. etwa 100 Minuten bei 15O0C; etwa 20 Minuten bei 1800C; etwa 5
Minuten bei 2000C).
Als Bestandteil (a) in der Zusammensetzung gemäß der Erfindung können verschiedenartige organische
hochpolymere Substanzen eingesetzt werden, wie sie gewöhnlicii einer flammenhemmenden Behandlung
durch kombinierte Verwendung eines organischen Flammenverzögerungsmittels und eines unbrennbaren
aktiven unorganischen Pulvers unterzogen werden. Beispiele solcher hochpolymeren Substanzen sind Kautschukarten
und Kunststoffe, die gewöhnlich eingeteilt werden in Kohlenwasserstoffe (z. B. Polyäthylen,
Polypropylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-l, Äthylen-Propvlen-Copolymerisat, Äthylen-Propylen-Dienterpolymerisat,
Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat, Äthylen-Äthylacrylatcopolymerisat, Styrolbutadicn-Copolymerisat,
Polyisobutylen, Butylkautschukarten, natürliche Kautschukarten, Isopren-Isobutylen-Copolymerisat,
1,4- oder 1,2-Polvbutadien, Polystyrol), Kautschukarten und Kunststoffe, die Heteroatome
wie Halogene, Sauerstoff und Stickstoff enthalten (z. B. Polyvinylchlorid, chloriertes Polyäthylen. Polychloropren,
L'hiüfSüifüfiicfics Polyäthylen, Fiuörkäuischükärtcn, Acrylnitril-Büiadicri-CopolyrnenScit, Chlorhydrinkautschuk,
Chlorhydrin-Äthylenoxidcopolymerisat, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisat, PoIyacela!)
etc. Von diesen werden besonders bevorzugt Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymerisat, Athylen-Propylen-Copolymerisat.
Polyäthylen, Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat, chlorsulfoniertes Polyäthylen, chloricrtes
Polyäthylen und andere organische Hochpolymere, die zur Vernetzung durch organische Peroxide
befähigt sind, sowie chlorhaltige organische Hochpolymere wie Polyvinylchlorid, Polychloropren und Chlorhydrinkautschuk.
Wie sich aus der Zielsetzung der Erfindung, konventionelle Verfahren der Flammenhemmung durch
bekannte Flammenverzögerungsmittel zu verbessern oder aus dem vorgenannten Mechanismus der Flamm-Widrigkeit
in der Zusammensetzung gemäß der Erfindung ergibt, können als üas organische Flammenverzögerungsmittel
(Bestandteil (b)) und als das unbrennbare aktive anorganische Pulver (Bestandteil (c)) konventionelle
Substanzen eingesetzt werden. Bevorzugte Beispiele für die Bestandteile (b) und (c) werden im
röigeniiCn genannt.
50 Bestandteil (b):
(1) Halogenhaltige organische Flammenverzögerungsmittel, insbesondere solche, die bei einer Temperatur
von 300 bis 8000C in ausgeprägter Weise zersetzt werden, bei der Zersetzung ein Wasserstoffhalogenid
freisetzen und einen Halogengehalt von mindestens 20 Gew.-% im Molekül aufweisen;
(2) Halogenhaltige phosphororganische Flammenverzögerungsmitte!, insbesondere solche, die bei einer
Temperatur von 300 bis 8000C in ausgeprägter Weise zersetzt werden und einen Halogengehalt von
mindestens 15 Gew.-% und einen Phosphorgehali von mindestens 3 Gew.-% im Molekül aufweisen;
(3) Phosphorhaltige organische Flammenverzögerungsmittel, insbesondere solche, die bei Temperaturen
von 300 bis 8000C in ausgeprägter Weise zersetzt werden, einen Phosphorgehalt von mindestens
4 Gew.-% im Molekül aufweisen und mindestens 2 Sauerstoffatome im Molekül enthalten.
Spezielle Beispiele sind die folgenden:
(1) Halogenhaltige organische Fiarnrnverzögerungsrnitte!:
(a) Aliphatische organische Bromverbindungen wie Tris-(2,3-dibromopropyl)isocyanurat, 2,3-Dibromonopropylmethacrylat.
Hexabromocyclododecan, Tribromoallyläther, Pentabromoallyläther, Tetrabromo-
butan, Bromotrichloromethan, Pentabromochlorocyclohexanon, Epibromohydrin und Tribromoneopentylalkohol.
(b) Aromatische organische Bromverbindungen wie Pentabromtoluol, Decabromobiphcnyl, Decabromodiphenylä'iher,
Pentabromodiphcnyläther, Tetrabromobisphenol S, Derivate von Tetrabromobisphenol Λ.
2,2'-Bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propan, 2,2'-Bis(4-hydroxyäthoxy-3,5-dibromophenyI)-propan,
Uexabromobiphenyl, Hexabrombenzol, Hexabromodiphenyläther, Pentabromophenol, Pentabromoäthylbenzol,Tetrabromophthalsäureanhydrid,Tribromoanilin,
Tribromophenol, Bis(4-hydroxyiithoxy-3,5-dibromophenyDsulfon
und 2,2-Bis[4-(2,3-dibromor>ropoxy)-3,5-dibromophenyI]-propan.
(c) Polymere Bromverbindungen wie bromiertes Polybutadien, bromiertes Poly-p-vinylphenol und bromierte
in Epoxidharze mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 12O0C.
(U) Organische Chlorverbindungen wie chlorierte Paraffine (insbesondere solche mit einem Chlorgehalt von
35 bis 75 Gew.-%), chlorierte Polyolefine (insbesondere solche mit einem Chlorgehalt von 50 Gew-%),
l,4,5,6,7,7-Hexachlorobicyclo[2,2,l]-hepten(5)-cis-dicarbonsäure(2,3)-dirnethylester, im Handel erhältliche
chlorierte polycyclisch^ aliphatische Verbindungen und Tetrachlorphthalsäureanhydrid.
(2) Halogenhaltige phosphororganische Flammenverzögerungsmittel:
(a) organische Bromphosphorverbindungen wie Bis(2,3-dibromopropyl)dichloropropylphosphat, Tris(2-brorno-3-criloropropyl)pho5phai,
TrisibrornccrcsyDphospha·., Tris^-chloro^'-brorricisopropyDphüsphyt,
2-Bromoäthyldiäthylphosphat, Tris(tribromophenyl)phosphat, Äthylen-bis[tris(2-cyanoäthyl)phospho-
niumjbromid und bromierte Alkylsäurephosphate.
(b) Organische Chlorphosphorverbindungen wie Tris(chloroäthyl)phosphat, Tris(monochloropropyI!phosphat,
Phenylbis(monochloropropyl)phosphat, Tris(dichloropropyl)phosphat, Phenylphosphonsiiurechlorid,
phosphor- und chlorhaltige Oligomere und im Handel erhältliche Produkte.
(3) Phosphorhaltige organische Flammenverzögerungsmitte!:
Di(polyoxiäthylen)hydroxymethylphosphonat, Ammoniumpolyphosphat, Diäthyoxyhis(2-hydroxyäthyl)-aminomethylphosphonat,
Phenylphosphonsäure etc.
Als Bestandteil (b) besonders bevorzugt werden bromhaltige oder brom- und phosphorhaltige organische
! .ammenverzögerungsmittel wie Tris(2,3-dibromopropyl)isocyanurat, Decabromopbiphenyl, Decabromodiphenyläther,
Derivate von Tetrabromobisphenol A, Tetrabromobisphenol S, Bis(2,3-dibromopropyl)dichloropropylphosphat,
Tris(2-bromo-3-chloropropyl)phosphat, Tris(bromocresyl)phosphat, bromiertes Alkylsiiurcphosphat,
Tris(chloroäthyl !phosphat, Tris(monochloropropyl)phosphat, Di(polyoxyäthylen)hydroxymethyl-
:>5 phosphonat und Diäthyoxybis(2-hydroxyäthyl)aminomethylphosphonat. Von den genannten Verbindungen
sind Decabromobiphenyl, Decabromodiphenyläther und 4,4'-Dihydroxy-2,2',3,3',5,5',6,6'-octabromodiphenylsulfon
die zweckmäßigsten.
Als Bestandteil (c) können
Als Bestandteil (c) können
40 (I) anorganische Feuerschutzmittel und
(2) anorganische Füllstoffe verwendet werden.
Diese Einteilung erfolgt ausschließlich aus Zweckmäßigkeitsgründen und es gibt keine strenge Unterscheidung
zwischen den beiden Gruppen. Beispiele der anorganischen Feuerschutzmittel (1) sind Metallvcrbindungen
und Komplexe, die Metalle der Gruppe V des Periodensystems (z. B. As, Sb, Bi) und andere Metalle (/.. B.
Zn, Co, B, Zr, Sn, TiAl, Mg, Ca, Fe) enthalten, wie etwa Antimonverbindungen (z. B. Sb2O.;. Sb2O5), Zirkoniumverbindungen
(z. B. Zirkoniumsilikat), Molybdänverbindungen (ζ. B.Zno· ZnMoO4, CaO · ZnMoO41ZnMoO. ·
CaSO4), NaAI(OH)2CO-, (Dawsonit), NaAl(OH)2CO,, AI(OH)3, Na2CO-, · 2H2O, Mg(OH)2, 3ZnO · 2B2O-, ·
3H,O, 2ZnO · 3B.O, · 31A H2O. Borax, wasserfreies Aluminiumoxid. Aluminiumhydroxid. ZnBO1, ZnO,
5ü ZiiCOj, CaO, Fe(OHh, SnSO4, Ca.,(PO4)2 · 8H2O, MgCO.,, MgO, Na2B4O7 · 1OK20,6CaO ■ 6SiO2 · Ii.O, AI(OI I),
• NaHCO.·,. Al(OH)-, · MgCO-., basisches Magnesiumcarbonat, Ca(OH)2, TiO2 und Metazinnsäure. Beispiele Tür
die anorganischen Füllstoffe (2) sind Tone wie weicher Ton, harter Ton, Dixie-Ton, (Rubber Chem. Technol., 55,
949 (1982), gebrannter Ton, Kaolinton (»Manual for Compounding Chemicals in Rubbers and Plastics«, S. 239
(1974), Rubber Digest Co., Ltd.) und Feldspatpulver (Aluminiumsilikatverbindungen), Talkumarten wie
Mistrondampftalkum (R. J. Barrot et al »Rubber Digest«, S. 7 (1968) und Talkum SW (»Manual for Compounding
Chemicals in Rubber and Plastics«, S. 247 (1974), Rubber Digest Co., Ltd.) (Magnesiumsilikatverbindungen),
Calciumcarbonate und oberflächenbeschichtetes Calciumcarbonat, Siliciumoxide, Diatomeenerdc,
Glimmerpulver, Kieselsand, Schieferpulver, Asbest, Bariumsulfat, Aluminiumsulfat, Calciumsulfat, Molybdändisulfid.
Graphitschwarz, Kaliumtitanat, Glaspulver etc. Von diesen sind Sb2O3, MgCO3, Mg(OH)2, Metazinnsäure,
Al(OH), und basisches Magnesiumcarbonat in der Gruppe (1) und Talkumarten und Tone in der
Gruppe (2) zu bevorzugen. Besonders wünschenswert sind Mg-haltige anorganische pulvrige Substanzen wie
MgCO;, Mg(OH)2, basisches Magnesiumcarbonat und Talkumarten.
Die vorerwähnten, als Bestandteile (a) (b) und (c) einzusetzenden, Substanzen sind sämtlich wohlbekannte
Substanzen. Zusätzlich zu diesen sind verschiedene andere Substanzen ebenfalls einsetzbar. Beispielsweise findet
sich eine ausführliche Beschreibung über derartige Bestandteile in »Flame Retardancy of Polymeric Materials«
VoIs. 1-5 (1973) (herausgegeben von Kuryla et al, erschienen bei Marcel Decker Corp.) und daraus können
geeignete Substanzen Pur die Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung ausgewählt werden.
Die als Bestandteil (d) einzusetzende polyfunktionelle Verbindung bezeichnet eine Verbindung mit min-
destens -/.v/ei Gruppen, die eine reaktionsrahige Kohlenstofl'-KohlenstolT-Dr ppelbindung im Molekül enthält.
I lier/u zählen mindestens bifunktionelle, vorzugsweise bi- bis tetrafunktionelle aromatische, aliphatische und
alicyclische Verbindungen sowie metallhaltige Verbindungen. Solche mit einem Molekulargewicht von 50 bis
100 000, insbesondere 100 bis 10 000 sind geeignet. Spezielle Beispiele hierfür sind die folgenden:
(1) Aromatische polyfunktionelle Verbindungen: Divinylbenzol, Diallylphthalat, Diallylisophthalat, 4,4'-Isopropylidcpdiphcnol-bisidiäthylenglykolmethacrylaOüther,
Triallyltrimellitat, 2,2'-Bis(4-acryloxidiäthoxiphcnyD-propan
etc.
(2) Aliphatische polyfunktionelle Verbindungen: syn-l,2-Polybutadien, 1,4-Butylendimethacrylat, 1,4-Butandioldiacrylat,
Pentaerythiittriacrylat, Ν,Ν-Methylenbisacrylamid, Äthylenglykoldimethacrylat, Neopentylglykoldimethacrylat,
1,3-Butylenglykoldimethacrylat, Polyäthylenglykoldimethacrylat, Trimethylolpropantrimcthacrylat,
Pentaerythrittetramethacrylat, 1,6-Hexandioldiacrylat, Trimethylolpropantriacrylat,
Diäthylenglykoldimcthacrylat, Triäthylenglykoldimethacrylat, Dipropylenglykoldimethacrylat, Polyäthylcnglykoldiacrylat,
1,6-Hexandioldimethacrylat, Tctraäthylenglykoldimethacrylat etc.
(3) Aliphatische polyfunktionelle cyclische Verbindungen: TrialIyIisocyanurat,TrialIylcyanurat, Triacryloylhexahydro-1,3,5-lriazin,
l,4,5,6,7,7-Hexachlorobicyclo[2,2,l]-hepten(5)-cis-dicarbonsäure(2,3)-diallylester
etc.
(4) Metallhaltige polyfunktionelle Verbindungen: Aluminiumacrylat, Aluminiummethacrylat, Zinkmethacry-
lat, Zinkacrylat, Magnesiumethacrylat, Magnesiumacrylat, Calciummethacrylat, Calciumacrylat, Zirkoniumacrylat,
Zirkoniummethacrylat etc.
Untcrdicscn polyfunktionellen Verbindungen sind stickstoffhaltige polyfunktionelle cyclische Verbindungen
wie Triallylisocyanurat, Triacryloylhexahydro-l,3,5-triazin und Triallylcyanurat diejenigen, die besonders
bevorzugt werden.
^iIs Bestandteil (e) wird eine organische Verbindung verwendet, die durch die Formel I
B (I)
KcS
dargestellt wird, in der Z für ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom, A für eine zweiwertige C2-Ci,. KohlenwasscrstoiTgruppe
mit oder ohne Substiluenten, die zusammen mii den beiden benachbarten Kohlenstoffatomen
einen Ring bildet, und B für ein Sauerstoffatom oder für eine Iminogruppe -NY- steht (in der Y ein Wasserstoffatom,
ein Halogenatom oder eine organische Gruppe mit nicht mehr als 30 Kohlenstoffatomen bezeichnet).
Auch deren Hydrolysate sind verwendbar. Bevorzugt können Verbindungen (1), nämlich Säureanhydride der
Formel (IA)
Il
A O (IA)
in der A und Z die vorstehend genannte Bedeutung haben, und Säureimide der Formel (IB)
Il
c
/ \
A N — Y (IB)
in der A, Y und Z die vorstehend genannte Bedeutung haben, sowie deren Hydrolysate eingcsel/.l werden.
Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel
Il
R —I B (ll)
Il ζ
in der R1 und K2 jeweils Tür ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine organische Gruppe mit nicht mehr
als 30 Kohlenstoffatomen stehen und B und Z die vorstehend genannte Bedeutung haben, sowie deren I lydro'ysate.
Die zweiwertige Kohlenuasserstoffgruppe, die durch das Symbol A in der Formel I dargestellt wird, kann
"esätti"! oder ijn°esäiiillt sein und °e^!°ne'e Substitüenteri tr3°en !m letzteren Falle ist es erwünscht daß die
2i) Summe ajs der Zahl der KohlenstofTatome, die die Gruppe A bilden (2-20), und der Zahl der Kohlenstoffatome
organischer Gruppen, die in jener als Substituenten enthalten sind, 50 oder weniger betragt. Beispiele solcher
Substituenten sind A.lkylgruppen, Alkoxygruppen, Carboxygruppen, Aminogruppen, Acylgruppen etc. Wenn
die Zahl der die Gruppe A bildenden Kohlenstoffatome 2 ist, können ein einzelner Ring oder mehrere Ringo
(einschl. eines kondensierten Ringes) durch Verknüpfung dieser Kohlenstoffatome zusammen mit den Kohlcn-Stoffatomen
von Subslituenten gebildet werden. Solche Ringe können die oben genannten Subslitucnten trügen.
Das Symbol Y in der Formel (I) oder (IB) bezeichnet eine organische Gruppe mit 30 oder weniger Kohlenstoffatomen
wie Alkyl. Alkoxy, Carboxy, Amino oder Acyl oder ein Wasserstoffatom oder Halogenatom. Fibenfalls
kann als Bestandteil (e) einr Verbindung eingesetzt werden, die mindestens zwei der Teilgruppierungen der l-'or-
<i> mel (IA)
— C
\ O
/
— c
Il ζ
und/oder der Teilgruppierungen der Formel (IB) Z
— C
N — /
50 — C
enthält. Dementsprechend aehören mindestens die folgenden Verbinduneen zu den Verbindungen der Formel
(I):
Z C
A' B (IHa)
Z
C
Il
B A"—A" B
C C
(HIb) 5
Il
Il
A' N — Y' — N A'
C C
(IIIc)
(IHd)
10
20
25
30
UIIe)
4C
(HID
worin A' für eine substituierte oder unsubstituierte zweiwertige KohlenwasserstofTgruppe mit einer geraden
Kette von 2-20 Kohlenstoffatomen, A" für eine substituierte oder unsubstituierte dreiwertige KohlenwasserstolTgruppe
mit einer geraden Kette von 2-20 Kohlenstoffatomen, Y' für eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe
mit einer geraden Kette von nicht mehr als 20 Kohlenstoffatomen und π für eine ganze Zahl von 1-3 stehen
und B und Z die vorstehend genannte Bedeutung haben, wobei die Benzolringe Substituenten tragen können.
Spezielle Beispiele der Verbindung (I) sind Mono- und Polyimide wie Succinimid, Pyromellitimid, Ν,Ν'-m-Phenylenbismaleinimid,
N-(Cyclohexylthio)phthalimid, Glutarimid, N-Bromophthalimid, 4-Nitrophthalimid,
Phthalimid, N-n-Butylphthalimid, N-Benzylphthalimid, 2-Pyridylphthalimid, N-Hydroxymethylphthalimid,
N-Phenylsuccinimid^-Bromoäthylphthalimid, Diäthylphthalimidmalonat und Maleinsäureterpinenimid, Säurcanhydride
wie Terpinenmaleinsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid und Maleinsäureanhydrid
etc. Unter diesen sind N,N'-m-Phenylenbismaleinimid, Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid,
Terpinenmaleinsäureanhydrid, Maleinsäureterpinenimid und N-(Cyclohexy!thio)phthalimid besonders
zu bevorzugen.
Als Bestandteil ie) können ebenfalls Hydrolysate der Verbindung (I) eingesetzt werden, d. h. Dicarbonsäuren,
die sich von dem Säureanhydrid (IA) ableiten, und Säureamide, die sich von dem Imid (IB) ableiten. Diese
Hydrolysate können durch Hydrolyse des Säureanhydrids (IA) oder des Imids (IB) oder durch andere geeignete
Verfahren hergestellt werden.
Als Bestandteil (0 kann jedes gebräuchliche Vernetzungsmittel für Polvolefinkautschukarten und -kunststoffe
wie Polyäthylen und Ätbylenpropylen-Copolymerisate eingesetzt werden. Beispiele solcher Vernetzungsmittel
sind t-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, Di-t-butylperoxid, t-Butylcumylperoxid, Dicumylperoxid,
2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-hexin-3, l,3-Bis(t-butylperoxyisopropyDbenzol,
U-Bisit-butylpeiOxyjO^S-trimethylcyclohexan, n-Butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)valerat, Dibenzoylperoxid,
p-Chlorobenzoylperoxid, 2,4-Dichlorobenzoylperoxid, t-Butylperoxybenzoat, t-Butylperoxyisopropyicarbonat,
t-Butylperbenzoat etc. Von diesen werden Dicumylperoxid und l,3-Bis(t-butylperoxyisopropyDbenzol
besonders bevorzugt.
Die Mengen der einzelnen Bestandteile, die erfindungsgemäß zu verwenden sind, sind folgende: 100 Gew.-Teile
Bestandteil (a); 5 bis 100 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis40 Gew.-Teile Bestandteil (b); 10 bis j00 Gew.-Teile,
vorzugsweise 30-100 Gew.-Teile Bestandteil (c); 0,05 bis 20 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-Teile
Bestandteil (d);0,05 bis 15 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-Teile Bestandteil (e); sowie 0,3 bis 20 Gew.-Teile,
vorzugsweise 1 -3 Gew.-Teile des Bestandteil (0, falls dieser überhaupt verwendet wird. Wenn J-? Mengen
der einzelnen Bestandteile die genannten unteren Grenzwerte unterschreiben, kann eine ausreichende
flammenhemmende Wirkung nicht erzielt werden. Wenn die Mengen die genannnten oberen Grenzwerte überschreiten,
werden die dem Bestandteil (a) innewohnenden charakteristischen Eigenschaften merklich verschlechtert.
In der Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann die Vernetzung und Vulkanisation des
Bestandteils (a) durch die Verwendung eines konventionellen Verneizungs- oder Vulkanisationsmittels furorganische
Hochpolymere oder durch Bestrahlung bewirkt werden. Wenn ein organisches Hochpolymeres, das zur
Vernetzung durch den Bestandteil (0 befähigt ist, als Bestandteil (a) verwendet wird und die vorerwähnte Wärmebehandlung
unter kombinierter Verwendung des Bestandteils (0 durchgeführt wird, wird gleichzeitig eine
Vernetzung des Bestandteils (a) durch den Bestandteil (0 herbeigeführt, aber eine solche Vemetzungsreaktion
hat keinen Einfluß auf die flammenhemmenden Eigenschaften der Zusammensetzung gemäß der Erfindung.
Wenn das organische Hochpolymere, der Bestandteil (a), eine Verbindung ist, die befähigt ist, durch ein anderes
Mittel als den Bestandteil (f) vernetzt und vulkanisiert zu werden, kann die Vernetzung und Vulkanisation durch
die alleinige Anwendung eines konventionellen Mittels bewirkt werden, das als Vernetzungs- oder Vulkanisierungsmittel
für den Bestandteil (a) geeignet ist, oder durch dessen kombinierte Verwendung zusammen mit dem ]
Bestandteil (f). §, Die Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann ebenfalls, je nach Notwendigkeit, andere
Zusatzstoffe enthalten, die gewöhnlich in der Kautschuk- und Kunststoffindustrie verwendet werden, wie Ruß,
Wachs, höhere Fettsäuren, Pigmenie, Verarbeilungsöie, Schmierstoffe, Treibmittel, Stabilisatoren, Verzögerer,
Vulkanisationsbeschleuniger und Klebrigmacher. Die Zusammensetzung gemäß der Erfindung, die solche
gewöhnlichen Zusatzstoffe enthält, kann leicht durch Anwendung üblicher Mischverfahren und -apparaturen,
wie eines Walzenmischers, eines Kneters oder eines Banbury-Mischers hergestellt werden. Die Vernetzung und
Vulkanisation kann ebenfalls mittels einer eingeführten, gewöhnlich in der Kautschuk- und Kunststoffindustric
angewandten Verfahrensweise bewirkt werden. Bei der Herstellung der Zusammensetzung gemäß der Erfindung
bestehen keine besonderen Vorschriften hinsichtlich der Reihenfolge des Vermischens der wesentlichen
und wahlfreien Bestandteile und das Mischen kann in geeigneter Weise entsprechend dem Stand der Technik
durchgeführt werden. Unabhängig von der Reihenfolge des Mischens muß die Zusammensetzung gemäß der
Erfindung jedoch sämtliche der wesentlichen Bestandteile enthalten, damit die der Erfindung zugrunde liegende
Aufgabe der beträchtlichen Erhöhung der Flammwidrigkeit gelöst wird.
Da die Zusammensetzung gemäß der Erfindung zur Vernetzung und Vulkanisation befähigt ist und ausgezeichnete
fiammenhemmende Eigenschaften besitzt, kann sie für die verschiedensten Verwendungszwecke eingesetzt
werden, bei denen ein flammwidriges Verhalten erforderlich ist. Sie ist insbesondere bcjtgecignet zur
Beschichtung von elektrischen Leitungskabeln und als Material für Schläuche, Rohre, Folien, Filme, Blinder,
Fasern und verschiedenartige Profile.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele unJ Vergleichsbeispicle ausführlicher
besenrieben, in denen % und Teile sich auf das Gewicht beziehen. Die als Bestandteile in diesen Beispielen verwendeten
Substanzen sind numeriert und in Tabelle 1 zusammengestellt. Die Namen derjenigen Substanzen,
die in den Tabellen 2-4 durch Zahlen bezeichnet werden, können aus Tabelle I entnommen werden.
Tabelle I
hfl Bestandteil No. Name der Substanz
hfl Bestandteil No. Name der Substanz
b 1 Decabromodiphenyl
2 4,4'-Dihydroxy-2,2',3,3',5,5',6,6'-octabromodiphenylsulfon
''" 3 Decabromodiphenylether
4 Tetrabromophthalsäureanhydrid
5 chloriertes Paraffin (Chlorgehalt 70%)
10
Fortsetzung
Bestandteil No.
Name der Substanz
6 1,4,5,6,7,7-Hexachlorobicyclo[2,2,1]-hepten(5)-cisdicarbonsäure(2,3)-dimethylester
7 Tris(2,j-dibromopropyl)isocyanurat
8 Bis(2,3-dibromopropyl)dichloropropylphosphat
9 Tris(bromocresyl)phosphat
10 Tris(2-bromo-3-chloropropyI)phosphat
11 Trisimonochloropropyliphosphat
12 Tris(chloroethylphosphat)
13 Di(polyoxyethylene)hydroxymethylphosphat
14 Diethoxybis(2-hydroxyethyl)aminomethylphosphat
21 Antimontrioxid
22 Metazinnsäure
23 hydratisiertes Magnesiumoxid
24 Magnesiumcarbonat
25 ZnO · ZnMoO.,
26 hydratisiertes Aluminiumoxid
27 Dixie Ton
28 Kaolin Ton
29 gebrannter Ton
30 Talkum SW
1i Mistron Dampftalkum
32 Kieselsäureanhydrid
33 Diatomeenerde
34 synthetischer Gips
41 Divinylbenzol
42 Triallyltrimellitat
43 Ν,Ν'-Methylenbisacrylamid
44 Pentaerythrittrirnethacrylat
45 Neopentylglycoldimethacrylat
46 Triallylcyanurat
47 Triallylisocyanurat
48 Triacryloylhexahydro-l^^-triazin
49 Aluminiummethacrylat
50 Magnesiummethacrylat
51 Maleinsäureterpinenirr.id
52 N-(Cyclohexylthio)phthalimid
53 N-Benzylphthaiimid
54 Ν,Ν'-m-PhenylenebismaIeinimid
55 Maleinsäureanhydrid
56 Terpinenmaleinsäureanhydrid
57 Phthalsäureanhydrid
61 Dicumylperoxid
62 l,3-Bis(t-butylperoxyisopropyl)benzol
Beispiele 1-15
und Vergleichsbeispiele 1—3
und Vergleichsbeispiele 1—3
Als Harzgrundmaterial wird ein Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymerisat (EPDM) eingesetzt. Die folgende
Ausgangszusammensetzung (A) und die in Tabelle 2 aufgeführten Bestandteile werden in einem Walzenmischer
gemischt, wodurch Zusammensetzungen gemäß der Erfindung und Zusammensetzungen zu Vergleichszwecken hergestellt werden.
Ausgangszusammensetzung A: | 100 Teile |
EPDM | 10 Teile |
Zinkoxid | 2 Teile |
2-Mercaptobenznthiazol | 1 Teil |
Stearinsäure | |
Die so erhaltene Zusammensetzung wird 30 Minuten bei 165°C preßvulkanisiert, wobei eine Vulkanisatprobe
mit einer Dicke von 3,0 ±0,5 mm, einer Breite von 6,5 ±0,5 mm und einer Länge von 100 mm hergestellt wird.
Die flammenhemmenden Eigenschaften dieser Probe werden durch die Sauerstoff-Index-Methode (JlS K
7201-1976) bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Der Fall, in dem bei der Verbrennung in diesen
Entflammbarkeitsprüfungen die Bildung eines Produkts aus Kohle oder harter Asche, d-:·:, zumindest befähigt
war. sein Skelett beizubehalten, beobachtet wurde, ist in der Spalte »Bemerkungen« durch las Symbol O
bezeichnet. Der Fall, in dem eine solche Bildung nicht beobachtet wurde, ist durch das Symbol x bezeichnet.
Beispiele 16-19
Als Harzgrundmaterial wird ein Kautschuk aus Äthylen-Propylen-Copolymerisat eingesetzt. Die nachstehenden
Bestandteile werden in einem Walzenmischer miteinander vermischt, wodurch eine Ausgangszusammensetzung
(Ausgangszusammensetzung B) hergestellt wurde:
Ausgangszusammensetzung B:
Äthylen-Propylen-Copolymerisatkautschuk 100 Teile
Zinkoxid 10 Teile
2-Mercaptobenzothiazol 2 Teile
Stearinsäure 1 Teil
I
Zu der Ausgangszusammensetzung ü werden die in Tabelle 2 aufgeführten Bestandteile hinzugefügt, und dse ■
Mischung wird in einem Walzenmischer gemischt und anschließend wie in Beispiel 1-15 preßvulkanisiert,
wodurch eine Vulkanisatprobe erhalten wird. Die Ergebnisse der Entflammbarkeitsprüfung sind in Tabelle 2
aufgeführt.
Vcrglcichsbcispicl Nr. |
2 | .1 | lieispiel Nr. | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | A | IU | Il | 12 | 13 | 14 | 15 | Ib | 17 | 18 | 19 | |
1 | A | A | 1 | Λ | A | A | A | A | A | A | A | A | A | A | A | A | B | B | B | B | ||
Ausgangs- zusiimmensetzung |
A | Λ | 3 | |||||||||||||||||||
Bestandteil (b) | 5 | 5 | 3 | 3 | 1 | 2 | 3 | 2 | 3 | 30 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | 3 | 4 | ||
Art | 5 | 30 | 30 | 2 | 20 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 20 | 20 | 20 | 20 | 10 | 20 | 20 | 20 | |
Menge (Teile) | 30 | 30 | 4 | 5 | ό | 7 | 1 | 7 | 8 | 10 | ||||||||||||
Art | 10 | 5 | 5 | 5 | 20 | 5 | 5 | 5 | ||||||||||||||
Menge (Teile) | 8 | 9 | 11 | 5 | 13 | 12 | 14 | |||||||||||||||
Art | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |||||||||||||||
Menge (Teile) | 13 | |||||||||||||||||||||
ΑΠ | 5 | |||||||||||||||||||||
Menge (Teile) | 21 | |||||||||||||||||||||
Bestandteil (c) | 21 | 21 | 21 | 22 | 21 | 22 | 23 | 23 | 21 | 5 | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | ||
Art | 21 | 20 | 10 | 23 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 25 | 10 | 10 | 10 | IC | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
Menge (Teile) | 10 | 28 | 24 | 10 ; | 27 | 24 | 23 | 27 | 30 | 31 | 33 | 60 | 32 | 31 | 31 | 22 | 31 | 31 | 22 | 24 | 24 | 26 |
Art | 27 | 50 | 70 | 31 | 60 | 30 | 10 | 60 | 60 | 60 | 60 | 26 | 40 | 30 | 30 | 5 | 30 | 30 | 5 | 20 | 20 | 20 |
Menge (Teile) | 50 | 60 | 31 | 24 | 5 | 26 | 29 | 25 | 33 | 28 | 26 | 31 | 28 | 28 | ||||||||
Art | 30 | 20 | 20 | 30 | 30 | 30 | 30 | 10 | 30 | 60 | 50 | |||||||||||
Menge (Teile) | 28 | 34 | 31 | 31 | 27 | 32 | 34 | |||||||||||||||
Art | 20 | 10 | 30 | 60 | 30 | 30 | 20 | |||||||||||||||
Menge (Teile) | 30 | |||||||||||||||||||||
Art | 20 | |||||||||||||||||||||
Menge (Teile) | ||||||||||||||||||||||
Fortsetzung
Vcrgleichsbcispicl | 2 | 3 | Beispiel Nr. | . 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | |
Nr. | |||||||||||||||||||||
1 | 1 | 21 | 47 | 46 | 48 | 47 | 47 | 47 | 47 | 47 | 47 | 47 | 42 43 | 43 | 41 | 42 | 43 | 45 | |||
Bestandteil (d) | 2 | 1 | 0,5 | 1 | 0,5 | 0,5 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | O1? 0,5 | 0,5 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||||
Art | 46 | 44 48 | 45 | 46 | 48 | 49 | 50 | ||||||||||||||
Menge (Teile) | 1 | 0,5 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | ||||||||||||||
Art | 49 49 | 50 | |||||||||||||||||||
Menge (Teile) | 1,0 0,5 | 1,0 | |||||||||||||||||||
Art | |||||||||||||||||||||
Menge (Teile) | 52 | 55 | 54 | 54 | 56 | 56 | 57 | 57 | 56 | 56 | 56 | 53 51 | 52 | 51 | 53 | 54 | 54 | ||||
Bestandteil (e) | 1 | 1 | 1 | 0,5 | 1 | 0,5 | 0,5 | 1 | 0,5 | 1 | 1,5 | 0,5 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | ||||
Art | 52 | 57 53 | 54 | 54 | 54 | 55 | 57 | ||||||||||||||
Menge (Teile) | 0,5 | 0,5 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 1,0 | ||||||||||||||
Art | 57 | ||||||||||||||||||||
Menge (Teile) | 0,5 | ||||||||||||||||||||
Art | |||||||||||||||||||||
Menge (Teile) | 61 | 61 | 61 | 61 | 62 | 62 | 61 | 61 | 61 | 61 | 61 | 61 | 61 | 61 61 | 61 | 61 | 61 | 62 | 62 | ||
Bestandteil (0 | 2,5 | 2,5 | 2,7 | 2,7 | 2,7 | 2.7 | 2,5 | 2,5 | 3,0 | 3,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,-'ί 4,0 | 4,0 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 3,0 | ||
Art | 61 | 22 | 23,5 | 61 | 30 | 34 | 28 | 30 | 29 | 37 | 35 | 27 | 30 | 29 | 33 | 31 29 | 33 | 28 | 29 | 29 | 30 |
Menge (Teile) | 2,5 | 2,7 | |||||||||||||||||||
Flammenhemm- | 22,5 | X | X | 36 | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O O | O | O | O | O | O |
vermögen | |||||||||||||||||||||
Bemerk. | X | O | |||||||||||||||||||
Beispiele 20 und 21 und Vergleichsbeispiel 4
i\ Als I lar/grundmatcrial wird ein Polyäthylen niederer Dichte (Dichte: 0,920 g/cm1) eingesetzt. Die nächste-
ί hcncicn Bestandteile werden bei 105 bis 1150C in einem Walzenmischer vermischt, wodurch eine Ausgangszu-
;■ sammensctzung (Ausgangszusammensetzung C) hergestellt wird.
;; Ausgangszusaminensetzung C:
■j Polyäthylen niederer Dichte 100 Teile in
»ι 4,4'-Thiobis(3-methyl-6-t-butyl)phenol 0,3 Teile
Stearinsäure 1,0 Teile
Zu der Ausgangszusammensetzung werden die in Tabelle 3 aufgeführten Bestandteile hinzugefügt und die
: Mischung wird in einem Walzenmischer gemischt und anschließend 30 Minuten bei 175°C preßvulkanisiert,
■ wodurch eine Probe mit den selben Abmessungen wie in den Beispielen 1-15 erhalten wird. Die Ergebnisse
der lintflammbarkeitsprüfung sind in Tabelle 3 aufgeführt.
- Re i s ρ ie I e 22 und 23
Als I lar/grundmaterial wird ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat (Vinylacelat-üehali 10%) eingesetzt.
; Die nachstehenden Bestandteile werden in einem Walzenmischer bei 105 bis 1150C gemischt, wodurch
j eine Ausgangszusammcnsetzung (Ausgangszusammensetzung D) hergestellt wird:
i Ausgangszusammensetzung D:
- Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat 100 Teile "!: 2-McrcaptobenzthiazoI 2 Teile
Stearinsäure 1 Teil
; /u der Ausgangszusammensetzung D werden die in Tabelle 3 aufgeführten Bestandteile hinzugefügt, und
die Mischung wird in einem Walzenmischer vermischt und anschließend 30 Minuten bei 175°C preßvulkani-
·■! siert, wodurch eine Probe mit denselben Abmessungen wie in den Beispielen 1-15 erhalten wird. Die Ergeb
nisse der Entflammbarkeitsprüfung sind in Tabelle 3 aufgeführt.
B e i s ρ i e 1 24
·., Als Harzgrundmaterial wird Polypropylen eingesetzt. Die nachstehenden Bestandteile werden bei 145-
1600C in einem Walzenmischer gemischt, wodurch eine Ausgangszusammensetzung (Ausgangszusammen-
: Setzung E) erhalten wird.
Ausgangs/usammensetzung E:
Polypropylen 100 Teile
; Stearinsäure 1 Teil
Antioxidanz
I.-- (4,4'-Thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol)) 0,3 Teile
ί: Zu der Ausgangszusammensetzung E werden die in Tabelle 3 aufgeführten Komponenten hinzugefügt,
;;·ί und die Mischung wird in einem Walzenmischer vermischt und 20 Minuten bei 1700C preßvulkanisiert,
1E wodurch eine Probe mit denselben Abmessungen wie in den Beispielen l-!5 erhalten wird. Die Ergebnisse
kf Anr t:r>tf:'.»·>. ,knri/n;i,.n.-."r..«n ~:~λ :„ t~u~m~ ι ~,.r—c::u-*
^n
% B e i s ρ i eIe 25 und 26
Als Marzgrundmaterial wird ein Polyäthylen hoher Dichte (Dichte: 0,959; Schmelzindex 3,5) eingesetzt.
Die nachstehenden Bestandteile werden in einem Walzenmischer bei 145 bis 1600C vermischt, wodurch
eine Ausgangszusammensetzung (Ausgangszusammensetzung F) hergestellt wird.
Ausgangszusammensetzung F:
Polyäthylen hoher Dichte 100 Teile
Stearinsäure 1 Teil
Antioxidants
(4,4'-Thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol)) 0,3 Teile
Zu der ausgangszusammensetzung F werden die in Tabelle 3 aufgeführten Bestandteile hinzugefügt, und di?
Mischung wird in einem Walzenmischer gemischt und ansch'ießend 30 Minuten bei 140 bis 1550C preßvulkani- bs
siert, wodurch eine Probe mit denselben Abmessungen wie in den Beispielen 1-15 erhalten wird. Die Ergebnisse
der Entflammbarkeitsprüfung sind in Tabelle 3 aufgeführt.
Als Harzgrundmaterial wird Äthylen-Äthyiacrylat-Copolymerisat (Schmelzindex 6; Dichte 0,93) eingesetzt.
Die nachstehenden Bestandteile werden in einem Walzenmischer bei 105-115°C gemischt, wodurch eine Ausgangszusammensetzung
(Ausgangszusammensetzung G) hergestellt wird.
Ausgangszusammensetzung G:
Äthylen-Äthylacrylat-Copolymerisat 100 Teile
2-Mercaptobenzothiazol 2 Teile
ο Stearinsäure 1 Teil
Zu der Ausgangszusammensetzung G werden die in Tabelle 3 aufgeführten Bestandteile hinzugefügt und die
Mischung wird in einem Walzenmischer vermischt und anschließend 30 Minuten bei I75°C prcßvulkunisierl,
wodurch eine Probe mit denselben Abmessungen wie in den Beispielen 1 bis 15 erhalten wird. Die Ergebnisse
.5 der Entflamnibarkeitsprüfung sind in Tabelle 3 aufgeführt.
Beispiele 28 und 29
Als Harrgrundmaterial wird Polyvinylchlorid eingesetzt. Die nachfolgenden Besiandieiie weiden in einem
»0 Walzenmischer bei 160-1700C vermischt, wodurch eine Ausgangszusammensetzung (Ausgangszusammensetzung
H) hergestellt wird.
Ausgangszusammensetzung H:
Vinylchlorid 100 Teile
25 n-TrioctyUrimellitat 45 Teile
Stabilisator (Dibutylzinndilaurat) 4 Teile
Stabilisator (zweibasisches Bleistearat) 1 Teil
Stearinsäure 1 Teil
Zu der Ausgangszusammensetzung H werden die in Tabelle 3 aufgeführten Bestandteile hinzugefügt und
die Mischung wird in einem Walzenmischer bei 160- 170°C gemischt und anschließend 20 Minuten hei 175°C
preßvulkunisiert, wodurch eine Probe derselben Abmessungen wie in den Beispielen 1-15 erhalten wurde. Die
Ergebnisse der Entflammbarkeitsprüfung sind in Tabelle 3 aufgeführt.
Vcrgleichsboispiel Nr. |
4 | Beispiel Nr. |
21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 2h | T: | 28 | 2') | |
4(1 | C | 20 | C | D | D | E | F | F | G | Il | Il | |
45 | Ausgangszusam mensetzung Bestandteil (b) |
5 | C | 3 | 3 | 2 | 4 | 3 | Λ J» |
1 | 2 | 3 |
Art | 30 |
t
J |
in »ο 4 |
[Q 4 |
10 4 |
30 13 |
10 | 20 4 |
10 2 |
20 4 |
5 4 |
|
5(1 | Mengt fTeüe) Art |
in | 20 | 20 | 20 | 5 | 10 | 10 | 20 | 20 | ||
Menge (Teile) | 4 | 10 | ||||||||||
Art | 20 | 5 | ||||||||||
55 | Menge (Teile) | 27 | 27 | 27 | ||||||||
Art | 1,0 | 0,5 | 0,5 | |||||||||
Menge (Teile) | ||||||||||||
16
4 | Beispie | 21 | 30 | 50 176 | 24 | Polyäthylen (Chlorgehalt | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | ) hergestellt wird | 17 | 5 | |
Fortsetzung | Nr. | ||||||||||||||
Vcrglcichsbcispiel | 20 | ||||||||||||||
Nr. | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | 10 | ||||||
10 | 10 | 22 | 23 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||||||
Bestandteil (c) | 31 | 21 | 22 | 26 | 26 | 26 | 25 | 24 | 23 | ||||||
30 | 10 | 5 | 10 | 5 | 5 | 5 | 10 | 5 | |||||||
Art | 31 | 31 | 21 | 21 | 31 | 31 | 31 | 31 | 31 | 31 | 15 | ||||
Menge (Teile) | 30 | 30 | 10 | 5 | 20 | 30 | 25 | 30 | 25 | 26 | |||||
Art | 23 | 22 | 29 | 29 | |||||||||||
Menge (Teile) | 5 | 5 | 10 | 10 | 20 | ||||||||||
Art | 31 | 31 | |||||||||||||
Menge (Teile) | 15 | 45 | |||||||||||||
Art | 25 | ||||||||||||||
Menge (Teile) | 42 | 41 | 41 | 42 | 47 | 47 | 47 | ||||||||
Art | 1,0 | 0,5 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 0,5 | 0,5 | ||||||||
Menge (Teile) | 41 | 47 | 46 | 47 | 47 | 48 | 48 | 30 | |||||||
Bestandteil (d) | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 0,5 | 0,5 | ||||||||
Art | 47 | 45 | 47 | 49 | |||||||||||
Menge (Teile) | 1,0 | 0,5 | 1,0 | 0,5 | |||||||||||
Art | 47 | 35 | |||||||||||||
Menge (Teile) | 54 | 54 | 1,0 | 54 | 54 | 54 | 54 | 54 | 54 | ||||||
Art | |||||||||||||||
Menge (Teile) | 0,5 | 54 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 40 | |||||
I Bestandteil (e) I Art |
31 | 35 | |||||||||||||
0,5 | 54 | 54 | 0,5 | 0,5 | |||||||||||
Menge (Teile) | |||||||||||||||
Art | 0,5 | 0,5 | 45 | ||||||||||||
Menge (Teile) | 52 | 53 | |||||||||||||
Art | 61 | 61 | 0,5 | 0,5 | 62 | 61 | 61 | 61 | 61 | ||||||
Menge (Teile) | 2 | 2,5 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 25 | 3 | 5C | |||||||
Bestandteil (0 | 22 | 61 | 32 | 33 | 32 | 30 | 34 | 50 | 48 | ||||||
Art | 2 | ||||||||||||||
f Menge (Teile) I Flammenhemm- vermögen |
χ | 38 | O | 62 | 62 | O | O | O | O | O | O | 55 | |||
Bemerkungen | 2,5 | 2,5 | |||||||||||||
O | 35 | 38 | und Vergleichsbeispiel 5 | 6( | |||||||||||
Als Harzgrundmaierial wird chloriertes | 40%) | eingesetzt. Die | nachstehenden | ||||||||||||
O | O | Bestandteile werden in einem Walzenmischer vermischt, wodurch eine Ausgangszusammensetzung (Ausgangs | |||||||||||||
Beispiel 30 | zusammensetzung . | ||||||||||||||
65 | |||||||||||||||
Ausgangszusammensetzung J:
chloriertes Polyäthylen 100 Teile
Stearinsäure 1 Teil
Komplexstabilisator (Mischung aus dreibasigem 5 Teile
5 Bleisulfat, zweibasigem Bleisulfat und zweibasigem
Bleistearat im Gewichtsverhältnis 3:2:1)
Zu der Ausgangszusammensetzung J werden die in Tabelle 4 aufgeführten Bestandteile hinzugefügt und die
Mischung wird in einem Walzenmischer vermischt und anschließend 30 Minuten bei 165°C preßvulkanisiert,
wodurch eine Probe mit denselben Abmessungen wie in den Beispielen 1-15 erhalten wurde. Die Ergebnisse
der Entflammbarkeitsprüfung sind in Tabelle 4 aufgeführt.
Beispiel 31 und 32
Als Harzgrundmaterial wird chlorsulfoniertes Polyäthylen eingesetzt. Die nachstehenden Bestandteile werden
in einem Walzenmischer vermischt, wodurch eine Ausgangszusammensetzung (Ausgangszusammensetzung
K) hergestellt wird.
Ausgangszusammensetzung K:
20 chlorsulfoniertes Polyäthylen 100 Teile
Stearinsäure 1 Teil
mikrokristallines Wachs 2 Teile
Dibenzothiazolyldisulfid 0,5 Teile
Dipentamethylenthiuramtetrasulfid 0,7 Teile
25 Dibutyldithiocarbamat-Nickelsalz 3 Teile
Bleioxid (PbO) 20 Teile
Vaseline 3 Teile
Zu der Ausgangszusammensetzung K werden die in Tabelle 4 aufgeführten Bestandteile hinzugefügt und die
Mischung wird in einem Walzenmischer vermischt und anschließend 30 Minuten bei 165°C preßvulkanisiert,
wodurch eine Probe mit denselben Abmessungen wie in den Beispielen 1-15 erhalten wird. Die Ergebnisse der
Entflammbarkeitsprüfung sind in Tabelle 4 aufgeführt.
Als Harzgrundmaterial wird Chloroprenkautschuk eingesetzt. Die nachstehenden Bestandteile werden in
einem Walzenmischer vermischt, wodurch eine Ausgangszusammensetzung (Ausgangszusammensetzung L)
hergestellt wird.
40 Ausgangszusammensetzung L:
Chloropren-Kautschuk 100 Teile
Zinkoxid 5 Teile
Magnesiumoxid 4 Teile
Naphthen-Verarbeitungsöl 10 Teile
45 Stearinsäure 1 Teil
mikrokristallines Wachs 2 Teile
2-Mercaptoimidazolin 0,7 Teile
Dibenzothiazyldisulfid 0,5 Teile
Zu der Ausgangszusammensetzung L werden die in Tabelle 4 aufgerührten Bestandteile hinzugefügt, und die
Mischung wird in einem Walzenmischer gemischt und anschließend 30 Minuten bei 165°C preßvulkanisiert,
wodurch eine Probe mit denselben Abmessungen wie in den Beispielen 1 — 15 erhalten wird. Die Ergebnisse der
Entfiammbarkeitsprüfung sind in Tabelle 4 aufgeführt.
Als Harzgrundmaterial wird ein Styrol-Butadien-Copolymerisat-Kautschuk (kombinierter Styrolgehalt
23,5%) eingesetzt. Die nachstehenden Bestandteile werden in einem Walzenmischer vermischt, wodurch eine
Ausgangszusammensetzung (Ausgangszusammensetzung M) hergestellt wird.
Ausgangszusammensetzung M:
Styrol-Butadien-Copolymerisatkautschuk 100 Teile Zinkoxid 10 Teile
65 Stearinsäure 1 Teil
Zu der Ausgangszusammensetzung M werden die in Tabelle 4 aufgeführten Bestandteile hinzugefügt, und die
Mischung wird in einem Walzenmischer vermischt und anschließend 30 Minuten bei 165°C preßvulkanisiert,
18
wodurch cine Probe mil denselben Abmessungen wie in den Beispielen 1-15 erhalten wird. Die Ergebnisse der
lintllammbarkeitsprüfung sind in Tabelle 4 aufgeführt.
Beispiele 35 und 36
Als llar/grundmateriai wird Acrylnitril-Butadien-Copolymerisatkautschuk (kombinierter Acrylnitriigehalt
35%) eingesetzt. Die nachstehenden Bestandteile werden in einem Walzenmischer vermischt, wodurch eine
Ausgungszusammensetzung N) hergestellt wird.
Ausgangszusammensetzung N:
Acryinitril-Butadien-Copoiymerisatkautschuk 100 Teiie
Zinkoxid 10 Teile
Stearinsäure 1 Teil
Zu der Ausgangszusammensetzung N werden die in Tabelle 4 aufgeführten Bestundteile hinzugefügt und die
Mischung wird in einem Walzenmischer vermischt und anschließend 30 Minuten bei 165°C preßvulkanisiert,
wodurch eine Probe mit denselben Abmessungen wie in den Beispielen 1-15 erhalten wird. Die Ergebnisse der
lintflammbarkeitsprüfung sind in Tabelle 4 aufgeführt.
Als llarzgruridmaterial wird natürlicher Kautschuk eingesetzt. Die nachstehenden Bestandteile werden in
einem Walzenmischer gemischt, wodurch eine Ausgangszusammensetzung (Ausgangszusammensetzung P)
hergestellt wird.
Ausgangszusammensetzung P:
natürlicher Kautschuk 100 Teile
Zinkoxid 10 Teile
Stearinsäure 1 Teil
Zu der Ausgangszusammensetzung P werden die in Tabelle 4 aufgeführten Bestandteile hinzugefügt und die
Mischung wird in einem Walzenmischer vermischt und anschließend 30 Minuten bei I65°C preßvulkanisiert,
wodurch eine Probe mit denselben Abmessungen wie in den Beispielen 1-15 erhalten wird. Die Ergebnisse der
Entflammbarkeitsprüfung sind in T -»eile 4 aufgeführt.
Als Harzgrundmaterial wird Butylkautschuk eingesetzt. Die nachstehenden Bestandteile werden in einem
Walzenmischer gemischt, wodurch eine Ausgangszusammensetzung (Ausgangszusammensetzung Q) hergestellt
wird. -to
Ausgangszusammensetzung Q: | 100 Teile |
Butylkautschuk | 10 Teile |
Zinkoxid | 1 Teil |
Stearinsäure | |
45
Zu der Ausgangszusammensetzung Q werden die in Tabelle 4 aufgeführten Bestandteile hinzugefügt und die
Mischung wird in einem Walzenmischer vermischt und anschließend 30 Minuten bei 165°C preßvulkanisiert,
wodurch eine Probe mit denselben Abmessungen wie in den Beispielen 1-15 erhalten wird. Die Ergebnisse der
Entflammbarkeitsprüfung sind in Tabelle 4 aufgeführt.
55
65
19
5 | Beispiel Nr. |
31 | 30 50 | 176 | 34 | 35 | 36 | 37 | O | |
Tabelle 4 | J | 30 | K | M | N | N | P | |||
Vergleichibeispiel Nr. |
J | 3 | ||||||||
5 | 4 | 32 | 33 | 3 | 3 | 3 | 3 | 30 | ||
Ausgangszusam- mensetzung |
30 | 3 | 20 | K | L | 30 | 30 | 30 | 30 | 13 |
Bestandteil (b) | 5 | 6 | 9 | 10 | 11 | 12 | 5 | |||
Art | 4 | 5 | 4 | 3 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||
Menge (Teile) | 20 | 8 | 20 | 30 | ||||||
Art | 6 | 10 | 5 | 8 | ||||||
Menge (Teile) | 15 | 5 | 5 | |||||||
Art | 9 | 14 | ||||||||
Menge (Teile) | 10 | 5 | 21 | |||||||
Art | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | 21 | 10 | |||
Menge (Teile) | 10 | 21 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 30 | ||
Bestandteil (c) | 31 | 10 | 30 | 27 | 28 | 28 | 30 | 20 | ||
Art | 30 | 31 | 30 | 21 | 21 | 20 | 20 | 20 | 20 | 31 |
Menge (Teile) | 30 | 32 | iO | 10 | 31 | 31 | 31 | 31 | 30 | |
Art | 32 | 5 | 30 | 27 | 30 | 30 | 30 | 30 | 29 | |
Menge (Teile) | 5 | 30 | 20 | 34 | 29 | 29 | 29 | to | ||
Art | 33 | 31 | 10 | 10 | IO | IO | ||||
Menge (Teile) | 5 | 30 | ||||||||
Art | 34 | |||||||||
Menge (Teile) | 10 | 47 | ||||||||
Art | 47 | 47 | 47 | 47 | 47 | 0,5 | ||||
Menge (Teile) | 47 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 50 | |||
iestandteil (d) | 0,5 | 42 | 44 | 45 | 46 | 50 | 0,5 | |||
Art | 44 | 0,5 | 47 | 47 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | ||
Menge (Teile) | 0,5 | 0,5 | 0,5 | |||||||
Art | 48 | 42 | ||||||||
Menge (Teile) | 0,5 | 0,5 | 53 | |||||||
Alt | 54 | 54 | 52 | 52 | 53 | 0,5 | ||||
Menge (Teile) | 54 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 56 | |||
iestandteil (e) | 0,5 | 53 | 56 | 0,5 | ||||||
Art | 57 | 54 | 0,5 | 0,5 | ||||||
Menge (Teile) | 0,5 | 0,5 | ||||||||
Art | ||||||||||
Menge (Teile) | ||||||||||
Art | ||||||||||
Menge (Teile) | ||||||||||
lorlsel/ιιημ
Verylcidishuispicl Beispiel
Ni Nr.
30 31 32 33 34 35 36 37
Hoslandteil (T)
Λ ΓΙ .θ! Ul Ui W 1 Ul Ul \JL· UI UjI ι rt
61 | 47 | 62 | 61 | 61 | 61 | 62 | 62 | 62 |
2,0 | 3,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | |
51 | 49 | 48 | 29 | 34 | 36 | 28 | 27 | |
Menge (Teile) 2,0
I kimmhemm- 30 vermögen
Bemerkungen xOOOOOOOOO
Wie aus (Jei vuiMenenuen BebciKeiuung iiei vuigciii, kann uuich Veninseheri eines uigiii'nsencM iiuc!i[iui>
nieren mit speziellen chemischen Substanzen gemäß der vorliegenden Erfindung das Hochpolymere mit einem
wesentlich besseren F-'lammhemmvermögen ausgestattet werden, als dies mit konventionellen Methoden möglieh
ist. Das bedeutet, daß die vorliegende Erfindung eine organische hochpolymere Zusammensetzung mit
außerordentlich hohem Hammenhcmmvermögen verfügbar macht und damit für die Herstellung verschiedenartiger
geformter Erzeugnisse mit hervorragender Flammwidrigkeit einsetzbur ist.
Claims (1)
- Patentansprüche:1. Organische hochpolymere Zusammensetzung mit hochgradig verstärkten flammenhemmenden Eigenschaften, umfassend eine flammwidrige Zusammensetzung, die(a) ein organisches Hochpolymeres aus der aus Kautschukarten und Kunststoffen bestehenden Gruppe.(b) ein organisches Flammenverzögerungsmittel aus der Gruppe halogenhaltige organische Flammenverzögerungsmittel, halogenhaltige phosphororganische Flammenverzögerungsmittel, und phosphorhaltige organische Flammenverzögerungsmittel, und(c) ein unbrennbares aktives anorganisches Pulveraus derGruppe anorganische Feuerschutzmittel und anorganische Füllstoffe in einem Mischungsverhältnis(a) : (b) : (c) = 100 : 5 - 100 : 10 - 300 Gew.-Teilenenthält, dadurch gekennzeichnet, daß sie als weitere zuzusetzende Bestandteile(d) eine polyfunktionelle Verbindung aus der Gruppe von Verbindungen mit mindestens zwei fiv'xtionellen Gruppen und einer reaktionsfähigen C=C-Doppelbindung im Molekül und(e) eine organische Verbindung enthält, die durch die Formel IAwdargestellt wird, in der Z für ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom, A für eine zweiwertige C2-C2H Kohlcnwasserstoffgruppe mit oder ohne Substituenten, die zusammen mit den beiden benachbarten Kohlenstoffatomen einen Ring bildet, und B für ein Sauerstoffatom oder für eine Iminogruppe -NY- steht (in der Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine organische Gruppe mit nicht mehr als 30 Kohlenstoffatomen bezeichnet) oder deren Hydrolysat, wobei jeder der Bestandteile (d) und (e) in einer Menge von mindestens35 0,05 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des Bestandteils (a) zugesetzt wird.2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, uaG sie weiterhin ein organisches Peroxid als Bestandteile (f) zusätzlich zu den Bestandteilen (a) bis (e) in einer Menge von 0,3 bis 20 Gew.-Tcilcn auf 100 Gew.-Teile (a) enthält.3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Bestandteile (a) mindestens eine Substanz verwendet wird, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die zur Vernetzung mit einem organischen Peroxid beruhigte organische Hochpolymere, Polyvinylchloride, Polychloroprene und Chlorhydringummis umfaßt.4. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (a) ein Athy-Icn-Propylen-Dien-Terpolymerisat ist.5. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eines der I IaIogenatome des halogenhaltigen organischen Flammenverzögerungsmittels (b) ein Bromatom ist.6. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eines der i IaIogenatome des halogen- und phosphorhaltigen organischen Flammenverzögerungsmittels (b) ein Bromatom ist.7. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (c) einmagnesiumhaltiges anorganisches Pulver ist.8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, ddß als magnesiumhaltiges anorgani- ,,sches Pulver mindestens eine Substanz aus der Gruppe Magnesiumsilikat, hydratisieries Magnesiumoxid, '"'Magnesiumcarbonat und basisches Magnesiumcarbonat verwendet wird.9. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganisches Feuerschutzmittel (c) mindestens eine Substanz aus der Antimonverbindungen, Molybdänverbindungen und Zirkoniumverbindungen umfassenden Gruppe verwendet wird.10. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Bestandteil (c) mindestens eine Substanz aus der Gruppe Glas, Kieselsäure, Ton, hydratisiertes Aluminiumoxid, Asbest, GMm-Mi mer und Calciumcarbonal verwendet wird.11. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandleil (d) eine stickstoffhaltige polyfunktionelle cyclische Verbindung ist.12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß als stickstoffhaltige polyl'unkiionelle cyclische Verbindung mindestens eine Substanz aus der Gruppe Triallylisocyanurat, Tri;illyleyanur;itfi5 und I^.S-Triacryloylhexahydro-I^.S-lriazin verwendet wird.13. Zusammensetzung nach Ansprüchen I bis 12, dadurch gekenn/eichnel, daß der licsliindlcil (e) eine organische Verbindung, dargestellt durch die Formelin der R, und R> jeweils für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine organische Gruppe mit nicht mehr als 30 Kohlenstoffatomen stehen und B und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben oder deren Hydrolysat ist.■4. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 13, daduich gekennzeichnet, daß als Bestandteil (e) mindcstens eine Substanz aus der Gruppe N,N'-m-Pheny!enbismaleinimid, Terpinenmaleinsäureanhydrid, N-(Cyclohexylthio)phthalimid, Pyromellitsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid und Maleinsäureterpinenimid verwendet wird.15. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß als Bestandteil (b) mindestens eine Substanz aus der Gruppe Decabromodiphenyläther, Decabromobiphenyl und 4,4'-Dihydroxy-2,2',3,3'5,5',6,6'-octabromodiphenylsulfon und als Bestandteil (c) mindestens eine Substanz aus der Gruppe Magnesiumsilikat und Antimontrioxid verwendet wird und daß der Bestandteil (d) Triallylisocyanurat und der Bestandteil (e) Ν,Ν'-m-Phenylenbismaleinimid ist.
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