DE3021447A1 - Grenzflaechenaktive perfluorierte oligomere, verfahren zu ihrer herstellung und diese oligomere enthaltende mittel - Google Patents
Grenzflaechenaktive perfluorierte oligomere, verfahren zu ihrer herstellung und diese oligomere enthaltende mittelInfo
- Publication number
- DE3021447A1 DE3021447A1 DE19803021447 DE3021447A DE3021447A1 DE 3021447 A1 DE3021447 A1 DE 3021447A1 DE 19803021447 DE19803021447 DE 19803021447 DE 3021447 A DE3021447 A DE 3021447A DE 3021447 A1 DE3021447 A1 DE 3021447A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- formula
- acid
- oligomers
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 56
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 30
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- -1 p-toluenesulfonate anion Chemical class 0.000 claims description 15
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 10
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 7
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical group FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 5
- AGGIJOLULBJGTQ-UHFFFAOYSA-N sulfoacetic acid Chemical compound OC(=O)CS(O)(=O)=O AGGIJOLULBJGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical group OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical group OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 3
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 3
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- PVBRSNZAOAJRKO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCOC(=O)CS PVBRSNZAOAJRKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 3
- 229940035024 thioglycerol Drugs 0.000 claims description 3
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 claims description 2
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N sulfoformic acid Chemical compound OC(=O)S(O)(=O)=O DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 10
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 7
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- SFJRUJUEMVAZLM-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxymethyl]oxirane Chemical compound CC(C)(C)OCC1CO1 SFJRUJUEMVAZLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FLXYIZWPNQYPIT-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-henicosafluorododecan-1-ol Chemical compound OCCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F FLXYIZWPNQYPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 3
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012487 rinsing solution Substances 0.000 description 2
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGNVQLDIPUXYDH-ZPKKHLQPSA-N (2R,3R,4S)-3-(2-methylpropanoylamino)-4-(4-phenyltriazol-1-yl)-2-[(1R,2R)-1,2,3-trihydroxypropyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylic acid Chemical compound CC(C)C(=O)N[C@H]1[C@H]([C@H](O)[C@H](O)CO)OC(C(O)=O)=C[C@@H]1N1N=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 OGNVQLDIPUXYDH-ZPKKHLQPSA-N 0.000 description 1
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUGSKHLZINSXPQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentan-1-ol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)F JUGSKHLZINSXPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNCCO MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKAWQFHWVVSFTR-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)ethanol;hydrochloride Chemical compound [Cl-].C[NH2+]CCO LKAWQFHWVVSFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- MLFIYYDKLNZLAO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethane-1,1-diol Chemical compound NCC(O)O MLFIYYDKLNZLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYNFGPFPYSTTM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropanoic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)C(O)=O BSYNFGPFPYSTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJAJEZSCULAKCB-UHFFFAOYSA-N 2-sulfohexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)S(O)(=O)=O CJAJEZSCULAKCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000001840 Dandruff Diseases 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010039792 Seborrhoea Diseases 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N anhydrous methyl chloride Natural products ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- VIRPUNZTLGQDDV-UHFFFAOYSA-N chloro propanoate Chemical compound CCC(=O)OCl VIRPUNZTLGQDDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- TVFJAZCVMOXQRK-UHFFFAOYSA-N ethenyl 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OC=C TVFJAZCVMOXQRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 239000003676 hair preparation Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- QEVHRUUCFGRFIF-MDEJGZGSSA-N reserpine Chemical compound O([C@H]1[C@@H]([C@H]([C@H]2C[C@@H]3C4=C(C5=CC=C(OC)C=C5N4)CCN3C[C@H]2C1)C(=O)OC)OC)C(=O)C1=CC(OC)=C(OC)C(OC)=C1 QEVHRUUCFGRFIF-MDEJGZGSSA-N 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/69—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing fluorine
- A61K8/70—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing fluorine containing perfluoro groups, e.g. perfluoroethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/13—Saturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
- C07C43/137—Saturated ethers containing hydroxy or O-metal groups containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/223—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens
- C08G65/226—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2639—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing elements other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/007—Organic compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/42—Ethers, e.g. polyglycol ethers of alcohols or phenols
- C09K23/46—Ethers of aminoalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/004—Surface-active compounds containing F
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
- Y10S424/02—Resin hair settings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
302U47
Die Erfindung betrifft neue grenzflächenaktive perfluorierte
Oligomere mit statistischer oder Blockstruktur, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Behandeln
von Haaren.
Es ist bereits eine Vielzahl von Tensiden bekannt, die ihre Grenzflächenaktivität dem amphiphilen Charakter verdanken,
der sich aus dem gleichzeitigen Vorliegen einer oleophilen oder hydrophoben Kohlenwasserstoffkette und eines hydrophilen
Teils in einem den gewünschten Eigenschaften entsprechenden Gleichgewicht ergibt. Diese Produkte werden in den
unterschiedlichsten Anwendungsgebieten eingesetzt. Sie weisen unterschiedliche Struktur auf, wobei jedoch ihre Eigenschaften
durch die Art des hydrophoben Teils beschränkt sind.
Dieser hydrophobe Teil ist üblicherweise ein langkettiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, der sich von Fettsäuren
oder -alkoholen ableitet, oder ein Alkylarylrest. Die Auswahl dieses Kohlenwasserstoffteils ist relativ beschränkt,
so daß die ernaitenen Produkte im wesentlichen ähnliche Eigenschaften aufweisen.
Um neue Eigenschaften zu erzielen, ist bereits vorgeschlagen
worden, den oleophilen hydrophoben Teil durch eine Perfluoralkyikette zu ersetzen, die gleichzeitig hydrophobe und
oleophobe Eigenschaften aufweist. Diese hydrophobe und oleophobe
Kette ist mit einer hydrophilen Gruppe verbunden, die anionisch, kationisch oder nicht-ionisch sein kann.
030050/0 967
Die Anwesenheit einer gleichzeitig hydrophoben und oleophoben Perfluoralkylkette hat den Vorteil, daß dem Träger, auf den das
Tensid aufgebracht wird, ölabweisende Eigenschaften verliehen werden. Unter einer ölabstoßenden Wirkung wird eine Wirkung
verstanden, die die Ausbreitung von Ölen und Fetten hindert.
Die Anwendung derartiger Tenside ist von besonderem Interesse bei Behandlungsmitteln für fettendes Haar, insbesondere in
Shampoos, Spüllösungen und Lotionen, die vor oder nach dem Shampoonieren angewandt werden. Die Tenside verleihen hierbei
dem Haar ölabweisende Eigenschaften, so daß die Rückfettung durch das Sebum verlangsamt und die Schmutzabsorption gehemmt
werden.
Es ist bereits vorgeschlagen worden (ÜS-PS 3 959 462) zur
Haarpflege Mittel anzuwenden, die in wäßriger Emulsion hergestellte Fluorkohlenwasserstoff-Polymere enthalten. Es hat sich
jedoch gezeigt, daß mit kosmetischen Haarpräparaten, die Fluorpolymere in Emulsion enthalten, keine ausgeprägte Antifettwirkung
erzielt werden kann.
Die grenzflächenaktiven perfluorierten Oligomere der Erfindung
haben gute grenzflächenaktive Eigenschaften, gute Wasserlöslichkeit
bzw. ausreichende Affinität gegenüber Wasser, um in wäßrigen Medien ohne Zusatz eines Emulgators leicht dispergiert
werden zu können, sowie gute ölabweisende Eigenschaften. Darüber hinaus haben sie den Vorteil, daß sie gegenüber der
Haut und den Augenschleimhäuten wenig aggressiv sind.
Gegenstand der Erfindung sind grenzflächenaktive perfluorierte
Oligomere mit statistischer oder Blockstruktur der Formel I
R ~ O WIl-
(CH - CH - O) - (CH0 -CH-1
P ^i Ϊ Z
(I)
030050/0 967
in der R einen oder ein Gemisch von geradkettigen oder verzweigten
Kohlenwasserstoff- oder Fluorkohlenwasserstoffresten mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, z.B. die Gruppe
wobei A ein Wasserstoff- oder Fluoratom, m eine ganze Zahl von 1 bis 16 und η O oder eine ganze Zahl von 1 bis 16 bedeuten,
mit der Maßgabe, daß wenn η O ist, A ein Wasserstoffatom bedeutet, und daß wenn η eine ganze Zahl von 1 bis 16
ist, m den Wert 1, 2 oder 3 hat.
Vorzugsweise ist R einer der folgenden Reste:
CV
F (CF2)n - CH2 - CH2
H (CF2)n - CH2 -
wobei m und η ganze Zahlen von 1 bis 16 sind..
Y bedeutet einen Fluorkohlenstoff- oder Fluorkohlenwasserstoff
rest mit 6 bis 13 Kohlenstoffatomen, wobei die Kohlenwasserstoffkette
durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann. Vorzugsweise ist Y eine der folgenden Gruppen:
(i) CxF2x+l " . .
(ii) CxF2x+l " CH2 "
(iü) CxF2x+l - CH2 " ° " CH2 "
CB2- CH2 - 0-CH2-
(v) HCxF2x~CH2~
030050/0967
wobei χ eine ganze Zahl von 6 bis 10 ist.
Z bedeutet eine ionische oder nicht-ionische wasserlöslichmachende
Gruppe, vorzugsweise eine der folgenden Gruppen:
■ (a) (b)
(c)
(d)
(e)
- CH2OH | R2 | R2 |
-CH2-N- | νΘ R2 |
|
H - «, -t |
R2 | |
Rl | χΘ | |
h | ||
- CH2 - |%f | ||
Rl | ||
V - CH„ - %- |
||
(f) - CH2 - S - CH2 - CH2OH
(0)
I"-(g) - CH2 - S - CH2 - CHOH - CH2OH
(U) - CH2 - ? - CH^ - COOK
(0)u
030050/0967
" 13 " 3021U7
(i) - CH2 - O - SO3M
-OCOCH2SO3M
wobei R1 und R? gleich oder unterschiedlich Alkyl- oder
Hydroxyalkylreste mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeuten, z.B. Methyl , Äthyl oder Hydroxyäthyl, R_ ein Alkyl- oder
Hydroxyalkylrest und insbesondere ein Mono- oder Dihydroxyalkylrest
mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise Methyl , Äthyl , Hydroxyäthyl oder Dihydroxypropyl;
M bedeutet ein Wasserstoff-, Alkalimetall- oder Erdalkalimetallatom,
vorzugsweise Na, K, Ca oder Mg, oder eine Ammonium- oder protonierte Amingruppe. Verwendbare Amine sind
z.B. Alkanolamine und insbesondere Triäthanolamin, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol
und 2-Amino-2-methylpropan-1,3-diol.
Q stellt eine der folgenden Gruppe dar:
- CH2 - COO
- CH2COOV
- CH2 - CH2
V bedeutet den Rest einer organischen oder anorganischen Säure, vorzugsweise von Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff-,
Schwefel-, Phosphor-, Essig-, Milch- oder Weinsäure; X stellt ein Chlorid-/ Bromid-, Methylsulfat-, Methansulfonat-
oder p-Toluolsulfonat-Anion dar; und u hat den Wert 0 oder 1.
ρ oder q. sind gleich oder unterschiedlich und bedeuten ganze Zahlen oder Dezimalzahlen von 0,5 bis 30, wobei ρ vorzugsweise
eine Zahl von 0,5 bis 10, insbesondere 3 bis 6, und q vor-
0300 50/096 7
zugsweise eine Zahl von 3 bis 20 ist. Die relativen Anteile von ρ und q sind eine Funktion der gewünschten Eigenschaften.
Der ölabweisende Charakter nimmt mit der Zahl ρ zu (die Verbindungen
nehmen gleichzeitig wasserabweisende Eigenschaften an), während der hydrophile Charakter bzw. die Wasserlöslichkeit
mit der Zahl q zunehmen.
Die Reihenfolge der Struktureinheiten, die die Gruppen Y und
Z tragen, kann sequentiell oder statistisch sein. Im ersten Fall ist eine Sequenz, die aus mehreren Struktureinheiten mit
der Gruppe Y besteht, mit einer zweiten Sequenz verbunden, die mehrere Struktureinheiten mit der Gruppe Z umfaßt, wobei die
Gruppe R-O- mit der einen oder der anderen Sequenz verbunden sein kann. Im zweiten Fall liegen die Struktureinheiten mit
den Gruppen Y und Z in einer Zufallsverteilung vor.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden hergestellt durch
aufeinanderfolgende oder gleichzeitige Polyaddition von Reaktanten, die eine endständige Oxirangruppe tragen, mit einem
Alkohol oder einem Gemisch von Alkoholen der Formel
R-OH
wobei R die vorstehende Bedeutung hat.
wobei R die vorstehende Bedeutung hat.
Die Reaktanten mit einer endständigen Oxirangruppe haben die Formeln
Y-CH-CH2 Z1 «- CH - CH2
\/ und \0/
(III) (IV)
Hierbei entsteht ein Gemisch von Zwischenprodukten der Formel
R - 0 - - (CH0 - CH - O)- (CH0 - CH - C4
(CH0 - CH - O)- (CH0 -CH-
*· ι P *- ι
Z'
H (V)
030050/0967
In dieser Formel (V) bedeutet Z' entweder die Gruppe
- CH2 - O - C -(CH3)3 ,
die sich von'tert.-Butylglycidylather ableitet, so daß die
Formel (Va) vorliegt:
R-O--
(CH- - CH - O)— (CH0 2 ι ρ 2
CH - Oh-
q
CHn
CH- .-C- CH,
3 I
(Va)
oder die Gruppe - CH„C1 oder CH-Br, die sich von Epichlorhydrin
oder Epibromhydrin ableitet, so daß die Formel (Vb) vorliegt:
R-O-
(CH2 - CH - O)-(CH2 - CH - O)-
(Vb)
wobei X1 Cl oder Br bedeutet, und Y, ρ und q die vorstehende
Bedeutung haben.
Als Reaktanten der Formel (III) werden vorzugsweise die folgenden Epoxide verwendet:
CxF2x+l " C« - /CH2
(Ila)
GxF2x+l
- CH2
\o/
(HIb)
030050/0 967
CH2 - O --CH2 - CH - CH2 (lllc)
CxF2x+l ■ ^2 -CH2-°-CH2 " <F "/CH2
wobei χ eine ganze Zahl von 6 bis 10 ist.
Die Verwendung von Reaktanten der Formel (IIIc) und (I-Ild) ,
die einen Kohlenwasserstoffteil und eine Ätherbrücke tragen,
ermöglicht eine höhere Löslichkeit der grenzflächenaktiven perfluorierten Oligomere in organischen Lösungsmitteln. Diese
erhöhte Affinität gegenüber organischen Lösungsmitteln ist von einer leichten Abnahme des ölabweisenden Charakters begleitet.
Die Wahl des Alkohols der Formel ROH, des Reaktionspartners der Formel (III), der Gruppe Z und der Zahlen ρ und
q wird im Hinblick auf die gewünschten Eigenschaften getroffen.
Die Polyadditionsreaktion der Epoxide der Formel (III) und (IV) mit den Alkoholen der Formel ROH erfolgt bei Temperaturen
von 0 bis 1200C in Gegenwart eines sauren Katalysators,
vorzugsweise BF.., SnCl. oder SbCIj-. Besonders bevorzugt ist
die Verwendung von BF,-Ätherat. Die Epoxide der Formeln (III) und (IV) werden fortschreitend in das Reaktionsgemisch eingebracht,
das aus dem Alkohol der Formel ROH und dem Katalysator besteht, wobei die Zufuhr gleichzeitig oder nacheinander
erfolgt. Anschließend wird die Gruppe Z1 in eine ionische
oder nicht-ionische wasserlösliche Gruppe überführt. Diese überführung erfolgt nach bekannten Verfahren, von denen die
wichtigsten nachstehend genannt sind.
So kann man z.B. grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere
des Typs Z (a), bei denen Z die Gruppe
- CH2OH (a)
bedeutet, dadurch herstellen, daß man
030050/09 6 7
" 17 " 302H47
(1) wenn Z' die Gruppe
CH3
- CH9 - O - C - CH,
CH3
darstellt, in Gegenwart einer Sulfocarbonsäure und gegebenenfalls
von Wasser bei. 80 bis 110°C hydrolysiert,
(2) wenn Z1 die Gruppe -CH2 Cl oder CH2 Br darstellt, mit
(2) wenn Z1 die Gruppe -CH2 Cl oder CH2 Br darstellt, mit
einem Alkalisalz einer Carbonsäure, vorzugsweise Natriumoder Kaliumacetat, in einem Lösungsmittel, das die Mischbarkeit
der Reaktanten und eine leichte Abtrennung des
entstehenden Alkalihalogenide gewährleistet, vorzugsweise in Gegenwart eines Glykols, wie Äthylenglykol, Butylenglykol, Diäthylenglykol und seinen Äthern, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Hexylenglykol oder 2-Butoxyäthanol, auf 180 bis 190°C erhitzt, den entstandenen Essigsäureester mit Natrium- oder Kaliumhydroxid verseift oder mit wasserfreiem Methanol oder Äthanol in Gegenwart eines Katalysators, vorzugsweise Natrium- oder Kaliummethylat
oder -äthylat, der Alkoholyse unterwirft.
entstehenden Alkalihalogenide gewährleistet, vorzugsweise in Gegenwart eines Glykols, wie Äthylenglykol, Butylenglykol, Diäthylenglykol und seinen Äthern, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Hexylenglykol oder 2-Butoxyäthanol, auf 180 bis 190°C erhitzt, den entstandenen Essigsäureester mit Natrium- oder Kaliumhydroxid verseift oder mit wasserfreiem Methanol oder Äthanol in Gegenwart eines Katalysators, vorzugsweise Natrium- oder Kaliummethylat
oder -äthylat, der Alkoholyse unterwirft.
Grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere des Typs Z(b), bei
denen Z die Gruppe
Rl
bedeutet, wobei u den Wert 0 oder 1 hat und R1 und R_ die
vorstehende Bedeutung haben, werden dadurch erhalten, daß man ein Zwischenprodukt der Formel (Vb) mit einem sekundären Amin der Formel
vorstehende Bedeutung haben, werden dadurch erhalten, daß man ein Zwischenprodukt der Formel (Vb) mit einem sekundären Amin der Formel
030050/0987
HN
R2
das gewöhnlich im Überschuß eingesetzt wird, auf 100 bis
15O°C gegebenenfalls in einem Autoklaven erhitzt. Der Aminüberschuß
wird anschließend durch Auswaschen mit Wasser oder durch Erhitzen unter vermindertem Druck abgetrennt.
Bevorzugt verwendete Amine sind Dimethylamin, Diäthylamin, Methyläthanolamin, Äthyläthanolamin und Dihydroxyäthylamin.
Wenn u den Wert 1 hat, werden die erhaltenen Aminverbindungen bei 25 bis 90°C mit Wasserstoffperoxid oxidiert.
Grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere des Typs Z (c), bei
denen Z die Gruppe
N-R
11 © 2
11 © 2
Rl
bedeutet, werden dadurch erhalten, daß man Verbindungen des Typs Z (b) mit einer organischen oder anorganischen Säure
VH, z.B. Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff-, Schwefel-; Phosphor- Essig-, Milch- oder Weinsäure, neutralisiert.
Grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere des Typ?; Z (d) , bei
denen Z die Gruppe
(0)
Cd)
Ri
bedeutet, werden dadurch hergestellt, daß man Verbindungen des Typs Z(b) mit Alkylierungsmitteln, z.B. Methyl- oder
Kthylchlorid, -bromid oder -jodid, Dimethylsulfat, Methansul
fonat oder p-Toluolsulfonsäuremethylester, Glykol- oder
0 30050/09 67
Glycerinchlorhydrin, alkyliert. Die Alkylierung erfolgt üblicherweise
bei 10 bis 80°C, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels,· z.B. eines Alkohols, aromatischen Lösungsmittels
oder inerten .chlorierten Lösungsmittels.
Grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere des Typs Z(e), bei
denen Z die Gruppe
ι1
bedeutet, werden dadurch erhalten, daß man Verbindungen des Typs Z (b), bei denen u = O, mit Alkylierungsmitteln, wie Chloressigsäure-
oder Chlorpropionsäuremethyl- oder -äthylester, bei 10 bis 80°C,' gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels,
z.B. eines Alkohols, aromatischen Lösungsmittels oder inerten chlorierten Lösungsmittels, alkyliert und anschließend
mit Natrium- oder Kaliumhydroxid, verseift. Wenn Q die Gruppe -CH2-CH2CH2 SO3" bedeutet, erfolgt die Alkylierung in Gegenwart
von Propansulton.
Grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere des Typs Z(f) und
Z(g), bei denen Z die Gruppen
- S - CH, - CH„OH (f)
- S - CH2 - CHOH - CH OH (g)
(0).
bedeuten, werden dadurch erhalten, daß man Zwischenprodukte der Formel (Vb) mit Thioäthanol oder Thioglycerin in Gegenwart
von Natrium- oder Kaliummethylat, -äthylat oder -hydroxid in
einem Lösungsmittel, üblicherweise einem Alkohol, wie Äthanol
030050/09B7
-20- 302H47
Propanol, Isopropanol, Butanol oder tert.-Butanol, einem
Alkoxyäthanol, dessen Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome
enthält, einem Glykol, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol oder Dipropylenglykol, gegebenenfalls in Anwesenheit
von Wasser auf 60 bis 120°C erhitzt. Wenn u = 1, werden die Produkte mit Wasserstoffperoxid bei 20 bis 500C
gegebenenfalls in Gegenwart einer organischen Säure, wie Essigsäure, oxidiert.
Grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere des Typs Z(h), bei
denen Z die Gruppe
- CH2 - S - CH2 - COOM (h)
(0)
u
u
bedeutet, werden dadurch erhalten, daß man ein Zwischenprodukt (Vb) mit Thioglykolsäureäthylester in Gegenwart von
Natrium- oder Kaliummethylat, -äthylat oder -hydroxid in einem
der für die Herstellung der Verbindungen des Typs Z (f) und Z (g) genannten Lösungsmittel, gegebenenfalls in Anwesenheit
von Wasser bei 60 bis 1200C umsetzt. Wenn u = 1, werden
die Produkte mit Wasserstoffperoxid unter den für die Verbindungen
des Typs Z(f) und Z(g) genannten Bedingungen oxidiert. Nach dem Verseifen zur Säure wird das Reaktionsgemisch
gewaschen und gegebenenfalls mit einem Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxid oder einem Amin, vorzugsweise einem Alkanolamin,
wie Triäthanolamin, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol oder 2rAmino-2-methylpropan-1,3-diol, neutralisiert.
Grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere des Typs Z (i),
bei denen Z die Gruppe
- CH2 - 0 - SO3M (i)
bedeutet, werden dadurch erhalten, daß man Verbindungen des Typs Z (h) mit Schwefelsäurechlorhydrin in Gegenwart eines
inerten Lösungsmittels, z.B. eines aromatischen oder chlorierten Lösungsmittels, bei 0 bis 500C sulfatisiert. Das Produkt
030050/096 7
wird dann mit Natrium- oder Kaliummethylat,-äthylat oder -hydroxid oder einem Amin, vorzugsweise einem Alkanolamin,
wie Triäthanolamin, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol oder 2-Amino-2-methylpropan-1,3-diol, neutralisiert.
Grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere des Typs Z(j),
bei denen Z die Gruppe
- CH2 - OCOCH2SO3M (j)
bedeutet, werden dadurch erhalten, daß man Verbindungen des Typs Z(a) mit Sulfoessigsäure verestert oder direkt Zwischenprodukte
der Formel (Va) mit Sulfoessigsäure bei 100 bis 1400C behandelt. Die erhaltenen Produkte werden hierauf auf
die bei den Verbindungen des Typs Z(i) beschriebene Weise neutralisert.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind im allgemeinen in
Wasser löslich oder leicht dispergierbar. Sie haben einen ausgeprägten ölabweisenden Charakter. Mit den perfluorierten
Tensiden der Formel (I) behandelte Träger widerstehen daher der Imprägnierung mit öl.
Die grenzflächenaktiven perfluorierten Oligomere der Formel
(I) können in kosmetischen Präparaten zur Haarbehandlung eingesetzt werden, die gewöhnlich als wäßrige oder wäßrigalkoholische Präparate vorliegen, die die Verbindungen der
Formel (I) in wirksamen Mengen, üblicherweise 0,02 bis 5, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, enthalten. Bei der
Verwendung von wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Präparaten, die die Verbindungen der Formel (I) enthalten, zur Haarbehandlung
werden den Haaren ölabweisende Eigenschaften verliehen, die sich in einer Verlangsamung der Sebumsekretion und in
einer verzögerten Rückfettung der Haare sowie der Schmutzadsorption äußern. Diese ölabweisende Wirkung stellt einen besonderen
Vorteil bei Haaren dar, die zum Fetten neigen.
0 3 0 0 5 0/0967
Gegenstand der Erfindung sind daher ferner Haarbehandlungsmittel und insbesondere Shampoos, Lotionen, die vor oder
nach dem Shampoonieren angewandt werden, Spüllösungen, Kräusellösungen, reduzierende oder oxidierende Lösungen für
Dauerwellen und Bürstlotionen. Die kosmetischen Präparate zur Haarbehandlung können als wäßrige oder wäßrig-alkoholische
Lösungen oder in Form von Cremes, Gelen, Dispersionen, Pulvern oder Aerosolen vorliegen. Die wäßrig-alkoholischen Lösungen
enthalten üblicherweise einen Alkohol, vorzugsweise Äthanol oder Isopropanol, Glykole, Glykoläther oder deren Gemische,
vorzugsweise in einem Anteil von 5 bis 70 Gewichtsprozent des Gesamtpräparats. Die Haarbehandlungsmittel enthalten
gewöhnlich 0,02 bis 5, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, der grenzflächenaktiven perfluorierten Oligomere
der Formel (I).
Die kosmetischen Präparate zur Haarbehandlung und insbesondere die Shampoos, die vor oder nach dem Shampoonieren angewandten
Lotionen und die Spüllösungen, die eine wirksame Menge der grenzflächenaktiven perfluorierten Oligomere der Formel (I)
enthalten, können außerdem übliche Adjuvantien aufweisen, vorzugsweise anionische, kationische, amphotere, zwitterionische
oder nicht-ionische Tenside, Parfüms, Färbemittel," Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Schaumstabilisatoren,
Weichmacher, Haarrestrukturiermittel, Antischuppenmittel, kosmetische Harze, ansäuernde Mittel oder Alkalisiermittel,
Trübungsmittel und Sequestrierungsmittel.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Haarbehandlung,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf die Haare eine wirksame Menge eines wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen
Präparats aufbringt, das ein oder mehrere grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere der Formel (I) und gegebenenfalls
ein oder mehrere der vorstehend genannten Adjuvantien enthält. .
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
0 3 0050/09B7
302144?
Beispiel 1
Herstellung eines Gemisches von statistischen Oligomeren der Formel
C1OF21 ■ CH2 ■ CH2 -
(CII - CH - O) L(CH9 - CH - OK
C6F13
I - Herstellung von Zwischenprodukten der Formel (Va)
Cl0F2l
:9 - CH - ο) - (-cn - cn - ο)
I 5I
CHn
C6F13
18
CHn
-C-CH3
3,94 g (0,007 Mol) 1H, 1H, 2H, 2H-Perfluordodecanol werden in
4 ml Diäthylenglykoldimethylather gelöst und mit 0,05 ml BF.,-Ätherat versetzt. Daneben wird ein Gemisch aus 16,4 g
(0,126 Mol) tert.-Butylglycidyläther und 13,1 g (0,035 Mol)
1H, 1H, 2H, 2H, 3H-Perfluornonylen-1,2-oxid hergestellt.
Die Lösung des perfluorierten Alkohols in Diäthylenglykoldimethyiäther
wird auf 75 bis 800C erhitzt und tropfenweise mit
dem hergestellten Gemisch versetzt, wobei man die Temperatur unter Rühren bei 75 +^ 50C hält. Im Laufe der Zugabe des Gemisches
werden 4 χ 0,05 ml BF-."Ätherat zugegeben. Nach beendeter
Zugabe rührt man weitere 15 Minuten und stellt durch Analyse fest, daß keine Epoxidgruppen mehr vorhanden sind. Das
0 30 0 50/096 7
302Ί447
erhaltene Produkt wird zweimal mit 30 ml siedendem Wasser gewaschen und dann unter vermindertem Druck entwässert.
Hierbei erhält man ein Gemisch von Zwischenprodukten der vorstehenden Formel in Form einer hellgelben, bei Raumtemperatur
viskosen Flüssigkeit.
II - 15 g der erhaltenen Zwischenprodukte werden mit 0,15 g Sulfoessigsäure versetzt, allmählich auf 120°C erhitzt und
2 Stunden 20 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Die Sulfoessigsäure wird dann in wäßrig-alkoholischem Medium
unter Rühren in Gegenwart von Amberlite MBI neutralisiert, worauf man das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert.
Hierbei erhält man 10 g statistische Oligomere der vorstehenden Formel als braunes, wasserlösliches Öl.
Der Trübungspunkt in Wasser liegt oberhalb 1000C. Der Gesamtfluorgehalt
beträgt 35,18 bis 35,24 %.
Herstellung eines Gemisches von statistischen Oligomeren
der Formel
C4II9 - CH - CH2 - 0
Ii2H5
(CH9 - CH - O)c-(CH0 -CH-O),
CIL
C6F13
CH- N
3 1
CH„
I - Herstellung von Zwischenprodukten der Formel (Vb)
C4H9 - CH - CH2 - 0 -J-(CH9 - CH - 0 ),.- (CH0 - CH - 0)c -C2H5
CH„
Vl3
CIL
Cl
0 300 50/096 7
ORIGINAL INSPECTED
3027447
1,3 g (0,01 Mol) 2-Äthylhexanol werden mit 0,1 ml BF3~fitherat
versetzt. Man erhitzt auf 70°C und tropft bei einer Temperatur von 70 +_ 5°C ein Gemisch aus 18,8 g (0,05 Mol)
1H, 1H, 2H, 3H, 3H-Perfluornonylen-172-oxid und 4,6 g
(0,05 Mol) Epichlorhydrin zu. Nach beendeter Zugabe hält man das Gemisch 1 Stunde bei 750C. Durch Analyse wird bestätigt,
daß die Epoxidgruppen verschwunden sind. Das erhaltene Produkt wird neutralisiert, dreimal mit derselben Gewichtsmenge
heißem Wasser gewaschen und dann unter vermindertem Druck entwässert. \
II - 18 g (36 mÄq Chlor) der erhaltenen Zwischenprodukte werden
mit 7g (93 mÄq) N-Methyläthanolamin versetzt und 5 Stunden
30 Minuten unter Stickstoff auf 130°C erhitzt. Das erhaltene Produkt wird dreimal mit derselben Gewichtsmenge siedendem
Wasser gewaschen und dann unter vermindertem Druck entwässert. Hierbei erhält man ein Gemisch von statistischen
Oligomeren der vorstehenden Formel als hellbraune, in Gegenwart von Milchsäure in Wasser lösliche viskose Flüssigkeit.
Basenzahl: 1,36 mÄq/g; Fluorzahl: 48,6 bis 48,3 %.
Beispiel 3
Herstellung eines Gemisches von Blockoligomeren der Formel
Herstellung eines Gemisches von Blockoligomeren der Formel
C2H5 - 0
CH-O
f
f
■CH2
- CH - 0 Vl3
I - Herstellung von chlorierten Zwischenprodukten der Formel (Vb) .
4,6 g (0,1 Mol) Äthanol werden mit 0,075 ml BF^-Ätherat versetzt,
worauf man das Gemisch auf 80°C erhitzt und 27,7 g
0300 5 0/096 7
(0,3 Mol) Epichlorhydrin zutropft. Die Temperatur wird bei
80°C gehalten. Wenn die exotherme Reaktion aufhört, gibt man erneut 0,05 ml BF.,-Ätherat zu und bricht die Zugabe von Epichlorhydrin
ab. Nach beendeter Zugabe hält man das Gemisch 1/2 Stunde bei 80°C und stellt durch Analyse fest, daß die
Epoxidgruppen verschwunden sind. 1,94 g (0,006 Mol) der erhaltenen Chlorderivate werden mit 0,05 ml BF~-Ätherat versetzt,
worauf man auf 800C erhitzt und 1-3,5 g (0,036 Mol)
1H, 1H, 2H, 3H, 3H-Perfluornonylen-1,2-oxid bei 80 +_ 50C
zutropft. Nach beendeter Zugabe hält man das Gemisch noch 30 Minuten bei 80°C.
II - 14 g (0,018 Äq Chlor) der erhaltenen chlorierten Zwischenprodukte
werden mit 3 g (0,04 Mol) N-Methyl-äthanolamin und 15 ml Toluol versetzt und 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt.
Hierauf destilliert man das Toluol ab und erhitzt 4 1/2 Stunden auf 145°C. Das erhaltene Produkt wird dreimal mit 25 bis
30 ml siedendem Wasser gewaschen, um das entstandene N-Methyläthanolamin-hydrochlorid
abzutrennen, und dann unter vermindertem Druck entwässert. Hierbei erhält man ein Gemisch
von Blockoligomeren der vorstehenden Formel als hellbraunes, in der Kälte sehr viskoses, nach der Neutralisation mit Milchsäure
wasserlösliches öl.
Basenzahl: 0,79 mÄq/g; Fluorzahl: 58,06 bis 57,93 %.
Beis iel 4
Herstellung eines Gemisches von statistischen Oligomeren der Formel
CIOF21 - CH2 -
030050/0967
3Q2H47
I - Herstellung von Zwischenprodukten der Formel (Va)
3/7 g (0,0065 Mol) 1H, 1H, 2H, 2H-Perfluordodecanol werden
in 3,5 ml Äthy1engIykoldimethylather gelöst und mit 0,1 ml
BF_-Ätherat versetzt.
Die Lösung wird auf 750C erhitzt und dann tropfenweise mit
einem Gemisch aus 12,2 g (0,0325 Mol) 1H, 1H, 2H, 3H, 3H-Perfluornonylen-1,2-oxid
und 5,1 g (0,039 Mol) tert.-Butylglycidyläther bei 75 +_ 5°C versetzt. Nach beendeter Zugabe
hält man die Temperatur 1 Stunde bei 750C.
II - 16,5 g der erhaltenen Zwischenprodukte der Formel (Va) werden mit 0,17 g SuIf ο essigsaure und 0,08 g Sulfopalmitinsäure
versetzt und 4 Stunden auf 90 bis 1100C erhitzt. Das
erhaltene Produkt wird in 30 ml Isopropanol gelöst und unter Rühren mit 9 g Amberlite MBI neutralisiert. Durch Abdampfen
des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhält man 12,5 g Polyhydroxy!verbindungen als braune viskose Flüssigkeit.
Hydroxylzahl: 2,68 mÄq/g
III - 9,5 g (0,0033 Mol) des in Stufe II erhaltenen Produkts werden langsam unter Rühren bei 250C mit 2,4 g (0,020 Mol)
Schwefelsäurechlorhydrin versetzt. Hierauf rührt man 45 Minuten bei 250C unter verminderten Druck, um den entstandenen
Chlorwasserstoff abzutrennen. Das Produkt wird dann in 30 ml Äthanol gelöst und mit einer Lösung von Natriummethylat in
Methanol neutralisiert. Durch Abdestillieren des Alkohols unter vermindertem Druck erhält man 13 g eines Produkts der
vorstehenden Formel als wasserlösliche Paste.
Herstellung eines Gemisches von statistischen Oligomeren der. Formel:
0 30050/0967
Cl0F21 ■ CH2 - CH2 -
-CH-I
Vl3
- CH - O)
O COCH -SO H_j
H (I)
I - Herstellung von Zwischenprodukten der Formel (Va) Eine Lösung von 8,46 g (0,015 Mol) 1H, 1H, 2H, 2H-Perfluordodecanol
in 10 g Diäthylenglykoldimethyläther wird bei 750C mit 0,3 ml BF_-Ätherat und dann tropfenweise mit einem Gemisch
aus 28,2 g (0,075 Mol) 1H, 1H, 2H, 3H, 3H -Perfluornonylen-1,2-oxid
und 23,4 g (0,18 Mol) tert.-Butylglycidyläther versetzt.
Nach beendeter Zugabe hält man die Temperatur noch 1/2 Stunde auf 800C. Das Reaktionsgemisch wird dann mit dem
dreifachen Volumen Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet. Hierbei erhält man die Zwischenprodukte als
hellgelbe Flüssigkeit.
II.- 52 g (0,013 Mol) der erhaltenen Zwischenprodukte werden auf 1000C erhitzt und mit. 125 g einer Acetonlösung von SuIfoessigsäure
mit einem Titer von 2,49 mÄq/g (0,156 Mol) unter gleichzeitigem Abdestillieren des zugeführten "Acetons unter
vermindertem Druck bei 110 bis 1200C versetzt. Die Zugabe erfolgt
innerhalb 3 3/4 Stunden. Hierauf hält man das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei 12O°C/3O Torr. Das hierbei erhaltene
Oligomerengemisch ist ein schwarzes, in der Kälte festes und in der Wärme sehr viskoses Produkt.
Säure2ahl: 2,88 bis 2,89 mÄq/g Verseifungszahl: 6,02 bis 6,57 mÄq/g.
Herstellung eines Gemisches von statistischen Oligomeren der Formel
030Q50AOa67
302H47
- CH2 - CH2 - O
(CH0 - CH - 0^=-4CHo - CH
CIL
Vl3
CH„
0 = C - CH2 - SO3H _j
12 g (0,0024 Mol) der in Beispiel 1 hergestellten Zwischenprodukte
werden in einem Wasserbad auf 90°C erhitzt und mit 21,5 g einer Acetonlösung von Sulfoessigsäure (3,9 mÄq/g Säure)
unter gleichzeitigem Abdestillieren des Acetons versetzt. Die Temperatur wird 3 Stunden bei etwa 750C gehalten. Hierauf
versetzt man mit 15 ml Diäthylenglykoldimethyläther und erhöht die Temperatur innerhalb 2 1/2 Stunden auf 100 bis 1O5°C.
Das Lösungsmittel wird anschließend unter vermindertem Druck abdestilliert. Das hierbei erhaltene Oligomerengemisch ist
ein schwarzes, in der Kälte plastisches, in der Wärme fadenziehendes,
wasserlösliches Produkt.
Säurezahl: 2,14 mÄq/g.
Herstellung eines Gemisches von statistischen Oligomeren der Formel:
Gl0F21 " CH2 " CH2 -
(CH0 -CH-
2 I
CH„
C6F13
- CH -
CH„
S - CH2 - COOK
030050/Ό967
I - Herstellung von chlorierten Zwischenprodukten der Formel (Vb).
3,4 g (0,006 Mol) 1H, 1H, 2H, 2H-Perfluordodecanol werden
mit 3,5 g Diäthylenglykoldimethyläther und 0,08 ml BF3-AtIIerat
versetzt. Man erhitzt auf 350C und tropft ein Gemisch aus
5,6 g (0,06 Mol) Epichlorhydrin und 11,3 g (0,03 Mol) 1H, 1H, 2H, 3H, 3H-Perfluornonylen-1,2-oxid bei 800C zu. Das
erhaltene Produkt wird dreimal mit derselben Gewichtsmenge siedendem Wasser gewaschen und anschließend unter vermindertem
Druck entwässert.
II - 15,2 g (0,0045 Mol) der in Stufe I erhaltenen Zwischenprodukte
der Formel (Vb) werden mit 5,4 g (0,045 Mol) Thioglykolsäureäthylester
versetzt, worauf man das Gemisch auf 700C erhitzt und mit 9,4 g einer Methanollösung von Natriummethylat
(4,8 mÄq/g, entsprechend 45 mÄq) und dann mit 20 ml absolutem Äthanol versetzt. Nach 6stündigem Erhitzen unter
Rückfluß filtriert man die Lösung und destilliert den Alkohol unter vermindertem Druck ab. 14,5 g (3o mÄq Estergruppen)
des erhaltenen Produkts werden in Äthanol gelöst und mit 3 ml Natronlauge (10 mÄq/g) versetzt. Man erhitzt 1 Stunde unter
Rückfluß und säuert dann mit konzentrierter Salzsäure an. Das erhaltene Produkt wird dreimal mit derselben Gewichtsmenge heißem Wasser gewaschen und dann unter vermindertem Druck
entwässert. Das Oligomerengemisch stellt ein braunes, nach der Neutralisation mit Triäthanolamin wasserlösliches, viskoses
Öl dar.
Säurezahl: 1,50 bis 1,60 mÄq/g; Gesamtfluor: 48 %.
Herstellung eines Gemisches von statistischen Oligomeren der Formel:
0 3 0 0 5 0/0967
C1OF21 - CH2 - CH2 - O
(CH. - CH - O)-T-(CH0 - CH - O)7-
2 ι J 2 j 6 CH2 - C6F13 CH2- S - CH2-COONa
I - Herstellung von chlorierten Zwischenprodukten der Formel (Vb)
11,3 g (0,02 Mol) 1H, 1H, 2H, 2H-Perfluordodecanol werden
in 10 g Äthylenglykoldimethyläther gelöst und mit 0,13 ml
BF,-Ätherat versetzt. Daneben wird ein Gemisch aus 22,5 g (0,06 Mol) 1H, 1H, 2H, 3H, 3H -Perfluornonylen-1,2-oxid und
11,1 g (0,12 Mol) Epichlorhydrin hergestellt. Die Lösung des perfluorierten Alkohols wird auf 60°C erhitzt .und
tropfenweise bei 60 +_ 50C mit dem Epoxidgemisch versetzt.
Nach beendeter Zugabe erhitzt man weitere 30 Minuten auf 60°C und stellt analytisch fest, daß das gesamte Epoxid verbraucht ist. Das Produkt wird anschließend mit heißem Wasser
gewaschen und unter vermindertem Druck entwässert.
II - 42,7 g (0,019 Mol) der erhaltenen Chlorderivate werden
mit 13,7 g (0,114 Mol) Thioglykolsäureäthylester und
50 g absolutem Äthanol versetzt. Das Gemisch wird auf 80°C erhitzt und tropfenweise mit 19,5 g einer Methanollösung von
Natriummethylat entsprechend 5,85 itiÄq/g (114 mÄq) versetzt.
Das Gemisch wird 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt und dann filtriert, um den Niederschlag abzutrennen. Das Filtrat wird
mit 13 g 40prozentiger Natronlauge versetzt, 1 Stunde bei 500C gehalten und mit konzentrierter Salzsäure bis zur sauren
Reaktion angesäuert. Hierauf konzentriert man unter vermindertem Druck, gibt 70 ml heißes Wasser zu, trennt die organische
Phase ab, wäscht sie mit 50 ml siedendem Wasser und entwässert unter vermindertem Druck. Hierbei erhält man eine
rotbraune Flüssigkeit.
Ö30050/0967
Thioätherzahl: 1.03 mÄq/g; Säurezahl: 1,33 mÄq/g.
III - 32 g (43 mÄq Thioäthergruppen) des erhaltenen Gemisches
von statistischen Oligomeren werden bei 3O°C mit 2,7 ml Wasserstoffperoxid von 180 Volumengrad (43 mÄq) versetzt.
Man läßt 3 Tage bei Raumtemperatur stehen, dispergiert dann das Produkt in 40 ml Wasser und gibt unter Rühren
ausreichend 1 N Natronlauge zu, um die Säuregruppen zu neutralisieren und gegebenenfalls die Estergruppen zu verseifen.
Hierbei erhält man statistische Öligomere der vorstehenden Formel als klare Lösung mit einem pH von 7,2 und einem
Gehalt an aktiver Substanz von 16 %.
Beispiel 9
Herstellung eines Gemisches von statistischen Oligomeren der
Herstellung eines Gemisches von statistischen Oligomeren der
Formel:
HF0C—(CF0 )„ -CH0-O-I-(CH0-CH-
L2'3
I - 30,2 g (0,13 mMol) 1H, 1H, 5H-Octafluorpentan-1-ol werden
mit 0,12 ml Bortrifluorid and dann tropfenweise bei 550C mit
18 g (0.196 mMol) Epichlorhydrin versetzt. Die Analyse zeigt, das das eingesetzte Epoxid verbraucht ist. Das Gemisch wird
hierauf mit 20 g tert.-Butanol und dann tropfenweise bei 60°C mit 13,9 g NaOH (10 mÄq/g entsprechend 139 mÄq) versetzt und
1 Stunde bei dieser Temperatur stehen gelassen. Man wäscht zweimal mit Wasser und trocknet die organische Phase über
Natriumsulfat. Das restliche tert.-Butanol wird durch Erhitzen unter vermindertem Druck abgetrennt und das erhaltene Epoxid
wir bei 65-69°C/38 Torr destilliert. Die Analyse ergibt
einen Epoxidgehalt von 2,40 mÄq/g.
030050/0967
ORIGINAL INSPECTED
II - 0,26 g (1,12 mMol) 1H, 1H, 5H-Octafluorpentan-1-ol
werden mit 0,007 ml Bortrifluorid und dann tropfenweise mit einem Gemisch aus 1,4 g (3,36 mÄq) des vorstehend erhaltenen
Epoxids und 1,04 g (11,2 mÄq) Epichlorhydrin bei 550C versetzt
und schließlich 1 Stunde bei dieser Temperatur stehen gelassen^
III - Das vorstehende Gemisch wird mit 5 g absolutem Äthanol und dann tropfenweise bei 700C mit 1,33 g (11,2 mÄq) Thioglycerin
sowie hierauf mit 1,9 g Natriummethylat, gelöst in Methanol (5,9 mÄq/g entsprechend 11,2 mÄq) versetzt und
anschließend 6 Stunden bei 70°C stehen gelassen. Durch Abfiltrieren des Natriumchlorids und Abziehen des Alkohols
unter vermindertem Druck erhält man eine hellbraune Paste.
IV - 3 g (1,1 mMol) es erhaltenen Produkts werden bei 45°C
mit 10g absolutem Äthanol und dann tropfenweise mit 0,62 ml (11 mMol) Wasserstoffperoxid von 200 Volumengraden versetzt
und hierauf 2 1/2 Stunden bei 30 bis 450C stehen gelassen.
Der Alkohol wird durch Erhitzen unter vermindertem Druck abgetrennt, wobei eine sehr viskose, hellgelbe, wasserlösliche
Paste erhalten wird. Trübungspunkt in Wasser: 700C.
Beispiel 10 Herstellung des Lactats der Verbindung aus Beispiel 2.
2 g (0,7 mMol) der Verbindung aus Beispiel 2 werden unter kräftigem Rühren mit 0,51 g Milchsäure versetzt (6,9 mÄq/g
entsprechend 3,5 mÄq).
Man erhält eine gelbe weiche Paste der Formel:
C2H5
-0-HCH2-CH-W5
CJF1 6
■£ ι
H.C-N-CIUCHOH COOH
Oi J
CH2
CH2OH
030050/0967
Beispiel A1
Nicht-ionisches Shampoo Verbindung aus Beispiel 1
Adipinsäure/Dimethylaminohydroxypropyldiäthylentriamin-Copolyiuer
("CARTARETINE F4" von Sandoz)
Laurylalkohol, äthoxyliert mit 12,5 Mol
Äthylenoxid
Milchsäure qsp. pH 8
Wasser q.s.p.
Wasser q.s.p.
0,4 g
0/6 g a.S. (aktive Substanz)
10,0 g g
Beispiel A2 Nicht-ionisches Shampoo: Verbindung aus Beispiel 2
Vinylacetat/Cro t onsäure/Vinylneodecanoat-Terpolymer
("Resine 28.29.30" von National Starch)
Nicht-ionisches Tensid der Formel R-CHOH-CH2O- (CH2-CHOH-CH2-Of^- H
R = C9-C12-Alkyl;
statistischer Wert von η = 3,5 Triäthanolamin q.s.p. pH 8,9 Wasser q.s.p.
statistischer Wert von η = 3,5 Triäthanolamin q.s.p. pH 8,9 Wasser q.s.p.
0,6 g 0,4 g a.S,
10,0 g a.S. g
0 30 0 SO/0367
Beispiel A3 Nicht-ionisches Shampoo:
Verbindung aus Beispiel 5 0,4 g
Verbindung aus Beispiel 5 0,4 g
Polymer, erhalten durch Polykondensation von äquimolaren Mengen Adipinsäure
und Diäthylentriamin, vernetzt mit 11 Mol Epichlorhydrin pro 100 Amingruppen 0,5 g a.S.
nicht-ionisches Tensid der Formel R-CHOH-CH9O-(CH9-CHOh-CH9-OI- H
C-C* Cm Xl
R = C9-C12-Alkyl;
statistischer Wert von n=3,5 10,0 g a.S.
NaOH q.s.p. pH 7
Wasser q.s.p. . 100 g
Beispiel A4 Nicht-ionisches Shampoo:
Verbindung aus Beispiel 5 0,4 g
Verbindung aus Beispiel 5 0,4 g
kationisches Polymerisat aus Struktureinheiten
-"ca, * ca
°-59a-s
nicht-ionisches Tensid der Formel R-CHOH-CH2O-(CH2-CHOH-CH2-Ofn H
R = C9-C12-Alkyl;
statistischer Wert von n=3,5 10,0 g a.S
NaOH q.s.p. pH 7
Wasser q.s.p. 100 g
030050/0967
Beispiel A5 Nicht-ionisches Shampoo:
Verbindung aus Beispiel 5 0,4 g
Verbindung aus Beispiel 5 0,4 g
Quaternäres Copolymerisat aus Vinyl-
pyrrolidon/Dialkyl-nieder-aminoalkyl-
acrylat mit einem Molekulargewicht von
etwa 1 000 000 ("Gafquat 755" der General
Aniline) O,5 g a.S.
nicht-xonisches Tensid der Formel R-CHO-CH0O-(CH9-CHOH-CH9-Of H
R = C9-C12-Alkyl;
statistischer Wert von n= 3,5 10,0 g a.S.
NaOH q.s.p. pH 7
Wasser q.s.p. 100 g
Beispiel A6 Nicht-ionisches Shampoo:
Verbindung aus Beispiel 6 0,4 g
Verbindung aus Beispiel 6 0,4 g
Polymerisat, erhalten durch Polykondensation von äquimolaren Mengen Adipinsäure
und Diäthylentriamin und Vernetzen mit 11 Mol Epichlorhydrin pro 100 Amingruppen 0,5 g a.S
nicht-ionisches Tensid der Formel R-CHOH-CH2O -(CH2-CHOH-CH2-Ofn H
R = C9-C12-Alkyl;
statistischer Wert von n=3,5 10,0 g a.S.
NaOH q.s.p. pH 6,9
Wasser q.s.p. 100 g
5 0/0967
3021U7
Bei-spiel A7 Nicht-ionisches Shampoo:
Verbindung aus Beispiel 6 0,5 g
Verbindung aus Beispiel 6 0,5 g
Kationisches Polymerisat aus Struktureinheiten:
0,4 g a.S.
_.2>3 N^L-(CH2),
ÖH3 cl0 CH3 Cl0 J
Laurylalkohol, äthoxyliert mit 12,5 Mol \
fithylenoxid 10,0 g
NaOH q.s.p. pH 7,7
Wasser g.s.p. 100 g
Beispiel A8 Anionisches Shampoo:
Verbindung aus Beispiel 1 0,5 g
C12~cig-Alkyldimethylcarboxymethyl-
ammoniumhydroxid ("Dehyton AB 30" von
Henkel) 3,6 g a.S.
Natriumlaurylsulfat, äthoxyliert mit
2,2 Mol Äthylenoxid ' 2,6 g
Milchsäure q.s.p. pH 5
Wasser q.s.p. 100 g
Die Shampoos der Beispiele A1 bis A8 werden auf vorher naßgemachtes
Haar, das zum Fetten neigt, aufgetragen und einmassiert, um die Schmutzstoffe zu Emulgieren. Hierauf spült
man gründlich mit Wasser. Nach einer zweiten Behandlung wartet man einige Augenblicke vor dem Spülen. Die derart gewaschenen
Haare sind weich, glänzend und von geringerer Neigung zum Fettwerden.
030050/0967
Beispiel A9 Spüllösung:
Verbindung aus Beispiel 1 0/5 g
Verbindung aus Beispiel 1 0/5 g
Quaternäres Copolymerisat aus Vinyl-
pyrrolidon/Dialkyl-nieder-aminoalkyl-
acrylat mit einem Molekulargewicht von
etwa 1 000 000 (" Gafquat 755" von
General Aniline) 0,3 g a.S.
Trimethylcetylammoniumbromid 0,2 g
Milchsäure q.s.p, pH 6
Wasser q.s.p. 100 g
Das Mittel wird auf sauberes und feuchtes Haar aufgetragen und einige Minuten einwirken gelassen, worauf man spült
und trocknet. Die Haare sind weich und zeigen selbst nach mehreren Tagen keine Rückfettneigung.
Beispiel A10 Lotion:
Verbindung aus Beispiel 2 0,25 g
Trimethylcetylammoniumbromid 0,20 g
Äthanol q.s.p.40°
Milchsäure q.s.p. pH 5
Wasser q«s.p. 100 g
Milchsäure q.s.p. pH 5
Wasser q«s.p. 100 g
Beispiel A11 Lotion:
Verbindung aus Beispiel 3 0,25 g
Verbindung aus Beispiel 3 0,25 g
Quaternäres Copolymerisat aus Vinyl-
pyrrolidon/Dialkyl-nieder-aminoalkyl-
acrylat mit einem Molekulargewicht von
etwa 1 000 000 ("GAPQUAT 755" von
General Aniline) 0,2 g a.S.
Äthanol q.s.p. 50°
Milchsäure q.s.p. pH 5,5
Wasser q*s.p. 100 g
Die Lotionen A10 und A11 werden auf sauberes und feuchtes
Haar aufgetragen. Nach dem Trocknen sind die Haare weich und zeigen geringe Rückfettneigung.
0.30G SO/Ό 96 7
302 U 47
Bei der Herstellung der Verbindungen dor Formel (I) findet,
bei den Reaktanten mit einer Oxirangruppe der Formeln (III) und (IV) hauptsächlich eine Ringöffnung unter Bildung der
folgenden Ketten statt:
-CH2-CH- O -
und -CH9-CH-Z1
Der Oxiranring kann sich jedoch auch auf andere Weise öffnen und folgende Ketten bilden:
-CH- CH0- O - und -CH- CH_- O -
Z1
Hierbei entsteht ein Gemisch von Oligomeren mit statistischer oder Blockstruktur der Formel:
(CH.-CTl-O)— Ql0-CTl-O) ■
3 ι P 2 , q
Y Z
das auch die folgenden Isomeren enthalten kann: R-O-
R-O R-O -
sowie ähnliche Isomere der Formel:
(ai-CH -ο) - ι 2 ρ „Y |
.2 fl Z |
-o) | q |
(CH0-CH-O) -
2 , ρ Y |
(CH-CH-
ι Z Z |
-0) | q~ |
(CH-CH--0) -
1.2 ρ Y |
(CH-CH- i I Z |
-0) | q~ |
— H | |||
-H |
R-O-
(CH2-CH-O) - (CH2-CH-Q)
H
(I)
(la) .(Ib) (Ic)
(Ibis)
in der die Gruppe R-O- an eine Gruppierung gebunden ist, die den Rest Z trägt.
Jl"
030050/0967
Claims (14)
1.1
"stSne
"stSne
1.1 Grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere mit statisti-Sner
oder Blockstruktur der Formel
R-O
-(CH0 -CH-O) 2 I P
(CH0 - CH - 0) 2 , q
in der R einen oder ein Gemisch von geradkettigen oder verzweigten
Kohlenwasserstoff- oder Fluorkohlenwasserstoffresten
mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
Y einen Fluorkohlenstoff- oder Fluorkohlenwasserstoffrest mit
6 bis 13 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei die Kohlenwasserstoff kette durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann,
Z eine ionische oder nicht-ionische wasserlöslich-machende Gruppe bedeutet und ρ und q gleich oder unterschiedlich ganze
Zahlen oder Dezimalzahlen von 0,5 bis 30 bedeuten, wobei die Gruppe R-O- an eine Gruppierung, die den Rest Y
trägt, oder eine Gruppierung, die den Rest Z trägt, gebunden sein kann.
030050/Ό967 ORIGINAL INSPECTED
302U47
2. Oligomere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R die Gruppe A (CF.,) -(CH,,) ist, wobei A ein Wasserstoffoder
Fluoratom, m eine ganze Zahl von 1 bis 16 und η Ο oder eine ganze Zahl von 1 bis 16 bedeuten, mit der Maßgabe, daß
wenn η den Wert O hat, A Wasserstoff ist, und daß wenn η
eine ganze Zahl von 1 bis 16 ist, m die Zahl 1,2 oder 3 bedeutet.
3. Oligomere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R ein linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest oder ein linearer Fluorkohlenwasserstoffrest aus der folgenden
Gruppe ist:
F (CF2)n H (CF2)n -
wobei m und η gleich oder unterschiedlich ganze Zahlen von 1 bis 16 sind, Y einen Fluorkohlenstoff- oder Fluorkohlenwasserstoffrest
mit 6 bis 13 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die Kohlenwasserstoffkette durch ein Sauerstoffatom unterbrochen
sein kann, und Y vorzugsweise die folgenden Gruppen bedeutet
(v) HCxF2x- CH2- 0 - CH2-
wobei χ eine ganze Zahl von 6 bis 10 ist, Z eine der folgenden ionischen oder nicht-ionischen wasser
löslich-machenden Gruppen darstellt:
0 30 0 50/-09 6 7
302H47
■
<\ U
R1 - CH2 - IU- R2
S - CH2 - CH2OH
(O) /κ u
- CHOH - CH OH
CH0 -S-" CH0 - COOM
-\
(O)
CH2 - 0 - SO3M
-0-COCH2SO3M
050/Ό96
302H47
wobei R1 und R2 gleich oder unterschiedlich Alkyl- oder Hydroxyalkylreste
mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeuten, R.. einen
Alkyl-, Monohydroxyalkyl- oder Dihydroxyalkylrest mit 1 bis
3 Kohlenstoffatomen darstellt, u den Wert 0 oder 1 hat, M ein Wasserstoff-, Alkalimetall- oder Erdalkalimetallatom, vorzugsweise
Na, K, Ca oder Mg, oder eine Ammonium- oder protonierte Am.ingruppe bedeutet, Q eine der folgenden Gruppen dar-'
stellt
- CH2COO
- CH2-CH2COO
V den Rest einer organischen oder anorganischen Säure bedeutet, vorzugsweise einen Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff-,
Schwefel-, Phosphor-, Essig-, Milch- oder Weinsäurerest, und X~ ein Chlorid-, Bromid-, Methylsulfat-, Methansulfonat- oder
p-Toluolsulfonat-Anion ist.
4. Oligomere nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Y
die Gruppe - CH2-C5F13 oder -CH2-O-CH2-(CF2)3~(CF2H) ist.
5. Oligomere nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Amin Triäthanolamin, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol
oder 2-Amino-2-methylpropan-1,3-diol ist.
6. Zwischenprodukte zur Herstellung der Oligomere der Formel
I der Formel
R-O
(CH2-CH-O)p-
(V)
030050^0987
wobei Z' den Rest
- CH2Cl, -CH2Br oder -CH2-O-C-(CH3)3
darstellt, und R, Y, ρ und q die in Anspruch 1 genannte Bedeutung
haben.
7. Verfahren zur Herstellung der Oligomere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ρ Mole eines Epoxids der Formel
(in)
und q Mole eines Epoxids der Formel
Z' - CH - CH2 (IV)
^0/
gleichseitig oder nacheinander der Polyaddition mit einem Alkohol
der Formel ROH bei einer Temperatur von 0 bis 120°C vorzugsweise·in Gegenwart eines sauren Katalysators, insbesondere
BF-., SnCl. oder SbCl^ und vorzugsweise in Gegenwart eines
BF3~ätherats, unterwirft, wobei ein Gemisch von Zwischenprodukten
der Formel (V) entsteht
R-O
(CH2-CH-O) - (CH2-p-O)-Y
Z1
H (V)
wobei p, q, Y, R und Z die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und Z' die in Anspruch 6 genannte Bedeutung hat,
und die Gruppe Z' auf die nachstehende Weise in eine der Grup
pen Z(a) - Z(j) überführt:
030050 η967
302H47
(1) wenn Z1 die Gruppe -CH2-O-G(CH3) - bedeutet, wird sie durch.
Hydrolyse bei etwa 80 bis 110°C in Gegenwart einer Sulfocarbonsäure
in die Gruppe -CH3OH überführt, oder wenn Z1
die Gruppe -CH9Cl oder -CH.,Br bedeutet, wird sie durch Umsetzen
mit Natrium- oder Kaliumacetat in einem Glykollösungsmittel bei 180 bis 190°C und anschließende Verseifung
oder Alkoholyse des entstandenen Essigsäureesters in die Gruppe -CH2OH überführt, wobei diese Gruppe -CH2OH gegebenenfalls
entweder
(i) durch Sulfatisieren bei 0 bis 500C mit Schwefelsäurechlorhydrin
in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und gegebenenfalls anschließendes Neutralisieren des
erhaltenen Produkts in die Gruppe -CH2-O-SO3M überführt
wird, in der M die in Anspruch 3 genannte Bedeutung hat, oder
(ii) durch Verestern mit.SuIfoessigsäure und gegebenenfalls
anschließendes Neutralisieren des erhaltenen Produkts mit Natrium- oder Kaliummethylat, -äthylat
oder -hydroxid oder einem Amin in die Gruppe -CH2O-CO-CH2SO M überführt wird, in der M die in Anspruch
3 genannte Bedeutung hat, (2) wenn Z1 -CH9Cl oder -CH9Br bedeutet, kann es entweder
(i) durch Erhitzen mit einem sekundären -Amin der Formel
HNR1R2 auf 100 bis 1500C und gegebenenfalls Oxidieren
der erhaltenen Aminverbindungen mit Wasserstoffperoxid
bei 25 bis 900C und/oder Umsetzen mit einer
organischen oder anorganischen Säure in ein Salz und/ oder Alkylieren mit einem Alkylierungsmittel bei 10
bis 80 0C in eine Gruppe der Formel
- CH2 - N - R2 (b)
Rl
;-in der u den Wert 0 oder 1 hat und R1 und R2 die in
Anspruch 3 genannte Bedeutung haben, oder
0 3 0 0 S 0/0 9 6 7
"7" 302H47
(ii) durch Erhitzen des Zwischenprodukts (Vb) mit Thioäthanol,
Thioglycerin bzw. Thioglykolsäureäthylester auf 60 bis 120°C in Gegenwart von Natrium- oder
Kaliummethylat, -äthylat oder -hydroxid sowie in Gegenwart eines Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches
. und gegebenenfalls von Wasser, wobei nach der Umsetzung mit Thioglykosäureäthylester das erhaltene Produkt
zur Säure hydrolysiert und gegebenenfalls mit einem Amin oder einem Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxid
neutralisiert wird, und die erhaltenen Thioäther mit Wasserstoffperoxid bei 20 bis 50°C gegebenenfalls in
Gegenwart einer organischen Säure oxidiert werden können, in eine der Gruppen
- CH2 - S - CH2 - CH2OH (f)
- CH2 - S - CH2 - CHOH - CH2OH (g)
. - CH2 - S - CH2 - COOM · (h)
wobei M die in Anspruch 3 genannte Bedeutung hat,
überführt werden;
(3) wenn Z1 -CH2 - 0 - C (CH3J3 bedeutet, kann es durch-Ver-
(3) wenn Z1 -CH2 - 0 - C (CH3J3 bedeutet, kann es durch-Ver-
estern mit Sulfoessigsäure bei 100 bis 140°C und gegebenenfalls
anschließende Neutralisation des erhaltenen Produkts in die Gruppe -CH2-O-CO-CH2-SO^M überführt werden.
8. Kosmetisches Präparat, enthaltend eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel (I) in einem wäßrigen oder wäßrigalkoholischen Träger oder in Form eines Pulvers.
9. Haarbehandlungsmittel, enthaltend eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (I) als Lösung in Wasser
oder einer' wäßrig-alkoholischen Lösung.
030050/0967
10. Haarshampoo, enthaltend eine wirksame Menge einer oder
mehrerer Verbindungen der Formel (T) als Lösung in Wasser oder
einer wäßrig-alkoholischen Lösung.
11. HaarbehandlungsmitteT, enthaltend eine wirksame Menge
einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (I.) als Lösung in
Wasser, niederen Alkoholen, Glykolen, Glykoläthern oder deren Gemischen, sowie ein oder mehrere Adjuvantien aus der Gruppe der
anionischen, kationischen., amphoteren, zwitterionischen oder nicht-ionischen Tenside, Parfüms, Färbemittel, Konservierungsmittel,
Verdickungsmittel, Schaumstabilisatoren, Weichmacher, Haarrestrukturiermittel, Antisehüppenmittel, kosmetisch üblichen
Harzen, Trübungsmittel und Sequestrierungsmittel.
12. Haarshampoo, enthaltend eine wirksame Menge einer oder
mehrerer Verbindungen der Formel (I) als Lösung in Wasser, niederen Alkoholen, Glykolen, Glykoläthern oder deren Gemischen
sowie ein oder mehrere Adjuvantien aus der Gruppe der anionischen, kationischen, amphoteren, zwitterionischen und nichtionischen Tenside, Parfüms, Färbemittel, Konservierungsmittel,
Verdickungsmittel, Schaumstabilisatoren, Weichmacher, Haarrestrukturiermittel,
Äntisehüppenmittel, kosmetisch üblichen
Harze, ansäuernden Mitteln, Alkalisiermittel, Trübungsmittel
und Sequestrierungsmittel.
13. Kosmetisches Präparat nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,02 bis 5 Gewichtsprozent
eines grenzflächenaktiven perfluorierten Oligomers der Formel (I) enthält.
14. Haarbehandlungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß
man auf menschliches Haar eine wirksame Menge eines Mittels aufbringt, das eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen
der Formel (I) als Lösung in Wasser, niederen Alkoholen, Glykolen, Glykoläthern oder deren Gemischen enthält.
030050/0967
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7914639A FR2458564A1 (fr) | 1979-06-07 | 1979-06-07 | Nouveaux oligomeres tensio-actifs perfluores, procede pour les preparer et compositions les contenant |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3021447A1 true DE3021447A1 (de) | 1980-12-11 |
DE3021447C2 DE3021447C2 (de) | 1994-05-19 |
Family
ID=9226345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3021447A Expired - Fee Related DE3021447C2 (de) | 1979-06-07 | 1980-06-06 | Grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Oligomere enthaltende Mittel |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US4399077A (de) |
JP (1) | JPS56899A (de) |
BE (1) | BE883700A (de) |
CA (1) | CA1181761A (de) |
CH (1) | CH649564A5 (de) |
DE (1) | DE3021447C2 (de) |
FR (1) | FR2458564A1 (de) |
GB (1) | GB2052537B (de) |
IT (1) | IT1129811B (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0224099A1 (de) * | 1985-11-23 | 1987-06-03 | Th. Goldschmidt AG | Perfluoralkylgruppen enthaltende Verbindungen, deren Herstellung und Verwendung als Entschäumungsmittel für wässrige Polymerdispersionen |
EP0240601A1 (de) * | 1986-04-04 | 1987-10-14 | Hoechst Aktiengesellschaft | Fluorierte, mehrwehtige Alkohole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
EP0297822A1 (de) * | 1987-06-29 | 1989-01-04 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Fluor enthaltende Mono- oder Polyalkylenglykole und Verfahren zu deren Herstellung |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2458564A1 (fr) * | 1979-06-07 | 1981-01-02 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs perfluores, procede pour les preparer et compositions les contenant |
CA1254223A (en) * | 1981-07-13 | 1989-05-16 | Eastman Kodak Company | Fluorosurfactants containing polyglycidyl groups |
DK435881A (da) * | 1981-10-01 | 1983-04-02 | Niels Ole Vesterager | Vaskeaktiv doseringsenhed, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelsen heraf |
US4404377A (en) * | 1982-03-08 | 1983-09-13 | Nalco Chemical Company | Heterocyclic/aromatic fluorocarbon surfactants |
DE3215451A1 (de) * | 1982-04-24 | 1983-10-27 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Betain-aminoxide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als tenside |
USRE33273E (en) * | 1982-08-18 | 1990-07-24 | Georgia Tech Research Corporation | Materials having improved nonfouling characteristics and method of making same |
CA1211368A (en) * | 1983-03-17 | 1986-09-16 | Halliburton Company | Method of enhancing the effectiveness of biocides |
EP0144844B1 (de) * | 1983-11-18 | 1989-02-22 | Daikin Industries, Limited | Fluor enthaltende Verbindungen |
DE3943128A1 (de) * | 1989-12-28 | 1991-07-04 | Hoechst Ag | Oberflaechenaktive verbindungen mit einer perfluoralkylgruppe und einem stickstoff enthaltenden aliphatischen rest, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
AU648100B2 (en) * | 1990-09-03 | 1994-04-14 | Unilever Plc | Hair treatment composition |
US5160733A (en) * | 1991-05-06 | 1992-11-03 | Clairol Inc. | Conditioning compositions with perfluoropolymethylisopropylethers |
US5833997A (en) * | 1991-12-04 | 1998-11-10 | L'oreal | Fluorinated hydrocarbon compounds, their use in cosmetic compositions, method of preparing them and cosmetic compositions containing them |
GB9204509D0 (en) * | 1992-03-02 | 1992-04-15 | Unilever Plc | Hair care composition |
FR2705893B1 (fr) * | 1993-06-02 | 1995-08-04 | Oreal | Composés hydro-fluoro-carbonés, leur utilisation dans des compositions cosmétiques et les compositions cosmétiques en comportant. |
US5847091A (en) * | 1996-05-31 | 1998-12-08 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Fluorine-containing azo compounds |
US6485789B1 (en) | 1997-04-14 | 2002-11-26 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition containing a condensation product of a fluorochemical polyether and a poly-isocyanate to impart stain release properties to a substrate |
US6224782B1 (en) | 1997-05-14 | 2001-05-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition comprising a polyurethane having a fluorochemical oligomer and a hydrophilic segment to impart stain release properties to a substrate |
US6383633B1 (en) | 1997-05-14 | 2002-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition comprising a polymer derived from a fluorochemical urethane (meth)acrylate monomer for imparting stain release properties to a substrate |
US6239247B1 (en) | 1997-05-14 | 2001-05-29 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition comprising a urethane having a fluorochemical oligomer and a hydrophilic segment to impart stain release properties to a substrate |
US6162369A (en) * | 1997-05-14 | 2000-12-19 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition comprising a polyurethane having a fluorochemical oligomer and a hydrophilic segment to impart stain release properties to a substrate |
JP3422468B2 (ja) * | 1998-02-24 | 2003-06-30 | 花王株式会社 | 皮脂選択除去方法 |
GB9817345D0 (en) * | 1998-08-11 | 1998-10-07 | Reckitt & Colman Inc | Improvements in or related to organic compositions |
GB9817457D0 (en) * | 1998-08-12 | 1998-10-07 | Reckitt & Colman Inc | Improvements in or related to organic compositions |
DK1313370T3 (da) * | 2000-08-25 | 2004-08-16 | Basf Ag | Fungicidformulering |
GB2381531A (en) * | 2001-11-02 | 2003-05-07 | Reckitt Benckiser Inc | Hard surface cleaning and disinfecting compositions |
US8226934B2 (en) * | 2007-10-22 | 2012-07-24 | Living Proof, Inc. | Hair care compositions and methods of treating hair using same |
US8551463B2 (en) | 2007-10-22 | 2013-10-08 | Living Proof, Inc. | Hair care compositions and methods of treating hair |
WO2009085936A1 (en) * | 2007-12-21 | 2009-07-09 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated polymer compositions and methods for treating hydrocarbon-bearing formations using the same |
ATE547497T1 (de) * | 2007-12-21 | 2012-03-15 | 3M Innovative Properties Co | Verfahren zur behandlung von kohlenwasserstoffhaltigen formationen mit fluorierten polymerzusammensetzungen |
US8242309B2 (en) * | 2009-09-16 | 2012-08-14 | Living Proof, Inc. | Cationic alcohols and uses thereof |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959462A (en) * | 1974-08-26 | 1976-05-25 | The Procter & Gamble Company | Hair care products containing flourocarbon polymers for keeping hair cleaner longer |
US4199562A (en) * | 1976-07-16 | 1980-04-22 | L'oreal | Sequenced surfactant oligomers, process for preparing the same and compositions containing the same |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3666671A (en) * | 1965-04-23 | 1972-05-30 | Oreal | Detergent composition and process of shampooing hair therewith |
US3427248A (en) * | 1965-10-22 | 1969-02-11 | Lever Brothers Ltd | Detergent |
US4015612A (en) * | 1968-09-09 | 1977-04-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Film-forming polymer modified with a fluoroaliphatic radical containing compound and hair styling composition thereof |
US3879471A (en) * | 1969-08-01 | 1975-04-22 | Dow Chemical Co | Polyethers having {60 -halothioether side chains |
US4013786A (en) * | 1974-05-31 | 1977-03-22 | Alberto Culver Company | Hair creme rinses and hair conditioners containing hydrophobic-lipophobic perfluorinated compounds |
US4176176A (en) * | 1974-05-31 | 1979-11-27 | Alberto-Culver Company | Hair shampoo and cleanser compositions |
LU75405A1 (de) * | 1976-07-16 | 1978-02-08 | ||
CH628329A5 (de) * | 1976-10-06 | 1982-02-26 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen aethern und deren verwendung. |
FR2442869A1 (fr) * | 1978-07-13 | 1980-06-27 | Oreal | Nouveaux oligomeres statistiques, tensio-actifs, procede pour les preparer et compositions les contenant |
US4259352A (en) * | 1979-02-01 | 1981-03-31 | American Cyanamid Company | 4-[Cycloalkyl- or cycloalkenyl-amino(cycloalkyl- or cycloalkenyl-alkenyl)amino]phenyl compounds, useful as hypolipidemic and antiatherosclerotic agents |
FR2458564A1 (fr) * | 1979-06-07 | 1981-01-02 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs perfluores, procede pour les preparer et compositions les contenant |
FR2465780A1 (fr) * | 1979-09-18 | 1981-03-27 | Oreal | Nouveaux tensio-actifs non ioniques, leur procede de preparation et composition les contenant |
FR2467838A1 (fr) * | 1979-10-16 | 1981-04-30 | Oreal | Nouveaux composes non-ioniques polyoxyethylenes a deux chaines lipophiles, leur procede de preparation et compositions les contenant |
LU82646A1 (fr) * | 1980-07-21 | 1982-02-17 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant |
US4468527A (en) * | 1980-12-08 | 1984-08-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorinated alcohols |
US4393248A (en) * | 1981-08-20 | 1983-07-12 | Pennwalt Corporation | Flame retarded halogenated polyol |
US4408043A (en) * | 1982-03-08 | 1983-10-04 | Nalco Chemical Company | Fluorocarbon surfactants |
DE3611302A1 (de) * | 1986-04-04 | 1987-10-08 | Hoechst Ag | Fluorierte, mehrwertige alkohole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1979
- 1979-06-07 FR FR7914639A patent/FR2458564A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-06-04 US US06/156,398 patent/US4399077A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-06-06 BE BE0/200942A patent/BE883700A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-06-06 CA CA000353492A patent/CA1181761A/fr not_active Expired
- 1980-06-06 GB GB8018633A patent/GB2052537B/en not_active Expired
- 1980-06-06 IT IT67887/80A patent/IT1129811B/it active
- 1980-06-06 CH CH4398/80A patent/CH649564A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-06-06 JP JP7656380A patent/JPS56899A/ja active Granted
- 1980-06-06 DE DE3021447A patent/DE3021447C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-03-09 US US06/473,639 patent/US4584196A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-02-25 US US06/832,766 patent/US4778675A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-08-02 US US07/227,120 patent/US4880620A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959462A (en) * | 1974-08-26 | 1976-05-25 | The Procter & Gamble Company | Hair care products containing flourocarbon polymers for keeping hair cleaner longer |
US4199562A (en) * | 1976-07-16 | 1980-04-22 | L'oreal | Sequenced surfactant oligomers, process for preparing the same and compositions containing the same |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
RÖMPP: Chemie-Lexikon, 1985, S.3045 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0224099A1 (de) * | 1985-11-23 | 1987-06-03 | Th. Goldschmidt AG | Perfluoralkylgruppen enthaltende Verbindungen, deren Herstellung und Verwendung als Entschäumungsmittel für wässrige Polymerdispersionen |
EP0240601A1 (de) * | 1986-04-04 | 1987-10-14 | Hoechst Aktiengesellschaft | Fluorierte, mehrwehtige Alkohole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
EP0297822A1 (de) * | 1987-06-29 | 1989-01-04 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Fluor enthaltende Mono- oder Polyalkylenglykole und Verfahren zu deren Herstellung |
US5068400A (en) * | 1987-06-29 | 1991-11-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Fluorine-containing mono- or poly-alkylene glycol and method for producing same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4880620A (en) | 1989-11-14 |
JPS56899A (en) | 1981-01-07 |
US4778675A (en) | 1988-10-18 |
US4399077A (en) | 1983-08-16 |
BE883700A (fr) | 1980-12-08 |
DE3021447C2 (de) | 1994-05-19 |
GB2052537A (en) | 1981-01-28 |
JPH0348174B2 (de) | 1991-07-23 |
GB2052537B (en) | 1983-04-27 |
FR2458564B1 (de) | 1984-02-10 |
IT1129811B (it) | 1986-06-11 |
FR2458564A1 (fr) | 1981-01-02 |
CA1181761A (fr) | 1985-01-29 |
CH649564A5 (fr) | 1985-05-31 |
US4584196A (en) | 1986-04-22 |
IT8067887A0 (it) | 1980-06-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3021447A1 (de) | Grenzflaechenaktive perfluorierte oligomere, verfahren zu ihrer herstellung und diese oligomere enthaltende mittel | |
DE2948760C2 (de) | ||
DE1643484C3 (de) | Polyhydroxyalkylenpolyätheramin-Gemische, Verfahren zu deren Herstellung und Kosmetika auf deren Basis | |
EP0020907B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Betainen | |
DE60038268T2 (de) | Kosmetische Zubereitungen | |
DE2732100C2 (de) | Oberflächenaktive Sequenz-Oligomere, Verfahren zu deren Herstellung und Mittel, die sie enthalten | |
DE3128232A1 (de) | Oberflaechenaktive statistische oligomere, verfahren zu deren herstellung und mittel, welche diese oligomere enthalten | |
DE2344522B2 (de) | Shampoomittel mit kontrollierter Detergenswirkung und Verfahren zu deren Herstellung | |
EP0144975A2 (de) | Quaternäre oxalkylierte Polyester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE3702178C2 (de) | Nicht-ionische Polyglycerinäther und diese Verbindungen enthaltende Mittel | |
DE2732178C2 (de) | ||
DE69905691T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Betainalkylester-Alkohol Mischungen | |
DE3124822C2 (de) | ||
DE2948947A1 (de) | Neue kationische oberflaechenaktive mittel, verfahren zu deren herstellung und kosmetisches mittel | |
DE3544463A1 (de) | Verfahren zur herstellung von nicht-ionischen grenzflaechenaktiven mitteln ausgehend von glycerinmonochlorhydrin, dabei erhaltene verbindungen und diese enthaltende kosmetische mittel | |
DE3444549C2 (de) | Ionische Polyether, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel | |
EP0429576B1 (de) | Klares haar- und körperreinigungsmittel | |
DE1950643A1 (de) | Quaternaere Ammoniumverbindungen zur Herstellung von Koerperpflegemitteln | |
DE3303825C2 (de) | Gemisch polyanionischer Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und Mittel, die diese enthalten | |
DE3521505C2 (de) | Grenzflächenaktive, anionische Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende kosmetische und pharmazeutische Mittel | |
DE2643794A1 (de) | Neue amphotere oberflaechenaktive verbindungen | |
DE69705194T2 (de) | Hydroxypropylierte quartäre Ammoniumderivate mit Estergruppe und kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen, die sie enthalten. | |
DE1793123C3 (de) | Polyoxyalkylencarbonsäuren, Verfahren zu deren Herstellung und kosmetisches Mittel auf deren Basis | |
DE2166046C3 (de) | Polykondensate des Glycidols und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE19504215A1 (de) | Mittel zur dauerhaften Haarverformung sowie neue haarkeratinreduzierende Cysteinester |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8125 | Change of the main classification |
Ipc: C07C317/02 |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |