DE60038268T2 - Kosmetische Zubereitungen - Google Patents

Kosmetische Zubereitungen Download PDF

Info

Publication number
DE60038268T2
DE60038268T2 DE60038268T DE60038268T DE60038268T2 DE 60038268 T2 DE60038268 T2 DE 60038268T2 DE 60038268 T DE60038268 T DE 60038268T DE 60038268 T DE60038268 T DE 60038268T DE 60038268 T2 DE60038268 T2 DE 60038268T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
compositions according
carbon atoms
component
range
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE60038268T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60038268D1 (de
Inventor
Giovanni Pantini
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay Specialty Polymers Italy SpA
Original Assignee
Solvay Solexis SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay Solexis SpA filed Critical Solvay Solexis SpA
Publication of DE60038268D1 publication Critical patent/DE60038268D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60038268T2 publication Critical patent/DE60038268T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
    • C08G65/327—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing phosphorus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/16—Emollients or protectives, e.g. against radiation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
    • C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
    • C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q3/00—Manicure or pedicure preparations
    • A61Q3/02—Nail coatings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft stabile, einphasige konzentrierte Zusammensetzungen mit (Per)fluorpolyethern, die zur Verwendung auf dem Produktgebiet für die Körperpflege, insbesondere kosmetische Zubereitungen und Toilettenzubereitugen, mit Trägern und Hilfsstoffen verdünnt werden.
  • Insbesondere enthalten die erfindungsgemäßen Formulierungen funktionalisierte (Per)fluorpolyether, die dazu in der Lage sind, der Formulierung selbst verbesserte schützende Wasser-/Ölabweisungseigenschaften zu verleihen. Die erfindungsgemäßen einphasigen Formulierungen können nach Verdünnung als kosmetische Produkte für den Haut- und Haarschutz gegen Reizmittel (Säuren, Basen, Lösungsmittel, Wasch- und Reinigungsmittel) und Allergene verwendet werden.
  • Es ist im Stand der Technik gut bekannt, daß (Per)fluorpolyether aufgrund ihrer Wasser- und Ölabweisung und ihrer guten Filmbildungseigenschaft sehr gute Schutzmittel gegen sowohl hydrophile als auch lipophile Reizmittel sind.
  • Es ist auch bekannt, daß es nicht möglich ist, (Per)fluorpolyether als solche für die Körperpflege und Hygiene zu verwenden, und daß diese Verbindungen in geeigneten Formulierungen für die topische Verwendung getragen werden müssen, um die oben erwähnten Eigenschaften von (Per)fluorpolyethern vorteilhaft auszunutzen.
  • Die Einarbeitung von (Per)fluorpolyethern in mehrphasige Systeme, insbesondere in Form von dreiphasigen Emulsionen (Öl/Wasser/PFPE), die als Cremes und Lotionen für die Hydratation und den Schutz der Haut verwendet werden, ist gutbekannt. Siehe beispielsweise die eigenen Patentschriften EP 196,904 , EP 355,848 und EP 390,206 . Letztere betrifft die Herstellung von konzentrierten Zusammensetzungen von (Per)fluorpolyethern in Glycerin zur Erleichterung in ihrer Einarbeitung in wäßrige einphasige Systeme.
  • Die in diesen Patentschriften verwendeten (Per)fluorpolyether weisen Perfluoralkylendgruppen auf, bei denen es sich daher nicht um reaktive Endgruppen handelt.
  • Der Nachteil von mehrphasigen Systemen besteht darin, daß sie die Gegenwart von zwei essentiellen Komponenten erfordern: Mineralöle (pflanzlich, tierisch oder synthetisch) und Emulgatoren (Tenside). Die Eigenschaften dieser beiden Komponenten wirken sich negativ auf die Wasserabweisungs- und/oder Ölabweisungswirkung von (Per)fluorpolyethern mit Perfluoralkylendgruppen aus. Daher sind in den dreiphasigen Systemen des Standes der Technik die Wasser- und Ölabweisungseigenschaften von (Per)fluorpolyethern mit Perfluoralkylendgruppen verringert.
  • Auch in (Per)fluorpolyethersystemen mit Glycerin werden keine guten Wasserabweisungswerte erhalten.
  • Die dreiphasigen Emulsionen sind der Träger, durch den es gemäß dem Stand der Technik möglich ist, die oben erwähnten Eigenschaften von (Per)fluorpolyethern zu verwenden, da andere Systeme zur Formulierung von Zusammensetzungen mit topischer Verwendung, die (Per)fluorpolyether enthalten, beispielsweise einphasige Zusammensetzungen auf Wasserbasis mit Wasser- und Ölabweisungseigenschaften, nicht zur Verfügung stehen.
  • Es bestand das Bedürfnis, über einphasige Systeme auf Basis von Perfluorpolyethern mit verbesserten Wasser- und Ölabweisungseigenschaften im Hinblick auf die bekannten mehrphasigen Systeme zu verfügen.
  • Im Zuge eigener Arbeiten wurden überraschenderweise und unerwarteterweise funktionalisierte (Per)fluorpolyether enthaltende einphasige konzentrierte Zusammensetzungen gefunden, die zum Erhalt von Produkten für die Körperpflege, insbesondere kosmetische Zubereitungen und Toilettenzubereitungen, mit geeigneten Trägern und Hilfsstoffen verdünnbar sind, wobei die kosmetischen Zubereitungen eine Kombination von Wasser- und Ölabweisungseigenschaften aufweisen, die denjenigen der oben beschriebenen mehrphasigen Systeme klar überlegen sind und selbst denjenigen der reinen (Per)fluorpolyether überlegen sind.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher konzentrierte Zusammensetzungen mit den folgenden Komponenten:
    • A) einem (Per)fluorpolyetherphosphat der allgemeinen Formel: Rf-[CF2CH2-O-L-P(O)(OZ1)(OZ2)]l (I)worin 1 = 1 oder 2; L für eine zweiwertige Brückengruppe steht, vorzugsweise vom (CHR1CHR2O)n-Typ, worin R1 und R2 gleich oder voneinander verschieden sind und unter H, CH3 ausgewählt sind; n für eine ganze Zahl im Bereich von 1–50 und vorzugsweise 1–6 steht; Z1 mit Z2 identisch oder von Z2 verschieden ist und unter H, Alkali- oder Ammoniumkation, Di- oder Trialkanolammoniumkation, worin Alkanol 1 bis 20 C-Atome und vorzugsweise 1–4 C-Atome enthält, Di- oder Tri- oder Tetraalkylammoniumkation, worin Alkyl 1 bis 20 C-Atome und vorzugsweise 1–4 C-Atome enthält, oder Rf-CF2CH2-O-L- ausgewählt ist; Rf für eine solche (Per)fluorpolyetherkette steht, daß sie Werte für das zahlenmittlere Molekulargewicht Mn im Bereich von 300 bis 5000 aufweist, enthaltend Wiederholungseinheiten, die unter einer oder mehreren der folgenden ausgewählt sind: a) -(C3F6O)-; b) -(CF2CF2O)-; c) -(CFL0O)-, worin L0 = -F, -CF3; d) -CF2(CF2)z'CF2O-, worin z' für eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 oder 2 steht ; e) -CH2CF2CF2O-; wenn Rf monofunktionell ist (1 = 1), eine Endgruppe vom Perfluoralkyltyp ist, wie zum Beispiel CF3O, C2F5O, C3F7O, und gegebenenfalls ein Fluoratom in den Perfluoralkylendgruppen durch ein Chlor- oder Wasserstoffatom ersetzt ist; Beispiele für diese Endgruppen sind Cl(C3F6)O, H(C3F6O);
    • B) ein Lösungsmittel, das unter den folgenden ausgewählt ist: lineare oder wenn möglich verzweigte Alkohole mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen und ihre Methylether; lineare oder verzweigte Glykole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder lineare oder verzweigte Monoalkylether, worin die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält; Dimethoxymethan, das als Methylal bekannt ist, Aceton;
    • C) Wasser.
  • Die bevorzugte Verbindung der allgemeinen Formel (I) ist diejenige, in der Z1 und Z2 von Rf-CF2CH2-O-L- verschieden sind; vorzugsweise Z1 = Z2 = H, und in Formel (I)1 = 2.
  • Insbesondere ist Rf vom Perfluorpolyether-Typ und weist vorzugsweise eine der folgenden Strukturen auf:
    • 1) -(CF2O)a-(CF2CF2O)b- wobei b/a im Bereich von 0,3–10 einschließlich der Extrema liegt und a für eine von 0 verschiedene ganze Zahl steht;
    • 2) -(CF2-(CF2)z'-CF2O)b'- worin z' für eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 oder 2 steht;
    • 3) -(C3F6O)r-(C2F4O)b-(CFL0O)t- wobei r/b = 0,5–2,0, (r + b)/t = 10–30 und b und t für von 0 verschiedene ganze Zahlen stehen;
    • 4) -(OC3F6)r-(CFL0O)t-OCF2-R'f-CF2O-(C3F6O)r-(CFL0O)t-
    • 5) -(CF2CF2CH2O)q'-R'f-O-(CH2CF2CF2O)q'- worin: R'f für eine Fluoralkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht; L0 unter F, CF3 ausgewählt ist;
    • 6) -(C3F6O)r-OCF2-R'f-CF2O-(C3F6O)r- worin in den Formeln: -(C3F6O)- für Einheiten der Formel: -(CF(CF3)CF2O)- und/oder -(CF2-CF(CF3)O)- stehen kann und a, b, b', q', r, t für ganze Zahlen stehen, deren Summe derart ist, daß Rf Werte für das zahlenmittlere Molekulargewicht Mn im Bereich von 300 bis 5000 und vorzugsweise im Bereich von 800–2500 aufweist.
  • Die bevorzugte (Per)fluorpolyetherkette Rf ist unter den folgenden Strukturen ausgewählt:
    unter den bifunktionellen (1 = 2):
    -(CF2O)a-(CF2CF2O)b-;
    -(C3F6O)r-(C2F4O)b-(CFL0O)t-;
    unter den monofunktionellen (1 = 1):
    - (C3F6O)r-(CFL0O)t-;
    worin L0 und die Indizes a, b, r und t die oben angegebene Bedeutung besitzen, noch weiter bevorzugt
    -(CF2O)a-(CF2CF2O)b-.
  • Die Verbindungen der Formel (I), die erfindungsgemäß vorzugsweise verwendet werden, sind diejenigen mit L = (CH2-CH2O)n, wobei n = 1–3 ; Z1 mit Z2 identisch oder von Z2 verschieden ist und unter H, NH4 oder einem Alkalimetallkation ausgewählt ist; 1 = 2.
  • Noch weiter bevorzugt sind die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit den folgenden Formeln: CF3-O(CF2CF(CF3)O)r(CF2O)a-CF2-CH2(OCH2CH2)nO-PO(OH)2 (II)worin r/a = 0,5–2,0 und n = 1–2; -CF2-O(CF2CF2O)b(CF2O)a-[CF2-CH2-(OCH2CH2)nO-PO(OH)2]2 (III)worin b/a = 0,5–3,0 und n = 1–2;
    worin a, b und r die oben angegebene Bedeutung besitzen.
  • Die Komponente B) ist vorzugsweise ausgewählt unter: Ethanol, Ethylenglykol, Isopropanol, Propanol, Aceton, Methoxyethanol, Propylenglykol, Propan-1,2-diol, Dimethoxymethan, Methoxyisopropanol, Diethylenglykol, Butan-1,4-diol, Diethylenglykolmonoethylenether, Pentan-1,2-diol, Diethylenglykolmonoethylether, Dipropylenglykol, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether; noch weiter bevorzugt: Ethanol, Isopropanol und Propylenglykol.
  • In der erfindungsgemäßen konzentrierten Zusammensetzung können die Mengen jeder der Komponenten A), B) und C) im Bereich von 0,01 bis 70 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%, liegen, wobei die Summe von A) + B) + C) gleich 100 Gew.-% der Zusammensetzung ist.
  • Noch weiter bevorzugt enthält die konzentrierte Zusammensetzung die Komponente A) in einem Gewichtsprozentanteil im Bereich von 20–40%, die Komponente B) im Bereich von 30–70% und die Wasserkomponente C) in der zum Erhalt einer klaren Lösung erforderlichen Mindestmenge (die Verbindung der Formel (I) als solche ist in Wasser unlöslich), und die Komponente C) liegt im allgemeinen im Bereich von 5–30 Gew.-% vor.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung erscheint als einphasige klare Lösung, die unter Umgebungsbedingungen bei Temperaturen im Bereich von 10°C bis 35°C auch über lange Lagerungszeiträume (6 Monate oder mehr) zeitlich stabil ist.
  • Ein anderer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der konzentrierten Zusammensetzungen, bei dem man:
    • – eine (Per)fluorpolyetherphosphatkomponente A) bei Raumtemperatur unter sanftem Rühren in Komponente B) solubilisiert oder mit teilweiser Solubilisierung dispergiert;
    • – die obige Mischung unter Rühren zunächst tropfenweise mit der Wasserkomponente C) versetzt, so daß die Komponente A) sich nicht von dem Lösungsmittel trennt, wobei der Tropfen so dispergiert wird, daß das Anfangsaussehen der Lösung zurückerhalten wird, bevor man die nächsten zugibt, wobei die Wasser-Aliquote erhöht werden können, bis die Zugabe beendet ist, wobei man schließlich eine klare Lösung erhält.
  • Obwohl das (Per)fluorpolyetherphosphat als solches in Wasser unlöslich ist, ist die Mischung des Perfluorpolyetherphosphats mit Komponente B) statt dessen überraschenderweise mit Wasser verdünnbar, wobei man, wie gesagt, eine klare Lösung erhält.
  • Das zugegebene Wasser hat vorzugsweise eine Temperatur im Bereich von 50°C–60°C.
  • Ein anderer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen konzentrierten Zusammensetzungen zur Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen in Form von Lösungen, Gelen, Emulsionen, Pasten und Aerosolen oder mit den kosmetischen Zusammensetzungen imprägnierten Servietten für den Hautschutz gegen Reizmittel, für den Haarschutz und die Haarbehandlung, für den Schutz gegen Sonnenstrahlen, für Wasch- und Reinigungswirkung, als Deodorantien, After-Shaves, Desinfektionsmittel für den externen Gebrauch, Make-up-Zusammensetzungen und zur Nagellackentfernung.
  • Zur Formulierung der kosmetischen Zusammensetzungen werden die erfindungsgemäßen konzentrierten Zusammensetzungen mit den erforderlichen Lösungsmitteln und Hilfsstoffen so verdünnt, daß der Endgewichtsprozentanteil des (Per)fluorpolyetherphosphats im Bereich von 0,01–10% und vorzugsweise 0,5–5% liegt.
  • Die konzentrierte Zusammensetzung kann beispielsweise zur Bildung einer homogenen Lösung verdünnt werden. In diesem Fall wird das Verdünnungslösungsmittel beispielsweise unter Wasser, Aceton, linearen oder verzweigten Alkoholen mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen und ihren entsprechenden Methylethern; linearen oder verzweigten Glykolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und ihren entsprechenden Monoalkylethern, worin die lineare oder verzweigte Etheralkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält; Dimethoxymethan ausgewählt.
  • Vorzugsweise ist das Lösungsmittel Wasser oder wird durch Mischungen von Wasser mit einem oder mehreren der oben aufgeführten Lösungs- oder Verdünnungsmittel gebildet.
  • Die fertige Lösung kann mit den dem Fachmann gutbekannten Hilfsstoffen, wie Parfümen, Farbstoffen usw., versetzt werden.
  • Die konzentrierte Zusammensetzung kann auch direkt zu einem bereits formulierten hydrophilen Gel gegeben werden, wobei man Schutzgele erhält. Die hydrophilen Geliermittel können beispielsweise unter Polysacchariden, wie Cellulosederivaten, Xanthangummi, Carrubagummi und Alginaten; Acrylderivaten, wie Carbomer, Glyceropolyacrylaten und Polymethacrylaten; mineralischen und synthetischen Silikaten; anorganischen Salzen wie Natriumchlorid oder Magnesiumsulfat ausgewählt sein.
  • Die Schutzgele können andere Bestandteile oder Hilfsstoffe, die dem Fachmann gutbekannt sind, wie Pigmente, Sonnenfilter, Emolliensöle (einschließlich nichtfunktionalisierter Perfluorpolyether), Tenside, enthalten.
  • Die erfindungsgemäße konzentrierte Zusammensetzung kann zu Emulsionen vom Öl/Wasser- oder Wasser/Öl-Typ oder zu Gelemulsionen auf Basis von Acrylpolymer-Emulgatoren wie Pemulen® TR-1 oder Pemulen® TR-2 gegeben werden, wobei man stabile Emulsionen erhält. Die Emulsionen werden als stabil erachtet, da nach 60 Tagen Konditionierung im Ofen bei einer Temperatur von 40°C und nach Zentrifugation bei 4000 U/min über einen Zeitraum von 10 Minuten keine Phasentrennung auftritt.
  • Andere kosmetische Zusammensetzungen können durch Formulierung der den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildenden konzentrierten Zusammensetzung mit geeigneten Trägern und Hilfsstoffen, die dem Fachmann gutbekannt sind, hergestellt werden, um Seifen, Syndet (synthetische Seifen) oder Mischungen davon; Shampoos, vorzugsweise mit nichtionischen und anionischen Tensiden; und Zahnpasten zu erhalten.
  • Zur Beurteilung der schützenden Wasser- und Ölabweisungswirkung wurden Absorptionstests auf mit der erfindungsgemäßen konzentrierten Zusammensetzung und einer aus der konzentrierten Zusammensetzung erhaltenen kosmetischen Gelformulierung behandeltem Filterpapier durchgeführt. Siehe die Beispiele.
  • Die (Per)fluorpolyether der allgemeinen Formel (I) sind nach gutbekannten Verfahren des Standes der Technik erhältlich, siehe beispielsweise die folgenden Patentschriften, auf die hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird: US-PS 3,665,041 , 2,242,218 , 3,715,378 und EP 239,123 . Die funktionalisierten Fluorpolyether mit Hydroxylterminierung sind beispielsweise gemäß der EP 148,482 und der US-PS 3,810,874 erhältlich.
  • Die Herstellung der monofunktionellen (Per)fluorpolyetherphosphate der allgemeinen Formel (I), worin Rf eine Perfluoralkylendgruppe aufweist, kann durch Umsetzung der entsprechenden monohydroxyterminierten (Per)fluoralkylenoxide mit POCl3 erfolgen. Es wird ein Molverhältnis von POCl3 zu hydroxyterminierter Zusammensetzung im Bereich 2/1–10/1 und vorzugsweise 6/1–8/1 verwendet. Bei der Umsetzung geht man so vor, daß man den monohydroxyterminierten (Per)fluorpolyether bei einer Temperatur im Bereich von 50–100°C, vorzugsweise 70–80°C, zu POCl3 tropft und die HCl-Dämpfe in einer KOH-Falle eliminiert. Der POCl3-Überschuß wird abdestilliert, wohingegen das gebildete Addukt mit H2O hydrolysiert wird. Das hydrolysierte Addukt wird beispielsweise mit einer äquimolaren Menge von hydroxyterminiertem (Per)fluorpolyether weiter umgesetzt, wobei man den Ester erhält.
  • Die Abtrennung des erhaltenen Produkts wird durch Extraktion mit einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Essigsäureethylester, durchgeführt. Aus der organischen Phase wird die Verbindung der Formel (I) nach bekannten Techniken, beispielsweise durch Abdampfen des Lösungsmittels, abgetrennt.
  • Die Herstellung von bifunktionellen (Per)fluorpolyetherphosphaten (in diesem Fall weist Rf der Formel (I) keine Perfluoralkylendgruppen auf) kann durch Umsetzung der entsprechenden dihydroxyterminierten (Per)fluoralkylenoxide mit POCl3 durchgeführt werden. Es wird ein Molverhältnis von POCl3 zu dihydroxyterminierter Verbindung im Bereich von 4/1–20/1 und vorzugsweise 12/1–16/1 verwendet. Bei der Umsetzung geht man so vor, daß man die hydroxyterminierte Verbindung bei Temperaturen im Bereich von 50–100°C, vorzugsweise 70–80°C, langsam zu POCl3 tropft und die HCl-Dämpfe in einer KOH-Falle eliminiert. Der POCl3-Überschuß wird abdestilliert, wohingegen das gebildete Addukt mit Wasser hydrolysiert wird. Die Abtrennung des Produkt wird durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Essigsäureethylester, durchgeführt. Aus der organischen Phase wird das Produkt nach bekannten Techniken, beispielsweise durch Abdampfen des Lösungsmittels, abgetrennt.
  • Im folgenden sind einige Beispiele angegeben, die aber die vorliegende Erfindung nicht einschränken sollen.
  • BEISPIEL 1
  • 50 g bifunktionelles Perfluorpolyetherphosphat, das chemisch als Polyperfluorethoxymethoxydifluorethyl-PEG-phosphat (Fomblin® HC/P2-1000) definiert ist, mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht der perfluorierten Kette von etwa 1000 werden unter langsamem Rühren in 100 g Ethanol solubilisiert. Diese Lösung wird dann mit 50 g Wasser versetzt, zunächst tropfenweise, wobei die Zugabe gestoppt wird, wenn in der Lösung Trübung auftritt, und in diesem Fall gemischt wird, bis die Trübung verschwindet. Nach einigen Tropfen wird die jeweils zugegebene Wassermenge erhöht, wobei die Lösung unter Rühren gehalten wird. Am Ende wird eine klare, transparente Lösung mit der folgenden Zusammensetzung in Gewichtsprozent erhalten:
    • – Fomblin® HC/P2-1000 (Komponente A): 25%
    • – Ethanol (Komponente B): 50%
    • – Wasser (Komponente C): 25%
  • BEISPIEL 2
  • Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch unter Ersatz von Ethanol durch Propylenglykol.
  • Es wird eine klare, transparente Lösung mit der folgenden Zusammensetzung in Gewichtsprozent erhalten:
    • – Fomblin® HC/P2-1000 (Komponente A): 25%
    • – Propylenglykol (Komponente B): 50%
    • – Wasser (Komponente C): 25%.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 3 (vgl.)
  • Durch Mischen von Komponente A) mit Komponente B) wird eine konzentrierte Zusammensetzung wie in Beispiel 1 hergestellt, aber ohne Zugabe von Komponente C).
  • Es wird eine klare Lösung mit der folgenden Zusammensetzung erhalten:
    • – Fomblin® HC/P2-1000 (Komponente A): 33,3%
    • – Ethanol (Komponente B): 66,6%
  • VERGLEICHSBEISPIEL 4 (vgl.)
  • 50 g bifunktioneller Perfluorpolyether mit Hydroxylendgruppen, der chemisch als Polyperfluorethoxymethoxydifluorhydroxyethyl-PEG-ether Fomblin® HC/OH-1000 definiert ist, mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht der perfluorierten Kette von etwa 1000 werden in 100 g Ethanol solubilisiert. Es wird eine transparente Lösung erhalten, die bei 50°C unter kontinuierlichem Rühren wie in Beispiel 1 angegeben in Aliquoten mit 50 g Wasser versetzt wird.
  • Die Zusammensetzung in Gewichtsprozent ist wie folgt:
    • – Fomblin® HC/OG-1000 (Komponente A): 25%
    • – Ethanol (Komponente B): 50%
    • – Wasser (Komponente C): 25%.
  • Es wird die sofortige Abtrennung des bifunktionellen Perfluorpolyethers von der wäßrigen Phase mit Bildung einer unteren Phase beobachtet.
  • Dieses Beispiel zeigt, daß ein bifunktioneller (Per)fluorpolyether mit Hydroxylendgruppen nicht zur Herstellung der erfindungsgemäßen konzentrierten Zusammensetzungen verwendet werden kann.
  • BEISPIEL 5
  • Verdünnung der konzentrierten Lösung gemäß Beispiel 1 mit Wasser
  • Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, wobei die erhaltene. Zusammensetzung weiter mit Wasser verdünnt wird, bis eine Endlösung mit einer Konzentration von 3 Gew.-% Fomblin® HC/P2-1000 erhalten wird.
  • Die Lösung erscheint homogen und klar wie die Ausgangslösung. Dies zeigt, daß die erfindungsgemäßen konzentrierten Lösungen durch Verwendung der oben beschriebenen Lösungsmittel verdünnbar sind.
  • BEISPIEL 6
  • Wasser-/Ölabweisungstest an den Lösungen von Beispiel 3 (zum Vergleich) und 5 und einem nichtfunktionalisierten Perfluorpolyether als solchem
  • 0,5 ml der Lösungen von Beispiel 3 (zum Vergleich) und von Beispiel 5 wurden durch Verteilen jeder der beiden Flüssigkeiten auf einer Fläche von 20 cm2 auf ein Filterpapier aufgebracht. Die Fläche wird mit einem Markierstift abgegrenzt und das Papier mit einem Heißluftstrom getrocknet. Ein Tropfen Vaselineöl bzw. Wasser werden auf abgetrennte Teile der mit jeder Lösung behandelten Fläche aufgebracht, wobei die Absorptionszeiten des Papiers gemessen werden.
  • Der mit der 3 Gew.-%igen Lösung von Fomblin® HC/P2-1000 behandelte Teil absorbiert den Wassertropfen in einer Zeit von mehr als 1 Stunde und den Öltropfen in einer Zeit von mehr als 6 Stunden.
  • Der mit der Lösung von Beispiel 3 (zum Vergleich) behandelte Teil absorbiert den Wassertropfen in einer Zeit von weniger als 20 Minuten, wohingegen die Ergebnisse für die Absorption des Öltropfens ähnlich wie die oben beschriebenen bei der Behandlung des Papiers mit der erfindungsgemäßen verdünnten Lösung von Beispiel 5 sind.
  • Das Filterpapier wurde nach den gleichen oben beschriebenen Verfahrensweisen mit dem nichtfunktionalisierten Perfluorpolyetherpolyperfluormethylisopropylether Fomblin® HC/04 behandelt, wobei die Wasser-/Ölabweisung nach der oben beschriebenen Verfahrensweise gemessen wurde. Der Perfluorpolyether wird rein verwendet, da er in Komponente B) oder in Komponente C) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung unlöslich ist.
  • Die Absorptionszeiten betragen in diesem Fall mehr als 1 Stunde für das Wasser und weniger als 20 Minuten für das Öl.
  • Dieser Test zeigt, daß sowohl eine konzentrierte Zusammensetzung des Perfluorpolyetherphosphats ohne Wasser als auch ein nichtfunktionalisierter Perfluorpolyether als solcher nicht die Kombination von Wasserabweisungs- und Ölabweisungseigenschaften der erfindungsgemäßen verdünnten Zusammensetzungen aufweisen.
  • BEISPIEL 7
  • Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, wobei mit einer Wasser/Ethanol-Mischung so verdünnt wird, daß man eine 5 Gew.-%ige Lösung von Fomblin® HC/P2-1000 und 25 Gew.-% Ethanol erhält. Die Endlösung hat einen pH-Wert von 2,01 und erscheint klar und homogen wie die Ausgangslösung. Der pH-Wert wird dann um jeweils etwa eine pH-Einheit erhöht, indem jedesmal einige Tropfen einer konzentrierten NaOH-Lösung zugegeben werden, wobei ein Aliquot von etwa 100 ml jeder Lösung mit dem richtigen pH-Wert behalten wird.
  • Am Ende werden neben der Ausgangslösung 5 verschiedene Lösungen, die jeweils den in Tabelle 1 angegebenen pH-Wert aufweisen, erhalten. An diesen Lösungen wird der Wasser-/Ölabweisungstest durchgeführt, indem wie in Beispiel 6 beschrieben vorgegangen wird.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt und zeigen, daß dann, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Komponente B) Alkohol enthält, bei niedrigen pH-Werten, bei denen die Perfluorpolyetherphosphorsäurefunktionalität nicht neutralisiert oder nur teilweise neutralisiert ist, eine gute Kombination von Wasser-/Ölabweisungseigenschaften erhalten wird.
  • BEISPIEL 8
  • Kosmetische Zusammensetzung, die als Nagellack verwendbar ist
  • Die konzentrierte Mischung von Beispiel 1 wird mit 5 g Diethylenglykolmonoethylether und 93 g Aceton versetzt. Es wird eine klare homogene Lösung erhalten, die als Lösungsmittel für Nagellack verwendbar ist und die folgende Zusammensetzung (Gew.-%) aufweist:
    – Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 0,5
    – Ethanol 1
    – Wasser 0,5
    – Diethylenglykolmonoethylether 5
    – Aceton bis 100
  • BEISPIEL 9
  • Kosmetische Zusammensetzung, die als Mundwasser verwendet werden kann
  • 2 g der konzentrierten Mischung von Beispiel 1 werden mit 2 g Ethanol, 10 g Glycerin, Isopropyl-metha-cresol (Timol) versetzt, wobei eine Wassermenge bis zum Erhalt von 100 g Lösung zugegeben wird.
  • Die Zusammensetzung in (Gew.-%) ist die folgende:
    – Isopropyl-metha-cresol (Timol) 0,03
    – Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 0,5
    – Ethanol 3,0
    – Glycerin 10,0
    – Aroma q. s.
    – Wasser bis 100
  • BEISPIEL 10
  • Verdünnung der konzentrierten Lösung von Beispiel 2 mit Wasser
  • Ausgehend von der in Beispiel 2 hergestellten konzentrierten Lösung wird Wasser zugegeben, bis eine Endlösung mit 3 Gew.-% Fomblin® HC/P2-1000 erhalten wird. Die Lösung weist einen pH-Wert von 2,38 auf und erscheint homogen und klar.
  • BEISPIEL 11
  • Kosmetische Zusammensetzung, die als Schutzgel verwendet werden kann
  • Die konzentrierte Lösung von Beispiel 1 wird mit einem durch Zugabe einer Wassermenge zu pulverförmigem Carbomer und Neutralisieren mit NaOH erhaltenen Gel gemischt. Dann werden die nachstehend aufgeführten Hilfsstoffe zugegeben, wobei die folgende Zusammensetzung in Gew.-% erhalten wird:
    – Carbomer (Carbopol® Ultrez 10) 1,0
    – Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 5
    – Ethanol 5,0
    – Farbstoff CI 42051 0,05
    – Phenoxyethanol + Methylparaben + Propylparaben 0,6
    – Natriumhydroxid 0,4
    – Wasser bis 100
  • Es wird ein blaues, transparentes Gel mit einem pH-Wert von 5,2 erhalten. Die auf einem Brookfield-DV-II-Viscosimeter, 10 U/min, bei 25°C gemessene Viskosität beträgt 28,000 mPa·s.
  • Das in der Packung aufbewahrte Gel ist bei der Lagerung über Zeiträume von mehr als 6 Monate bei Raumtemperatur stabil.
  • BEISPIEL 12
  • Schutzgel
  • Gemäß der Vorgehensweise des vorhergehenden Beispiels wird ein Gel hergestellt, wobei jedoch die Ethanolmenge von 5 % auf 25 % erhöht wird. Der Farbstoff ist in der Formulierung nicht enthalten. Es wird die folgende Zusammensetzung in Gew.-% erhalten:
    - Carbomer (Carbopol® Ultrez 10) 1,2
    - Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 2,0
    - Ethanol 25,0
    - Natriumhydroxid 0,45
    - Wasser bis 100
  • Es wird ein transparentes Gel mit einem pH-Wert von 6,1 und einer wie in Beispiel 11 gemessenen Viskosität von 45,300 mPa·s erhalten.
  • BEISPIEL 13
  • Schutzgel
  • Es wird wie in Beispiel 11 verfahren, wobei die Neutralisation weggelassen und als Gelierhilfsstoff Xanthangummi verwendet wird. Die erhaltene Zusammensetzung ist die folgende in Gewichtsprozent
    – Xanthangummi (Rhodicare® T) 1,3
    – Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 5
    – Ethanol 25,0
    – Wasser bis 100
  • Es wird ein transparentes Gel mit einem pH-Wert von 2,8 und einer wie in Beispiel 11 beschrieben gemessenen Viskosität von 13,400 mPa·s erhalten.
  • BEISPIEL 14
  • Wasser-/Ölabweisungstest an den Gelformulierungen der Beispiele 11, 12 bzw. 13
  • Das in Beispiel 6 beschriebene Verfahren wird befolgt, wobei jedoch 0,5 ml jedes Gels auf das Papier aufgebracht werden.
  • Zu Vergleichszwecken wurde die handelsübliche Creme Decubal® (von A/S Dumex, Kopenhagen) mit hohem Fettgehalt (38 Gew.-%) verwendet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
  • Die Tabelle zeigt, daß die erfindungsgemäßen Formulierungen bessere Ölabweisungseigenschaften aufweisen als die handelsübliche Creme, wohingegen die Wasserabweisungseigenschaften je nach Art des verwendeten Gels gleich oder vergleichbar sind, obwohl die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine Menge der hydrophoben Komponente (Perfluorpolyetherphosphat) enthält, die sich auf etwa 1/20 bis 1/6 im Hinblick auf die gesamte lipophile (hydrophobe) Menge (Fette) der handelsüblichen Creme beläuft.
  • BEISPIEL 14a
  • Um zu überprüfen, ob die Wasser-/Ölabweisungseigenschaften der erfindungsgemäßen kosmetischen Formulierungen auch unter drastischen Bedingungen erhalten bleiben, wurden zwei verschiedene Portionen von Filterpapier gemäß der in Beispiel 6 beschriebenen Verfahrensweise mit den kosmetischen Formulierungen gemäß den Beispielen 11, 12 bzw. 13 und mit der handelsüblichen Vergleichscreme bedeckt. Für jede verwendete Formulierung wird eine der beiden Portionen des Filterpapiers 10 Minuten in heißes laufendes Wasser bei 70°C und die andere bei Raumtemperatur 10 Minuten in Wasser mit 0,5 Gew.-% Flüssigseife getaucht. Nach dem Trocknen werden die Wasser-/Ölabweisungseigenschaften wie in Beispiel 6 beschrieben gemessen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 3 bzw. 4 angegeben.
  • Die Tabellen zeigen, daß die erfindungsgemäßen kosmetischen Formulierungen unter den Bedingungen im Test die Wasser-/Ölabweisungseigenschaften behalten, wohingegen die Wasserabweisung der handelsüblichen Creme herabgesetzt wird.
  • BEISPIEL 15
  • Zweiphasige kosmetische Formulierung in Gelform
  • 100 Teile des Gels von Beispiel 11 werden mit 3 Teilen Eisenoxiden, 3 Teilen Glimmer und 3 Teilen Talg additiviert, was ein farbiges Gel ergibt, das in der Packung bei der Lagerung über Zeiträume von mehr als 6 Monate bei Raumtemperatur stabil ist.
  • BEISPIEL 16
  • Zweiphasige kosmetische Formulierung Gelemulsion
  • 50 g des Gels von Beispiel 11 werden unter kontinuierlichem Rühren mit 10 g Neopentylglykoldiethylhexanoat versetzt. Es wird eine Gelemulsion gebildet, die in der Packung bei der Lagerung über Zeiträume von mehr als 6 Monate bei Raumtemperatur stabil ist.
  • BEISPIEL 17
  • Kosmetische Formulierungen von Sonnencreme (Gelemulsion)
  • a) Sonnencreme mit UV-Filter vom chemischen Typ
  • Es wird wie in Beispiel 13 verfahren, indem der wäßrig-alkoholischen Grundlösung von Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) Polyperfluormethylisopropylether (Fomblin® HC/R), UV-Schutzsubstanzen vom chemischen Typ (Butylmethoxybenzoylmethan und Octylmethoxycinammat) und die üblichen Hilfsstoffe zugegeben werden.
  • Es wird eine Sonnengelcreme pH = 3,5 mit der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%) erhalten:
    – Xanthangummi (Rhodicare® T) 1,3
    – Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 2,0
    – Perfluorpolyether (Fomblin® HC/R) 1,0
    – Ethanol 30,0
    – Butylmethoxybenzoylmethan 1,0
    - Octylmethoxycinammat 5,0
    – Parfüm 0,05
    – Wasser bis 100
  • b) Sonnencreme mit UV-Filter vom physikalischen Typ
  • Es wird wie in Beispiel 13 verfahren, indem die konzentrierte wäßrig-alkoholische Lösung von Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) mit Ethylalkohol, Polyperfluormethylisopropylether (Fomblin® HC/R), einer UV-Schutzsubstanz vom physikalischen Typ (Titandioxid) und den üblichen Hilfsstoffen versetzt wird.
  • Es wird eine Sonnengelcreme pH = 4,3 mit der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%) erhalten:
    – Xanthangummi (Rhodicare® T) 1,3
    – Perfluorpolyetherphosphat Fomblin® HC/P2-1000) 2,0
    – Perfluorpolyether (Fomblin HC/R) 1,0
    – Ethanol 30,0
    – Titandioxid 2,0
    – Parfüm 0,05
    – Wasser bis 100
  • c) Sonnencreme mit einer Mischung von UV-Filtern vom chemischen und physikalischen Typ
  • Es wird wie in Beispiel 13 verfahren, indem die konzentrierte wäßrig-alkoholische Lösung von Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) mit Ethylalkohol, Polyperfluormethylisopropylether (Fomblin® HC/R), UV-Schutzsubstanzen vom chemischen Typ (Butylmethoxybenzoylmethan und Octylmethoxycinammat), eine UV-Schutzsubstanz vom physikalischen Typ (Titandioxid) und den üblichen Hilfsstoffen versetzt wird.
  • Es wird eine Sonnengelcreme pH = 4,3 mit der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%) erhalten:
    – Xanthangummi (Rhodicare® T) 1,3
    – Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 2,0
    – Perfluorpolyether Fomblin® HC/R) 1,0
    – Ethanol 30,0
    – Butylmethoxybenzoylmethan 1,0
    – Octylmethoxycinammat 5,0
    – Titandioxid 2,0
    – Parfüm 0,05
    – Wasser bis 100
  • VERGLEICHSBEISPIEL 18 (vgl.)
  • Herstellung einer einen nichtfunktionalisierten Perfluorpolyether enthaltenden Gelemulsion und Beurteilung der Wasser-/Ölabweisungseigenschaften
  • Es wurde eine Gelemulsion mit der folgenden Formulierung hergestellt, wobei als nichtfunktionalisierter Perfluorpolyether Fomblin® HC/R mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 3200 und Perfluormethylendgruppen verwendet wurde.
  • Die Zusammensetzung in Gew.-% ist die folgende:
    – Mineralöl 10
    – Capryl-/Caprintriglyzerid 5
    – Perfluorpolyether (Fomblin® HC/R) 5
    – Cetearylisononanoat 5
    – Acrylat/Alkylacrylat (Pemulen® TR-1) 0,4
    – Triethanolamin 0,3
    – Phenoxyethanol + Methylparaben + Propylparaben 0,6
    – Wasser bis 100
  • Der Wasser-/Ölabweisungstest wurde wie in den Beispielen 6 und 14 beschrieben durchgeführt. In diesem Fall werden die Wasser- und Vaselineöltropfen von dem mit der Emulsion behandelten Filterpapier sofort absorbiert. Daher weist die den nichtfunktionalisierten Perfluorpolyether enthaltende Formulierung keine Wasser-/Ölabweisungseigenschaften auf.
  • BEISPIEL 19
  • Kosmetische Formulierung, Shampoo-Typ.
  • Die 25 Gew.-%ige Lösung von Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin®HC/P2-1000) von Beispiel 2 wird mit den folgenden Substanzen versetzt:
    • – Tenside: Natriumlaurylethersulfat (SLES, 30 Gew.-%ige Lösung in Wasser), Cocaminopropylbetain (CAPE, 20 Gew.-%ige Lösung in Wasser) und Laurylpolyglucosid (LPG, 20 Gew.-%ige Lösung),
    • – Viskositätsverbesserer: Polyethylenglykolglycerylcocoat mit 7 Molekülen Ethylenoxid (Polyethylenglykol-(7)-glycerylcocoat, PEG-7 GC), wobei eine klare Reinigungsmittelzusammensetzung pH 9,5 mit der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%) erhalten wird:
    – Natriumlaurylethersulfat (SLES) 3,5
    – Cocaminopropylbetain (CAPB) 1,5
    – Laurylpolyglucosid (LPG) 5
    – Polyethylenglykol-(7)-glycerylcocoat 0,5
    – Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 1
    – Wasser bis 100
  • BEISPIEL 20
  • Kosmetische Formulierung, Shampoo-Typ
  • Das vorherige Beispiel wird ohne Zugabe von CAPE und unter Verwendung von 2 Gew.-% Natriumchlorid in Wasser und 3 Gew.-% Polyethylenglykolglyceryloleat/-cocoat mit 18 Molekülen Ethylenoxid (PEG-18-Glyceryloleat/-cocoat) in Wasser anstelle von Polyethylenglykol-7-glycerylcocoat als Viskositätsverbesserer wiederholt. Es wird eine klare Reinigungsmittelformulierung pH 8 mit der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%) erhalten:
    – Natriumlaurylethersulfat (SLES) 3,5
    – Laurylpolyglucosid (LPG) 5
    – Natriumchlorid 2
    – PEG-18-Glyceryloleat/-cocoat 3
    – Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 1
    – Wasser bis 100
  • BEISPIEL 21
  • Herstellung einer kosmetischen Syndet-Formulierung
  • 3 g der Lösung von Beispiel 2 werden zu 97 g der Zetesap®-813A-Grundlage von Zschinmmer & Schwarz mit 30–40% Laurylethernatriumsulfat und Natriumlaurylsulfosuccinat und ferner mit Stärke und Fettsubstanzen gegeben. Nach allmählicher Homogonisierung und Extrusion wird ein festes Syndet erhalten.
  • BEISPIEL 22
  • Kosmetische Formulierung vom Typ Marseille-Seife
  • 3 g der Lösung von Beispiel 2 werden zu 97 g der zum Erhalt von Marseille-Seifen geeigneten Grundlage, die im Handel allgemein erhältlich ist, gegeben. Nach allmählicher Homogenisierung und Extrusion wird eine Marseille-Seife erhalten.
  • BEISPIEL 23
  • Kosmetische Formulierung in Fluidemulsion
  • Die Lösung von Beispiel 2 wird als Grundlage zur Herstellung einer Fluidemulsion mit der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%) verwendet:
    – Stearat des Stearylethoxylatalkohols (5) 4
    – Cetylstearinethoxylatalkohol (21) 2
    – Octylpalmitat 10
    – Propylenglykol 9
    – Cetylstearylalkohol 0,5
    – Phenoxyethanol + Methylparaben + Propylparaben 0,8
    – Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 3
    – Wasser bis 100
  • Es wird eine Emulsion mit einem pH-Wert von 2,55 und einer wie in Beispiel 11 beschrieben gemessenen Viskosität von 10,100 mPa·s erhalten. Die Emulsion ist in der Packung bei der Lagerung über einen Zeitraum von mehr als 6 Monaten bei Raumtemperatur stabil.
  • BEISPIEL 24
  • Kosmetische Formulierung Gelemulsion
  • Die Lösung von Beispiel 2 wird als Grundlage zur Herstellung einer Fluidemulsion mit der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%) verwendet:
    – Acrylat/Alkylacrylat-Polymer Pemulen® TR-2 0,2
    – Carbomer 0,3
    – Octylpalmitat 10
    – Propylenglykol 9
    – Natriumhydroxid 0,17
    – Phenoxyethanol + Methylparaben + Propylparaben 0,8
    – Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 3
    – Dinatrium-ETDA 0,1
    – Wasser bis 100
  • Es wird eine Emulsion mit einem pH-Wert von 4,96 und einer wie in Beispiel 11 beschrieben gemessenen Viskosität von 9,900 mPa·s erhalten. Die Emulsion ist in der Packung bei der Lagerung über Zeiträume von mehr als 6 Monaten bei Raumtemperatur stabil.
  • BEISPIEL 25
  • Kosmetische Formulierung Wasseremulsion in Öl
  • Die Lösung von Beispiel 2 wird als Grundlage zur Herstellung einer Fluidemulsion mit der folgenden Zusammensetzung (Gew.-%) verwendet:
    – Vaseline 15
    – Cetylstearinethoxylatalkohol (21) 1,8
    – Mineralöl 6
    – Propylenglykol 9
    – Cetylstearylalkohol 7,2
    – Phenoxyethanol + Methylparaben + Propylparaben 0,7
    – Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 3
    – Tocopherylacetat 0,15
    – Dinatrium-EDTA 0,12
    – Citronensäure 0,04
    – Wasser bis 100
  • Die erhaltene Emulsion hat einen pH-Wert von 2,79 und eine wie in Beispiel 11 beschrieben gemessene Viskosität von 20,800 mPa·s. Die Emulsion ist in der Packung bei der Lagerung über Zeiträume von mehr als 6 Monaten bei Raumtemperatur stabil.
  • BEISPIEL 26
  • Kosmetische Formulierung in Gel mit physiologischem pH-Wert
  • Durch Mischen von Propylenglykol, Fomblin HC/P2-1000 und Wasser gemäß den in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweisen wurde eine konzentrierte Zusammensetzung hergestellt, wobei die folgende konzentrierte Zusammensetzung (Gewichtsprozentanteile) erhalten wurde:
    - Fomblin HC/P2-1000: 25%
    - Propylenglykol: 25%
    - Wasser: 50%
  • Die konzentrierte Zusammensetzung wurde zu einem wie in Beispiel 11 beschrieben hergestellten vorgebildeten Carbomergel gegeben, wobei sich die folgende auf das Gewicht bezogene Zusammensetzung ergab:
    – Carbomer (Carbopol® Ultrez 10) 0,2
    – Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 0,5
    – Propylenglykol 0,5
    – Phenoxyethanol + Methylparaben + Propylparaben 0,6
    – Natriumhydroxid q. s. bis pH 5,4
    – Wasser bis 100
  • Es wird ein transparentes Gel erhalten, das in der Packung bei der Lagerung über Zeiträume von mehr als 6 Monaten bei Raumtemperatur stabil ist.
  • An dem Gel wurde der Wasser-/Ölabweisungstest gemäß Beispiel 6 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 aufgeführt.
  • BEISPIEL 27
  • Kosmetische Formulierung in Gel mit physiologischem pH-Wert
  • Unter Verwendung der in Beispiel 26 hergestellten konzentrierten Zusammensetzung wurden drei kosmetische Formulierungen in Form von Gelen mit Xanthangummi mit einem pH-Wert von 4,5, 5,5 bzw. 7 hergestellt. a) Gel pH 4,5
    - Xanthangummi (Rhodicare® T) 0,2
    - Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 2,0
    - Propylenglykol 2,0
    - Natriumhydroxid q. s. bis pH 4,5
    - Wasser bis 100
    b) Gel pH 5,5
    - Xanthangummi (Rhodicare® T) 0,2
    - Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 2,0
    - Propylenglykol 2,0
    - Natriumhydroxid q. s. bis pH 5,5
    - Wasser bis 100
    c) Gel pH 7
    - Xanthangummi (Rhodicare® T) 0,2
    - Perfluorpolyetherphosphat (Fomblin® HC/P2-1000) 2,0
    - Propylenglykol 2,0
    - Natriumhydroxid q. s. bis pH 7
    - Wasser bis 100
  • An diesen Zubereitungen wurde der Wasser-/Ölabweisungstest gemäß Beispiel 6 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 aufgeführt.
  • Die Tabelle zeigt, daß durch Verwendung der erfindungsgemäßen konzentrierten Zusammensetzungen kosmetische Formulierungen mit physiologischem pH-Wert, d. h. im Bereich von 4,5–7, mit einer sehr guten Kombination von Wasser-/Ölabweisungseigenschaften hergestellt werden können. Tabelle 1
    pH-Wert der Fomblin®-Lösung Wasserabsorptionszeiten Ölabsorptionszeiten
    2,01 >1 Stunde >6 Stunden
    3,4 >1 Stunde >6 Stunden
    4,37 2 Minuten >6 Stunden
    6,8 10 Sekunden >6 Stunden
    7,39 5 Sekunden >6 Stunden
    8,43 3 Sekunden >6 Stunden
    Tabelle 2
    Beispiel Wasserabsorptionszeiten Ölabsorptionszeiten
    11 >20 Minuten >6 Stunden
    12 >20 Minuten >6 Stunden
    13 >1 Stunde >6 Stunden
    Decubal® (vgl.) >1 Stunde sofort
    Tabelle 3
    Wasser-/Ölabweisungseigenschaften nach Behandlung mit Wasser bei 70°C
    Beispiel Wasserabsorptionszeiten Ölabsorptionszeiten
    11 >1 Stunde >6 Stunden
    12 >1 Stunde >6 Stunden
    13 >1 Stunde >6 Stunden
    Decubal® (vgl.) 20 Minuten sofort
    Tabelle 4
    Wasser-/Ölabweisungseigenschaften nach Behandlung mit Wasser mit 0,5% Flüssigseife bei Raumtemperatur
    Beispiel Wasserabsorptionszeiten Ölabsorptionszeiten
    11 >1 Stunde >6 Stunden
    12 >1 Stunde >6 Stunden
    13 >1 Stunde >6 Stunden
    Decubal® (vgl.) 20 Minuten sofort
    Tabelle 5
    Beispiel Wasserabsorptionszeiten Ölabsorptionszeiten
    26 >2 Stunde >6 Stunden
    27 a) ~ 4 Stunden >6 Stunden
    27 b) ~ 4 Stunden >6 Stunden
    27 c) ~ 3 Stunden >6 Stunden

Claims (20)

  1. Konzentrierte Zusammensetzungen mit den folgenden Komponenten: A) einem (Per)fluorpolyetherphosphat der allgemeinen Formel: Rf-[CF2CH2-O-L-P(O)(OZ1)(OZ2)]1 (I)worin 1 = 1 oder 2; L für eine zweiwertige Brückengruppe steht, vorzugsweise vom (CHR1CHR2)n-Typ, worin R1 und R2 gleich oder voneinander verschieden sind und unter H, CH3 ausgewählt sind; n für eine ganze Zahl im Bereich von 1–50 und vorzugsweise 1–6 steht; Z1 mit Z2 identisch oder von Z2 verschieden ist und unter H, Alkali- oder Ammoniumkation, Di- oder Trialkanolammoniumkation, worin Alkanol 1 bis 20 C-Atome und vorzugsweise 1–4 C-Atome enthält, Di- oder Tri- oder Tetraalkylammoniumkation, worin Alkyl 1 bis 20 C-Atome und vorzugsweise 1–4 C-Atome enthält, oder Rf-CF2CH2-O-L ausgewählt ist; Rf für eine solche (Per)fluorpolyetherkette steht, daß sie Werte für das zahlenmittlere Molekulargewicht Mn im Bereich von 300 bis 5000 aufweist, enthaltend Wiederholungseinheiten, die unter einer oder mehreren der folgenden ausgewählt sind: a) -(C3F6O)-; b) -(CF2CF2O)-; c) -(CFL0O)-, worin L0 = -F, -CF3; d) -CF2(CF2)z'CF2O-, worin z' für eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 oder 2 steht ; e) -CH2CF2CF2O-; wenn Rf monofunktionell ist (1 = 1), eine Endgruppe vom Perfluoralkyltyp ist und unter CF3O, C2F5O, C3F7O ausgewählt ist und gegebenenfalls ein Fluoratom in den Perfluoralkylendgruppen durch ein Chlor- oder Wasserstoffatom ersetzt ist; B) ein Lösungsmittel, das unter den folgenden ausgewählt ist: lineare oder verzweigte Alkohole mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen und ihre entsprechenden Methylether; lineare oder verzweigte Glykole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und ihre entsprechenden Monoalkylether, worin die lineare oder verzweigte Etheralkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält; Dimethoxymethan; Aceton; C) Wasser.
  2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, worin in der Verbindung der allgemeinen Formel (I) Z1 und Z2 von Rf-CF2CH2-O-L- verschieden sind; vorzugsweise Z1 = Z2 = H und 1 = 2.
  3. Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1–2, worin Rf unter einer der folgenden Strukturen ausgewählt ist: 1) -(CF2O)a-(CF2CF2O)b- wobei b/a im Bereich von 0,3–10 einschließlich der Extrema liegt und a für eine von 0 verschiedene ganze Zahl steht; 2) -(CF2-(CF2)z'-CF2O)b'- worin z' für eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 oder 2 steht; 3) -(C3F6O)r-(C2F4O)b-(CFL0O)t- wobei r/b = 0,5,–2,0, (r + b)/t = 10–30 und b und t für von 0 verschiedene ganze Zahlen stehen; 4) -(OC3F6)r-(CFL0O)t-OCF2-R'f-CF2O-(C3F6O)r-(CFL0O)t- 5) -(CF2CF2CH2O)q'-R'f-O-(CH2CH2CF2O)q'- worin: R'f für eine Fluoralkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht; L0 unter F, CF3 ausgewählt ist; 6) -(C3F6O)r-OCF2-R'f-CF2O-(C3F6O)r- worin in den Formeln: -(C3F6O)- für Einheiten der Formel: -(CF(CF3)CF2O)- und/oder -(CF2-CF(CF3)O)- stehen kann und a, b, b', q', r, t für ganze Zahlen stehen, deren Summe derart ist, daß Rf Werte für das zahlenmittlere Molekulargewicht im Bereich von 300 bis 5000 und vorzugsweise im Bereich von 800–2500 aufweist.
  4. Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1 und 3, worin die (Per)fluorpolyetherkette Rf unter den folgenden Strukturen ausgewählt ist: -(CF2O)a-(CF2CF2O)b-; -(C3F6O)r-(C2F4O)b-(CFL0O)t-; -(C3F6O)r-(CFL0O)t-; worin L0 und die Indices a, b, r und t die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung besitzen.
  5. Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 3 und 4, worin es sich bei der (Per)fluorpolyetherkette Rf um -(CF2O)a-(CF2CF2O)b- handelt und die Indices a und b die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung besitzen.
  6. Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1–5, worin es sich bei den Verbindungen der Formel (I) um diejenigen handelt, worin L = (CH2-CH2O)n, wobei n = 1–3 ; Z1 mit Z2 identisch oder von Z2 verschieden ist und unter H, NH4 oder einem Alkalimetallkation ausgewählt ist; 1 = 2.
  7. Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1–5, worin es sich bei der Komponente A) um einen (Per)fluorpolyether mit den folgenden Formeln handelt: CF3-O(CF2CF(CF3)O)r(CF2O)a-CF2-CH2(OCH2CH2)nO-PO(OH)2 (II)worin r/a = 0,5–2,0 und n = 1–2; -CF2-O(CF2CF2O)b(CF2O)a-[CF2-CH2-(OCH2CH2)nO-PO(OH)2]2 (III)worin b/a = 0,5–3,0 und n = 1–2; worin a, b und r die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung besitzen.
  8. Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1–7, worin Komponente B) ausgewählt ist unter: Ethanol, Ethylenglykol, Isopropanol, Propanol, Aceton, Methoxyethanol, Propylenglykol, Propan-1,2-diol, Dimethoxymethan, Methoxyisopropanol, Diethylenglykol, Butan-1,4-diol, Diethylenglykolmonoethylenether, Pentan-1,2-diol, Diethylenglykolmonoethylether, Dipropylenglykol, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether; noch weiter bevorzugt: Ethanol, Isopropanol und Propylenglykol.
  9. Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1–8, worin die Mengen jeder der Komponenten A), B) und C) im Bereich von 0,01 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%, liegen, wobei die Summe von A) + B) + C) gleich 100 Gew.-% der Zusammensetzung ist.
  10. Zusammensetzungen nach Anspruch 9, worin der Gewichtsprozentanteil der Komponente A) im Bereich von 20–40%, der Komponente B) im Bereich von 30–70% und Wasser im Bereich von 5–30% liegt.
  11. Verfahren zur Herstellung von konzentrierten Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1–10, bei dem man: – eine (Per)fluorpolyetherphosphatkomponente A) bei Raumtemperatur unter sanftem Rühren in Komponente B) solubilisiert oder mit teilweiser Solubilisierung dispergiert; – die obige Mischung unter Rühren zunächst tropfenweise mit der Wasserkomponente C) versetzt, so daß die Komponente A) sich nicht von dem Lösungsmittel trennt, wobei der Tropfen so dispergiert wird, daß das Anfangsaussehen der Lösung zurückerhalten wird, bevor man die nächsten zugibt, und dann die Wasser-Aliquote allmählich erhöht, bis die Zugabe beendet ist, wobei man eine klare Lösung erhält.
  12. Kosmetische Zusammensetzungen, enthaltend die konzentrierten Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1–10, in Form von Lösungen, Gelen, Emulsionen, Pasten und Aerosolen für den Hautschutz gegen Reizmittel, für den Haarschutz und die Haarbehandlung, für den Schutz gegen Sonnenstrahlen, für Wasch- und Reinigungswirkung, als Deodorantien, After-Shaves, Desinfektionsmittel für den externen Gebrauch, Makeup-Zusammensetzungen und zur Nagellackentfernung.
  13. Zusammensetzungen nach Anpruch 9 und 12, enthaltend das als Komponente A) verwendete Perfluorpolyetherphosphat der Formel I) in einem Gewichtsprozentanteil im Bereich von 0,01–10%, vorzugsweise 0,5–5%.
  14. Zusammensetzungen nach Anspruch 13, worin die konzentrierte Zusammensetzung mit einem unter Wasser, Aceton, linearen oder verzweigten Alkoholen mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen und ihren entsprechenden Methylethern; linearen oder verzweigten Glykolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und ihren entsprechenden Monoalkylethern, worin die lineare oder verzweigte Etheralkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält; Dimethoxymethan ausgewählten Verdünnungsmittel additiviert ist.
  15. Zusammensetzungen nach Anspruch 14, worin es sich bei dem Verdünnungsmittel um Wasser oder Mischungen von Wasser mit einem oder mehreren der anderen in Anspruch 14 angegebenen Verdünnungsmittel handelt.
  16. Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 12–15 in Form von hydrophilen Gelen.
  17. Zusammensetzungen nach Anspruch 16, worin die hydrophilen Geliermittel ausgewählt sind unter: Polysacchariden, vorzugsweise Cellulosederivaten, Xanthangummi, Carrubagummi und Alginaten; Acrylderivaten, vorzugsweise Carbomer, Glyceropolyacrylaten und Polymethacrylaten; mineralischen und synthetischen Silikaten; anorganischen Salzen, vorzugsweise Natriumchlorid oder Magnesiumsulfat.
  18. Zusammensetzugen nach den Ansprüchen 16–17, enthaltend andere Bestandteile wie Pigmente, Sonnenfilter, Emolliensöle (einschließlich nichtfunktionalisierter Perfluorpolyether), Tenside.
  19. Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 12–15 in Form von Seifen, Syndet (synthetischen Seifen) oder Mischungen davon; Shampoos, vorzugsweise mit nichtionischen und anionischen Tensiden, und Zahnpasten.
  20. Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 12–15 in Form von vorgebildeten Emulsionen des Öl/Wasser-, Wasser/Öl-Typs und Gelemulsionen auf Basis von Acrylpolymer-Emulgatoren wie Pemulen®TR-1 oder Pemulen® TR-2.
DE60038268T 1999-08-04 2000-07-27 Kosmetische Zubereitungen Expired - Fee Related DE60038268T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI991754 1999-08-04
IT1999MI001754A IT1314183B1 (it) 1999-08-04 1999-08-04 Composizioni cosmetiche a base di perfluoropolieteri per laprotezione della pelle

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60038268D1 DE60038268D1 (de) 2008-04-24
DE60038268T2 true DE60038268T2 (de) 2009-03-19

Family

ID=11383501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60038268T Expired - Fee Related DE60038268T2 (de) 1999-08-04 2000-07-27 Kosmetische Zubereitungen

Country Status (5)

Country Link
US (2) US6699485B1 (de)
EP (1) EP1074243B1 (de)
JP (1) JP2001072857A (de)
DE (1) DE60038268T2 (de)
IT (1) IT1314183B1 (de)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1318460B1 (it) * 2000-04-11 2003-08-25 Ausimont Spa Conservanti di formulazioni ad uso topico.
WO2002049746A1 (fr) 2000-12-18 2002-06-27 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Module à membrane en fibres creuses, procédé de fabrication, et carter à cet effet
JP2002226350A (ja) * 2001-01-30 2002-08-14 Kao Corp 紫外線防御剤
KR100786012B1 (ko) * 2001-12-10 2007-12-14 주식회사 엘지생활건강 불소계 오일을 함유한 화장료 조성물 및 그 제조방법
ITMI20020056A1 (it) * 2002-01-15 2003-07-15 Ausimont Spa Composizioni acquose di fosfati di perfluoropolieteri e loro uso per conferire oleorepellenza alla carta
ITMI20020057A1 (it) * 2002-01-15 2003-07-15 Ausimont Spa Composizioni acquose di fosfati di perfluoropolieteri e loro uso per conferire oleorepellenza alla carta
CN100515384C (zh) * 2003-11-19 2009-07-22 Bio.Lo.Ga.有限公司 含有全氟聚醚磷酸酯的组合物
US20050271794A1 (en) * 2003-12-24 2005-12-08 Synecor, Llc Liquid perfluoropolymers and medical and cosmetic applications incorporating same
ITMI20051533A1 (it) * 2005-08-04 2007-02-05 Solvay Solexis Spa Usi di composti fluororurati per il trattamento protettivo di superfici in titanio
ITMI20051658A1 (it) * 2005-09-08 2007-03-09 Solvay Solexis Spa Composizioni cosmetiche
US9532936B2 (en) * 2007-03-08 2017-01-03 Strength Of Nature, Llc Compositions and methods for removing hair styling aids
WO2009023620A2 (en) * 2007-08-15 2009-02-19 Elc Management Llc Compositions with perfluorinated ingredients
FR2936150B1 (fr) * 2008-09-19 2013-09-06 Dermathologiques D Uriage Lab Nouvelles compositions dermatologiques protectrices de la peau et des muqueuses
IT1392901B1 (it) * 2008-07-23 2012-04-02 Giuliani Spa Oli modificati ed emulsioni multiple
KR101096367B1 (ko) * 2008-10-31 2011-12-20 (주)아모레퍼시픽 화장 지속성 및 피부 부착성이 우수한 유중수 유화형 메이크업 화장료 조성물
JP5597358B2 (ja) * 2009-03-27 2014-10-01 株式会社 資生堂 粉末固形化粧料及びその製造方法
JP2011063709A (ja) * 2009-09-17 2011-03-31 Unimatec Co Ltd 離型剤
JP5251801B2 (ja) * 2009-09-17 2013-07-31 ユニマテック株式会社 表面処理剤
EP2479216B1 (de) 2009-09-17 2017-11-08 Unimatec Co., Ltd. Emulsion und formablösungsmittel mit der emulsion
US8241615B2 (en) * 2009-10-19 2012-08-14 L'oreal S.A. Water-resistant sunscreen composition
US20110201578A1 (en) * 2010-02-14 2011-08-18 Nyangenya Maniga Composition and methods for the treatment of pseudofolliculitis barbae and skin irritation
JP2013528682A (ja) * 2010-06-01 2013-07-11 ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア フルオロポリエーテルホスフェート誘導体
IT1405011B1 (it) * 2010-06-24 2013-12-16 Giuliani Spa Complessi con perfluoropolietere fosfato e loro usi
JP5282793B2 (ja) * 2011-01-28 2013-09-04 ユニマテック株式会社 エマルジョン
WO2014152964A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-25 Mycone Dental Supply Company, Inc. Method of removing polymerized coatings for human nails, polymerized coating for human nails having improved removability, and two package system
US9931284B2 (en) 2013-03-14 2018-04-03 Mycone Dental Supply Company, Inc. Method of removing polymerized coatings for human nails, polymerized coating for human nails having improved removability, and two package system
US9304448B2 (en) * 2013-09-15 2016-04-05 Xerox Corporation Intermediate transfer members
KR20160117362A (ko) * 2015-03-31 2016-10-10 (주)아모레퍼시픽 메이크업 화장료 조성물
EP3222327B1 (de) * 2016-03-24 2019-06-26 Herwe GmbH Wässrige lösung auf der basis von fluorpolymeren
EP3222325A1 (de) 2016-03-25 2017-09-27 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Lippenstiftformulierungen
JP2018052819A (ja) * 2016-09-26 2018-04-05 日光ケミカルズ株式会社 防汚性化粧料又は防汚性皮膚外用剤
CN106726742B (zh) * 2016-11-16 2020-06-26 广州立白企业集团有限公司 一种不含乳化剂的两相头皮护理组合物
FR3062059B1 (fr) * 2017-01-26 2020-08-28 Laboratoires M&L Base de formulation cosmetique concentree description

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3715378A (en) * 1967-02-09 1973-02-06 Montedison Spa Fluorinated peroxy polyether copolymers and method for preparing them from tetrafluoroethylene
US3665041A (en) * 1967-04-04 1972-05-23 Montedison Spa Perfluorinated polyethers and process for their preparation
US3810874A (en) * 1969-03-10 1974-05-14 Minnesota Mining & Mfg Polymers prepared from poly(perfluoro-alkylene oxide) compounds
JPS60109028A (ja) * 1983-11-17 1985-06-14 Hitachi Maxell Ltd 磁気記録媒体
EP0148482B1 (de) * 1983-12-26 1992-03-25 Daikin Industries, Limited Verfahren zur Herstellung von Halogen enthaltenden Polyäthern
IT1183530B (it) * 1985-03-29 1987-10-22 Monteluos S P A Composizioni per cosmesi comprendente perfluoropolieteri
IT1188635B (it) * 1986-03-27 1988-01-20 Ausimont Spa Lubrificanti per fluoropolieterei interni per mezzi magnetici di registrazione
IT1229483B (it) * 1988-08-26 1991-09-03 Ausimont Spa Saponette syndet con proprieta' migliorate.
IT1227206B (it) * 1988-09-23 1991-03-27 Ausimont Spa Procedimento per la preparazione di emulsioni detergenti per cosmesie prodotti cosmetici ottenuti.
IT1229222B (it) * 1989-03-31 1991-07-26 Ausimont Srl Emulsioni stabili di perfluoropolieteri
JPH03154628A (ja) * 1989-11-09 1991-07-02 Nippon Niyuukazai Kk 合成樹脂エマルジョン用濡れ剤
JP3073240B2 (ja) * 1990-12-27 2000-08-07 株式会社コーセー メーキャップ化粧料
FR2702676B1 (fr) * 1993-03-18 1995-05-19 Oreal Emulsion huile-dans-eau contenant un perfluoropolyéther, composition en comportant, procédé de préparation et utilisation en cosmétique et dermatologie.
IT1269886B (it) * 1994-06-14 1997-04-15 Ausimont Spa Processo per il trattamento superficiale di materiali cellulosici, metallici,vetrosi,oppure cementi,marmi,graniti e simili
JPH08133928A (ja) * 1994-11-04 1996-05-28 Nikko Chem Kk 化粧用粉体及び該粉体を含有する化粧料
JPH08323187A (ja) * 1995-03-31 1996-12-10 Shiseido Co Ltd 乳化組成物
JPH09111286A (ja) * 1995-10-13 1997-04-28 Nikko Chemical Co Ltd エマルション組成物及び洗浄剤組成物並びに洗浄方法
JPH09272736A (ja) * 1996-04-02 1997-10-21 Kao Corp リン酸変性含フッ素ポリエーテル
IT1293572B1 (it) * 1997-07-07 1999-03-08 Intercos Italiana Polvere rivestita con derivati perfluorurati per prodotti protettivi contro i raggi u.v.,particolarmente per prodotti cosmetici
IT1303808B1 (it) * 1998-12-01 2001-02-23 Ausimont Spa Trattamenti di superfici con derivati bifunzionali diperfluoropolieteri.

Also Published As

Publication number Publication date
EP1074243A2 (de) 2001-02-07
EP1074243B1 (de) 2008-03-12
US20040185026A1 (en) 2004-09-23
JP2001072857A (ja) 2001-03-21
ITMI991754A1 (it) 2001-02-04
IT1314183B1 (it) 2002-12-06
DE60038268D1 (de) 2008-04-24
ITMI991754A0 (it) 1999-08-04
EP1074243A3 (de) 2001-04-18
US6699485B1 (en) 2004-03-02
US7189408B2 (en) 2007-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60038268T2 (de) Kosmetische Zubereitungen
DE3417912C1 (de) Betaingruppen enthaltende Siloxane,deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Zubereitungen
DE3422268C1 (de) Betaingruppen enthaltende Siloxane,deren Herstellung und Verwendung in Haarpflegemitteln
DE3021447C2 (de) Grenzflächenaktive perfluorierte Oligomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Oligomere enthaltende Mittel
DE2353088C3 (de) Gemische aus N-Acyl-asparaginsäurediestem und Gemische aus N-Acylglutaminsäure-diestern sowie diese Gemische enthaltende öllösliche nichtionische oberflächenaktive Mittel und kosmetische Mittel
DE3140160A1 (de) Polyethylenglykolderivate, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben, sowie kosmetische und pharmazeutische mittel, welche diese verbindungen enthalten
DE3035135A1 (de) Nicht-ionogene tenside, verfahren zu ihrer herstellung und diese tenside enthaltende mittel
DE3702178C2 (de) Nicht-ionische Polyglycerinäther und diese Verbindungen enthaltende Mittel
DE10150727A1 (de) Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen
DE2256526A1 (de) Verfahren zur herstellung von nichtionischen polyhydroxylierten grenzflaechenaktiven mitteln, mit diesen verfahren hergestellte produkte und deren verwendung
DE3124822C2 (de)
DE602005001066T2 (de) Komplexe Emulsionen von Perfluoropolyethern
EP0508038B1 (de) Citronensäurefettalkoholesterpolyglykolethersulfosuccinate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0641377B1 (de) Milde tensidgemische
DE3303825A1 (de) Gemisch polyanionischer verbindungen, verfahren zu deren herstellung und mittel, die diese enthalten
DE4231659C2 (de) Flüssiges Körperreinigungsmittel
EP1200043A2 (de) Sonnenschutzmittel alkoxylierte carbonsäureester enthaltend
WO2003040073A1 (de) Alkyl(en)ylglycerinethercarbonsäuren
DE3028503A1 (de) Polyalkoxycarbinolzimtsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende lichtschutzmittel
DE3521505C2 (de) Grenzflächenaktive, anionische Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende kosmetische und pharmazeutische Mittel
EP0445159A1 (de) Oberflächenaktive mischungen
EP0579606A1 (de) Fettsäuremonoglyceridpolyglykolethersulfosuccinate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0540823A1 (de) Polyolpolyethersulfosuccinate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2166046C3 (de) Polykondensate des Glycidols und Verfahren zu deren Herstellung
CH670085A5 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee