DE295657C

DE295657C - Verfahren zuur darstellung von ketonen

Info

Publication number: DE295657C
Application number: DE1914295657D
Authority: DE
Inventors: Adolf Grün; Georg Schicht
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1914-09-08
Filing date: 1914-09-08
Publication date: 1916-12-12

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Die bisher bekannten Methoden zur Überführung von Monocarbonsäuren und insbesondere hochmolekularer Fettsäuren in Ketone sind in technischer Beziehung unzulänglich. Die eine Methode besteht in der trockenen Destillation der Calcium- oder Bariumsalze der Säuren; sie ist praktisch, besonders für die Darstellung hochmolekularer Fettsäureketone, überhaupt nicht anwendbar, da sie nur geringe Ausbeuten, sehr viel Nebenprodukte und überaus große Mengen an Destillationsrückständen ergibt.

Eine Variation dieser Methode, nach der man, statt fertige Calcium- oder Bariumseife

!5 zu destillieren, direkt ein Gemenge der Fettsäure mit der zur Bildung des Eisensalzes nötigen Menge Metall (etwa 10 Prozent) zur Reaktion bringt (Patentschrift 259191), zeigt mehr oder weniger ähnliche Nachteile.

Auch die zweite Methode: Einwirkung von Phosphorpentoxyd auf die Säuren, gibt schlechte Ausbeuten und ist überhaupt zu kostspielig. Die Anfangsglieder der Fettsäurereihe können zwar auch noch auf einem anderen Wege in die entsprechenden Ketone verwandelt werden, indem man sie nämlich in Gasform, d.h. als überhitzte Dämpfe auf gewisse Metalloxyde, wie Thoroxyd usw., einwirken läßt (s. Bull, de la Soc. chim. de France, Paris [4], 5, 616 [1909]).

Dieses Verfahren konnte aber natürlich nicht auf die hochmolekularen Säuren übertragen werden, da sich dieselben bei der trockenen Destillation unter Atmosphärendruck zersetzen.

Es wurde nun gefunden, daß sich die oberhalb 300 ° siedenden Monocarbonsäuren, insbesondere Fettsäuren und Harzsäuren einschließlich der Säuren vom höchsten Molekulargewicht, fast restlos in Ketone verwandeln, wenn sie bloß in flüssigem Zustande mit geeigneten Kontaktstoffen erwärmt werden.

Als solche. Kontaktstoffe wirken Substanzen verschiedenster Art, wie z. B. Oxyde, Kieselgur und andere Silikate, Kieselsäure, fein verteilte Metalle u. a. m. Sehr günstig wirken auch Gemische der Katalysatoren oder Kombinationen derselben. So wurden unter anderem mit Mischungen von Metallen und Salzen, insbesondere voluminösen Silikaten gute Ergebnisse erzielt. Man kann dabei entweder diese Kontaktstoffe — z. B. 1 Teil Eisen oder Nickel und 9 Teile Kieselgur oder Traß usw. — einfach zusetzen oder erst einen gemischten Kpntaktstoff erzeugen, indem man den einen Stoff auf den anderen bringt, z. B. Eisen oder Nickel auf Kieselgur oder Traß niederschlägt.

Zur Ausführung des Verfahrens wird die organische Säure (oder ein Gemisch von Säuren) mit der Kontaktsubstanz, z. B. eine Fettsäure

mit V₂ bis ι ,Prozent Eisen, Nickel usw. oder ι bis ity Prozent Kieselgur u. dgl., unter inniger Vermischung durch Rühren, Schütteln, Verstäuben o/dgl. allmählich auf über 200 °, jedocl/ nicht wesentlich über 300° erhitzt. Die Entfernung des abgespaltenen Kohlendioxyds und. des* Wasserdampfes kann eventuell durch ■ Absaugen oder durch einen kontinuierlichen I Gasstrom befördert werden, doch ist eine [ solche Maßnahme nicht unbedingt erforder-'lich. Man erhitzt einige Stunden, bis eine ·'' /dem Reaktionsgemisch entnommene, vom Ka-/ · tajysator abfiltrierte Probe neutral reagiert, ;:-uhd trennt hierauf das Keton und die Koni5⁽ taktsubstanz in beliebiger Weise, z. B. in der Filterpresse. Der gebrauchte Katalysator wird wieder verwendet.

Nachdem einerseits bei niedrigerer Temperatur als bisher gearbeitet wird, anderseits auch keine energisch wirkenden Reagenzien verwendet werden, erhält man fast gar keine Neben- oder Zersetzungsprodukte, sondern nahezu reine Verbindungen in praktisch quantitativer Ausbeute. So wurde z. B. aus Stearinsäure reines Stearon (C₁₇ H₃₅)₂ C O, Schmelzpunkt 87°, erhalten; aus technischem Stearin vom Schmelzpunkt 54 ° ein über 75 ° schmelzendes Gemisch von Stearon, Palmiton und Stearopalmiton C₁₇ H₃₅ — C O — C₁₅ H₃₁.

Claims

, Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung von Ketonen, dadurch gekennzeichnet, daß oberhalb 300 ° siedende Monocarbonsäuren in flüssigem Zustande mit geringen Mengen von die Ketonbildung bewirkenden Katalysatoren, z. B. fein verteilte Metalle, Oxyde, Silikate oder Kieselsäure, auf Temperaturen nicht wesentlich über 300° erhitzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen der Katalysatoren oder Katalysatoren auf fein verteilten Trägern oder Filterstoffen verwendet werden.