DE2947967A1 - Verfahren zur verbesserung der oberflaecheneigenschaften von formteilen aus polyvinylchloridharzen - Google Patents

Verfahren zur verbesserung der oberflaecheneigenschaften von formteilen aus polyvinylchloridharzen

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DE2947967A1 DE19792947967 DE2947967A DE2947967A1 DE 2947967 A1 DE2947967 A1 DE 2947967A1 DE 19792947967 DE19792947967 DE 19792947967 DE 2947967 A DE2947967 A DE 2947967A DE 2947967 A1 DE2947967 A1 DE 2947967A1
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von Formteilen aus Kunstharzen auf Polyvinylchloridbasis, insbesondere ein Verfahren zur Verringerung der elektrostatischen Aufladung der Oberfläche von Formteilen auf Polyvinylchloridharz-basis.
Es ist bekannt, daß Formteile aus Polyvinylchloridharzen (PVC-Harzen) besonders eiu^findlich gegen die elektrostatische Aufladung der Oberflächen sind, was nicht nur zu Schwierigkeiten hinsichtlich des beschmutzten Aussehens wegen des Absetzens bzw. Verschmierens von Staub führt, sondern auch mit der unangenehmen Eigenschaft verbunden ist, daß der menschliche Körper einen elektrischen Schlag erhält, wenn er mit der elektrostatisch aufgeladenen Oberfläche in Berührung kommt und die Gefahr der Funkenentladung und Geräuschentwicklung gegeben ist, wenn z.B. eine Schallplatte aus Polyvinylchloridharz abgespeilt wird.
Es sind verschiedene Versuche unternommen worden,um ein wirksames Verfahren zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von Formteilen aus Polyvinylchloridharzen,z.B. Schallplatten, zur Verfügung zu stellen,das die elektrostatische Aufladung der Oberfläche verringert.
So ist es z.B. möglich, einen antistatischen Effekt zu erreichen, wenn man die Oberfläche der Formteile mit einem oberflächenaktiven Mittel beschichtet. Dieses Verfahren ist von Vorteil, wenn der antistatische Effekt momentan und vorübergehend erreicht werden soll. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß der antistatische Effekt von geringer Zeitdauer ist, und daß die beschichte-
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ten Oberflächen klebrig werden, was z.B. dazu führen kann, daß die so behandelten Formteile aneinanderbacken.
Es ist weiterhin bekannt, die elektrostatische Aufladung der Oberflächen von Formteilen aus Polyvinylchloridharzen dadurch zu verringern, daß man dem Kunstharz antistatische Mittel, z.B. oberflächenaktive Mittel, zumischt oder diese Mittel in das Harz einarbeitet, bevor das Formteil mittels Formpressen gebildet wird. Dieses Verfahren ist zwar ausreichend hinsichtlich der Beständigkeit des antistatischen Effekts, die Effektivität ist jedoch außerordentlich gering, da die Menge des verwendeten antistatischen Mittels begrenzt ist. Wenn die Menge des antistatischen Mittels erhöht wird, so daß ein für die praktische Anwendung ausreichender antistatischer Effekt erreicht wird, ergeben sich Schwierigkeiten aufgrund der Klebrigkeit der Oberfläche, die dazu führt, daß die Formteile zusammenbacken und die Oberfläche leicht verschmutzt wird und sich verfärbt. Darüber hinaus macht sich der Zusatz der antistatischen Mittel auch in einer nachteiligen Verringerung der Wärmestabilität der Formteile und in der Verarbeitbarkeit der Kunstharze bemerkbar.
Weiterhin ist vorgeschlagen worden, die Oberfläche von Formteilen aus Polyvinylchloridharzen dadurch hydrophiler zu machen, daß man die Oberfläche mit einem kalten Plasma behandelt bzw. bestrahlt, so daß die elektrostatische Aufladung auf der Oberfläche z.T. verringert wird. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß es relativ wenig wirksam ist und der erreichte Effekt nicht lange genug anhält.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein neues und verbessertes Verfahren für die Verringerung der elektrostatischen Aufladung auf Oberflächen von Formteilen aus
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Polyvinylchloridharzen zur Verfügung zu stellen, wobei das Verfahren möglichst wirksam sein soll und der erreichte Effekt möglichst dauerhaft mit einfachen Mittel erreicht werden soll.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von Formteilen aus Polyvinylchloridharzen, wobei man
(a) die Oberfläche des Formteils
mit einem kalten Plasma eines Gases, das im Plasmazustand nicht polymerisierbar ist, behandelt, und
(b) die plasmabehandelte Oberfläche des Formteils mit einer für das Polyvinylchloridharz inerten Flüssigkeit zusammenbringt, die ggf. ein oberflächenaktives Mittel enthält.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß es sehr einfach durchführbar ist, als inerte Flüssigkeit reines Wasser verwendet werden kann, die Wirksamkeit sehr beachtlich ist und die Beständigkeit der antistatischen Oberfläche des Formteils langer als 2 Monate erhalten bleibt.
Die Polyvinylchloridharze, aus denen die Formteile hergestellt werden, können entweder aus Homopolymerisaten des Vinylchlorids oder verschiedenen Copolymerisaten, die hauptsächlich 50 Gew.-% und mehr Vinylchlorid enthalten, bestehen. Die Comonomeren, die mit dem Vinylchlorid copolymerisierbar sind, sind bekannt, z.B. die Vinylester, wie Vinylacetat, Acryl- oder Methacrylsäure und deren Ester, Acrylnitril, Vinylidenhalogenide, Olefine, wie Äthylen und Propylen usw. In das erfindungsgemäße Verfahren können nicht nur binäre Copolymerisate sondern auch ternärc; oder Mehrkomponenten-Copolymerisate eingesetzt
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werden. Es können auch Pfropfcopolymere auf Basis von Polyvinylchloridharzen verwendet werden.
Diese Polyvinylchloridharze können verwendet werden als Polymermischungen von zwei oder mehr Typen, je nach der jeweiligen Anwendung, und in einigen Fällen können sie auch in Mischung mit anderen Kunstharzen verwendet werden, z.B. Copolymerisaten des Äthylens und Vinylacetats, Copolymerisaten des Styrols und Acryinitrils, Copolymerisaten des Acryinitrils und Butadiens, Copolymerisaten des Methylmethacrylats, Styrols und Butadiens, Copolymerisaten des Acryinitrils, Styrols und Butadiens, Polyamidharzen, Caprolactamharzen, Epoxy-modifizierten Polybutadienen, Epoxy-modifizierten Polyolen und Organopolysiloxanen.
Das Formteil aus dem oben angegebenen Polyvinylchlorid kann sowohl flexibel oder auch fest sein, je nach der Anwesenheit bzw. Abwesenheit entsprechender Mengen an Weichmachern in der Formulierung der zu verarbeitenden Formmasse. Die Formmasse kann auch andere übliche Additive enthalten, die bei der Verarbeitung von Polyvinylchloridharzen verwendet werden, z.B. Stabilisatoren, Füllstoffe, Färbemittel, wie Pigmente und Farbstoffe, UV-Absorptionsmittel, Antioxidationsmittel, Vernetzungsmittel, Vernetzungsbeschleuniger, verschiedene Arten von oberflächenaktiver Mittel und ähnlicher üblicher Verbindungen.
Das Verfahren für die Verarbeitung der Polyvinylchloridharz-Formmassen ist nicht auf bestimmte Verfahren beschränkt, es erfaßt z.B. das Extrudieren, Spritzgießen, Kalandrieren, Formpressen und alle anderen üblichen Verarbeitungsverfahren für die Herstellung der gewünschten Formen der Formteile.
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Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Formteil aus Polyvinylchloridharz zuerst einer Behandlung bzw. einer Bestrahlung mit einem kalten Plasma eines Gases, das im Plasmazustand nicht polymerisierbar ist, ausgesetzt. Das hier verwendete kalte Plasma ist bekannt als eine gasförmige Atmosphäre voller elektrisch geladener Teilchen, wobei die Temperatur der gasförmigen Atmosphäre nicht übermäßig hoch im Vergleich mit der Umgebungstemperatur, unabhängig von der Energie der geladenen Teilchen an sich ist. Das kalte Plasma wird im allgemeinen durch Glimmentladung in einer gasförmigen Atmosphäre bei einem Druck von 0,0013 bis 13,33 mbar erzeugt, wobei die Frequenz der Stromquelle für die Entladung nicht begrenzt ist und von der direkten Stromstärke bis zum Mikrowellenbereich reicht. Es wird insbesondere eine Frequenz im sogenannten Hochfrequenzbereich empfohlen, da hier die Möglichkeit der Herstellung einer stabilen Plasmaaufladung besteht. Es wird insbesondere eine Frequenz von 13,56 MHz bzw. 27,12 MHz verwendet, da diese Frequenzen relativ frei von gesetzlichen Regulierungen des Radiowellenbereichs sind.
Die Form der Formteile und die Anordnung der Elektroden ist nicht begrenzt, sofern eine stabile Plasmaentladung in dem Raum sichergestellt werden kann, in dem die Oberfläche des Formteils mit der Plasmaatmosphäre bestrahlt wird. So kann ein Innenelektrodenpaar/ein Außenelektrodenpaar und auch gewendelte Elektroden verwendet werden, wobei eine gewendelte Elektrode bei besonderen Typen der Vorrichtungen für die Plasmaerzeugung verwendet wird. Die Elektroden können mit einem Hochfrequenzgenerator entweder über eine kapazitive bzw. elektrische Kopplung oder über eine induktive Kopplung verbunden sein.
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Die Intensität bzw. Leistungsdichte des kalten Plasmas und die Zeit der Plasmabehandlung sind Parameter, die miteinander in Wechselbeziehung stehen. Es ist äußerst schwierig, die Leistungsdichte des kalten Plasmas eindeutig zu bestimmen, da die Natur der Plasmaatmosphäre äußerst kompliziert und noch nicht vollständig erforscht ist. Es ist daher das beste, die Zeit der Plasmabehandlung im voraus durch Testversuche in Abhängigkeit von der Stärke der Stromquelle und der zu behandelnden Formteile zu bestimmen. Bei der Leistungsdichte, die bei den meisten handelsüblichen Vorrichtungen zur Plasmaerzeugung erreicht wird, ist eine Behandlungszeit von wenigen Sekunden bis zum Hehrfachen von 10 Minuten im allgemeinen ausreichend,um den erfindungsgemäßen Effekt zu erreichen. Bei der Oberflächenbehandlung muß darauf geachtet werden, daß die Oberfläche der plasmabehandelten Formteile aufgrund der bei der Plasmaentladung entwickelten Wärme nicht thermisch zersetzt wird.
Die anderen Parameter, die bei der Plasmabehandlung berücksichtigt werden müssen, sind die gasförmigen Komponenten und der Druck der gasförmigen Atmosphäre, in der das kalte Plasma erzeugt wird. Um eins stabile Plasmaentladung sicherzustellen, sollte der Druck der gasförmigen Atmosphäre in der Vorrichtung zur Plasmaerzeugung in einem Bereich von O,0013 bis 13,33 mbar , vorzugsweise 0,013 bis 1,33 mbar lieqen.
Die Gase, die in die Vorrichtungen zur Plasmaerzeugung eingefüllt werden, sollten im Plasmazustand nicht polymerisierbar sein, da die Ablagerung von polymerisierten Teilchen auf der Oberfläche der plasmabehandelten Formteile unerwünscht ist. Geeignete Gase sind z.B. anorganische oder inerte Gase wie Helium, Neon, Argon, Stickstoff, Stickoxide, Stickstoffdioxide, Sauerstoff, Luft, Chlor,
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Chlorwasserstoff, Kohlenmonoxid, Kohlendioxid und/oder Wasserstoff. Diese Gase können also entweder allein oder als Gemische verwendet werden. Es ist festgestellt worden, daß Argon bzw. ein Argon enthaltendes Gasgemisch besonders wirksam ist, wobei die Gründe dafür nicht bekannt sind.
Die auf der Oberfläche mit dem kalten Plasma bestrahlten bzw. behandelten Formteile werden mit einer für Polyvinylchloridharze inerten Flüssigkeit, das heißt einer Flüssigkeit in der die Polyvinylchloridharze weder gelöst werden noch aufquellen, behandelt. Derartige geeignete inerte Flüssigkeiten sind z.B. Wasser, Methylalkohol und Dioxan. Besonders bevorzugt ist Wasser, weil es besonders billig und besonders wirksam ist.
Die Teperatur der inerten Flüssigkeit liegt während der Behandlung der plasmabehandelten Formteile vorzugsweise im Bereich von 0 bis 500C , insbesondere bei Raumtemperatur. Die Behandlungsdauer mit der inerten Flüssigkeit beträgt wenige Sekunden bis einige Minuten oder wenigstens 1 Sekunde, obwohl eine längere Behandlungszeit keine nachteilige Wirkung aufweist. Es ist nicht immer notwendig, daß das Formteil nach der Beendigung der Plasmabehandlung sofort in Kontakt gebracht wird mit der inerten Flüssigkeit, da das plasmabehandelte Formteil ohne Veränderung der Wirksamkeit auch 24 Stunden nach der Beendigung der Plasmabehandlung mit der Flüssigkeit in Kontakt gebracht werden kann.
Das Zusammenbringen der inerten Flüssigkeit mit dem Formteil kann in jeder üblichen Weise vorgenommen werden, z. B. durch Eintauchen des Formteils in die Flüssigkeit, Beschichten mit der Flüssigkeit mittels Aufsprühen oder
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Aufschmieren usw. Nach der Beendigung der Behandlung mit der inerten Flüssigkeit wird das Formteil bei einer relativ niedrigen Temperatur z.B. 80 C oder weniger getrocknet. Im allgemeinen wird das Formteil an der Luft bei Raumtemperatur oder unterhalb 50 C in einem Luftstrom getrocknet. Durch die Behandlung mit der inerten Flüssigkeit kann der antistatische Effekt noch verstärkt werden und die Beständigkeit des Effekts wird dadurch noch beachtlich verbessert.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß der erfindungsgemäße antistatische Effekt noch weiter verbessert werden kann wenn die inerte Flüssigkeit,z.B. Wasser oder ein Gemisch aus Wasser und Alkohol, die zur Behandlung der plasmabehandelten Formteile aus Polyvinylchloridharzen verwendet wird, ein oberflächenaktives Mittel gelöst, dispergiert oder emulgiert enthält. Die Konzentration des oberflächenaktiven Mittels in der inerten Flüssigkeit kann unterhalb von 0,01 Gew.-% liegen, wobei höhere Konzentrationen keinen nachteiligen Einfluß auf den gewünschten antistatischen Effekt haben mit Ausnahme des Verlustes des relativ teuren oberflächenaktiven Mittels und der Notwendigkeit der Verwendung relativ großer Mengen Wasser zum Abspühlen der Formteile, die mit der das oberflächenaktive Mittel enthaltenden Flüssigkeit behandelt worden sind. Eine Konzentration von mehr als 50 Gew.-% ist nicht wünschenswert. Die Konzentration des oberflächenaktiven Mittels in der inerten Flüssigkeit liegt vorzugsweise bei 0,01 bis 10 Gew.-% unter Berücksichtigung der Wirksamkeit und der Wirtschaftlichkeit.
Die einzusetzenden oberflächenaktiven Mittel sind nicht begrenzt. Es können z.B. kationische, anionische, nichtionische und amphotere oberflächenaktive Mittel verwendet werden, wobei die kationischen oberflächenaktiven Mittel
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besonders bevorzugt sind.
Als kationische oberflächenaktive Mittel sind z.B. geeignet primäre, sekundäre und tertiäre Aminsalze, quaTtäre Ammoniumsalze, Pyridiniumsalze, anionische oberflächeaktive Mittel wie sulfonierte öle, Seifen, sulfonierte Esteröle, sulfonieite Amidöle, Salze der Sulfatester von Olefinen, äthylsulfonierte Salze von Carbonsäuren, Sulfatestersalze von aliphatischen Alkoholen, Salze von Alkylsulfatestern., Salze von Alkylsulfonate!., Salze von Alkylnaphthalinsulfonaten , Salze von Alkylbenzolsulfonaten, Salze von Succinestersulfonaten, Salze von Phosphatestern, anionische oberflächenaktive Mittel wie Ester von mehrwertigen Alkoholen und aliphatischen Carbonsäuren, Äthyloxidadditionsverbindungen von aliphatischen Alkoholen, Äthylenoxidadditionsverbindungen von Fettsäuren, Äthylenoxidadditionsverbindungen von aliphatischen Aminoverbindungen oder aliphatischen Amidverbindungen, Äthylenoxidadditionsverbindungen von Alkylphenolen, Äthylenoxidadditionsverbindungen von Alkylnaphtholen, Äthylenoxidadditionsverbindungen von Partialestern von mehrwertigen Alkoholen und Fettsäuren, Blockcopolymere des Äthylenoxids und Propylenoxids und amphotere oberflächenaktive Mittel, wie die verschiedenen Arten von Carbonsäurederivaten und Imidazolinderivaten.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Formteile aus Polyvinylchloridharz sind mit Ausnahme des beträchtlich verbesserten und dauerhaften antistatischen Effekts nicht verändert. Das erfindungsgemäße Verfahren ist daher nicht nur für feste Formteile wie Schallplatten, Computer karten, Tonbänder usw. geeignet, sondern auch für flexible Formteile, wie Filme und Folien für landwirtschaftliche und andere Zwecke, bei denen das Problen
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der elektrostatischen Aufladung zu großen Schwierigkeiten führt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, wobei alle Teile Gewichtsteile bedeuten.
Beispiel 1
Es wurde eine Formmasse aus 100 Teilen Polyvinylchloridharz mit einem mittleren Polymerisationsgrad von etwa 1000, 2 Teilen Calciumstearat und 2 Teilen Zinkstearat auf einem Walzenstuhl für 10 Minuten bei 180 C verknetet und dann mittels Formpressen bei 185 C zu einer Bahn einer Stärke von 0,5 mm verarbeitet.
Ein Stück der obigen Bahn wurde in eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Plasmas gegeben und beide Oberflächen der Bahn wurden dann für 10 Minuten mit einem kalten Plasma bestrahlt. Das kalte Plasma wurde mittels einer elektrischen Entladung unter Anwendung eines hochfrequenten Stroms von 50 Watt hergestellt, während der Druck innerhalb der Vorrichtung auf 0,399 mbar eingestellt wurde und nan Argon unter vermindertem Druck unter gleichzeitiger Evakuierung ^urchleitete.Die so plasmabehandelte Bahn wurde dann für 3 Sekunden in Wasser von Raumtemperatur getaucht und bei. Raumtemperatur an der Luft getrocknet.
Die Oberflächeneigenschaften der so hergestellten plasma- und wasserbehandelten Bahn (Probe 1) wurden mit den Eigenschaften einer anderen Probe der gleichen Bahn verglichen, die mit einem kalten Plasma^atier nicht mit Hasser (Probe 2)/ behandelt worden war. Die Meßergebnisse wurden direkt nach
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den Behandlungen und nach einer Pause von 6 Monaten abgenommen. In Tabelle 1 sind die Meßergebnisse, nämlich der Abstand, aus dem Zigarettenasche von der durch Reibung aufgeladenen überfläche anqezogen wird, . der spezifische Widerstand der Oberfläche gemessen bei 25 C in einer Atmosphäre von 50 %iger relativer Luftfeuchtigkeit und die elektrostatische Aufladungsspannung durch Reiben mit einem rotierenden statischen Testgerät (Testbedingungen: Reibtuch aus Baumwolle, Belastung 200 g, 750 Umdrehungen/ Minute, Reibdauer 30 Sekunden, relative Luftfeuchtigkeit 25 % bei 25°C
sammengefaßt.
25 % bei 25°C und Kontaktwinkel von Wasser bei 23°C) zu-
Beispiel 2
Es wurde die Polyvinylchloridharzbahn gemäß Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Formmasse hergestellt wurde aus 100 Teilen des gleichen Polyvinylchloridharzes, 1,5 Teilen Cadmiumstearat und 0,5 Teilen Bariumstearat.
Ein Stück der Bahn wurde in die Vorrichtung zur Erzeugung eines Plasmas eingebracht und beide Oberflächen der Bahn wurden dann mit einem kalten Plasma für 5 Minuten behandelt, wobei der hochfrequente elektrische Strom auf 100 Watt erhöht und der Druck innerhalb der Vorrichtung auf 0,266 mbar eingestellt wurde, während ein Mischgas aus 90 : 10 Volumenteilen Argon und Kohlenmonoxid durch die Vorrichtung geleitet wurde.
Die plasmabehandelte Bahn wurde dann in eine 1 %ige wässrige Lösung eines anionischen oberflächenaktiven Mittels (TB-160 der Firma Matsumoto Yushi Co., Japan) für 3 Sekunden bei Raumtemperatur getaucht, anschließend mit Wasser
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abgespült und bei Raumtemperatur an der Luft getrocknet.
Die gemessenen Oberflächeneigenschaften der plasmabehandelten und lösungsbehandelten Bahn (Probe 3) und die Eigenschaften einer anderen Probe der selben Bahn, die mit dem Plasma aber nicht mit der oberflächenaktiven Lösung (Probe 4) behandelt worden war, sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt und zwar die Meßergebnisse direkt nach der Behandlung und die Ergebnisse nach einer Pause von 6 Monaten.
Beispiel 3
Es wurde eine Polyvinylchloridharzbahn nach dem Verfahren gemäß Beispiel 1 hergestellt jedoch mit der Ausnahme, daß die zu einer Bahn zu verarbeitende Harzformmasse mit einem weiteren Anteil von 0,2 Teilen eines kationischen oberflächenaktiven Mittels (Catanac SN) pro 100 Teile Polyvinylchloridharz vermischt wurde. Die Bedingungen der Behandlung mit dem kalten Plasma waren die gleichen wie in Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme, daß der Druck des Argons 0,266 statt 0,399 mbar betrug.
Die plasmabehandelte Bahn wurde dann für 3 Sekunden in eine 1 %ige wässrige Lösung eines anionischen oberflächenaktiven Mittels getaucht und anschließend mit Wasser abgespült und an der Luft getrocknet.
Die Oberflächeneigenschaften der plasmabehandelten und lösungsbehandelten Bahn (Probe 5) und die Oberflächeneigenschaften einer anderen Probe der gleichen Bahn, die mit dem Plasma aber nicht mit der wässrigen oberflächenaktiven Lösung behandelt worden war, (Probe 6) sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt.
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Beispiel 4
Es wurde eine Formmasse aus 100 Teilen Polyvinylchloridharz mit einem mittleren Polymerisationsgrad von etwa 700, 1,0 Teile eines epoxydierten Sojabohnenöls, 1,0 Teile Dibutylzinnmercaptid, 0,3 Teile Calciumstearat und 0,1 Teil Graphit für 10 Minuten bei 170°C auf einem Walzenstuhl verknetet und dann mittels Formpressen bei 180 C zu einer Bahn in einer Stärke von 0,5 mm verarbeitet.
Die Plasmabehandlung der obigen Bahn wurde im wesentlichen wie in Beispiel 1 beschrieben vorgenommen, jedoch mit der Ausnahme, daß der Druck innerhalb der Vorrichtung 0,533 mbar statt 0,399 mbar betrug, die Stromstärke auf 100 Watt erhöht worden war und die Zeit der Plasmabehandlung 5 Minuten statt 10 Minuten betrug. Die plasmabehandelte Bahn wurde dann mit einer 0,03 %igen wässrigen Lösung eines kationischen oberflächenaktiven Mittels (Ameet 105) besprüht, mit Wasser abgespült und an der Luft getrocknet .
Die Messungen zur Ermittlung der Oberflächeneigenschaften wurden wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt (Probe 7) und dann wurden die Ergebnisse mit einem anderen Stück der gleichen Bahn, die mit dem Plasma aber nicht mit der Lösung des oberflächenaktiven Mittels behandelt worden war (Probe 8) verglichen. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt.
Beispiel 5
Es wurde eine Formmasse aus 50 Teilen Polyvinylchloridharz, 50 Teilen Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat, 1,0 Teile eines epoxydierten Sojabohnenöls, 1,0 Teile Dibutylzinnmercaptid und 0,3 Teile Calciumstearat für 10 Minuten bei
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160 C auf einem Walzenstuhl verknetet und dann mittels Formpressen bei 170°C zu einer Bahn einer Stärke von 0,5 mm verarbeitet.
Die Plasmabehandlung der obigen Bahn wurde im wesentlichen wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt mit der Ausnahme, daß der Druck innerhalb der Vorrichtung bei 0,266 mbar lag, die Stromstärke auf 250 Watt erhöht worden war und die Behandlungszeit 2 Minuten betrug. Die plasmabehandelte Bahn wurde dann mit einer 0,1 %igen wässrigen Lösung eines kationischen oberflächenaktiven Mittels (Emal TD) besprüht, anschließend mit Wasser abgespült und an der Luft getrocknet.
Die Oberflächeneigenschaften der plasma- und lösungsbehandelten Bahn (Probe 9) wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, gemessen und dann wurden diese Eigenschaften mit denen einer anderen Probe aus der gleichen Bahn, die mit dem Plasma aber nicht mit der oberflächenaktiven Lösung behandelt worden war (Probe 10) verglichen. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
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Tabelle 1
Probe £nzugsa,batand
für
Zigarettenasch
(cm)		 spezifische
Widerstand
e der Ober
fläche (Λ) 		5X1Q11 6X1013 5X1013 • Aufladungs
spannung
beim Rei
ben (V)		 -Kontakt
winkel
von Was
ser (Grad 		25 23 53 58
direkt
nach der
Behand
lung		 1 0 5X1011 0 i 3X1O10 0 3X1011
t		 7.3X1010 710 21 28 2100 j 51 280 j 45
I
I
6 Monate
nach der
Behand
lung		 2 1 5X1O12 1 ' 8X1O11 2 7X1013 1100 26 43 170 i 43
I		 2300
3 0 9X1010 0 · 8X1011 0 3X1010 250 22 370 ; 27 2000
4 1 7X1012 2 j 2 1 3X1013 1250 31 2100 j 45
5 0 2X1010 3 0 5X1010 150 19 280
6 0 3.3X1011 4 2 5X1013 350 43
7 0 I 1X1O10
) 		5 0 80 38
1
8 1 6 2 980 28
Λ 7 120 ; 37 .
10 8 1050
1 9 1000
10 2300
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Beispiel 6
Es wurden Schallplatten in einer Plattenpresse bei einer Preßtemperatur von 165 C aus einer auf 14O°C vorgewärmten Polyvinylchloridharz-Formmasse hergestellt, die 100 Teile Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat, 1,0 Teile eines epoxydierten Sojabohnenöls, 0,2 Teile eines kationischen oberflächenaktiven Mittels (Catanac SN) 1,0 Teile Dibutylzinnmercaptid und 0,3 Teile Calciumstearat enthielt.
Die Schallplatten wurden in eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Plasmas gegeben und beide Oberflächen der Platte wurden für 5 Minuten mit einem kalten Plasma behandelt, wobei eine elektrische Entladung eines hochfrequenten Stroms von 100 Watt verwendet wurde, während der Druck in der Vorrichtung auf 0,266 mbar eingestellt wurde und Argon unter vermindertem Druck durch die Vorrichtung geleitet wurde. Die plasmabehandelten Schallplatten wurden für 3 Sekunden in eine 0,1 %ige wässrige Lösung eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels (Denon 1886) getaucht, anschließend gespült und an der Luft getrocknet .
Das S/N-(Signal/Rausch) Verhältnis der obigen plasmabehandelten und lösungsbehandelten Schallplatte (Probe 11) und das S/N-Verhältnis einer Vergleichs-Schallplatte, die mit einem kalten Plasma, jedoch nicht mit einer wässrigen Lösung eines oberflächenaktiven Mittels (Probe 12) behandelt worden war, wurde in den Einführungsteilen der Platte direkt nach den Behandlungen , nach dem anfänglichen Verschleiß, d.h. dem Verschleiß nach dem vierbis sechsmaligen Abspielen der Platte, nach einer 100-maligen Benutzung und nach einer 500-maligen Benutzung bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden
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Tabelle 2 zusammengefaßt, in der auch die Hafttestergebnisse mit der Zigarettenasche enthalten sind.
Die Ergebnisse in Tabelle 2 zeigen, daß die erfindungsgemäß behandelte Schallplatte (Probe 11) im Gegensatz zur Vergleichsprobe (Probe 12) ein stabiles S/N-Verhältnis mit einer beachtlichen Verbesserung der Verschleißfestigkeit aufweist,und die erfindungsgemäß behandelte Schallplatte eine geringere Neigung zur elektrostatischen Aufladung besitzt.
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Tabelle 2
O CaJ O O
CD CO
12 Anzugsabstand S/N Verhältnis und ,9 nach der
Anfangsbe
nutzung		 Unterschied (db) nach 500-
maliger Be
nutzung		 AS/N
nach
11
12		 für zi
garettenasche
(cm)		 vor der
Benutzung
(Abspielen)		 ,0 S/N AS/N nach 100-
maliger Be
nutzung		 S/N +0,1
S/N ,0
,7		 56,7 -0,2 S/N AS/N 57,0 -0,3
Probe O 56 56,5 -0,5 56,8 -0,1 56,7 +0
-0,1
0 57 56,8 -0,2
56,5 -0,2		 56,8 -0,2 57,0
56,6
0
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56		 56,9 -0,1
56,5 -0,2
direkt nach
der Be-
handlung
6 Monate
der Be
handlung
NJ
to
LO O~>
Beispiel 7
Die Polyvinylchloridharzbahn wurde wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt und wie in Beispiel 1 beschrieben einer Plasmabehandlung ausgesetzt. Die plasmabehandelte Bahn wurde sorgfältig gewaschen, indem die Bahn in fließendes Wasser eingetaucht wurde, dann wurde die Bahn für 24 Stunden an der Luft getrocknet.
Es wurde die elektrostatische Aufladung der obigen plasma- und wasserbehandelten Bahn (Probe 13) und die Aufladung eines anderen Teils der gleichen Bahn, die einer Wasserbehandlung jedoch keiner Plasmabehandlung (Probe 14) unterzogen worden ist, gemessen, durch die Bestimmung der Reibbewegungen auf der Oberfläche der Bahn mit einem Baumwolltuch bis Zigarettenasche, die 3 cm von der Bahn entfernt angeordnet worden war, von der Oberfläche der Bahn kurz nach der Reibbehandlung und nach einer einjährigen Lagerung der Bahn angezogen wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 zusammengefaßt.
Beispiel 8
Es wurde eine Formmasse aus 50 Teilen Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat, 50 Teilen eines Polyvinylchloridharzes, 1,5 Teilen Calciumstearat und 1,5 Teilen Zinkstearat bei 170°C auf einem Walzenstuhl verknetet und dann wurde mittels Formpressen bei 175 C eine Bahn einer Stärke von 0,5 mm hergestellt.
Ein Teil der Bahn wurde in eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Plasmas gegeben und beide Oberflächen wurden für 30 Sekunden mit einem kalten Plasma behandelt mittels einer elektrischen Entladung eines hochfequenten Stromes
030024/0769
von 300 Watt, während der Druck auf 0,399 mbar eingestellt und Stickstoffgas unter vermindertem uruck durch die Vorrichtung geleitet wurde. Die plasmabehandelte Bahn wurde dann für 5 Sekunden in eine 5 %ige wässrige Lösung gemischter oberflächenaktiver Substanzen aus einem Natriumalkylbenzolsulfonat und einem höheren Alkohol getaucht, dann mit Wasser abgespült und an der Luft getrocknet.
Mit der obigen plasma- und lösungsbehandelten Bahn (Probe 15) wurden ähnliche Versuche hinsichtlich des Anziehungsvermögens von Zigarettenasche gemäß Beispiel 7 durchgeführt und mit den Werten eines anderen Teils der gleichen Bahn verglichen, die mit der gleichen Lösung der oberflächenaktiven Mittel aber nicht mit einem Plasma (Probe 16) behandelt worden war. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 3 zusammengefaßt.
Beispiel 9
Es wurde eine Formmasse aus 100 Teilen Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat, 1,5 Teilen Calciumstearat, 1,5 Teilen Zinkstearat, 0,1 Teilen eines kationischen oberflächenaktiven Mittels (Catanac SN) und 0,1 Teilen Graphit für 10 Minuten bei 160°C auf einem Walzenstuhl verknetet und dann daraus mittels Formpressens bei 165 C eine Bahn von 0,5 mm Stärke hergestellt.
Ein Teil der obigen Bahn wurde in eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Plasmas gegeben und beide Oberflächen wurden für 2 Minuten mit einem kalten Plasma behandelt, wobei die elektrische Entladung unter Anwendung eines hochfrequenten Stromes von 150 Watt vorgenommen wurde, der Druck in der Vorrichtung 0,399 mbar betrug und ein
030024/0769
Gemisch aus Argon und Kohlenmonoxid im Volumenverhältnis von 90 : 10 unter vermindertem Druck durch die Vorrichtung geleitet wurde.
Die plasmabehandelte Bahn wurde auf beiden Oberflächen mit einer 40 %igen wässrigen Lösung eines gemischten oberflächenaktiven Mittels aus Natriumalkylbenzolsulfonat und einem höheren Alkohol bestrichen, dann sofort mit Wasser abgespült und an der Luft getrocknet.
Die obige Bahn (Probe 17) und ein anderes Stück der gleichen Bahn, die mit dem oberflächenaktiven Mittel aber nicht mit dem Plasma behandelt worden ist (Probe 18) wurde den gleichen Testversuchen hinsichtlich der Anziehung \on Zigarettenasche,wie in Beispiel 6 beschrieben, unterzogen. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 3 zusammengefaßt.
Tabelle 3
Probe Zahl der Reibbewegungen für das Anziehvermögen von Zigarettenasche
nach der Behandlung nach 12 Monaten
100 - 200 1
mehr als 500 1
mehr als 500 1
13 100 - 200
14 3
15 mehr als 500
16 3
17 mehr als 5OO
18 3
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Claims (10)

  1. Verfahren zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von Formteilen aus Polyvinylchloridharzen
    Patentansprüche
    ylt Verfahren zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von Fomteilen aus Kunstharz auf Vinylchloridbasis, dadurch gekennzeichnet, daß man
    (a) die Oberfläche des Formteils mit einem kalten Plasma eines Gases, das im Plasmazustand nicht polymerisierbar ist, bestrahlt und
    (b) die plasmabehandelte Oberfläche des Formteils mit einer Flüssigkeit, die inert für Kunstharze auf Vinylchloridbasis ist, zusammenbringt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
    03002W07 6 9
    ORIGINAL INSPECTED
    29A7967
    (a) die Oberfläche des Formteils mit einem kalten Plasma eines Gases, das im Plasmazustand nicht polymerisierbar ist, bestrahlt und
    (b) die plasmabehandelte Oberfläche des Formteils mit einer ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden wässrigen Lösung zusammenbringt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Gas, das keine Polymerisierbarkeit im Plasmazustand aufweist, Argon oder ein gemischtes Gas,enthaltend Argon,verwendet.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Flüssigkeit, die gegenüber Kunstharz auf Vinylchloridbasis inert ist, Wasser verwendet.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die plasmabehandelte Oberfläche des Formteils wenigstens 1 Sekunde der Flüssigkeit aussetzt, die inert gegen Kunstharze auf Vinylchloridbasis ist.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die plasmabehandelte Oberfläche des Formteils mindestens 1 Sekunde der ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden wässrigen Lösung aussetzt.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als oberflächenaktives Mittel ein kationisches oberflächenaktives Mittel verwendet.
    030024/0769
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel in der wässrigen Lösung zu 0,01 bis 10 Gew.-% vorliegt.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die plasmabehandelte Oberfläche des Formteils mit der Flüssigkeit, die inert gegen Kunststoffe auf Vinylchloridbasis ist, innerhalb von 24 Stunden nach der Beendigung der Behandlung mit dem kalten Plasma zusammenbringt.
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Formteile nach der Behandlung mit der wässrigen Lösung, die ein oberflächenaktives Mittel enthält, abspült und bei einer Temperatur unterhalb 80 C trocknet.
    030024/0769
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3223253A1 (de) * 1981-06-22 1982-12-30 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Tokyo Verfahren zur verbesserung der oberflaecheneigenschaften eines aus einem kunstharz auf der grundlage von vinylchlorid geformten gegenstandes

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56830A (en) * 1979-06-18 1981-01-07 Shin Etsu Chem Co Ltd Surface treatment of acrylic resin molded product
JPS58138735A (ja) * 1982-02-12 1983-08-17 Tokuyama Soda Co Ltd プラスチツク成型品の表面改質方法
US4508781A (en) * 1982-06-07 1985-04-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Fluorination by inorganic fluorides in glow discharge
US4557945A (en) * 1982-06-07 1985-12-10 Toshiharu Yagi Process for fluorination by inorganic fluorides in glow discharge
US4613517A (en) * 1983-04-27 1986-09-23 Becton, Dickinson And Company Heparinization of plasma treated surfaces
US4767414A (en) * 1985-05-16 1988-08-30 Becton, Dickinson And Company Ionizing plasma lubricant method
US4822632A (en) * 1985-05-16 1989-04-18 Becton, Dickinson And Company Ionizing plasma lubricant method
US4933060A (en) * 1987-03-02 1990-06-12 The Standard Oil Company Surface modification of fluoropolymers by reactive gas plasmas
US5671967A (en) * 1995-04-28 1997-09-30 Gencorp Inc. Coextruded vehicle sill cover article
US6130277A (en) * 1997-03-31 2000-10-10 Bridgestone Corporation Rubber composition improved in anti-static property and pneumatic tire using the same
JP2005223167A (ja) * 2004-02-06 2005-08-18 Shinko Electric Ind Co Ltd 親水性処理方法及び配線パターンの形成方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3761299A (en) * 1970-10-13 1973-09-25 Eastman Kodak Co Treating polymeric surfaces
US3870610A (en) * 1972-03-09 1975-03-11 Grace W R & Co Cold plasma treatment of materials
US3944709A (en) * 1974-05-13 1976-03-16 Polaroid Corporation Surface modification by electrical discharge in a mixture of gases
JPS5127878A (ja) * 1974-09-02 1976-03-09 Sumitomo Chemical Co Butsushitsubunryonohakumakuo seizosuruhoho
JPS568645B2 (de) * 1974-09-05 1981-02-25
US3959104A (en) * 1974-09-30 1976-05-25 Surface Activation Corporation Electrode structure for generating electrical discharge plasma
JPS5812578B2 (ja) * 1976-03-01 1983-03-09 コニカ株式会社 写真感光材料用疎水性フイルムの下引加工方法
JPS53114875A (en) * 1977-03-18 1978-10-06 Agency Of Ind Science & Technol Method for preventing elusion of plasticizer from polyvinyl chloride medical material

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3223253A1 (de) * 1981-06-22 1982-12-30 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Tokyo Verfahren zur verbesserung der oberflaecheneigenschaften eines aus einem kunstharz auf der grundlage von vinylchlorid geformten gegenstandes

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GB2037297A (en) 1980-07-09
JPS5575429A (en) 1980-06-06
GB2037297B (en) 1983-01-19
FR2442710B1 (de) 1982-10-08
US4364970A (en) 1982-12-21

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