DE1256411B

DE1256411B - Thermoplastische Formmassen mit antistatischen Eigenschaften

Info

Publication number: DE1256411B
Application number: DEF48594A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Weitzel; Dr Harold Ebneth; Dr Karl Dinges; Dr Karl-Heinz Ott
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-03-05
Filing date: 1966-03-05
Publication date: 1967-12-14
Also published as: FR1513032A; SE337694B; GB1111369A; DE1256411C2; NL6703475A; NL151420B; ES337350A1; US3502744A; BE694988A; AT271884B; CH490433A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int Cl.:

C08f

Deutsche Kl.: 39 b-22/06

Nummer: 1256411

Aktenzeichen: F 48594IV c/39 b

Anmeldetag: 5. März 1966

Auslegetag: 14. Dezember 1967

Lis

Die bekannten thermoplastisch verformbaren Massen auf Basis von Pfropfmischpolymerisatgemischen aus Butadien, (Meth-)Acrylsäureestern, Styrol und Acrylnitril weisen als Vorzug die Verbindung einer hohen Schlag- und Kerbschlagzähigkeit mit hoher Härte und Zugfestigkeit auf. Diese an sich bekannten Materialien besitzen jedoch einen sehr hohen elektrischen Oberflächenwiderstand, der das elektrostatische Verhalten dieser Produkte sehr stark beeinträchtigt. Beispielsweise verstauben aus solchen Formmassen hergestellte Gebrauchsgegenstände sehr schnell und sind daher für viele Anwendungszwecke wenig geeignet.

Zur Vermeidung bzw. zur Verringerung der elektrostatischen Aufladung von thermoplastischen Formmassen, wie Celluloseacetat und Cellulosepropionat, wurden bereits verschiedene Verfahren vorgeschlagen. So setzt man aus solchen Materialien hergestellte Formkörper feuchtigkeitsgesättigter Luft aus. Durch Absorption einer bestimmten Menge an Wasserdampf ao wird der Oberflächenwiderstand dieser Formkörper so stark verringert, daß eine Verstaubung und Verschmutzung nicht mehr eintritt. Der wesentliche Nachteil dieser Methode liegt darin, daß die Formkörper beim Stehen in trockener Luft ihre zunächst guten antistatischen Eigenschaften sehr schnell wieder verlieren.

Eine andere Möglichkeit zur Verringerung der elektrostatischen Aufladung, z. B. bei Polyolefinen, besteht darin, daß man die Oberfläche der aus solchen Materialien hergestellten Formkörper mit Agenzien nachbehandelt und durch Ausbildung eines Leitfähigkeitsfilms die elektrostatische Aufladung verhindert. Diese Methode ist mit dem Nachteil behaftet, daß ein solcher Film bei Gebrauch sehr schnell abgerieben bzw. abgegriffen ist, daß das verwendete antistatische Agens oftmals sehr hygroskopisch ist und somit die Oberfläche des Formstückes beeinträchtigt wird oder aber daß das Antistatik-Agens oftmals physiologisch nicht unbedenklich ist.

Es wurde auch bereits vorgeschlagen, antistatisch wirkende Substanzen, wie Amine, Amide, Salze quartärer Ammoniumbasen, Sulfonsäuren, Arylalkylsulfonate, Phosphorsäuren, Arylalkylphosphate, Polyglykole und ihre Derivate, Fettsäureester von Polyglykolen, Aryl- und Alkyläther von Polyglykolen sowie auch Polyalkohole, in die thermoplastischen Formmassen vor der Verarbeitung einzubringen. Um einen ausreichenden antistatischen Effekt zu erhalten, mußten aber diese Substanzen in einer solchen Menge eingearbeitet werden, daß die mechanischen Eigenschaften der aus solchem Material hergestellten Form-Thermoplastische Formmassen
mit antistatischen Eigenschaften

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Hans Weitzel,

Dr. Harold Ebneth, Leverkusen;

Dr. Karl Dinges, Odenthal;

Dr. Karl-Heinz Ott, Leverkusen

körper den Anforderungen nicht mehr genügen, d. h. ein erheblicher Rückgang der Härte, der Steifigkeit, der Wärmestandfestigkeit unvermeidlich wäre.

Bei all diesen bekannten antistatisch wirkenden Substanzen beruht der antistatische Effekt letzten Endes darauf, daß auf der Oberfläche des Formstückes ein Feuchtigkeitsfilm ausgebildet wird, der die Oberflächenleitfähigkeit verbessert.

In der französischen Patentschrift 1250 926 wird zur Vermeidung der elektrostatischen Aufladung von Formkörpern, hergestellt aus Polyolefinen, der Zusatz von Polyalkylenglykolen mit einem Molekulargewicht von 200 bis 1200 als antistatisch wirkendem Agens beschrieben. Die verwendeten Polyalkylenglykole, die in einer Konzentration von 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent eingesetzt werden, besitzen jedoch nur dann einen ausreichenden Effekt, wenn ihre Löslichkeit in Wasser wenigstens 0,5 g pro 100 g Wasser — gemessen bei einer Temperatur von 25°C — beträgt. Formmassen, deren elektrostatische Aufladung durch den Zusatz solcher wasserlöslichen Polyalkylenglykole verringert wird — Ausbildung eines Wasserfilms an der Oberfläche —, verlieren ihre antistatischen Eigenschaften jedoch in allen den Fällen, in denen die daraus hergestellten Formkörper — wie es in der Praxis häufig der Fall ist — längere Zeit mit Wasser oder Feuchtigkeit in Berührung kommen.

Weiterhin ist aus der belgischen Patentschrift 650 391 bekannt, daß durch Einarbeiten von praktisch wasserunlöslichen Polypropylenglykolen in Pfropfmischpolymerisatgemische aus elastomeren Pfropfpolymerisaten von Styrol und Acrylnitril auf Polybutadien und thermoplastischen Copolymerisaten auf Basis Styrol—Acrylnitril thermoplastisch verformbare Kunststoffe mit guten antistatischen Eigenschaften hergestellt werden können.

709 708/412

Gegenstand der als deutsche Auslegeschrift 1244398 bekanntgemachten älteren Patentanmeldung F 40209 l.Vc/39b sind thermoplastische Formmassen aus

A. 5 bis 99 Gewichtsprozent eines Pfropfmischpolymerisats von

a) 10 bis 95 Gewichtsprozent einer Mischung aus

1. 50 bis 90 Gewichtsprozent Styrol und

2. 50 bis 10 Gewichtsprozent Acrylnitril
oder deren Alkylderivaten auf

b) 90 bis 5 Gewichtsprozent eines mindestens 80 Gewichtsprozent einpolymerisierten konjugierten Diolefins enthaltenden Polymerisats als Pfropfgrundlage und

B. 0 bis 94 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisats aus

a) 50 bis 95 Gewichtsprozent Styrol und

b) 50 bis 5 Gewichtsprozent Acrylnitril bzw.
den Alkylderivaten dieser beiden Monomeren,

wobei die Summe Acrylnitril und Styrol in den Komponenten A und B zusammen mindestens 50 Gewichtsprozent betragen muß, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 1 bis 10 Gewichtsprozent eines PoIypropylenglykols mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 2000 und 5000 enthalten.

Erfindungsgegenstand sind thermoplastische Formmassen, bestehend aus

A. 5 bis 98 Gewichtsprozent eines Pfropfmischpolymerisates von 10 bis 95 Gewichtsprozent einer Mischung aus 50 bis 90 Gewichtsprozent Styrol und 50 bis 10 Gewichtsprozent Acrylnitril und/ oder deren Alkylderivaten auf 90 bis 5 Gewichtsprozent eines Polymerisates aus mindestens 80 Gewichtsprozent eines konjugierten Diolefins und höchstens 20% Styrol und/oder Acrylnitril bzw. deren Alkylderivaten,

B. 0 bis 93 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisates aus 50 bis 95 Gewichtsprozent Styrol und 50 bis 5 Gewichtsprozent Acrylnitril und/oder deren Alkylderivaten, wobei die Summe Styrol und Acrylnitril bzw. deren Alkylderivate in den Komponenten A, B und C zusammen mindestens 50 Gewichtsprozent betragen muß,

C. 1 bis 10 Gewichtsprozent eines Polypropylenglykols, dessen Polymerisationsgrad mindestens 10 und höchstens 1000 beträgt und dessen endständige OH-Gruppen ganz oder teilweise veräthert oder verestert sein können,

dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich

D. 1 bis 35 Gewichtsprozent eines Pfropfmischpolymerisates von 10 bis 90 Gewichtsprozent einer Mischung aus 50 bis 90 Gewichtsprozent Styrol und 50 bis 10 Gewichtsprozent Acrylnitril und/ oder deren Alkylderivaten auf 90 bis 10 Gewichtsprozent eines Copolymerisates aus 90 bis 5 Gewichtsprozent eines konjugierten Diolefins und 10 bis 95 Gewichtsprozent eines Esters der Acryl- und/oder Methacrylsäure, der ganz oder teilweise durch einen Fumarsäureester ersetzt sein kann, enthalten.

Geeignete Diene für die Herstellung der genannten Pfropfpolymerisate sind insbesondere Butadien und Isopren; es können aber auch andere Diene verwendet werden.

Zur Herstellung der Pfropfgrundlage geeignete Ester von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren sind insbesondere Ester der Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Fumarsäure. Die Esterkomponente ist dabei vorzugsweise ein aliphatischer einwertiger Alkohol mit

to 1 bis 10 Kohlenstoffatomen.

Geeignete Polypropylenglykole, die in Kombination mit den Pfropfpolymerisaten synergistisch wirken, sind praktisch wasserunlösliche Polypropylenglykole bzw. davon abgeleitete Äther oder Ester, wobei der PoIymerisationsgrad dieser Verbindungen zwischen 10 und 1000, vorzugsweise zwischen 15 und 200 liegt. Esterund Ätherkomponenten sind vorzugsweise aliphatische Carbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bzw. Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen.

Die antistatische Wirkung dieser Substanzen beruht offensichtlich nicht auf der Bildung eines Wasserfilms auf der Oberfläche der aus dem Material hergestellten Formkörper, wie dies von anderen antistatisch wirkenden Substanzen bekannt ist. Die antistatischen Zusätze dieser Erfindung werden auch bei Lagerung der Formkörper in Wasser auf Grund ihrer Wasserunlöslichkeit nicht herausgelöst.

Bevorzugte thermoplastische Formmassen mit ausgesprochen antistatischen Eigenschaften sind aufgebaut aus

A. 5 bis 60 Gewichtsprozent eines Pfropfmischpolymerisates von 10 bis 80 Gewichtsprozent einer Mischung aus 50 bis 90 Gewichtsprozent Styrol und 50 bis 10 Gewichtsprozent Acrylnitril, wobei diese beiden Komponenten ganz oder teilweise durch ihre jeweiligen Alkylderivate ersetzt sein können, auf 90 bis 20 Gewichtsprozent, eines Polymerisats aus mindestens 80 Gewichtsprozent eines konjugierten Diolefins und höchstens 20% Styrol und/oder Acrylnitril bzw. deren Alkylderivate,

B. 10 bis 91 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisates aus 50 bis 95 Gewichtsprozent Styrol und 50 bis 5 Gewichtsprozent Acrylnitril bzw. den Alkylderivaten dieser beiden Monomerkomponenten, wobei die Summe Acrylnitril und Styrol bzw. deren Alkylderivate in den Komponenten A, B und D zusammengenommen 50 Gewichtsprozent nicht unterschreiten darf, und

C. 1 bis 10 Gewichtsprozent eines Polypropylenglykols, dessen Polymerisationsgrad mindestens 10 und höchstens 1000 beträgt und dessen endständige OH-Gruppen ganz oder teilweise veräthert oder verestert sein können, und

D. 1 bis 35 Gewichtsprozent eines Pfropfmischpolymerisates, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von 20 bis 80 Gewichtsprozent einer Mischung aus 50 bis 90 Gewichtsprozent Styrol und 50 bis 10 Gewichtsprozent Acrylnitril, wobei diese beiden Komponenten ganz oder teilweise durch ihre jeweiligen Alkylderivate ersetzt werden können, auf 80 bis 20 Gewichtsprozent eines Copolymerisates aus 85 bis 15 Gewichtsprozent eines konjugierten Diolefins und 15 bis 85 Gewichtsprozent eines Esters einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure.

5 6

Aus dem Vorstehenden ist ersichtlich, daß die harz- stellung der Pfropfgrundlage für das Pfropfpolymeribildenden Monomeren (d. h. zum Beispiel Styrol und sat D auch Mischungen des Butadiens mit Isopren und Acrylnitril) vorzugsweise teilweise in Form eines anderen 1,3-Dienen verwendet werden. Die Acryl-bzw. Copolymerisats B mit den Pfropfpolymerisatkompo- Methacrylsäureester der Pfropfgrundlage des Pfropfnenten A und D verschnitten werden. Das Verhältnis 5 polymerisates D sind gemäß einer bevorzugten Ausvon gepfropftem zu zugemischtem Styrol—Acrylnitril, führungsform Ester der Acrylsäure bzw. der Methwelches vorzugsweise angewendet wird, ist oben ange- acrylsäure mit Alkoholen mit 1 bis 10 Kohlenstoffgeben. Es ist darüber hinaus aber auch grundsätzlich atomen und können einzeln oder im Gemisch miteinmöglich, die harzbildenden Monomeren insgesamt auf ander eingesetzt werden.

die Pfropfgrundlagen von vornherein mit aufzu- io Gemäß einer weiteren Variante der vorliegenden pfropfen, in welchem Fall auf einen besonderen Ver- Erfindung können die Acrylsäure- bzw. Methacrylschnitt mit einer Harz-Copolymer-Komponente B ver- säureester der Pfropfgrundlage des Pfropfpolymerizichtet werden kann (wie auch aus der Bedingung, daß sates D ganz oder teilweise durch Fumarsäureester die Summe Acrylnitril und Styrol in den Komponen- ersetzt werden, wobei als Fumarsäureester Ester der ten A, B und D zusammengenommen 50 Gewichts- 15 Fumarsäure mit Alkoholen mit 1 bis 10 Kohlenstoffprozent nicht unterschreiten darf, ersichtlich ist). atomen verwendet werden.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Weiterhin ist es prinzipiell möglich, bei der Polyvorliegenden Erfindung besteht die Pfropfgrundlage merisation des Butadiens mit den Acrylsäure-, Methder obengenannten Pfropfmischpolymerisatkompo- acrylsäure- und/oder Fumarsäureestern zur Herstelnente A, d. h. das Polymerisat eines Diolefins mit 20 lung der Pfropfgrundlage des Pfropfpolymerisats D einem Anteil von mindestens 80°/₀ konjugiertem Di- kleinere Mengen eines vernetzend wirkenden Monoolefin, aus einem Butadienhomopolymerisat. meren, wie z. B. Divinylbenzol, Glykoldiacrylat,

Gemäß einer Variante der vorliegenden Erfindung Butandioldiacrylat und andere im Gemisch mit Butakönnen an Stelle von Polybutadien als Pfropfgrund- dien und den Acrylsäure-, Methacrylsäure- und/oder lage für die Herstellung des PfropfmischpolymerisatsA 25 Fumarsäureestern radikalisch polymerisierbare MonoMischpolymerisate konjugierter Diolefine unterein- vinylverbindungen, wie z. B. Styrol, Acrylnitril, Methander, wie z. B. Mischpolymerisate des Butadiens mit acrylsäure, Methylvinyläther usw., mitzuverwenden. Isopren und anderen 1,3-Dienen sowie Mischpoly- Es ist weiterhin möglich, die auf die Pfropfgrundlage merisate konjugierter Diolefine mit einem Anteil von des Pfropfpolymerisats D aufzupfropfenden Kompobis zu 20 °/o einer weiteren copolymerisierbaren Mono- 30 nenten Styrol sowie Acrylnitril ganz oder teilweise vinylverbindung, wie z. B. Styrol und/oder Acrylnitril, durch Alkylderivate dieser Verbindungen, insbesondere wobei hier als copolymerisierbare Monovinylverbin- «-Methylstyrol oder kernalkyliertes Styrol bzw. Methdungen die Ester äthylenisch ungesättigter Carbon- acrylnitril, zu ersetzen.

säuren ausgenommen sind, zur Anwendung kommen. Als Komponente C werden Polypropylenglykole Von besonderem Interesse sind als Pfropfgrundlage 35 verwendet, die einen Polymerisationsgrad von minde-

Polymerisate mit einem Gehalt von mindestens 8O°/o stens 10 und höchstens 1000 haben und deren end-

einpolymerisiertem Butadien, die einen Gelgehalt, d. h. ständige OH-Gruppen ganz oder teilweise veräthert

einen in Toluol unlöslichen Anteil von über 80% be- oder verestert sein können, wobei als ätherbildende

sitzen. Es ist weiterhin möglich, das aufzupfropfende Alkoholkomponente Alkohole mit 1 bis 20 Kohlen-Styrol und/oder Acrylnitril ganz oder teilweise durch 40 Stoffatomen und als esterbildende Säurekomponente

Alkylderivate dieser Verbindungen, insbesondere Monocarbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen

a-Methylstyrol, oder kernalkylierte Styrole bzw. Verwendung finden. Hierbei können verzweigte oder

Methacrylnitril zu ersetzen. lineare Polypropylenglykole sowie Polypropylengly-

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kole, deren Polypropylenglykol kette durch Ester- oder

wird als Mischpolymerisatkomponente B ein thermo- Urethangruppen unterbrochen ist, eingesetzt werden,

plastisches Mischpolymerisat aus Styrol und Acryl- Nach einer bevorzugten Ausführungsform der vor-

nitril verwendet, das einen K.-Wert (nach F i k e η t- liegenden Erfindung werden als Komponente C völlig

scher, Cellulose-Chemie, 13 [1932], S. 58) von lineare Polypropylenglykole mit einem Polymeri-

• mindestens 40, vorzugsweise 55 bis 80 besitzt. sationsgrad von mindestens 10 und höchstens 200 ver-

In der thermoplastischen Mischpolymerisatkompo- 50 wendet.

nente B können gleichermaßen Styrol und Acrylnitril Die Herstellung der Komponenten A und D kann in

ganz oder teilweise durch Alkylderivate dieser Korn- bekannter Weise durch Polymerisation der aufzu-

ponenten, insbesondere a-Methylstyrol und/oder kern- pfropfenden Monomeren in Gegenwart der Pfropf-

alkyliertes Styrol bzw. Methacrylnitril ersetzt werden. grundlage als Emulsions-, Suspensions- oder Lösungs-Von besonderem Interesse sind in diesem Rahmen vor 55 polymerisation durchgeführt werden. Vorteilhafter-

allem thermoplastische Mischpolymerisate aus 95 bis weise wird die Pfropfpolymerisation in Emulsion

60 Gewichtsprozent Styrol und 5 bis 40 Gewichtspro- durchgeführt, wenn die entsprechende Pfropfgrund-

zent Acrylnitril, wobei das Styrol vollständig durch lage schon in Emulsion vorliegt.

«-Methylstyrol ersetzt sein kann. Die Herstellung der Pfropfgrundlagen für die Kom-

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungs- 60 ponenten A und D kann ebenfalls nach den bekannten

form der vorliegenden Erfindung besteht die Pfropf- Verfahreh der Emulsions- oder Lösungspolymerisation

grundlage des Pfropfpolymerisats D, d. h. das Copoly- erfolgen. Vorteilhafterweise wird die Polymerisation in

merisat eines konjugierten Diolefins mit einem Ester Emulsion durchgeführt.

einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure, aus Bei der Herstellung der Pfropfgrundlagen für die einem Butadien-Acrylsäure- bzw. Methacrylsäure- 65 Pfropfpolymerisate A und D sowie der Pfropfpoly-

estercopolymerisat. merisate A und D selbst können dabei grundsätzlich

Gemäß einer weiteren Variante der vorliegenden die bei der Herstellung des Mischpolymerisats B beErfindung können an Stelle des Butadiens bei der Her- schriebenen Emulgiermittel, Regler, Polymerisations-

7 8

katalysatoren, Electrolyte usw. innerhalb der dort an- Die Aufarbeitung der Koagulate erfolgt analog den

gegebenen Grenzen verwendet werden. bekannten Verfahren zur Aufarbeitung von Koagu-

Die Herstellung des thermoplastischen Mischpoly- laten thermoplastischer Mischpolymerisatgemische,

merisats B kann in bekannter Weise ebenfalls als d. h. indem die !Coagulate abgetrennt, elektrolytfrei

Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Fällungs- 5 bzw. neutral gewaschen und bei einer unter 100⁰C

polymerisation erfolgen. Vorzugsweise wird die Poly- · liegenden Temperatur zweckmäßig im Vakuum ge-

merisation der Komponente B ebenfalls in wäßriger trocknet werden.

Emulsion durchgeführt, wobei die üblichen Wasser- Das getrocknete Material wird anschließend auf

mengen, Emulgatoren, Regler, Polymerisationskataly- Walzwerken, Knetern oder ähnlich wirkenden Aggre-

satoren, pH-Regler und andere Zusätze verwendet io gaten bei Temperaturen zwischen etwa 130 und 18O⁰C

werden. verdichtet und homogenisiert sowie gegebenenfalls

Der Zusatz der Polypropylenglykole zu den nach anschließend granuliert. Die so erhaltenen kompakten

dem vorliegenden Verfahren zu verwendenden Pfropf- und gleichzeitig hitze- und lichtstabilisierten Massen

polymerisaten A und D und des Mischpolymerisats B können auf den üblichen Verarbeitungsmaschinen, wie

kann nach verschiedenen Verfahrensweisen erfolgen: 15 z. B. Spritzgußmaschinen oder Extrudern, bekannten

Verformungsprozessen unterworfen werden. Es ist

1. Es ist möglich, das Polypropylenglykol in das möglich, den nach dem vorliegenden Verfahren erhält-Koagulat der Latexmischung aus den Kompo- liehen thermoplastischen Formmassen übliche Füllnenten A, B und D einzumischen, wobei der Poly- stoffe, Pigmente und Schmiermittel, wie Stearate oder äther selbst in Gegenwart von Wasser relativ gut _ao Wachse, einzuverleiben.

absorbiert wird. Die erfindungsgemäß hergestellten Formmassen

2. Die Polypropylenglykole können durch Einwir- ?,^eicJⁿ,^{en sich} ^^{rch ein} hervorragend antistatisches kung geeigneter Mischaggregate, z.B. Einfach- Verhalten aus Dies war um so überraschender, als bei bzw. Doppelschneckenextruder oder Banbury- Verwendung der Einzelkomponenten C bzw D der Mischer, in das trockene Pulver des Polymerisat- ** synergisten Mischung keine bzw. keine solch hergemisches eingearbeitet werden, zweckmäßiger- ' vorragende Verbesserung des antistatjschen Verhaltens weise unter gleichzeitigem Zusatz von Pigmenten. ^von Pfropfpolymerisaten von Styrol und Acrylnitril

auf elastomere Polymerisate konjugierter Diolefine

3. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der bzw. von Gemischen dieser Pfropfpolymerisate mit vorliegenden Erfindung wird eine Emulsion des 30 Styrol-Acrylnitril-Copolymerisaten erreicht werden Polypropylenglykols (wie nachstehend erläutert) kann.

mit dem Gemisch der Latizes der Komponenten A, Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Bund D, zweckmäßig bei Raumtemperatur,· ver- Teile sind Gewichtsteile, sofern nicht anders angemischt und diese Mischung anschließend in be- geben.

kannter Weise koaguliert. Es hat sich als beson- 35 B e i s ρ i e 1 1
dcrs vorteilhaft erwiesen, möglichst feinteilige

Polypropylenglykolemulsionen zu verwenden. 1395 g eines 28,7%igen Latex eines Pfropfpolymerisats (Komponente A) von 36 Teilen Styrol und

Die Herstellung der Polypropylenglykolemulsion 14 Teilen Acrylnitril auf 50 Teile eines Butadienhomo-

kann durch Einrühren des betreffenden Polyäthers in 40 polymerisats und 6100 g eines 42,6%igen Latex eines

eine wäßrige Emulgatorlösung mit Hilfe eines hoch- Copolymerisats aus 72 Teilen Styrol und 28 Teilen

tourigen Rührwerks erfolgen. Die anzuwendenden Acrylnitril mit einem K-Wert von 61,2 werden mit

Wassermengen betragen zweckmäßig 0,5 bis 2 Teile 2995 g eines 33,4°/_oigen Latex eines Pfropfpolymeri-

Wasscr auf 1 Teil Polyäther. Als Emulgatoren kommen sats (Komponente D) von 22 Teilen Styrol und 8 Teilen

die gleichen in Frage, die bei der Herstellung der 45 Acrylnitril auf 70 Teile eines Mischpolymerisats aus50°/₀

Pfropfpolymerisate und des Styrol-Acrylnitril-Misch- Butadien und 50 %Acrylsäurebutylester und 667 geiner

polymerisats angewendet werden (s. oben). Thre Menge 30°/_oigen Emulsion eines linearen Polypropylenglykols

beträgt zweckmäßig 0,5 bis 5°/₀. bezogen auf das mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 37 ± 2

Polypropylenglykol. und einer OH-Zahl von 56 ± 3 vermischt. Das Ver-

Die Koagulation der Mischungen kann nach be- 50 hältnis Pfropfpolymerisat A—Harz—Pfropfpolymeri-

kannten Methoden erfolgen, indem das Latex-Poly- sat D — Polyäther beträgt dann 10 : 65 : 25 : 5.

äther-Gemisch mit Elektrolyten, insbesondere an- Das so erhaltene Polymerisat-Polyäther-Gemisch wird

organischen Salzen oder Säuren versetzt und gege- mit Hilfe einer 2°/oig^en Magnesiumsulfatlösung koagu-

bcnenfalls auf höhere Temperatur erhitzt wird. Die liert, das Koagulat abgetrennt, salzfrei gewaschen und

Art des anzuwendenden Koagulationsmittels richtet 55 bei 70 bis 8O⁰C im Vakuum getrocknet,

sich nach den im Gemisch vorhandenen Emulgier- Das getrocknete Material wird auf einem auf 165⁰C

mitteln. Bei sowohl im sauren als auch im alkalischen geheizten Walzwerk verdichtet und homogenisiert, in

Bereich emulgierend wirkenden Mitteln (Alkylsul- Streifen abgezogen und auf einer Schlagmühle zer-

faten, Alkylsulfonate)! und Alkylarylsulfonaten) wer- kleinert. Aus dem Granulat werden im Spritzgußver-

den hauptsächlich Elektrolyte, wie z. B. Natrium- 60 fahren Rundscheiben hergestellt, an denen die in

chlorid, Calciumchlorid, Magnesiumsulfat oder Alu- Tabelle 1 aufgeführten Daten ermittelt wurden,
miniumsulfat, angewendet. Bei Emulgatoren, die im
sauren Bereich keine Emulgierwirkung mehr besitzen,

genügt der Zusatz von Säure, z. B. Salzsäure, Essig- Vergleichsversuch A

säure, zur Koagulation. 65

Es ist auch möglich, durch Abkühlung des Gemi- · 1395 g des 28,7%igen Latex des Pfropfpolymerisats

schcs auf Temperaturen unter 0⁰C Koagulation her- (Komponente A) von 36 Teilen Styrol und 14 Teilen

beizuführen (»Ausfrieren«). Acrylnitril auf 50 Teile eines Butadienhomopolymeri-

ίο

sats und 6100 g des 42,6°/oigen Latex des Copolymerisate aus 72 Teilen Styrol und 28 Teilen Acrylnitril mit einem K-Wert von 61,2 werden mit 2995 g des 33,4%igen Latex des Pfropfpolymerisats (Komponente D) von 22 Teilen Styrol und 8 Teilen Acrylnitril auf 70 Teile eines Mischpolymerisats aus 50% Butadien-und 50% Acrylsäurebutylester ohne Zugabe von Polypropylenglykol vermischt. Das Verhältnis Pfropfpolymerisat A—Harz—Pfropfpolymerisat D—PoIyäther beträgt dann 10: 65: 25: 0. Die Aufarbeitung und Weiterverarbeitung des Polymerisatgemisches erfolgt in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben.

Die an den Rundscheiben ermittelten elektrischen Daten sind in Tabelle 1 wiedergegeben.

Vergleichsversuch B

4880 g des 28,7 %igen Latex des Pfropfpolymerisats (Komponente A) von 36 Teilen Styrol und 14 Teilen Acrylnitril auf 50 Teile Butadienhomopolymerisat und

'5 6100 g des 42,6%igen Latex des Copolymerisate aus 72 Teilen Styrol und 28 Teilen Acrylnitril mit einem K-Wert von 61,2 werden mit 667 g der 30%igen Emulsion des linearen Polypropylenglykols mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 37 ± 2 und einer

ίο OH-Zahl von 56 ± 3 vermischt. Das Verhältnis Pfropfpolymerisat A—Harz—Pfropfpolymerisat B.— Polyäther beträgt dann 35: 65: 0: 5. Die Aufarbeitung und Weiterverarbeitung des Polymerisat-Polyäther-Gemisches erfolgt in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben.

Die an den Rundscheiben ermittelten elektrischen Werte sind in Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Vergleich einer erfindungsgemäßen Polymerisat-Polyäther-Abmischung mit Abmischungen, die nur eine Komponente der synergistisch wirkenden Kombination enthalten

	Pfropf-	CrfOpoly-	Pfropf	PnIv	Oberflächen-	Reibungspartner	Halb	Reibungspartner	Halb
	poly-	inerisat	poly	Jr oiy-	Widerstand	Polycaprolactam	wertszeit	Polyacrylnitril	wertszeit
	merisatA		merisat D	atlier		Grenz	Sekunden	Grenz	Sekunden
		65			Ω	aufladung	19	aufladung	25
	10	65	25	5	5 · 10¹²	V ■ cm-¹	3200	V-cm-¹	3000
Beispiel 1	10	65	25		10¹⁴	—600	550	+560	730
Vergleichsversuch A ...	35		—	5	4 · 10^ls	-5800	+4700
Vergleichsversuch B ...				+1400	+1600

■ Beim Vergleich des erfindungsgemäßen Beispiels 1 mit den Vergleichsversuchen A und B ist klar ersichtlich, daß nicht nur die Halbwertszeit stark herabgesetzt ist, sondern auch der Oberflächenwiderstand und die Grenzaufladung niedriger sind.

Ergänzung zu Tabelle 1 und allen anderen Tabellen:

1. Der Oberflächenwiderstand wird nach DIN 53482 bzw. VDE 0303 gemessen. Oberflächenwiderstand und Aufladung werden jeweils bei gleichem Klima gemessen. Die Werte geben den Widerstand zwischen zwei 10 cm langen, im Abstand von 1 cm aufgesetzten Elektroden an.

2. Die zu messende Kunststoffplatte wird mittels eines Ringes auf eine federnde Halterung gespannt. Über die Platte reibt mit einer Frequenz von 1 Hz ein mit dem Reibungspartner bespannter Arm. Mit Hilfe des Feldstärkemeßgerätes nach Schwenkhagen wird die Feldstärke zwischen der durch die Reibung aufgeladenen Probeplatte und dem Meßkopf gemessen und registriert. Als Reibungspartner wurden Gewebe verwendet, die nahe am positiven bzw. negativen Ende der triboelektrischen Spannungsreihe stehen, wie z. B. Gewebe aus Polycaprolactam bzw. Polyacrylnitril.

Zur Vermeidung von Meßfehlern durch Überwechseln von Material des Reibungspartners auf die Kunststoffprobe wird für jede einzelne Messung eine neue Probe verwendet.

Gemessen werden:

A. Die Höhe der Aufladung nach einer festgelegten Anzahl von Reibungen (Reibedauer 30 Sekunden).

B. Der Grenzwert, dem die Aufladung bei längerer Reibung zustrebt.

C. Die Zeit, in der die Aufladung nach Beendigung der Reibung auf die Hälfte ihres Wertes abgesunken ist. Halbwertszeit.

Alle Messungen werden nach ausreichender Konditionierung in einem Klimaschrank durchgeführt. Zum Vergleich wird jeweils eine Probe mit bekanntem Verhalten herangezogen.

Beispiel 2

1395 g des 28,7%igen Latex des Pfropfpolymerisate (Komponente A) von 36 Teilen Styrol und 14 Teilen Acrylnitril auf 50 Teile eines Butadienhomopolymerisats und 6100 g des 42,6%igen Latex des Copolymerisats aus 72 Teilen Styrol und 28 Teilen Acrylnitril mit einem K-Wert von 61,2 werden mit 2995 g eines 33,4% igen Latex eines Pfropfpolymerisate (Komponente D) von 14 Teilen Styrol und 6 Teilen Acrylnitril auf 80 Teile eines Mischpolymerisate aus 50% Butadien und 50% Acrylsäureäthylester und 667 g der 30%igen Emulsion des linearen PoIypropylenglykols mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 37 ±2 und einer OH-Zahl von 56 ±3 vermischt. Das Verhältnis Pfropfpolymerisat A — Harz — Pfropfpolymerisat D — Polyäther beträgt dann 10:65:25:5.

Die Aufarbeitung und Weiterverarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1. Die erhaltene Formmasse zeigte die in Tabelle 2 aufgeführten elektrischen Werte.

Beispiel 3

2370 g des 28,7%igen Latex des Pfropfpolymerisate (Komponente A) von 36 Teilen Styrol und 14 Teilen

709 708/412

Acrylnitril auf 50 Teile eines Butadienhomopolymerisats und 6100 g des 42,6%igen Latex des Copolymerisate aus 72 Teilen Styrol und 28 Teilen Acrylnitril mit einem K-Wert von 61,2 werden mit 2215 g eines 32,5%igen Latex eines Pfropfpolymerisats (Komponente D) von 14 Teilen Styrol und 6 Teilen Acrylnitril auf 80 Teile eines Mischpolymerisats aut 30% Butadien und 70% Acrylsäureäthylester und 667 g der 30% igen Emulsion des linearen PoIypropylenglykols mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 37±2 und einer OH-Zahl von 56±3 vermischt. Das Verhältnis Pfropfpolymerisat A—Harz— Pfropfpolymerisat D — Polyäther beträgt dann 17:65:18:5. Die Polymerisat-Polyäther-Mischungwird wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Die Weiterverarbeitung

zu Rundscheiben erfolgt ebenfalls wie im Beispiel 1. Die an den Rundscheiben ermittelten elektrischen Werte sind in Tabelle 2 wiedergegeben.

- Vergleichsversuch C

Analog zum Betspiel 3 werden 2370 g des dort verwendeten 28,7%igen Latex des Pfropfpolymerisats A, 6100 g des dort verwendeten 42,6%igen Styrol-Acrylnitril-Copolymerisatlatex und 2215 g des dort

ίο verwendeten32,5%igen Latex des Pfropfpolymerisats D vermischt, wobei kein Polypropylenglykol zugesetzt wird. Die Latexmischung wird wie im Beispiel 1 aufgearbeitet und zu Rundscheiben weiterverarbeitet. Die an den Rundscheiben ermittelten elektrischen Werte sind in .Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle 2

Vergleich erfindungsgemäßer Polymerisat-Polyäther-Abmischungen mit einer Abmischung, in der kein

Polyäther enthalten ist

	Pfropf- poly- merisatA Anteil	Copoly- merisat Anteil	Pfropfpolymerisat Pfropfgrundlage	D Anteil	Poly äther Anteil	Ober- flächen- wider- stand Ω	Reibung Polycap Grenz aufladung V · cm-¹	jspartner rolactam Halb wertszeit Sekunden	Reibung Polyac Grenz aufladung V · cm-¹	!spartner rylnitril Halb wertszeit Sekunden
Beispiel 2	10	65	50% Butadien 50% Acrylsäure äthylester	25	5	2.10¹²	+ 280	6	+ 330	10
Beispiel 3	17	65	30% Butadien 70% Acrylsäure äthylester	18	5	8 · 10"	+ 530	17	+ 880	25
Vergleichs versuch C	17	65	30% Butadien 70% Acrylsäure äthylester	18		>10¹⁴	-3100	>3600	+ 3600	> 3600

Beim Vergleich der erfindungsgemäßen Beispiele 2 Anschließend wird das getrocknete und auf einem

und 3 mit dem Vergleichsversuch C ist klar ersieht- Walzwerk bei 165°C verdichtete und homogenisierte

Hch, daß nicht nur die Halbwertszeit stark herab- Material granuliert und im Spritzgußverfahren zu

gesetzt ist, sondern' auch der Oberflächenwiderstand 45 Rundscheiben verarbeitet, an denen die in Tabelle 3

und die Grenzaufladung niedriger sind.

Beispiel 4

. 1395 g des 28,7%igen Latex des Pfropfpolymerisats (Komponente A) von 36 Teilen Styrol und 14 Teilen Acrylnitril auf 50 Teile eines Butadienhomopolymerisats und 6575 g des. 42,6%igen Latex des Copolymerisate aus 72 Teilen Styrol und 28 Teilen Acrylnitril mit einem K-Wert von 61,2 werden mit 2440 g eines 32,8%igen Latex eines Pfropfpolymerisats (Komponente D) von 36 Teilen Styrol und 14 Teilen Acrylnitril auf 50 Teile eines Mischpolymerisats aus 50% Butadien und 50% Acrylsäurebutylester und 667 g der 30% igen- Emulsion des linearen PoIypropylenglykols mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 37 ± 2 und. einer OH-Zahl von 56 ± 3 vermischt. Das Verhältnis Pfropfpolymerisat A—Harz— Pfropfpolymerisat D — Polyäther beträgt dann 10:70:20:5. Die so hergestellte Mischung wird mit 2%iger Magnesiumsulfätlösung koaguliert, das Koagulat abgetrennt, salzfrei gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 8O⁰C getrocknet.

aufgeführten elektrischen Daten ermittelt wurden.
Beispiel 5

695 g des 28,7%igen Latex des Pfropfpolymerisats (Komponente A) von 36 Teilen Styrol und 14 Teilen Acrylnitril auf 50 Teile eines Butadienhomopolymerisats und 6575 g des 42,6%igen Latex des Copolymerisate aus 72 Teilen Styrol und 28 Teilen Acrylnitril mit einem K-Wert von 61,2 werden mit 3185 g eines 31,4% igen Latex eines Pfropfpolymerisats (Komponente D) von 14 Teilen Styrol und 6 Teilen Acrylnitril auf 80 Teile eines Mischpolymerisats aus 50% Butadien und 50% Fumarsäuredibutylester und 667 g der 30% igen Emulsion des linearen Polypropylenglykols mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 37 ± 2 und einer OH-Zahl von 56 ±3 vermischt. Das Verhältnis Pfropfpolymerisat A—Harz—Pfropfpolymerisat D—Polyäther beträgt dann 5:70:25:5. Das Polymerisat-Polyäther-Gemisch wird, wie bereits mehrfach beschrieben, aufgearbeitet und weiterverarbeitet. Die an den Rundscheiben ermittelten elektrischen Werte sind in Tabelle 3 wiedergegeben.

Tabelle 3

Pfropfpolymerisat A

Copolymerisat

Pfropfpolymerisat D PoIyäther

Oberflächenwiderstand

Reibungspartner Polycaprolactam

Grenzaufladung V · cm-¹

Halbwertszeit Sekunden

Reibungspartner Polyacrylnitril

Grenzaufladung V · cm-¹

Halbwertszeit Sekunden

Beispiel 4 ...
Beispiel 5

10
5

70 70

20 25 7 · 10^ia
5 · 10¹²

+360
-570

12
18

+480 +490

27 31

Beispiel 6

1740 g des 28,7%igen Latex des Pfropfpolymerisats (Komponente A) von 36 Teilen Styrol und 14 Teilen Acrylnitril auf 50 Teile des Butadienhomopolymerisats und 5870 g des 42,6%igen Latex des Copolymerisats aus 72 Teilen Styrol und 28 Teilen Acrylnitril werden mit 3000 g eines 33,3%igen Latex eines Pfropfpolymerisats (Komponente D) von 14 Teilen Styrol und 6 Teilen Acrylnitril auf 80 Teile eines Copolymerisats aus 50% Butadien und 50% Methacrylsäuremethylester und 667 g der 30%igen Emulsion des linearen . Polypropylenglykols mit einem mittleren Polymeri-. sationsgrad von 37 ± 2 und einer OH-Zahl von 56 ± 3 vermischt. Das Verhältnis Pf ropfpolymerisat A— Harz—Pfropfpolymerisat D—Polyäther beträgt dann 12,5 : 62,5: 25 : 5. Die Aufarbeitung und Weiterverarbeitung des Gemisches erfolgt in der gleichen Weise, Tvie bereits mehrfach beschrieben.

Die an den Rundscheiben ermittelten elektrischen Werte sind in Tabelle 4 angegeben.

Beispiele 7, 8 und 9

Ersetzt man im Beispiel 6 das lineare Polypropylenglykol vom mittleren Polymerisationsgrad 37 durch verzweigte Polypropylenglykole folgender Zusammensetzung:

Beispiel 7
Beispiel 8
Beispiel 9

Polymerisationsgrad

Al ±2 52 ±3 70 ±4

OH-Zahl

56 ±3 56 ±3 42 ±3

und verarbeitet das Polymerisat-Polyäther-Gemisch in ao der gleichen Weise, wie bereits mehrfach beschrieben, so erhält man die in Tabelle 4 aufgeführten elektrischen Werte.

Beispiele 10 und 11

Ersetzt man im Beispiel 6 das lineare Polypropylen^as glykol vom mittleren Polymerisationsgrad 37 durch verätherte bzw. veresterte lineare Polypropylenglykole folgender Zusammensetzung:

Beispiel 10

Polypropylenglykolmonomethyläther mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 36 ± 2 und einer OH-Zahl von 28 ± 2;

Beispiel 11

Polypropylenglykoldiacetat mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 30 ± 2 und einer OH-Zahl von etwa 0;

und verarbeitet das Polymerisat-Polyäther-Gemisch in der gleichen Weise, wie bereits mehrfach beschrieben, so erhält man die in Tabelle 4 aufgeführten elektrischen Werte.

	Pfropf-	Copoly-	Pfropf-	rabelle	PoIy-	OH- Zahl	Anteil	Ober-	Reibungspartner	Halb wertszeit	Reibungspartner	Halb wertszeit
	poly- merisatA	merisat	poly- merisatD	Polväther	meri- sations-			flächen-	Polycaprolactam	Sekunden	Polyacrylnitril	Sekunden
	Anteil	Anteil	Anteil	grad	56	5	wider- stand	Grenz aufladung	5	Grenz aufladung	25
	12,5	62,5	25	37	56	5	Ω	V · cm-¹	37	V · cm-¹	58
	12,5	62,5	25	42	56	5	6 · 10^ia	+210	29	+590	41
Beispiel 6	12,5	62,5	25	52	42	5	9 · 1O¹²	+490	44	+1150	60
Beispiel 7	12,5	62,5	25	70	28	5	8 · 10¹²	-940	34	+820	37
Beispiel 8	12,5	62,5	25	36	0	5	1 · 10¹³	+690	81	+1300	95
Beispiel 9	12,5	62,5	25	30			9 · 10^ia	-430		+780
Beispiel 10						2 · 10¹³	+800		+1960
Beispiel 11

Beispiel 12

1120 g des 28,7%igen Latex des Pfropfpolymerisats (Komponente A) von 36 Teilen Styrol und 14 Teilen Acrylnitril auf 50 Teile eines Butadienhomopolymerisats und 7860 g eines 34,l%igen Latex eines Copolymerisats aus 70 Teilen a-Methylstyrol und 30 Teilen Acrylnitril mit einem K-Wert von 60,0 werden mit 2995 g des 33,4°/_oigen Latex des Pfropfpolymerisats (Komponente D) von 14 Teilen Styrol und 6 Teilen Acrylnitril auf 80 Teile des

50°/₀ Butadien

Mischpolymerisats aus und

und 50% Acrylsäureäthylester

667 g der 30%igen Emulsion des linearen Polypropylenglykols mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 37 ± 2 und einer OH-Zahl von 56 ± 3 vermischt. Das Verhältnis Pfropfpolymerisat A—Harz—Pfropfpolymerisat D—Polyäther beträgt dann 8 : 67: 25 : 5. Nach dem Walzen, Granulieren und Verspritzen zeigte die so erhaltene Formmasse die in Tabelle 5 angegebenen elektrischen Werte.

Beispiel 13

g eines 28,9%igen Latex eines Pfropfpolymerisats (Komponente A) von 36 Teilen Styrol und 14 Teilen Acrylnitril auf 50 Teile eines Mischpolymerisats aus 90% Butadien und 10% Styrol und 6100 g des 42,6%'g^en Latex des Mischpolymerisats aus 72 Teilen Styrol und 28 Teilen Acrylnitril werden mit 2105 g eines 34,2%igen Latex eines Pfropfpolymerisats (Komponente D) von 14 Teilen Styrol und 6 Teilen Acrylnitril auf 80 Teile eines Mischpolymerisats aus

30°/₀ Butadien und 70% Acrylsäurebutylester und g der 30%igen Emulsion des linearen Polypropylenglykols mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 37 ± 2 und einer OH-Zahl von 56 ± 3 vermischt. Das Verhältnis Pfropfpolymerisat A—Harz—Pfropfpolymerisat D—Polyäther beträgt dann 17:65:18:5. Die Aufarbeitung und Weiterverarbeitung des PoIymerisat-Polyäther-Gemisches erfolgt, wie bereits mehrfach beschrieben. Die an den Rundscheiben ermittelten elektrischen Daten sind in Tabelle 5 aufgeführt.

Tabelle

Pfropfpolymerisat A

Copolymerisat

Pfropf polymerisat D Polyether

Oberflächenwiderstand

Reibungspartner Polycaprolactam

Grenzaufladung V · cm-¹

Halbwertszeit Sekunden

Reibungspartner Polyacrylnitril

Grenzaufladung V · cm-¹

Halbwertszeit Sekunden

Beispiel 12
Beispiel 13

8
17

67
65

25
18

· 10¹²
· 10"

+410
+270

+650
+740

Claims

Patentanspruch: as

Thermoplastische Formmassen, bestehend aus

A. 5 bis 98 Gewichtsprozent eines Pfropfmischpolymerisates von 10 bis 95 Gewichtsprozent einer Mischung aus 50 bis 90 Gewichtsprozent Styrol und 50 bis 10 Gewichtsprozent Acrylnitril und/oder deren Alkylderivaten auf 90 bis 5 Gewichtsprozent eines Polymerisates aus mindestens 80 Gewichtsprozent eines konjugierten ■ Diolefins und höchstens 20% Styrol und/oder Acrylnitril bzw. deren Alkylderivaten,

B. 0 bis 93 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisates aus 50 bis 95 Gewichtsprozent Styrol und 50 bis 5 Gewichtsprozent Acrylnitril und/ oder deren Alkylderivaten, wobei die Summe Styrol und Acrylnitril bzw. deren Alkylderivate in den Komponenten A, B und C zusammen mindestens 50 Gewichtsprozent betragen muß,

C. 1 bis 10 Gewichtsprozent eines Polypropylenglykols, dessen Polymerisationsgrad mindestens 10 und höchstens 1000 beträgt und dessen endständige OH-Gruppen ganz oder teilweise veräthert oder verestert sein können,

dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich

D. 1 bis 35 Gewichtsprozent eines Pfropfmischpolymerisates von 10 bis 90 Gewichtsprozent einer Mischung aus 50 bis 90 Gewichtsprozent Styrol und 50 bis 10 Gewichtsprozent Acrylnitril und/oder deren Alkylderivaten auf 90 bis 10 Gewichtsprozent eines Copolymerisates aus 90 bis 5 Gewichtsprozent eines konjugier ten Diolefins und 10 bis 95 Gewichtsprozent eines Esters der Acryl- und/oder Methacrylsäure, der ganz oder teilweise durch einen Fumarsäureester ersetzt sein kann, enthalten.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 244 398.