DE2914301A1 - Verfahren zur gewinnung von proteinen aus milchserum - Google Patents

Verfahren zur gewinnung von proteinen aus milchserum

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Description

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DR. RiCHARD KNEISSL *¥ - -.,--..«
Widsnrnayerstr. 46
D-GOOO MÜNCHEN 22
Te!. 039/295125
Mappe S 684
SOCIETE DES PRODUITS HESTLE S.A. Vevey / Schweiz
Verfahren zur Gewinnung von Proteinen aus Milchserum
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Beschreibung
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Gewinnung von Proteinen aus Milchserum, weiches auch als Molke oder Milchwasser bezeichnet wird.
Das Milchserum ist ein Nebenprodukt der Milchindustrie (Käseherstellung, Kaseinherstellung usw.)» welches Proteine, Zucker und Mineralsalze enthält. Ein Verfahren zur Ausnützung dieses Nebenprodukts besteht darin, die Proteine zu extrahieren, welche einen erhöhten ijährwert aufweisen. Dieses Verfahren ist jedoch nicht leicht wirtschaftlich durchzuführen, da diese Proteine in einem Zustand großer Verdünnung und in einem kleinen Verhältnis zu den Zuckern, insbesondere zu Lactose, vorliegen.
Ein bekanntes Verfahren zur Gewinnung dieser Proteine, welches unter dem Hamen "Centri-Whey" bekannt ist, besteht darin, diese Proteine in der Wärme- und bei einem pH-Wert in der Größenordnung von 4,5 bis 4,6 zu denaturieren und hierauf die denaturierten Proteine durch Zentrifugierung zu isolieren. Dieses Verfahren besitzt jedoch Nachteile. So ist es nötig, bei den angegebenen pH-Werten zu arbeiten, damit die Zentrifugierung industriell mit einer akzeptablen Ausbeute durchgeführt werden kann. Um den pH-Wert einzustellen, muß man teure Reagentien verwenden, wie z.3. Zitronensäure oder Milchsäure, wodurch die Produktionskosten erhöht werden. Häufig wird auch Salzsäure verwendet, jedoch sind die dann gewonnenen Proteine mit Chloriden beladen und verlieren dadurch viel von ihrer Attraktivität für gewisse diätetische Anwendungen oder für ihre Einarbeitung in Käse. Darüber hinaus ist das von Proteinen befreite und dabei als Nebenprodukt anfallende Milchserum schwierig zu verwerten, und zwar wegen des niedrigen pH-Werts und wegen des erhöhten Gehalts an mineralischen Elementen« Außerdem ist bei diesem Verfahren unbedingt eine vorhergehende Entrahmung der zu behandelnden Molke erforderlichj da sonst ein Produkt mit schlechten organolepti-
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sehen Qualitäten (aufgrund der Erhitzung von Fett bei einem sauren pH-Wert) erhalten wird.
Ein anderes Verfahren besteht darin, die Proteine von den anderen Bestandteilen des Milchserums durch Ultrafiltration abzutrennen. Diese Proteine v/erden also in dem Zustand gewonnen, in welchem sie sich im Milchserum befinden, d.h. also in einem nicht-denaturierten Zustand. Für gewisse .Anwendungen, insbesondere diätetische Kindernährmittel, wird es bevorzugt, denaturierte Proteine zu verwenden, die sich als leichter verdaubar erwiesen haben.
Durch die vorliegende Erfindung werden nunmehr diese Schwierigkeiten beseitigt, wobei beträchtliche und unerwartete Vorteile erhalten werden. Gemäß dem vorliegenden Verfahren unterwirft man ein Milchserum einer thermischen Behandlung, welche eine Denaturierung der darin enthaltenen Proteine hervorruft, und trennt man hierauf die denaturierten Proteine durch Ultrafiltration von anderen nicht-fetten Bestandteilen des Milchserums ab.
Milchserum, ob es sich nun um ein Milchserum aus einer Käseherstellung oder um Milchserum aus einer Kaseinherstellung handelt, besitzt üblicherweise die folgende Zusammensetzung:
süßes Milchserum saures Milchserum
Lactose 4,0 bis 5,0% 4,0 bis 5,0%
Proteine (aus im wesentlichen
Lactalbumin) '0,6 bis 0,8% 0,6 bis 0,7%
Mineralsalze (im wesentlichen
Ua+, K+ und Ca++) 0,4 bis 0,6% 0,7 bis 0,8%
Fette 0,2 bis 0,4% 0,05 bis 0,1%
gesamter Trockenextrakt (Gehalt an Trockenmasse) 5,3 bis 6,6% 5,3 bis 6,0%
Azidität in Grad Domic 14 bis 16° 43 bis 43°
pH 5,9 bis 6,5 4,3 bis 4,6
Es ist darauf hinzuweisen, daß unter den Bedingungen des "Centri-Whey"-Verfahrens etwa 30% der Proteine nicht denaturiert, d.h.
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also unlöslich gemacht werden. Sie gehen deshalb im Überstand verloren. Gemäß der Erfindung v/erden sie jedoch in Mischung mit den denaturierten Proteinen gewonnen, und zwar entweder in einem nicht-denaturierten oder in einem denaturierten Zustand, je nach der thermischen Denaturierungsbehandlung, welche auf das Milchserum vor der Ultrafiltration angewendet worden ist. Dies bedeutet also, daß die fragliche thermische Behandlung nur zu einer teilweisen Denaturierung der Proteine führen kann.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens unterwirft man das ultrafiltrierte Milchserum, d.h. also das Retentat, einer ergänzenden Behandlung zur Denaturierung der Proteine, welche in der Folge als "Nachdenaturierung" bezeichnet wird.
Die Denaturierung der Proteine, welche durch die !litze hervorgerufen wird, kann auf verschiedene Weise erfolgen, beispielsweise bei einer hohen Temperatur von 120 bis 1600C während 5 see bis 2 min, oder bei einer niedrigeren Temperatur bei 95 bis 1000C während 10 bis 30 min. Im ersteren Fall beträgt das Ausmaß der Denaturierung 35 bis k5%, und im letzteren Fall etwa 70%. Diese Arbeitsbedingungen gelten sowohl für die Denaturierung vor der Ultrafiltration als auch für die Nachdenaturierung, wobei darauf hinzuweisen ist, daß das durch die Nachdenaturierung erhaltene Ausmaß der Denaturierung bei gleichen Bedingungen höher ist, und zwar wegen des geringeren Gehalts an Lactose, welche gegenüber Proteinen die Rolle eines Schutzmittels spielt.
Wenn sowohl eine Denaturierung als auch eine Nachdenaturierung durchgeführt wird, dann kann man die Bedingungen der thermischen Behandlung "kreuzen", beispielsweise kann man die Denaturierung bei 120" bis 1600C während 5 see bis 2 min und die Nachdenaturierung bei 95 bis 1000C während 10 bis 30 min (oder umgekehrt) durchführen. Das Ausmaß der erreichten gesamten Demineralisierung nähert sich dem Ausmaß der maximalen theoretischen Denaturierung (in der Größenordnung von 80^, bezogen auf gesamte Proteine, unter den Bedingungen einer Denaturierung durch Hitze).
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"T 8-
Die Durchführung der Ultrafiltration kann, wie es allgemein bekannt ist, in einem geschlossenen Kreislauf mit Hilfe eines Pufferbehälters, durch welchen das Retentat im Kreislauf geführt wird, erfolgen. Es kann aucii mit Hilfe von mehreren Membranen oder Ultrafiltrationsvorrichtungen, die in Reihe angeordnet sind, durchgeführt werden. Der Proteingehalt des Hilchserums steigt allmählich, beispielsweise bis zu einem Gehalt von 60Si, ein Gehalt, der ohne größere Schwierigkeiten erreicht werden kann. Der Gehalt der anderen Bestandteile des Hilchserums bleibt unverändert, d.h. also, daß der Anteil an Proteinen stark erhöht wird. Wenn nan Proteine gewinnen will, deren Restgehalt an Lactose und Mineralsalzen auf einen absoluten Wert herabgesetzt ist, dann verdünnt man das Retentat während der Ultrafiltration.
Diese Technik der Ultrafiltration unter gleichzeitiger Verdünnung wird manchmal als "Diafiltration" bezeichnet. Das Verdünnungsmittel, in erster Linie Wasser, wird in den Pufferbehälter oder zwischen zwei aufeinanderfolgende Ultrafiltrationsvorrichtungen eingeführt.
Die Temperatur, bei welcher die Ultrafiltration ausgeführt wird, kann frei gewählt werden. Da die Proteine des Hilchserums bereits thermisch behandelt worden sind, braucht man keinerlei ungünstige Einflüsse durch die Wärme auf diese Proteine befürchten. Um gleichzeitig eine hohe Ultrafiltrationsgeschwindigkeit (erhöhte Permeation) und eine bakteriologische Sicherheit zu erzielen, wird es bevorzugt, die Ultrafiltration bei einer Temperatur zwischen 55 und 8O0C durchzuführen.
Bezüglich der Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens ist auf die Tatsache hinzuweisen, daß man bei der Denaturierung durch Wärme nicht an einen pH-Wert zwischen 4,5 und 4,6 gebunden ist, und daß man bei dem dem Milchserum eigenen pH-Wert arbeiten kann, ■welcher sich mit dem Produktionsort -und gegebenenfalls auch mit der Dauer der Lagerung ändert. Es ist insbesondere möglich, die Denaturierung bei einem pH-Wert zwischen 6,1 und 6,2-durchzuführen,
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woraus die wichtige und folgenreiche Tatsache resultiert, daß es möglich ist, rohes Milchserum zu behandeln, d.h. also ein nicht-entrahmtes und feine Kaseinteilchen enthaltendes Milchserum. Die Folgen davon sind:
- direkte Gewinnung des restlichen Kaseins ohne vorherige Abtrennung (Einsparung einer Schleuder);
- direkte Gewinnung des Fetts (Einsparung einer Entrahmungszentrifuge), was industriell aus den vielter oben angegebenen Gründen bei den Zentrifugationsverfahren undenkbar ist;
- diese Bestandteile befinden sich in einen einzigen I-iilchkonzentrat gemeinsam mit den denaturierten Serumproteinen vereinigt; und
- Gewinnung der gesamten Serumproteine. Es wurde beispielsweise festgestellt, daß die Verluste an Proteinen, gemessen anhand des gesamten Proteinsticlcstoffs des Hilchserums, vernachlässigbar sind. Bei keinem Versuch haben sie 6?ά überschritten. Diese Verluste liegen gegenwärtig beim Zentrifugationsverfahren bei einem pH-Wert von 4,5 bis 4,6 zwischen 15 und 7O?o, je nach der Art der mechanischen Operationen und der Proteine, die nichtdenaturiert werden und löslich bleiben.
Line weitere sehr wichtige Folge liegt darin, daß die Serumproteine mit einem geringen Gehalt 'an fremden chemischen Elementen, wie 2.3. I-Iiner al salzen, und praktisch mit den pH-Uert der ursprünglichen I-üilch gewonnen v/erden. Die Folgen davon sind:
- Möglichkeit der Verwendung in der Diät und in der Kinderernährung, wenn riierenbelastungsprobleme gegeben sind;
- erleichterte Verwendbarkeit in der Käseindustrie (kein oder nur geringer Einfluß auf die Säuerungskurve bei der Käseherstellung)»
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Weitere Vorteile orgeben sich bei der Variante, bei welcher die ultrafiltrier ten Proteine des I-Iilchserums einer liachdenaturierung unterworfen werden:
- stärkere Verringerung der Ilikrobenpopulation in den gewonnenen Proteinen aufgrund einer doppelten thermischen Behandlung der Denaturierung und Ilachdenaturierung;
- besserer Schutz des Ly3ins, welches für den nährwert des Produkts wesentlich ist;
- insgesamt mildere Behandlung gegenüber einer einstufigen Behandlung, da die Ilachdenaturierung bei gleichen Bedingungen wirksamer ist oder bei einer gleichen Wirksamkeit mildere Bedingungen erfordert.
Gegenüber einem Verfahren zur Ultrafiltration von nicht-denaturierten Proteinen sind die Vorteile erstaunlich. So wurden bei der gleichen Temperatur um 70 bis 300?j erhöhte Permeationsausbeuten gemessen, da die Proteine denaturiert sind.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens untei'wirft man die Proteine eines rohen oder entrahmten Kilchserumn zur Denaturierung einer thermischen Behandlung bei 95 bis 1000C während 10 bis 30 min, entweder in einem Wärmeaustauscher oder durch Einspritzen von Dampf und Lagerung in einen Behälter, oder bei 120 bis1 1o0°C während 10 see bis 2 min, entweder in einen Wärmeaustauscher oder dxxrch direktes Einspritzen von Dampf mit einer Verweilzeit in einem Rohr, und zwar bei einem pH-Wert in der Größenordnung von 6,1 bis 6,2. Das so behandelte Milchserum wird dann bei einer Temperatur zwischen 55 und 75°C ultrafiltriert. Bei Bedarf wird das Retentat während der Ultrafiltration mit Wasser verdünnt.
Gemäß einer Variante unterwirft man das ultrafiltrierte Hilchserum einer thermischen Behandlung (Ilachdenaturierung), welche
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mit der auf das Ausgangsmilchserum vor der Ultrafiltration angewendeten thermischen Behandlung identisch sein kann oder nicht.
Die erhaltenen Proteine zeichnen sich durch ihre hohe Qualität und durch eine Zusammensetzung aus, die innerhalb sehr weiter Grenzen in Abhängigkeit von der Art und Weise der verwendeten Denaturierung und der verwendeten Ultrafiltrationsart schwanken kann. Ss ist insbesondere möglich, Proteine zu erhalten, deren Restgehalte an Lactose und Salz bemerkenswert niedrig liegen und deren Chloridbelastung unbedeutend ist. Diese Proteine finden natürlich ihre Anwendung in der Diät, insbesondere in der Kinderdiät, wie auch in der Käseherstellung.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Eeispiele erläutert, in denen die Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt und auf die Trockenmasse bezogen sind.
Beispiel 1
Ein entrahmtes saures Milchserum mit einem pH von 4,6 wird durch einen Plattenwärmeaustauscher, der auf 9O0C erhitzt ist, hindurchgeführt, wobei die Verweilzeit in der Größenordnung von bis 25 min liegt. Nach dem Abkühlen auf 550C wird das Hilchserum in eine Abcor-Ultrafiltrationsvorrichtung eingeführt, welche mit KEE1I 180 SG-I-Iembranen ausgerüstet ist. Die Ultrafiltration wird solange durchgeführt, bis ein Retentat mit einem Volumen erhalten worden ist, das um etwa das Zehnfache kleiner ist als das Volumen des Ausgangsmilchserums. Unter diesen Bedingungen beträgt die Permeationsgeschwindigkeit 55 l/m /st. Auf diese Weise wird ein fertiges Retentat mit einem Gehalt an Trockenmasse von 12 bis Λ~$% erhalten.
Seine Zusammensetzung ist wie folgt:
Gesamtstickstoff nicht-proteini- Proteine Lac- Asche . Fett
scher Stickstoff tose
7,5396 0,50^ 45# ^3% 6,Q% Λ ,9%
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Beispiel 2
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch die thermische Behandlung des Hilchserums nicht in einem Plattenwärmeaustauscher, sondern durch Einspritzen von Dampf und Einhalten einer Temperatur von 980C während 20 bis 25 min ausgeführt wird. Auf diese Weise wird ein endgültiges Retentat erhalten, das mit dem von Beispiel 1 vergleichbar ist.
Beispiel 3
Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei von einem entrahmten sauren iliichserum mit einem pH-Wert von 4,6 ausgegangen wird, wobei aber der pH-Wert vor der thermischen Behandlung durch Zusatz von CaCOH)^ auf 6,1 angehoben wird. Die Permeationsgeschwindigkeit während der Ultrafiltra-
tion beträgt 62 l/m /st. Es wird ein endgültiges Retentat mit einem Gehalt an Trockenmasse von 13% und mit der folgenden Zusammensetzung erhalten:
Gesamt- nicht-proteini- Proteine Lactose Asche Fett stickstoff scher Stickstoff
7,4% 0,48% 44% 45% 7,1% 1,8% Beispiel 4
Ein süßes entrahmtes Hilchsrrrum 'aus einer Käserei mit einem pH-Wert von 6,1 wird durch Dampfeinspritzen (98°C, 20 bis 25 min Aufrechterhaltung dieser Temperatur) behandelt. Iiach Abkühlung auf 550C wird das behandelte Hilchserum in die im Beispiel 1 beschriebene Abcor-Vorrichtung überführt, bis ein endgültiges Retentat erhalten worden ist, welches ein zehnmal kleineres Volumen als das Volumen des Ausgangsmilchserums aufweist. Es wird eine Permeationsgeschwindigkeit von 71 l/m /st gemessen. Das endgültige Retentat, das einen Gehalt an Trockenmasse in der Größenordnung von 12,5% aufweist, besitzt die .folgende Zusammensetzung:
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Gesarat- nicht-proteini- Proteine Lactose Asche Fett stickstoff scher Stickstoff
7,9% 0,40% 48% 43% 6,4% 1,7% Beis-Diel 5
Durch Einspritzen von Dampf mit 1200C während 30 see wird ein süßes rohes Milchserum aus einer Käserei mit einem ρΙΐ-Wert von 6,1 behandelt, iiach Abkühlung auf 75°C wird das behandelte Hilchserum in die Abcor-Vorrichtung von Beispiel 1 überführt, bis ein endgültiges Retentat erhalten worden ist, dessen VoIunen 15-mal kleiner ist als das Volumen des Ausgangsmilchseruins. Es wird eine Permeationsgeschvmidigkeit von 89 l/m /st gemessen.
Das endgültige Retentat besitzt einen Gehalt an Trockenmasse in der Größenordnung von 14% mit einem Gehalt von 53% Proteinen, bezogen auf die Trockenmasse.
Beispiel 6
Es wird wie im Beispiel 5 verfahren, jedoch wird-eine DDS-Ultrafiltrationsvorrichtung verwendet, die mit Membranen GR OP ausgerüstet ist, und eine Temperatur von 55 C aufweist* Es wird
eine Permeationsgeschwindigkeit von 69 l/m /st gemessen. Das endgültige Retentat, welches einen Gehalt an Trockenmasse in der Größenordnung von 16 bis 1o% aufweist, besitzt die folgende Zus ammens e tzunf":
Gesamt- nicht-proteini- Proteine Lactose Asche Fett stickstoff scher Stickstoff
9,4% 0,42% 57% 29% 5,1% 2,2% Beispiel 7
Es wird wie im Beispiel 5 verfahren, wobei jedoch eine Ucarsep-2-L-l-UltrafIltrationsvorrichtung der Union Carbide mit I-Iembra-
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nen AJF verwendet wird. Es wird ein endgültiges Retentat erhalten, das denjenigen von Beispiel 5 ähnlich ist.
Beisreiel 8
Ein süßes rohes Milchserum aus einer Käserei wird durch Einspritzen von Dampf mit 930C (diase Temperatur wird 20 bis 25 min aufrechterhalten) denaturiert und nach Abkühlung auf 55°C in die im Beispiel 6 beschriebene DDo-Vorrichtung überführt, wobei das Retentatvolunen durch Verdünnen mit Wasser konstant gehalten wird. Die Ultrafiltrationsuauer ist 50 min. Unter diesen Bedingungen beträgt die Pemeationsgeschwindigkeit 52 l/m /st. Am Ende der Ultrafiltration wird die Verdünnung unterbrochen, so daß ein Retentat erhalten wird, welches einen Gehalt an Trockenmasse vo;. Q% und die folgende Zusammensetzung aufweist:
Gesamt- nicht-proteini- Proteine Lactose Asche Fett stickstoff scher Stickstoff
12,555 0,20?iS 79?ό 6,3% 3,2.% 5,0%
Dieses Retentat wird thermisch auf 50% seines Volumens konzentriert und dann in einem Turm getrocknet.
Beispiel 9
Die Denaturierung eines I-Iilchserunis und die Ultrafiltration unter Verdünnung und unter Konstanthaltung des Volumens wird wie im Beispiel 8 durchgeführt, ,.acn 50 min wird die Verdünnung mit V/asser unterbrochen und die Ultrafiltration fortgesetzt, bis ein Retentat mit einem Volumen erhalten worden ist, das 1,20-mal kleiner ist als das Volumen des Ausgangsmilchserums. Auf diese Weise wird ein endgültiges Retentat erhalten, das einen Gehalt an Trockenmasse von etwa 15% und die folgende Zusammensetzung aufweist:
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BAD ORIGINAL.
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Gesamt- nicht-proteini- Proteine Lactose Asche Fett stickstoff scher Stickstoff
13,196 0,1950 82% 3,6% 3,0% 5,2% Beispiel 10
Es wird wie im Beispiel 3 verfahren, wobei von einem sauren rohen Hilchserum mit einem pH-Wert von 4,6 ausgegangen wird, wobei aber der pH-Wert vor der thermischen Behandlung durch Zusatz von Ca(OH)2 auf 6,1 angehoben wird. Unter diesen Bedingungen beträgt die Perneationsgeschwindigkeit während der Ultrafiltration bei 550C 51 l/m /st. Es wird ein endgültiges Retentat mit einem Gehalt an Trockenmasse von 16% und mit der folgenden Zusammensetzung erhalten:
Gesamt- nicht-proteini- Proteine Lactose Asche Fett stickstoff scher Stickstoff
5,9% 0,38% 36% 28% 4,8% 28% Beispiel 11
Durch Dampfeinspritzen (980C, 20 bis 25 min Aufrechterhaltung dieser Temperatur) wird ein rohes süßes Hilchserum aus einer Käserei mit einem pH-Wert von 6,1 behandelt. Hach Abkühlung auf 550C wird das behandelte Hilchserum in die Abcor-Vorrichtung von Beispiel 1 überführt, bis ein endgültiges Retentat erhalten worden ist, dessen Volumen 10-mal kleiner ist als das Volumen des Ausgangsmilchserums. Es wird eine Permeationsgeschwindigkeit von 55 1/ni /st gemessen. Das endgültige Retentat, welches einen Gehalt an Trockenmasse in dor Größenordnung von 16% aufweist, besitzt die folgende Zusammensetzung:
Gesamt- nicht-proteini- Proteine Lactose Asche Fett stickstoff scher Stickstoff
6,3% 0,39% 33% 27% 4,0% 29%
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29Η30Ί
Bczspiel \<L
Durcia Einspritzen von Dampf nit 1200C während 30 sec wird ein entrahmtes süßes Hilchserum uit einem pH-Wert von 6,1 behandelt. Lach Abkühlung auf 650C v,rird das I-Iilchserura in die Abcor-Vorriclitung von Beispiel 1 überführt, bis ein endgültiges Retentat erhalten worden ist, dessen Volumen 10-mal kleiner ist als das Volumen des Ausgangsmilchserums. Es wird ein Ausmaß an Denaturierung von 45/0 gemessen. I7acli der Ultrafiltration wird eine zv.-eitc thermische Behandlung durch Einspritzen von Dampf mit 120°C während 60 see durchgeführt. Auf diese-Weise wird die Denaturierung auf 70Jo, bezogen auf die gesamten Proteine, gesteigert .
Beis-piel 15
Das Verfahren von Beispiel 12 wird wiederholt, wobei jedoch Dampf von 95 C während 30 min vor der Ultrafiltration eingespritzt wird. Die Ilachdenaturierung erfolgt durch Einspritzen von Dampf mit 12O0C während 60 see. Das Ausmaß der Denaturierung ist dann 66%.
Vergleichsbeispiele
1. Ein saures entrahmtes Hilchserum mit einem pH-Wert von 4,6 vrird durch einen Plattenwärneaustauscher mit 9<3°C hindurchgeführt, wobei die Durciigarigszeit in der Größenordnung von 20 bis 25 min liegt. liach dem Abkühlen auf 40 bis 500C wird das Hilchserum in eine AIfa-Laval-HjIPX-Zentrifuge überführt, die sich mit 5650 U/min dreht. Als Sediment wird ein Produkt erhalten, das einen Gehalt an Trockenmasse von 13% aufweist, deren Zusammensetzung wie folgt ist.
Gesamt- nicht-proteini- Proteine Lactose Asche Fett stickstoff scher Stickstoff
1050 0,3% 62% 20% 5,0% 2,0%
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Durch Vergleich der Proteinstickstoffausbeute des Ausgangsmilchserums mit derjenigen des durch Zentrifugieren erhaltenen Produkts wird festgestellt, daß etwa 62$o der Proteine gewonnen werden.
Dieselben Messungen für Beispiel 1 am sauren Ausgangsmilchserum und am Ultrafiltrationsretentat ergeben eine Gewinnung in der Größenordnung von 96 bis 10OJj. Das bedeutet also, daß die Ausoou~2 bein erfindungsgenäßen Verfahren wesentlich besser ist als die Ausbeute eines Zentrifugierungsverfahrens.
Der saure pK-Uert der gewonnenen Proteine gestattet es nicht, sie in allen diätetischen Produkten zu verwerten.
II. Es wird wie im vorstehenden Vergleichsbeispiel verfahren, wobei von einen entrahmten- süßen Hilchserum mit einem pH-Wert von 6,1 ausgegangen wird. Das Erhitzen auf 9S0C in einem Plattenwärmeaustauscher während 20 bis 25 min erzeugt bei diesem pli-Wert von 5,1 eine Ausflockung von Proteinen, jedoch erweist es sich durch Zentrifugieren mit 5650 U/min unmöglich, die Phasen sauber zu trennen. Durch Zentrifugieren wird lediglich ein Sediment erhalten, das nur- 25 bis 55% gesamten Proteinstickstoff, bezogen auf das Ausgangsnaterial, enthält, wobei 29 bis 75% der Proteine sich in einem denaturierten Zustand befinden. Der erhaltene überstand ist nicht vollständig geklärt.
III. Es wird wie vorstehend unter Vergleichsbeispiel beschrieben, gearbeitet, wobei aber vorher der pH-Wert des süßen entrahmten Äusgangsmilchserumn durch Zusatz von Salzsäure auf 4,6 eingestellt wird„ Die Abfolge der Vorgänge läuft wie im Vergleichsbeispiel I. Dabei wird ein Produkt mit der folgenden Zusammensetzung der Trockenmasse erhalten:
Gesamt·= nicht-proteini- Proteine Lactose Asche stickstoff scher Stickstoff
90 98 kB/0 577 BAD ORfGINAL
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Dieses Produkt muß in der gleichen Weise wie das Produkt von Vergleichsbeispiel I kritisiert v/erden.
Darüber hinaus ist der Überstand (entproteinisiertes Hilchserum), welcher einen sauren pH-Wert und einen hohen Gehalt an mineralischen Elementen aufweist, nicht leicht verwertbar.
IV. In der weiter oben beschriebenen Abcor-Vorrichtung wird ein süßes entrahmtes hilchserun aus einer Käserei, welches bei der Fabrikation von Gruyere anfällt, einer Ultrafiltration unterworfen. Die Ultrafiltration wird solange durchgeführt, bis ein endgültiges ;(etentat erhellten worden ist, dessen Volumen 10-nal kleiner ist als das Volumen des Ausgangsmilchseruns. Unter diesen Bedingungen wird bei 55°C eine Permeations ge schwir..-digkeit von 23 l/m /st erhalten. Bei niedrigeren Temperaturen, nämlich 15 und 300C, wobei die Integrität der Serumproteine besser bewahrt bleibt, ist die Perneationsgeschwindigkeit 29 bzw. 37 l/ni2/st.
Das erfindungsgemäße Verfahren, welches Permeationsgeschwindigkeiten von 55 bis 89 l/m^/st gestattet, ist deshalb insgesamt wirksamer und damit wirtschaftlicher.
Beispiel 15
Es wird ein diätetisches Produkt für Kinder mit der folgenden Zusammensetzung, ausgedrückt als Trockenmasse, hergestellt:
denaturierte Serurnproteine (von Beispiel 12) 9%
Weizenmehl 52%
Saccharose 20%
Haltodextrin 10%
Pflanzenöl 9%
Diesem Produkt werden weiterhin Vanillin und die Vitamine A, B^ und D^ einverleibt. .. ■
909846/0577 BAD ORIGINAL
29U301
- ΛβΤ -
-49-
Dieses Produkt besitzt einen erhöhten nährwert und eignet sich vorzüglich zum Absetzen von Kindern von der Brust.
Beis-pjel 16
Bei einer im übrigen auf traditionellem Wege durchgeführten Herstellung von Camembert werden der Ausgangsmilch zum Zeitpunkt J-1 (d.h. einen Tag vor der Koagulation) denaturierte Seruniproteine zugesetzt, wie sie in Form des Retentats von Beispiel 4 erhalten werden. Die Zugabe entspricht 3 g Proteine, trocken gerechnet, auf 1 1 Milch. Das Gemisch wird in-einem Behälter bis zum Tag J stehen gelassen, worauf nach einer Pasteurisierung bei 700C es in der üblichen Weise in Käse verarbeitet wird.
Auf diese Weise v/erden Camemberts mit einer vorzüglichen Textur und mit einem normalen Verhalten erzielt, und zwar trotz der Anwesenheit der denaturierten Serumproteine.
809846/0577

Claims (18)

29U301 Patent an s ρ r ü c h e
1. Verfahren zur Gewinnung von Proteinen aus Milchserum, dadurch gekennzeichnet,, daß man ein HiIchserum einer thermischen Behandlung unterwirft, welche eine Denaturierung der darin enthaltenen Proteine hervorruft, und daß man hierauf die denaturierten Proteine durch Ultrafiltration von anderen nicht-fetten Bestandteilen des Milchserums abtrennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Milchserum ein entrahmtes Müchserum verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Milchserum ein rohes Milchserum verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Hilchserum bei dem dem Milchserum eigenen pH-Wert einer thermischen Behandlung unterwirft.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Hilchserum bei einem pH-Wert zwischen 4,5 und 4j6 einer thermischen Behandlung unterwirft.
6. Verfahren nach .Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,, ' daß man das Milchserum bei einem pH-Wert zwischen 6,1 und 6,2 einer thermischen Behandlung unterwirft.
7. Verfahren nach Anspruch 1., dadurch gekennzeichnet, daß man den pH-Wert des Milchserums vor der thermischen Behandlung verändert.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichne t j, daß man die denaturierten Proteine von den anderen nicht-fetten Bestandteile!des Mllchserums durch Ultrafiltration unter* Verdünnung abtrennt«
909846/0577
ORIGINAL INSPECTED
29U301
9. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Proteine von den anderen nicht-fetten Bestandteilen des Milchserums durch Ultrafiltration unter Verdünnung und unter Einhaltung eines konstanten Retentatvolumens abtrennt.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die denaturierten Proteine von den anderen nicht-fetten Bestandteilen des Mil chs er urns zunächst durch Ultrafiltration unter Verdünnung und dann durch Ultrafiltration ohne Verdünnung abtrennt.
11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das ultrafiitrierte Milchserum, d.h. das Retentat, einer ergänzenden thermischen Behandlung zur Denaturierung der Proteine unterwirft.
12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die thermische Behandlung bei 120 bis 16O°C während 5 see bis 2 min oder bei 95 bis 1000C während 10 bis 30 min durchführt.
13· Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die ergänzende thermische Behandlung bei einer Temperatur von 120 bis 16O°C während 5 see bis 2 min oder bei 95 bis 1000C während 10 bis 30 min durchführt.
14. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ultrafiltration bei einer Temperatur zwischen 55 und 800C durchführt.
15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Proteine im trockenen Zustand gewinnt, indem man das Retentat der Ultrafiltration trocknet.
9098^6/0577
29H301
16. Hilcliserumproteine, dadurch gekennzeichnet , daß sie durch das Verfahren nach Anspruch 1 gewonnen worden sind'.
17. Verwendung der nach dem Verfahren nach Anspruch 1 gewonnenen Kilchserumproteine als Bestandteile in Produkte für Kinder und Diät.
18. Verwendung der nach dem Verfahren nach Anspruch 1 gewonnenen Milchserumproteine bei der Herstellung von Käse.
8/iff/0 5 77
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