DE286760C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE286760C DE286760C DENDAT286760D DE286760DA DE286760C DE 286760 C DE286760 C DE 286760C DE NDAT286760 D DENDAT286760 D DE NDAT286760D DE 286760D A DE286760D A DE 286760DA DE 286760 C DE286760 C DE 286760C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- isocyanate
- ether
- acidyl
- petroleum ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- LFQMNHJMNIQDMF-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-ethylbutanoyl isocyanate Chemical compound BrC(C(=O)N=C=O)(CC)CC LFQMNHJMNIQDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- -1 bromodiethylacetylcarbamic acid halide Acid amides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001714 carbamic acid halides Chemical class 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYMQKBBULXWUTA-UHFFFAOYSA-N N-(dibromocarbamoyl)-2-ethylbutanamide Chemical compound CCC(CC)C(=O)NC(=O)N(Br)Br SYMQKBBULXWUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTXGGPIPGIYZAX-UHFFFAOYSA-N N-bromo-2-ethylbutanamide Chemical compound CCC(CC)C(=O)NBr WTXGGPIPGIYZAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCKPROYBCPQWJO-UHFFFAOYSA-N acetyl isocyanate Chemical compound CC(=O)N=C=O OCKPROYBCPQWJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACEYAMOAGUDVAQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-ethylbutanamide Chemical compound CCC(Br)(CC)C(N)=O ACEYAMOAGUDVAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000932 sedative agent Substances 0.000 description 1
- 230000001624 sedative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
- C07C273/1818—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety from -N=C=O and XNR'R"
- C07C273/1827—X being H
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Es wurde gefunden, daß man zu Acidylderivaten des Bromdiäthylacetylcarbamids dadurch
gelangen kann, daß man auf Diäthylbromacetylisocyanat oder Bromdiäthylacetylcarbamidsäurehalogenid
Säureamide oder auf Bromdiäthylacetamid Säureisocyanate oder Acidylcarbamidsäurehalogenide einwirken läßt.
Die entstehenden Körper besitzen die allgemeine Zusammensetzung:
Γ TT
/ ^2 nS
NH-CO-C^Br
■ I -C2H6
■ I -C2H6
C = O
I
NH-R
I
NH-R
worin R einen beliebigen Acylrest bedeutet. Sie bilden kristallisierte Substanzen, besitzen
sedative und schlafmachende Wirkung und sollen daher für therapeutische Zwecke Verwendung
finden. Sie zeichnen sich durch eine lang andauernde, auf ihrer Schwerlöslichkeit
beruhende Wirkung aus.
Bei der Umsetzung von Acetamid mit Acetylisocyanat (Berichte der Deutschen chemischen
Gesellschaft 23 [1890], S. 3515) bildet
sich Diacetylharnstoff nur in äußerst geringer Menge als Nebenprodukt. Demgegenüber war
die glatte Bildung der nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen acylierten Bromdiäthylacetylcarbamide
in keiner Weise vorauszusehen, da bekanntlich die Häufung von Alkylgruppen an ein und demselben Kohlenstoffatom Umsetzungen
derartiger Derivate häufig nicht nur erschwert, sondern geradezu verhindern kann,
zumal wenn außerdem noch ein Halogenatom an demselben Kohlenstoff sitzt (s. Patentschrift
186739, Zeile 45ff., und Fischer und
DiIthey, Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft 35 [1902], S. 844ΓΪ.).
Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert:
Eine Mischung von 220 Teilen Bromdiäthylacetylisocyanat mit 59 Teilen Acetamid wird
1Z2 Stunde im Wasserbad erwärmt; das Reaktionsprodukt
wird sodann mit Äther versetzt, aus dem sich das gebildete Bromdiäthylacetylacetylcarbamid
in Form eines Kristallbreies abscheidet, den man aus kochendem Wasser umkristallisiert. Man erhält so farblose, fast
geschmacklose Kristalle vom Schmelzpunkt 108 bis 109 °, die sich leicht in Äther und Aceton
lösen; in Petroläther und kaltem Wasser sind sie schwer löslich.
110 Teile Bromdiäthylacetylisocyanat werden
mit 45Teilen Äthylurethan gemischt und einige Zeit auf dem Wasserbade erwärmt; aus dem
entstandenen dickflüssigen Reaktionsprodukt erhält man durch Umkristallisieren aus Petroläther
den Bromdiäthylacetylcarboxyäthylharnstoff in Form farbloser, schwach bitter.
schmeckender Kristalle vom Schmelzpunkt 62
bis 63 °, die sich leicht in Alkohol und Äther, j schwer in Petroläther und sehr schwer in j
kaltem Wasser lösen. . I
220 Teile Bromdiäthylacetylisocyanat werden nach und nach mit 194 Teilen Bromdiäthylacetamid
versetzt und dann kurze Zeit im Dampfbade erwärmt. Man nimmt das Reaktionsprodukt
mit warmem Petroläther auf und gewinnt beim Erkalten den Dibromdiäthylacetylharnstoff
in farblosen Kristallen vom Schmelzpunkt 85 bis 87 °, die schwach bitteren Geschmack besitzen. Sie lösen sich leicht in
Alkohol und Äther, etwas schwerer in Petroläther; in kaltem Wasser sind sie wenig löslich.
Zu 194 Teilen Bromdiäthylacetamid, gelöst in 200 Teilen Benzol, werden unter Rühren
256 Teile Bromdiäthylacetylcarbanrinsäurechlorid und 80 Teile Pyridin in kleinen Anteilen
nach und nach zugesetzt. Nach längerem Stehen wird das Pyridin durch Auswaschen mit säurehaltigem Wasser entfernt. Nach dem
Verdunsten des Benzols gewinnt man den Dibromdiäthylacetylharnstoff. Man reinigt durch
Umkristallisieren aus Methylalkohol und gewinnt das Präparat dann mit den im Bei-
spiel 3 angegebenen Eigenschaften.
85 Teile Acetylisocyanat werden mit 194 Teilen Bromdiäthylacetamid in kleinen Anteilen
versetzt, und nachdem die eintretende Erwärmung aufgehört hat, etwa 30 Minuten auf dem Wasserbade erwärmt.
Man nimmt das Reaktionsprodukt mit Äther auf und reinigt die ausgeschiedenen
Kristalle vom Bromdiäthylacctylacetylcarbamid wie im Beispiel 1.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Acidylbromdiäthylacetylcarbamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Bromdiäthylacetylisocyanat oder Bromdiäthyläcetylcarbaminsäurehalogenid Säureamide, oder auf Acidylisocyanate oder Acidylcarbaminsäurehalogenide Bromdiäthylacetamid einwirken läßt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE286760C true DE286760C (de) |
Family
ID=542051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT286760D Active DE286760C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE286760C (de) |
-
0
- DE DENDAT286760D patent/DE286760C/de active Active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE286760C (de) | ||
| DE2852785A1 (de) | Anthranilsaeureester von oxyalkylierten carbonsaeureamiden | |
| DE240075C (de) | ||
| DE684432C (de) | Verfahren zur Darstellung quaternaerer Anlagerungsverbindungen der Pyridin-, Chinolin- und Isochinolinreihe | |
| DE2846383C3 (de) | l-(2-Chloräthyl)-l-nitroso-3-(D-ribofuranosyl)-harnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel | |
| DE2108455C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls am aromatischen Ring substituierten Iminodlbenzylen | |
| DE539403C (de) | Verfahren zur Darstellung von N-Halogenacylarylsulfamiden | |
| DE213155C (de) | ||
| DE108342C (de) | ||
| DE432803C (de) | Verfahren zur Darstellung von Derivaten basischer Acidyloxyalkylaether | |
| DE229814C (de) | ||
| DE316902C (de) | ||
| DE286743C (de) | ||
| DE1060586B (de) | Verfahren zum Plastifizieren von Cellulosederivaten | |
| DE590311A (de) | ||
| DE275833C (de) | ||
| DE1026301B (de) | Verfahren zur Herstellung von antimykotisch wirksamen 4-Halogensalicylsaeureamiden | |
| DE72173C (de) | Verfahren zur Darstellung nitrirter Basen aus Benzylidenverbindungen primärer aromatischer Monamine | |
| DE253884C (de) | ||
| DE824942C (de) | Verfahren zur Herstellung von Biguanidderivaten | |
| DE246165C (de) | ||
| DE252158C (de) | ||
| DE448694C (de) | Verfahren zur Darstellung von Urethanen | |
| DE536274C (de) | Verfahren zur Darstellung von Doppelverbindungen der Phenylaethylbarbitursaeure | |
| DE2124106C (de) |