DE2843987B2

DE2843987B2 - Verwendung einer Folie zum HeiBversiegeln eines Kunststoffbehälters

Info

Publication number: DE2843987B2
Application number: DE2843987A
Authority: DE
Inventors: Tsuguo Machida Tokio Hasegawa; Takeshi Sagamihara Masui; Takeshi Yokohama Nabeta
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1978-06-29
Filing date: 1978-10-09
Publication date: 1981-01-08
Also published as: US4302554A; CH642089A5; SE7810144L; JPS5920557B2; IT7828722A0; JPS5512006A; DE2843987C3; FR2434090A1; SE443573B; FR2434090B1; DE2843987A1; IT1099908B; US4338378A

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer Folie aus mindestens zwei spezifischen Polymeren als solche oder in Form eines Laminats, in welchem diese Folie als Substrat vorliegt, zum Heißversiegeln eines Kunststoffbehälters.

Im allgemeinen wurden für Kunststoffbehälter, die in weitem Umfang zur luftdichten Verpackung von Nahrungsmitteln, wie Molkereiprodukten und Konfi türen, eingesetzt werden, hauptsachlich aus Aluminium' folie gebildete Deckel ängewefidef. Wenn Kunststoffbehälter mit Deckeln oder Verschlüssen aus Aluminiumfolie verschweißt werden, so werden diese Deckel im allgemeinen mit Hilfe eines .Schmelzklebers oder Lösungsmittelklebers mit den Behältern verbunden. Wenn der Deckel eines solchen Behälters, bei dem ein solches Klebmittel angewendet wurde, von dem Behälter entfernt wird, verbleibt das Klebmittel auf dem

Behälter, Das so auf dem Behalter zurückbleibende Klebmittel ist zumindest in hygienischer Hinsicht unerwünscht und kann für den menschlichen Organismus schädlich sein. Andererseits ist ein Verfahren bekannt, bei dem solche Kunststoffbehälter mit Kunststoffolien versiegelt werden. In diesem Fall treten die auf die Verwendung eines Klebmittels zurückzuführenden Schwierigkeiten nicht auf. Da jedoch das Siegeln oder Verschweißen zwischen zwei ähnlichen Materialien erfolgt, hat die so ausgebildete Verbindung große Festigkeit und zeigt aus diesem Grund den Nachteil, daß das gewünschte Ablösen des Deckels von dem Behälter so schwierig wird, daß das öffnen des Behälters unbequem ist Bei diesem Verfahren müssen daher gleichzeitig die Erfordernisse erfüllt sein, daß das Ablösen des Deckels von dem Behälter einfach ist (einfaches Ablösen der Versiegelung) und daß der Deckel gute Heißsiegelungseigenschaften besitzt

Um diese gegensätzlichen Erfordernisse zu erfüllen, ist eine geeignet« Auswahl einer Folie als Versiegeiuugsiüateria! unef die geeignete Wahl der Bedingungen für das Heißversiegeln erforderlich.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Folie zur Verfügung zu stellen, die sich als solche oder in Form eines Laminats oder Schichtstoffes zum Auftragen auf Kunststoffbehälter durch Heißsiegeln eignetJDabei sollen erfindungsgemäß gleichzeitig das einfache Ablösen der Versiegelung und gute Heißsiegelungseigenschaften gewährleistet werden.

Der Ausdruck »einfaches Ablösen der Versiegelung«, wie er hier angewendet wird, bezeichnet die Eigenschaft eines durch Heißsiegeln verschlossenen Behälters, daß er im Normalfall in dicht verschlossener Form vorliegt, daß jedoch beim Abziehen des Deckels von dem Behälter dieser Deckel in einfacher <Veise von Hand entfernt werden kann, ohne daß ein Reißen des Deckels oder des Behälters stattfindet Der Ausdruck »im Normalfall« bezeichnet den Zustand, in welchem der versiegelte Behälter transportiert oder in anderer Weise auf seinem Vertriebsweg gehandhabt wird.

Polymere, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, waren bereits bekannt So betrifft die DE-AS 2034 725 eine elastomere Blockcopolymerisatzubereitung aus 100 Gew.-Teilen eines Blockcopolymerisats A-B-(BA)_n, wobei A ein nicht elastomerer Polymerblock aus einem aromatischen Monovinylkohlenwasserstoff, B ein elastomerer Polymerblock aus einem konjugierten Dien und η eine ganze Zahl von 2 bis 5 ist und 20 bis 40 Gew.-Teilen Polypropylen.

Mit Hilfe dieser bekannten Formmassen soll jedoch die Aufgabe gelöst werden, Formkörper mit verbesserten Eigenschaften bei hoher Temperatur, wie Streckgrenze und Zugfestigkeit zu erhalten. Die Formmassen können beispielsweise durch Spritzgießen verarbeitet werden und in Form von Folien oder als Beschichtungsmassen eingesetzt werden.

Aus der DE-AS 2061 361 ist eine thermoplastische Formmasse aus drei Bestandteilen, d. h. einem Styrolpolymeren, einem Homo- oder Copolymeren eines «-Olefins und einem Blockcopolymerisat A— B aus einem Polyvinylaromaten und einem Polyolefin bekannt

Diese Formmassen dienen zur Herstellung von Formkörpern, Platten oder Folien, die gute mechanische Eigenschaften und verbesserte Verträglichkeit der einzelnen Komponenten in der Formmasse zeigen sollen.

In beiden Druckschriften wird jedoch keinerlei Hinweis auf die Möglichkeit gegeben, derartige Polymerisatgemische zum Heißversiegeln von Kunststoffbehältern anzuwenden. Aufgrund der völlig andersartigen Aufgabenstellung, die den bekannten Polymerisatgemischen zugrundeliegt, konnte auch nicht anges nommen werden, daß sich derartige Formmassen für den erfindungsgemäßen spezifischen Anwendungszweck eignen würden.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Folie, die aus einem Gemisch aus

I. mindestens einem Polymeren aus (A) elastomeren Blockcopolymeren von vinylaromatischen Verbindungen mit konjugierten Dienen und/oder (B) harzartigen Blockcopolymeren von vinylaro matischen Verbindungen mit konjugierten Dienen und/oder (C) vinylaromatischen Polymerharzen und/oder modifizierten vinylaromatischen Polymerharzen, und IL einem Olefinpolymeren in einer Menge von 2ß bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches aus I und H,

gebildet ist als solche oder in Form eines Schichtstoffes aus dieser Folie und einer damit gegebenenfalls mit Hilfe eines Klebmittels verbundenen Kunststofffolie, Metallfolie oder Papierschicht zum Heißversiegeln eines Kunststoffbehäk;rs unter der Einwirkung von Hitze und Druck. In der erfindungsgemäß verwendeten Folie liegen das organische Polymere und die andere Komponente in spezifischen Anteilen vor.

Der Anteil des Olefinpolymeren in der gesamten Zusammensetzung liegt im Bereich von 24 bis 50 Gew.-%. Wenn die Masse aus drei oder mehr Komponenten besteht ist es wünschenswert, daß die Menge des elastomeren Blockcopolymeren nicht mehr als 50 Gew.-%, die des harzartigen Blockcopolymeren nicht mehr als 70 Gew.-% und die Menge des vinylaromatischen Harzes und/oder modifizierten vinyl- aromatischen Harzes nicht mehr als 90 Gew.-%, bezogen auf alle gemeinsam mit dem Olefinpolymeren in der Masse vorliegenden Komponenten, beträgt

Das Mengenverhältnis der einzelnen Komponenten, das in dem Gemisch eingehalten wird, sollte so gewählt werden, daß es auf den speziellen Anwendungszweck abgestimmt ist für den das Material bestimmt ist

In der erfindungsgemäß verwendeten Folie ist in dem Polymeren 1 Styrol oder «-Methylstyrol als vinylaromatische Verbindung und Butadien, Isopren oder Piperylen

so als konjugiertes Dien enthalten. Als vinylaromatisches Harz kann Polystyrol eingesetzt werden. Zu Beispielen für erfindungsgemäß geeeignete modifizierte vinylaromatisch^ Harze gehören Styrol-Butadien-Pfropfcopolymere, Styrol-Methylmethacrylat-Butadien-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Copolymere und Styrol-Acrylnitril-Butadien-Copolymere.

Als Olefinpolymeres wird mindestens ein Polymeres aus der Gruppe der statistischen Äthylen-a-Olefin-Copolymeren, Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren, Äthy- len'Alkylacrylat-Copolymeren, Propylenpolymeren und Äthylen-Propylen-Elastomeren, die eine geringe Menge an ungesättigten Verbindungen mit einer Doppelbindung enthalten, angewendet. Besonders erwünschte olefinische Polymere für die Zwecke der Erfindung sind

statistische Äthylen-Ä-Olefin-Copolymere, Äthylen-Alkylacrylat-Copolymere und Äthylen-Vinylacetat-Copolymere. Zu Beispielen für «-Olefine zur Copolymerisation mit

Äthylen zur Bildung von statistischen Äthylen-«-Olefin-Copolymeren gehören Propylen, Buten, Pen ten und Hexen. Unter den verschiedenen Copolymeren, in denen Einheiten dieser oc-OIefine vorliegen, wird für die Zwecke der Erfindung das Copolymere mit Buten-1 bevorzugt Zu Beispielen für die Alkylgruppen in den erfindungsgemäß verwendeten Äthylen-Alkylacrylat-Copolymeren gehören Äthyl-, Propyl-, Isopropyl- und Butylgruppen. Unter diesen Alkylgruppen wird die Äthylgruppe besonders bevorzugt Es ist wünschenswert, daß der Gehalt dieses Copolymeren an Alkylacrylat-Einheiten im Bereich von 5 bis 35 Gew.-% liegt Für das Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, das vorteilhaft für die Zwecke der Erfindung eingesetzt wird, ist es erforderlich, daß der Vinylacetatgehalt im Bereich von 5 bis 35 Gew.-% liegt

Unter den verschiedenen Propylenpolymeren ist ataktisches Polypropylen besonders erwünscht Diese Olefinpolymeren werden entweder für sich oder in Form eines Gemisches aus zwei oder mehreren Olefinpolymeren eingesetzt

Für die Zwecke der Erfindung kann jedes beliebige Blockcopolymere ohne Einschränkung auf seine Herstellung und seinen Aufbau eingesetzt werden, solange es mit Hilfe des üblichen Lösungspolymerisationsverfahrens unter Verwendung eines Alkyllithium-Katalysators hergestellt wird. In entsprechender Weise kann das modifizierte vinylaromatische Harz jeder beliebigen Art angehören, vorausgesetzt, daß es mit Hilfe des üblichen Polymerisationsverfahrens hergestellt wird.

In den erfindungsgemäß verwendeten Folien kommen zwei Arten von Blockcopolymeren in Frage, nämlich elastomere Blockcopolymere, die Styroleinheiten in einer Menge von 10 bis 50 Gew.-°/o enthalten, und harzartige Blockcopolymere, die Styroleinheiten in einer Menge von 50 bis 95 Gew.-% enthalten. Die elastomeren Blockcopolymeren werden in einer Menge von nicht mehr als 50 Gew.-% eingesetzt, und die harzartigen Blockcopolymeren liegen in einer Menge von nicht mehr als 70 Gew.-% vor. Wenn die elastomeren Blockcopolymeren in einer Menge von mehr als 50 Gew.-% eingesetzt werden, so wird die KJebrigkeit des Gemisches erhöht, so daß die Fiimbildung schwierig wird. Wenn die zuletzt genannten Copolymeren in einer Menge angewendet werden, welche die vorstehend erwähnte obere Grenze überschreitet so läßt sich keine Folie herstellen, die als Versiegelung leicht abgeschält werden kann. In den erfindungsgemäß verwendeten Folien liegt ferner das vinylaromatische Harz und/oder modifizierte vinylaromatische Harz in einer Menge von nicht mehr als 90 Gew.-% vor. Wenn die Menge 90 Gew.-% überschreitet so werden keine Siegelungsbedingungen erreicht, die zu einer wünschenswerten leichten Ablösung der Versiegelung führen. Die Menge des olefinischen Copolymeren liegt im Bereich von 2,5 bis 50 Gew.'%, unabhängig von den Mengenverhältnissen in der Zusammensetzung. Wenn diese Menge weniger als 23 Gew.-% beträgt, lassen sich keine Bedingungen erreichen, unter denen ein gutes Ablösen der Versiegelung erreicht werden kann. Wenn diese Menge 50 Gew.-% überschreitet ist die Eigenklebrigkeit der Folie so stark erhöht daß die Ausbildung der Folie schwierig wird.

Die erfindungsgemäß verwendete Folie wird hergestellt, indem die Bestandteile in einer Mischvorrichtung, wie einem Henschel-Mischer oder Taumelmischer vermischt werden u xl das gebildete Gemisch unmittelbar durch einen Extruder extrudiert wird. Gemäß einer anderen Ausführungsform kann die Folie durch Extrudieren Jes Gemisches durch eine Strangpresse unter Bildung von Pellets und anschließendes Schmelzen und Extrudieren der Pellets zu einer Folie hergestellt wer den. Die Ausbildung der Folie kann mit Hilfe einer be liebigen bekannten Methode erfolgen, wie mit Hilfe des Blasformverfahrens, T-Düsenverfahrens, Gießverfahrens und Kalanderverfahrens. Üblicherweise wird das Blasformverfahren angewendet

ίο Für die Zwecke der Erfindung kann die wie vorstehend erhaltene Folie in Form der einzelnen Folie als Deckel für Kunststoffbehälter eingesetzt werden. Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann ein verbesserter Deckel für Kunststoffbehälter erzielt werden, wenn diese Folie als Substrat eingesetzt und mit einer anderen Kunststoffolie, Metallfolie oder mit Papier kaschiert wird, wobei ein Laminat oder Schichtstoff erhalten wird. Zu Beispielen für diese anderen Kunststofffolien, die sich zum Laminieren eignen, gehören orien- tierte Polystyrolfolien, orip^tierte Polyäthylenterephthaiatloiien, orientierte Poiyrropyienfoiien, Polyamidfolien, orientierte Polyamidfolien, Folien aus regenerierter Cellulose (Cellophan) und dergleichen. Außerdem können derartige Folien eingesetzt werden, auf rf^ren Oberfläche ein Metall, wie Aluminium, oder eine anorganische Verbindung, wie Siliciumdioxid, im Vakuum abgelagert worden ist Als Metallfolie eignet sich im allgemeinen Aluminiumfolie. Das Laminat wird durch eine beliebige der üblichen Methoden hergestellt die zum Zweck des Kaschierens eingesetzt werden, wie durch Extrusionskaschieren, Trockenkaschieren und Feuchtkaschieren. Beispiele für KJebmittel, die zum Trockenkaschieren verwendet werden, umfassen Lösungsmittel-Kleber, die Vinylacetat oder Vinylchlorid enthalten, KJebmittel, die Cellulose bzw. Cellulosederivate enthalten, wie Nitrocellulose, Äthylcellulose und Acetylcellulose, und reaktive Klebmittel, in deneir Polyurethane vorliegen. Zu Beispielen für Klebmittel, die sich zum Feucht kaschieren eignen, gehören Klebmittel mit einem Ge halt an proteinartigen Substanzen, wie Casein und Gelatine, Klebmittel, die Vinylchlorid-Vinylacetat- und Vinylacetat-Acrylsäure-Copolymere enthalten, Emulsionen von Acrylsäureester-Copolymeren und Emul- sionen von Vinylacetat-Polymeren.

Bei der Extrusionskaschierung können Polyolefinharze und Olefin-Copolymerharze eingesetzt werden. Das erfindungsgemäß verwendete Laminat kann außerdem durch Extrusionsbeschichtung der vorstehend er- wähnten Kunststoffolie, von Papier oder Metallfolie mit dem Harzgeinisch erhalten werden, welches zur Herstellung der trägerlosen Folie verwendet wird.

Der in der beschriebenen Weise hergestellte Schichtstoff wird durch Heißsiegeln auf Behälter aus Kunst- stoffmaterial'en aufgebracht, wie auf Behälter aus Polystyrol, Polyolefinen, Polyvinylchlorid, Polycarbonat Polyamid und thermoplastischen Polyestern. Das Heißschweißen kann mit Hilfe irgendeiner bekannten Methode erfo'^en, wie durch Stabschweißen, impuls- schweißen und Heißplattenschweißen. Außerdem eignen sich zu diesem Zweck das Hochfrequenzschweißen, Ultraschallschweißen und Induktionsschweißen.

Die Heißsiegelungs- bzw. Schweißtemperatur v/ird in Abhängigkeit von dem speziellen Material der ver-

t>5 wendeten Behälter, anderen Bedingungen des Verschweißens, wie dem Druck und der Dauer, sowie der Gestalt des Schweißkopfes variiert. Wenn das Heißsiegeln mit Hilfe der üblichen Heizplatten-Schweißvor-

richtung durchgeführt wird, so liegt die Schweißtemperatur im Bereich von etwa 100 bis etwa 200⁰C. Die Abschälfestigkeit wird als Kriterium für das leichte Ablösen des Deckels von dem Behälter angewendet, der in der vorstehend beschriebenen Weise verschweißt wurde. Im allgemeinen läßt sich ein leichtes Lösen der Verschweißung erreichen, wenn die Abschälfestigkeit im Bereich von 0,3 bis 1,5 kg/20 mm liegt. Ein ziemlich leichtes Abschälen kann selbst dann erreicht werden, ivenn die Schälfestigkeit 1,5 kg/20 mm überschreitet, in Abhängigkeit von dem verwendeten Laminat, welches ein starres Substrat aufweist, oder dem Material des dem Heißschweißen unterworfenen Behälters.

Als Materialien für den Kunststoffbehälter eignen sich verschiedene Styrolpolymere, wie schlagfeste Styrolpolymere, Styrol-Butadien-Blockcopolymere und Gemische davon, Styrol-Methylmethacrylat-Butadien-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Butadien-Copolymere und andere Styrol-Copolymere. Kunststoffbehälter werden hergestellt, indem Folien aus den vorstehend genannten Materialien durch Heißpressen, Spritzgießen oder Spritz-Blasformen (injection-blow molding) verformt werden.

Zu Polyolefin-Behältern, bei denen die Folien erfindungsgemäß zur Heißversiegelung angewendet werden, gehören Behälter aus Polyäthylen niederer Dichte. Polyäthylen hoher Dichte. Polypropylen und Copolymeren des Äthylens oder Propylens. Außerdem eignen sich für die erfindungsgemäße Verwendung des Heißsiegelns auch Papierbehälter oder Metallbehälter, deren Oberfläche mit einem der vorstehend genannten Kunststoffmaterialien beschichtet ist.

Wie vorstehend erläutert wurde, besitzen die erfindungsgemäß zu verwendenden Folien und Laminate ausgezeichnete Eigenschaften als Deckel für Kunststoffbehälter und führen zu Behälterverschlüssen, die gute Siegelungseigenschaften und ausgezeichnetes Verhalten im Hinblick auf die Ablösbarkeit besitzen.

Tabelle 1 Beispiel 1

In einem Henschel-Mischer wurden die in Tabelle 1 angegebenen Ansätze, die variierende Kombination von Bestandteilen in einem variierenden Mengenverhältnis enthielten, wie in Tabelle I angegeben ist. miteinander vermischt. Das so erhaltene Gemisch wurde mit Hilfe des Blasverfahrens unter den nachstehend angegebenen Bedingungen verformt, wobei eine 100 μπι dicke Folie gebildet wurde. Diese Folie wurde im Hinblick auf ihre Heißsiegelungseigenschaften. Filmbildungseigenschaften und Folieneigenschaften geprüft. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Formungsbedingungen:

Strangpresse 40 mm, L/D- Verhältnis = 22
Düse spiralförmig, 100 mm Durchmesser

Aufblasrate 3,0

Zum Prüfen der Heißsiegelungseigenschaften wurde jede der so erhaltenen Folien, die die in Tabelle 1 angegebenen variierten Zusammensetzungen hatten, durch Heißsiegelung auf einen Puddingbehälter aufgebracht, der aus schlagfestem Styrolharz bestand. Die Heißsiegelungseigenschaft wurde durch die Symbole O und χ bewertet, wobei O eine Versiegelungstemperaturzone von mindestens 20°C bedeutet, in der leichtes Abschälen der Versiegelung erreicht wird, und χ sine Siegelungüemperatur von weniger als 20°C bedeutet.

Die Filmbildungseigenschaft wurde durch O und χ bewertet, wobei O eine Masse bezeichnet, die sich zur Filmbildung mit Hufe des Blasformungsverfahrens eignet, und χ eine Zusammensetzung bezeichnet, die nicht zur Ausbildung eines Films bzw. einer Folie geeignet ist.

Das Heißsiegeln wurde mit Hilfe einer Becher-Schweißvorrichtung unter einem Druck von 5 bis 10 kg/cm² während 1,6 Sekunden (Schweißdauer) durchgeführt.

Versuch Nr.

Zusammensetzung der Folie (Gew.-%)

Olefinpolymeres

SB-Elasto- SB-Harz Polystyrol

HI-Polystyrol

Hei3siegelungseigen-
schaft

Filmbildungseigen schaft

(EVA)

20
40
20
20
20
50
20
30
40

30
30

(EEA) 10 20 40

60 30 30 30

10 15 50 10 20 20 20

20

20
20

50
30
30
60
50
50

90
80
60

40	X	O
65	O	O
50	O	O
30	O	O
80	O	O
50	O	O
45	O	O
—	O	O
20	O	O
20	O	O
10	O	O
20	X	O
20	O	O
—	O	O
	ο	η
	O	O
	O	O

IO

I'ortsct/uni!

Versuch

Zusammensetzung der Folie (Gew-%'

Olefinpolymercs

5 20

40 20 20 20 50 20 30 40

30 30 (EB)

3 15 30 45 30

20 40

20 30

20 40 20 20 20 50 20 30 40

30 30

*) Vergleichsbeispiel. Anmerkungen:

SB-Elastomeres

SB-Har/

60 30 30 30

10 15 50 50 30 30 60 50 50

40

20

30

60 20 60 30 30 30

10 15 50 10 20 20 20

20

10 20 20 20

20

97 85 70 55 70 :57 130 30 90 20 50

50 30 30 60 50 50

20 20

	Heißsiege-	Filmbil-
	lungseigen-	(Jungseigen
yrol I Il Poly	schaft	schaft
styrol
40	X	O
65	O	O
50	O	O
30	O	O
80	O	O
50	O	O
45	O	O
	O	O
20	O	O
20	O	O
10	U	O
20	X	O
20	O	O
—	O	O
	O	O
—	O	O
-	O	O
—	O	O
—	O	O
-	O	O
—	O	O
—	O	O
—	O	O
-	O	O
■-	O	O
40	X	O
65	O	O
50	O	O
30	O	O
80	O	O
50	O	O
45	O	O
—	O	O
20	O	O
20	O	O
10	O	O
20	X	O
20	O	O
	O	O

EVA: Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres mit einem Vinylacetatgehalt von 19 Gew.-%. EEA: Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeres mit einem Äthylacrylatgehalt von 18 Gew-%. EB: Statistisches Athylen-Buten-l-Copolymere* mit einem Buten-1-Gehalt von 21 Gew.-%. SB-Elastomeres: Styrol-Butadien-Blockcopolymeres mit einem Styrolgehalt von 40 Gew.-%. SB-Harz: Styrol-Butadien-Blockcopolymeres mit einem Styrolgehalt von 80 Gew.-%. Polystyrol: Styrolpolymeres. HI-Polystyrol: Kautschukmodifiziertes schlagfestes Styrolpolymeres.

Beispiel 2

Ansätze der in Tabelle 2 angegebenen variierenden Zusammensetzung wurden in dem ebenfalls in Tabelle aufgeführten Mengenverhältnis in einem Henschel-Mischer gemischt Das erhaltene Gemisch wurde mit Hilfe einer Strangpresse zu Pellets verformt Die Pellets wurden mit Hilfe des Blasverfahrens durch eine

Il

Strangpresse zu einer 100 μηι dicken Folie unter den in Beispiel I angegebenen Bedingungen verformt. Diese Folie wurde durch Heißsiegeln unter den gleichen Versiegelungsbedingungen wie in Beispiel I auf eine I mm dicke Polystyrolplatte und auf ein Laminat aus einer

Polyäthylenfolie ai>' einer Polystyrolplatte als Träger aufgeschweißt. Dann wurden die so erhaltenen Proben einem Test ihrer Schälfestigkeit längs des verschweißten Bereiches unterworfen. Die dabei erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Tabelle	2	Zusammensetzung der	Polie (Gew.-%)	Harz	Poly	HI-Poly	Material Hpr Plattf»	Schälfestigkeit	140° C	(kg/20 mm)	180° C	200° C
Ver-		Olefin-	SB-Elasto- SB-		styrol	styrol	UCl Γ lalle	120° C		160° C
such Nr.	polymeres	meres	10
	(EEA)		10	—	20			-		0.8	1.0
	30	40	40	—	20	Hl Polystyrol	-	—	0,7	0,9	1,2
1	30	40	35	—	20	SB-Harz	-	-	0,8	1.6	—
2	30	10		-	20	Polyäthylen	0,8	-	1.2	1,8	-
3	35	10	40			Polyäthylen	0,9		1.4
4	(EVA)		40	—	20			0,7		—	1.4
	30	10			20	HI-Polystyrol	-	0,5	1,1	—	1,4
5	30	10	40			Allzweck-	—		1,2
6			40	—	20	Polystyrol		0,7		1.0	1,2
	30	10			20	HI-Polystyrol	-	0,5	-	1,4	—
7	30	10	40			Allzweck-	—		1,2
8				_	20	Polystyrol		_		0,9	1.1
	30	10				StyroI-NMA-	—		0.5
9			40			Butadien-
			60	-	20	Copolymeres		-		1.8	-
	30	10	50	—	20	Polyäthylen	0.9	—	1.5	0.5	—
10	10	10	40	—	20	Polyäthylen	0.1	—	0.4	0,5	—
11	20	10	45	—	20	Polyäthylen	0.1	—	0.6	1.3	—
12	30	10	35	-	20	Polyäthylen	0.9	—	1.2	1,0	-
13	25	10	45	—	20	Polyäthylen	0,3	-	0.9	1.3	-
14	35	10	35	-	20	Polyäthylen	0,8	—	\2	0,9	—
15	25	10		-	20	Polyäthylen	0.1	-	0.8	1.0	-
16	35	10	97			Polyäthylen	0.3		1.0
17	(EB)		85	—	—			1.2		—	—
	3	—	70	—	—	HI-Polystyrol	0.7	0,7	1.5	1.0	—
18	15	—	55	—	—	HI-Polystyrol	0.5	0.6	0.9	0,9	-
19	30	-	—	—	—	HI-Polystyrol	0.4	0,4	0.8	0.7	—
20	45	-	—	20	50	HI-Polystyrol	0.3	1.3	0.6	>1.5	—
21	20	10	45	20	45	HI-Polystyrol	0.4	0,8	1.5	1.5	—
22	20	15	55	—	20	HI-Polystyrol	0,3	—	1.2	ZO	—
23	25	10	35	—	20	Polyäthylen	1.4	—	1,6	1,6	—
24	15	10	25	—	20	Polyäthylen	1.2	—	1.5	Reißen	—
25	35	10	—	—	20	Polyäthylen	1,4	—	1.7	Reißen	—
26	45	10	—	20	50	Polyäthylen	1.9	0,1	22	0,4	0,5
27	20	10	20	45	Polyäthylen	—	0,1	—	0,5	0,6
28	20	15			Polyäthylen	—		—
29

Anmerkungen:

1) Die angegebenen Werte der Abschälfestigkeit wurden durch Ablösen der Versiegelung einer gegebenen Probe unter einem Winkel von 180° mit einer Geschwindigkeit von 200 mm/min erhalten.

2) Der Vinylacetatgehalt betrug 19 Gew.-% in den Gemischen der Versuche 5, 6, 12 und 13; 8 Gew.-% in den Gemischen der Versuche 10 und 11; 25 Gew.-% in den Gemischen der Versuche 14 und 15 und 28 Gew.-% in den Gemischen der Versuche 7, 8, 16 bzw. 17.

π- i3 copolymeres (Styrolgehak 40 Gew.-%) und 20 Gew.-%

^{1 S P} ' ^e eines schlagfesten Polystyrolharzes homogen gemischt.

In einem Henschel-Mischer wurden 40 Gew.-% eines 65 Das erhaltene Gemisch wurde unter den gleichen Be-

siäiistischen Äthylen-Buten-l-Copoiymeren (EB), 30 dwigungen wie in Beispiel 1 mit Hiife des Aufbiasver-

Gew.-% Styrol-Butadien-Blockcopolymeres {Styrol- fahrens extrudiert, wobei eine 50 μΐη dicke Folie (A)

gehalt 80 Gew.-%). 10 Gew.-% Styrol-Butadien-Block- erhalten wurde. Gesondert davon wurde eine Folie iB)

aus einem Gemisch aus 40 Gcw.-°/o Äthylen-V\nylacetat-Copolymerem mit einem Vinylacetatgehalt von 19 Gew.-%, 30 Gew.-% eines Styrol-Biitadien-Blockcopolymeren mit einem Styrolgehalt von 80 Gew.-°/o. 10 Gew.-% eines Styrol-Butadien-BlocKcopolymeren mit einem Styrolgehalt von 40 Gew.-% und 20 Gew.-"/» eines schlagfesten Polvstyrolharzes hergestellt. Verschiedene andere Folien wurden mit Hilfe des Trockenkaschierverfahrens unter Verwendung eines Urethan-

klebers auf jede der Folien A und B als Substrate aufkaschiert, wobei Laminate gebildet wurden. Diese Laminate wurden durch Heißsiegelung unter den Schweißbedingungen gemäß Beispiel I jeweils auf Puddingbehälter aus schlagfestem Polystyr "¹IhIrZ bei 160°C aufgeschweißt. Dann wurden dip verschiedenen Eigenschaften der auf die Behaltet aufgeschweißten Laminate geprüft. Die dabei erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.

Tabelle	3	Aufbau des Laminats	Schäl	Versic-	Eignung	Bedruck	Falz	Licht -	Un
Ver		festig	gclungs-	für die	barkeil	beibe	undurch-	durch
such		keit	t-iEen-	Verpak		haltimg	liissigkcit	lässig
Nr.			schaft	kungs-				keit
				maschine
	OPP (30)/Versiegelungsfolie A	O	O	O	j	-	-	-
I	PET(12)/Versiegelungsfolie A (50)	O	O	O		-	-	-
2	OPP (30)/Aluminium (10)/	O	O	Q	O	O	O	O
3	Versiegelungsfolie A (50)
	Papier (40)/Aluminium (10)/	O	O	O	O	O	O	O
4	Versiegelungsfolie A (50)
	Aluminiumfolie (20)/	O	O	C	O	O	O	O
5	Versiegelungsfolie A (50)
	PET (12)/Papier '5O)/	O	O	O	O	O	O	—
6	Versiegelungsfolie A (50)
	PET(12)/Versiegelungsfolie B	O	O	O	O	—	—	—
7	(50)
	OPP(30yAluminium(10)/	O	O	O	O	O	O	O
8	Versiegelungsfolie B (50)
	PET mit einer im Vakuum	O	O	O	O	_	O	O
9	aufgedampften Aluminium-
	Oberflächenschicht (12)/
	Versiegelungsfolie B (100)

Die in Klammern angegebenen Zahlen bedeuten die Filmdicke in μπι.

Anmerkungen:

Π CPP: Orientierte Folie aus Polypropylenharz.

2) PET: Orientierte Folie aus Polyterephthalatharz.

3) Versiegelungseigenschaft: Unter Verwendung eines bestimmten Laminats versiegelte Becher, die mit Wasser gefüllt worden waren, wurden aus einer Höhe von 50 cm auf einen Betonboden fallen gelassen und im Hinblick auf das Auslaufen von Wasser geprüft Wenn mehr als 50% der Becher den Test überstanden, wurde das Laminat als annehmbar (O) bewertet.

4) Lichrundurchlässigkeit: Die Gesamt-Lichtdurchlässigkeit (%) wurde nach ASTM-D-1003-61 geprüft Wenn eine bestimmte Probe einen Wert von 0% zeigte, wurde sie als annehmbar bewertet (O)-

5) Undurchlässigkeit: Die Rate der Sauerstoffdurchlässigkeit wurde nach ASTM-D-1434-66 geprüft und in cmVm² ■ 24 h · atm angegeben. Wenn eine bestimmte Probe einen Wert von 0 cm³ zeigte, wurde sie als annehmbar bewertet (O)-

6) Eignung für die Verpackungsmaschine: Die Heizauflage wurde im Hinblick auf das »blocking« (unerwünschtes Klebei,, überprüft und das verwendete Laminat wurde dahingehend überprüft, ob Faltenbildung oder Verwerfungen durch das Heißsiegeln auftraten. Eine Probe, die sich als frei von diesen Fehlern erwiesen hat, wurde als annehmbar (Q) bewertet

7) Bedruckbarkeit. Eignung zum Bedrucken mit der Druckmaschine. Wenn eine gegebene Probe die Druckmaschine passierte, ohne dafi ungleichmäBiges Anfärben oder Zickzackbildung auftrat, wurde sie als annehmbar bewertet (O).

8) Falzbeibehaltmgseigenschaft: Wenn eine gegebene Probe unter einer Belastung von 1 kg gefaltet wurde und nach dem Entfernen der Belastung den Falz in einem Winkel von weniger als 45° beibehielt, wurde sie als annehmbar bewertet (O)

Beispiel 4

Auf die in Beispiel 3 erhaltene Versiegelungsfolie B wurde eine Aluminiumfolie einer Dicke von 25 μπι mit Hilfe des Extrusionskaschierverfahrens aufgetragen, wobei ein Laminat erhalten wurde. Dieses Laminat zeigte Eigenschaften, die in jeder Hinsicht die in Beispiel 3 angegebenen Standards erfüllten.

Claims

10 15 25 30 Patentansprüche:

1. Verwendung einer Folie, die aus einem Gemisch aus

1. mindestens einem Polymeren aus (A) elastomeren Blockcupolymeren von vinylaromatischen Verbindungen mit konjugierten Dienen und/oder (B) harzartigen Blockcopolymeren von vinylaromatischen Verbindungen mit konjugierten Dienen und/oder (C) vinylaromatischen Polymerharzen und/oder modifizierten vinylaromatischen Polymerharzen, und

IL einem Olefinpolymeren in einer Menge von 2$ bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches I und II

gebildet ist als solche oder in Form eines Schichtstoffes aus dieser Folie und einer damit gegebenenfalls mit Hufe eines Klebmittels verbundenen Kunststoffolie, Metallfolie oder Papierschicht zum Heißversiegein eines Kunststoffbehähers unter der Einwirkung von Hitze und Druck.

2. Verwendung einer Folie nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet daß das Gemisch aus

I. (A) dem elastomeren Blockcopolymeren einer vinylaromatischen Verbindung und einem konjugierten Dien, (B) dem harzartigen Blockcopolymeren einer vinylaromatischen Verbindung mit einem konjugierten Dien und II. dem Olefinporymeren besteht

3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß das Gemisch aus

I. (A) dem elastomeren Blockcopolymeren einer vinylaromatischen Verbindung mit einem konjugierten Dien, (C) dem vinylaromatischen Polymerharz und/oder dem modifizierten vinylaromatischen Polymerharz und II. dem Olefinpotymeren besteht

4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß das Gemisch aus

1. (B) dem harzartigen Blockcopolymeren einer vinylaromatischen Verbindung mit einem konjugierten Dien, (C) dem vinylaromatischen Polymerharz und/oder dem modifizierten vinylaromatischen Polymerharz und II. dem Olefinpolymeren besteht

5. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß das Gemisch aus

I. (A) dem elastomeren Blockcopolymeren einer vinylaromatischen Verbindung mit einem konjugierten Dien, (B) dem harzartigen Blockcopolymeren einer vinylaromatischen Verbindung mit einem konjugierten Dien, (C) dem vinylaromatischen Polymerharz und/oder dem modifizierten vinylaromatischen Polymerharz und II. dem Olefinpolymeren besteht.

6. Verwendung nach einem der Ansprüche I bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der verwendeten Folie als Olefinpolymeres II mindestens eines der folgenden Polymeren: statistische Äthylen-«-Olefin-Copolymere, Äthylen-Vinylacetat-Copolymere. Äthylen-Alkylacrylat-Copolymere und Äthylcn-Propylen-Elastomere vorliegt.

7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung von Äthylen-Propylen-EIastomerem als Polyfinpolymeres (II) dieses eine kleine Menge an zusätzlichen Verbindungen mit einer ungesättigten Doppelbindung enthält

8. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Vinylacetatgehalt des Athylen-Vinylacetat-Copolymeren im Bereich von 5 bis 35 Gew.-% liegt

9. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkylacrylat-Gehalt des Athylen-Alkylacrylat-Copolymeren im Bereich von 5 bis 35 Gew.-% liegt

10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1,2,3 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der verwendeten Folie bei dem elastomeren Blockcopolymeren (A) einer vinylaromatischen Ve. 5-aidung mit einem konjugierten Dien die Einheiten der vinylaromatischen Verbindung im Bereich von 10 bis 50 Gew.-% liegen und die vinylaromatisch^ Verbindung vorzugsweise als Styrol oder «-Meihyistyrol vorliegt

11. Verwendung nach einem der Ansprüche 1,2,4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß in dem harzartigen Blockcopolymeren (B) einer vinylaromatischen Verbindung mit einem konjugierten Dien der Gehalt der vinylaromatischen Verbindung im Bereich von 50 bis 95 Gew.-% liegt und die vinylaromatische Verbindung vorzugsweise als Styrol oder a-Methylstyrol vorliegt

12. Verwendung nach einem der Ansprüche 3, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet daß als modifiziertes vinylaromatisches Harz ein Styrol-Butadien-Pfropfcopolymeres, Styrol-Methylmethacrylat-Butadien-Copolymeres, Styrol-Acrylnitril-Copolymeres und/oder Styrol-Acrylnitril-Butadien-Copolymeres vorliegt

13. Verwendung einer Folie nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Gemisch die Bestandteile der Komponente I in folgenden Mengen, bezogen jeweils auf das Gesamtgewicht des Gemisches aus I und II, enthalten sind:

das Copolymere (A) in einer Menge von nicht mehr als 50 Gew.-%, das Copolymere (B) in einer Menge von nicht mehr als 70 Gew.-% und das Harz (C) in einer Menge von nicht mehr als 90 Gew.-%.