DE2926439A1

DE2926439A1 - Mehrschichtige beutelstruktur fuer die verpackung

Info

Publication number: DE2926439A1
Application number: DE19792926439
Authority: DE
Inventors: Kazuya Kugimiya
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1978-06-29
Filing date: 1979-06-29
Publication date: 1980-01-10
Also published as: CA1124216A; JPS6323059B2; US4265949A; FR2429720B1; JPS5512008A; GB2029762B; GB2029762A; FR2429720A1; NL182546B; NL7905051A

Description

Mehrschichtige Beutelstruktur für die Verpackung
Beschreibung Die Erfindung betrifft eine verbesserte mehrschichtige Beutelstruktur für die Verpackung mit überlegener Transparenz bzw.
Klarheit und Heißverklebbarkeit sowie überlegener Heißsiegelfestigkeit, Schlagzähigkeit, Wärmebeständigkeit, Festigkeit und Ölbeständigkeit.
Insbesondere betrifft die Erfindung eine mehrschichtige Beutelstruktur mit zumindest zwei mehrschichtigen bzw. geschichteten Schichten, wobei die innerste Schicht aus einem Random-Copolymerisat von Äthylen und einem 0(-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen besteht und wobei das Copolymerisat die folgenden Eigenschaften aufweist: (1) es besitzt einen Äthylengehalt von 99,5 bis 94 Mol%, (2) es besitzt einen Schmelzindex bei 1900C von 0,1 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 10, (3) es besitzt eine Dichte von 0,915 bis 0,940 g/cm3, vorzugsweise 0,920 bis 0,935 g/cm3, (4) es besitzt einen Gehalt an in p-Xylol Löslichem (A) bei 250C von 0,5 bis 5 Gew.-%, (5) es besitzt einen Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem (B) von nicht weniger als 8 Gew.-% bis weniger als 20 Gew.-% und (6) die Gesamtmenge an (A) und (B) ist nicht größer als 20 Gew.-%.
Mehrschichtige Beutelstrukturen für die Verpackung mit zumindest zwei geschichteten Schichten aus verschiedenen Materialien waren bereits bekannt. Die Nachteile der verschiedenen die einzelnen Schichten bildenden Materialien werden ausgeglichen, um Beutelstrukturen mit verbesserten Eigenschaften zu ergeben.
Z.B. wird bei der Verpackung von Nahrungsmitteln häufig ein mehrschichtiger Verpackungsbeutel verwendet, bestehend aus einer Harzschicht mit überlegener Klarheit, überlegenen mechanischen Eigenschaften, überlegener Starrheit, Wärmebeständigkeit und überlegenen Gassperreigenschaften, wie eine Schicht aus einem Polyamid, einem Polyester, einem Vinylidenchloridharz oder einem Äthylen/Vinylalkohol-Copolymerisat,und einer Harzschicht mit guter Klarheit, Reißsiegelbarkeit und Schlagzähigkeit,wie Polyäthylen, Polypropylen und Äthylen/Vinylacetat-Copolymerisate oder ein Monomeres.
Gewöhnlich wird eine derartige mehrschichtige Verpackungsbeutelstruktur mit zumindest zwei mehrschichtigen Schichten hergestellt, indem man Laminatfilme übereinander legt und ihre Kanten in der Hitze derart verschweißt, daß eine Beutelstruktur gebildet wird. Demgemäß wird eine Harzfilmschicht mit guter Wärmeverschweißbarkeit als innerste Schicht der Beutelstruktur verwendet. Die innerste Harzschicht sollte aus einem Harz bestehen, das beim Kontakt mit den zu verpackenden Gegenständen keine Extraktion der Harzkomponenten und keinen Abbau aufweist.
Es zeigte sich, daß bei der Verschiedenartigkeit der zu verpackenden Gegenstände und der Verwendungsart der Verpackungsbeutelstrukturen in den letzten Jahren verschiedene Störungen in den Harzschichten auftraten, die bisher als innerste Schicht für Verpackungsbeutelstrukturen verwendet wurden. Z.B. erleidet das als innerste Harzschicht verwendete Polypropylen während des Kontakts mit den zu verpackenden Gegenständen keine Störungen, besitzt jedoch den Nachteil, daß seine HeiBsiegeltemperatur bzw. Wärmeverschweißbarkeitstemperatur relativ hoch ist und auf einen engen Bereich beschränkt ist. Ein Äthylen/ Vinylacetat-Copolymerisat besitzt eine gute Wärmeverschweißbarkeit, weist jedoch eine unzureichende Wärmebeständigkeit, Festigkeit und iilbeständigkeit auf und gibt zudem einen Essigsäuregeruch ab. Demgegenüber besitzt Polyäthylen niedriger Dichte eine unzureichende Heißsiegelfestigkeit und nicht zufriedenstellende Eigenschaften beim Heißverkleben.
Die offengelegte japanische Patentpublikation Nr. 125452/78 (deren Gegenstand vorliegend durch Bezugnahme mit umfaßt sein soll), veröffentlicht am 1. November 1978, beschreibt eine Polyolefinzusammensetzung mit verbesserter Klarheit und Verformbarkeit ohne merkliche Beeinträchtigung der ausgezeichneten Schlagzähigkeit, Zerreißfestigkeit und Starrheit eines Äthylen/ d-Olefin-Copolymeren, wobei die Polyolefinzusammensetzung 99 bis 60 Gewichtsteile eines Random-Copolymerisats von Äthylen und einem o(-0lefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 40 Gewichtsteile eines Polyäthylens mit niedriger Dichte umfaßt, wobei das Random-Copolymerisat hergestellt wird durch Polymerisation bei einer Temperatur oberhalb der Schmelztemperatur des Copolymerisats unter Verwendung eines Katalysators, bestehend aus einer Titan enthaltenden festen Zusammensetzung und einer Organoaluminiumverbindung, aufgebracht auf einem kohlenwasserstoffunlöslichen festen Träger, und wobei das Copolymerisat einen Äthylengehalt von 99,5 bis 90 Mol%, einen Schmelzindex bei 1900C von 0,1 bis 20 und eine Dichte von 0,910 bis 0,940 g/cm3 besitzt. Um in einem erheblichen Ausmaß verbesserte Eigenschaften zu erzielen, weist das vorstehende Random-Copolymerisat weiterhin die folgenden Eigenschaften auf: (a) es besitzt einen Gehalt an in p-Xylol Löslichem (A) bei Raumtemperatur von 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 15 Gew.-%, (b) es besitzt einen Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem (3) von 10 bis 50 Gew.-%, insbesondere 15 bis 40 Gew.-%, und (c) die Gesamtmenge von (A) + (B) beträgt 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere 25 bis 45 Gew.-%.
Bei der vorstehenden früheren Anmeldung ist es wesentlich, 1 bis 40 Gewichtsteile eines Rochdruckpolyäthylens in Verbindung mit dem Random-Copolymerisat aus Äthylen und einem V-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen zu verwenden. Um ein besseres Ergebnis zu erzielen, sollte die Gesamtmenge von (A) + (B) 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere 25 bis 45 Gew.-%o betragen. Sämtliche in dieser Anmeldung gezeigten Ausführungsformen entsprechen dem (A) + (B)-Erfordernis [(A) + (B) = 33,5 bis 39,9 Gew.-%]. Diese frühere Anmeldung bezieht sich in keiner Weise auf die Eigenschaften, insbesondere auf die Heißverklebbarkeit,einer derartigen Polymerenmischung als Schicht einer Beutelstruktur,und die Vergleichsbeispiele zeigen, daß die Verwendung eines Random-Copolymerisats, bei dem (A) + (B) 33,5 bis 39,9 Gew.-% beträgt, nachteilig ist.
Erfindungsgemäß wurde intensiv daran gearbeitet, um ein Material mit einer guten Eignung als innerste Schicht einer Beutelstruktur mit zumindest zwei mehrschichtigen Schichten aufzufinden.
Demzufolge wurde gefunden, daß ein Random-Gopolymerisat von Äthylen und einem W-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen mit (1) einem speziellen Äthylengehalt, (2) einem speziellen Schmelzindex, (3) einer speziellen Dichte, (4) einem Gehalt an p-Xylol-Löslichem (A) bei 25°C von 0,5 bis 5 Gew.-%, (5) einem Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem (B) von nicht weniger als 8 Gew.-% bis weniger als 20 Gew.-%, wobei (6) die Gesamtmenge von (A) + (B) nicht mehr als 20 Gew.-% beträgt, eine sehr gute Eignung als Material für die innerste Schicht einer Mehrschichtenbeutelstruktur für die Verpackung besitzt. Das (A) + (B)-Erfordernis in diesem Randon-Copolymerisat ist gänzlich von demjenigen in der früheren Anmeldung verschieden und überdies kann das Random-Copolymerisat allein ohne Mischung mit einem anderen Polymerisat verwendet werden.
Es wurde gefunden, daß dieses spezielle Random-Copolymerisat von Äthylen und einem «-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen eine sehr gute Heißverklebbarkeit zusätzlich zu einer guten Heißsiegelfestigkeit, Schlagzähigkeit, Klarheit und anderen günstigen Eigenschaften besitzt und sehr gut geeignet ist für die Verwendung als innerste Schicht einer Mehrschichtenbeutelstruktur für die Verpackung. Insbesondere wurde gefunden, daß das Random-Copolymerisat mit einer Gesamtmenge von (A) + (B) von nicht mehr als 20 Gew.-% im Gegensatz zu dem in der früheren Anmeldung empfohlenen (A) + (B)-Erfordernis zusätzlich zu den Erfordernissen (1) bis (5) eine außerordentliche Heißverklebbarkeit ohne nachteilige Wirkungen im Hinblick auf andere erwünschte Eigenschaften besitzt und daher Gegenstände mit sehr hohen Geschwindigkeiten unter Verwendung der erfindungsgemäßen Beutelstruktur verpackt werden können.
Die "Heißklebeeigenschaft" bezeichnet die Kraft thermoplastischer Harzfilme bei der optimalen Heißsiegel- bzw. Wärmeverschweißbarkeitstemperatur der Filme (ca. 120 bis 1700C im Fall von Polyäthylenfilmen) aneinander zu haften, die von ihren Klebekräften und Kohäsionskräften herrührt. Während die Wärmeverschweißbarkeitsfestigkeit eines Harzfilms die Festigkeit eines verschweißten bzw. versiegelten Teils ist, die,nachdem der wärmeverschweißte Teil auf Raumtemperatur abgekühlt worden ist (als sich das Harz des Films verfestigt hatte),gemessen wurde, bezeichnet die Heißklebeeigenschaft die Wärmeverschweißbarkeitsfestigkeit eines wärmeverschweißten Teils unmittelbar nach dem Wärmeverschweißen, wenn sich dieser Teil noch nahe der Wärmeverschweißbarkeitstemperatur befindet.
Bei einer Verpackung mit hoher Geschwindigkeit werden die Gegenstände gewöhnlich verpackt, während die wärmeverschweißten Teile einer Beutelstruktur sich noch in dem nicht verfestigten Zustand befinden und eine Temperatur nahe der Wärmeverschweißbarkeitstemperatur besitzen und diese Neigung ist bei höheren Verpackungsgeschwindigkeiten von größerer Bedeutung. Besitzt die Beutelstruktur keine ausreichenden Heißklebeeigenschaften, so erfahren die wärmeverschweißten Teile infolge des Gewichts der verpackten Gegenstände ein Aufbrechen. Demgemäß kann die Heißklebeeigenschaft der Beutelstruktur ein Faktor sein, der den Erfolg einer Verpackung bei hoher Geschwindigkeit bestimmt. Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß unter Verwendung des vorstehenden Random-Copolymerisats mit den Eigenschaften (1) bis (6) als innerste Schicht einer Nehrschichtenbeutelstruktur die Beutelstruktur eine zufriedenstellende Heißklebeeigenschaft besitzt und eine Verpackung bei hoher Geschwindigkeit ohne Störungen ermöglicht.
Es ist ein Ziel der Erfindung, eine mehrschichtige Verpackungsbeutelstruktur mit zumindest zwei mehrschichtigen Schichten zu schaffen, die verbesserte Eigenschaften besitzt.
Das vorstehende und weitere Ziele der Erfindung werden zusammen mit deren Vorteilen aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.
Das Random-Gopolymerisat aus Äthylen und einem α-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, das die innerste Schicht der Mehrschichtenbeutelstruktur gemäß der Erfindung bildet, weist die folgenden Merkmale (1) bis (6) auf.
(1) Es besitzt einen Äthylengehalt von 99,5 bis 94 Mol-%, vorzugsweise 99 bis 95 Mol-%, insbesondere 98 bis 96 Mol-%.
(2) Es besitzt einen Schmelzindex bei 190°C von 0,1 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 10, insbesondere 1 bis 5.
(3) Es besitzt eine Dichte von 0,915 bis 0,940 g/cm3, vorzugsweise 0,920 bis 0,935 g/cm3.
(4) Es besitzt einen Gehalt an in p-Xylol Löslichem (A) bei 250C von 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3,5 Gew.-%.
(5) Es besitzt einen Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem (B) von nicht weniger als 8 Gew.-% bis weniger als 20 Gew.-6,ç, vorzugsweise nicht weniger als 10 Gew.-% bis nicht mehr als 18 Gew-%.
(6) Die Gesamtmenge an (A) + (B) beträgt nicht mehr als 20 Gew.-%.
Beispiele für die zur Herstellung des Random-Oopolymerisats gemäß der Erfindung verwendeten t-Olefine sind 1-Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen, 1-Decen und deren Mischung en. Unter diesen sind a-Olefine mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen bevorzugt, und am meisten bevorzugt ist 4-Methyl-1-penten.
Ist der Äthylengehalt (1) geringer als 94 Mol-%, so ist die Kristallinität des Copolymerisats reduziert, um das Copolymerisat klebrig und unfähig für eine Verformung in einen verwendbaren Film zu machen. Ist der Äthylengehalt (1) größer als 99,5 Mol-%, so wird die Klarheit des Copolymerisats beeinträchtigt. Es ist daher notwendig, ein Random-Copolymerisat mit einem Äthylengehalt innerhalb des vorstehend angegebenen Bereichs zu verwenden.
Der Schmelzindex (2) des Random-Oopolymerisats wird gemäß der Methode ASTM D-1238-65T bei 190°C bei einer Belastung von 2,160 g gemessen. Ist der Schmelzindex des Copolymerisats niedriger als die vorstehend angegebene untere Grenze, so nimmt die Verformbarkeit des Copolymerisats in einen Film ab,und überschreitet er die angegebene obere Grenze, so besitzt ein aus dem Copolymerisat hergestellter Film eine nicht zufriedenstellende Schlagzähigkeit, Zerreißfestigkeit und Wärmeversiegelungsfestigkeit. Somit sollte gemäß der Erfindung das Random-Copolymerisat einen Schmelzindex innerhalb des angegebenen Bereichs besitzen.
Die Dichte (3) des Random-Oopolymerisats wird gemäß der Methode ASTiD-1505 gemessen. Ist die Dichte des Copolymerisats höher als die vorstehend angegebene obere Grenze, so neigt das Copolymerisat dazu, eine nicht zufriedenstellende Heißklebeeigenschaft, Kiarheit und Schlagzähigkeit zu besitzen. Ist die Dichte niedriger als der angegebene untere Wert, so neigen die mechanische Festigkeit und die Ülbeständigkeit des Random-Copolymerisats dazu, nicht zufriedenstellend zu werden.und die Oberfläche des erhaltenen Films wird klebrig. Demnach sollte erfindungsgemäß das Random-Copolymerisat die vorstehend unter (3) angegebene Dichte besitzen. Eine reduzierte Ölbeständigkeit ergibt ein schlechtes Ergebnis bei der Verpackung von öligen Nahrungsmitteln und die Oberflächenklebrigkeit verursacht eine Blockierung.
Der Gehalt an in p-Xylol Löslichem (A) bei 250C (4) und der Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem (B) (5). des Random-Copolymerisats sind Maße für die Verteilung der Zusammensetzung des Random-Copolymerisats. Bleiben das durchschnittliche Molekulargewicht und die Dichte die gleichen, bedeuten höhere (A)-Gehalte einen höheren Gehalt an einem Copolymerisat mit einem niedrigen Molekulargewicht und/oder an einem amorphen Copolymerisat. Höhere (B)-Gehalte zeigen, daß der Gehalt des kristallinen Polyäthylenanteils in dem Copolymerisat größer ist und beispielsweise die Copolymerisation nicht gleichmäßig erfolgt ist.
Der Gehalt an in p-Xylol Löslichem (A) bei 250C und der Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem (B) werden nach einer Soxhlet-Extraktionsmethode bestimmt.
Entspricht man einer Kombination der Erfordernisse (4), (5) und (6) in Verbindung mit den anderen Merkmalen (1) bis (3), so führt dies zu der gewünschten Heißklebeeigenschaft der innersten Schicht der erfindungsgemäßen Beutelstruktur sowie zu deren anderen überlegenen Eigenschaften.
Das Random-Copolymerisat von Äthylen und einem t-Olefin gemäß der Erfindung kann hergestellt werden, indem man einen Katalysator verwendet, bestehend aus einer Organoaluminiumverbindung und einem hochaktiven Titankatalysatorbestandteil, beispielsweise einem festen Titankatalysatorbestandteil, der auf einer kohlenwasserstoffunlöslichen Magnesiumverbindung aufgebracht ist.
Der hochaktive Titankatalysatorbestandteil ist vorzugsweise ein Titankatalysatorbestandteil, der auf einer Verbindung aufgebracht ist, die ein Magnesiumhalogenid, insbesondere Magnesiumchlorid oder Magnesiumoxyd)enthält, und besitzt vorzugsweise ein Cl/Ti-Gew-.Verhältnis von 5 bis 150, ein Ti/Mg-Molverhältnis von 3 bis 90 und eine spezifische Oberfläche von zumindest 70 m2/g, insbesondere zumindest 150 m2/g. Die in der US-PS 4 071 674 (entsprechend der japanischen Patentpublikation Nr.
32270/75) und der GB-PS 1 485 520 (entsprechend der offengelegten japanischen Patentpublikation Nr. 95382/75) beschriebenen Katalysatoren sind besonders bevorzugt.
Die in Kombination mit dem obigen Titankatalysatorbestandteil zu verwendende Organoaluminiumverbindung ist beispielsweise eine Organoaluminiumverbindung der folgenden empirischen Formel RnAlI3 n worin R eine Kohlenwasserstoffgruppewie eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen/ist, X Wasserstoff, Chlor oder eine Alkoxygruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und n 1 bis 3 ist.
Eine Mischung von 2 oder mehreren Organoaluminiumverbindungen kann verwendet werden, wenn deren durchschnittliche Zusammensetzung unter die empirische Formel fällt. Alkylaluminiumsesquichloride und/oder Dialkylaluminiumhalogenide und insbesondere Alkylaluminiumhalogenide und Mischungen von Alkylaluminiumhalogeniden und Dialkylaluminiumhalogeniden sind für die Bildung eines Copolymerisats mit ausgezeichneter Klarheit bevorzugt.
Das Random-Copolymerisat gemäß der Erfindung kann vorzugsweise in Anwesenheit eines Kohlenwasserstofflösungsmittels oder unter Verwendung des Monomeren selbst als Lösungsmittel bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunkts des erhaltenen Copolymerisats, vorzugsweise bei einer Temperatur von zumindest 14000, vorzugsweise unter derartigen Bedingungen, daß das Lösungsmittel und das Copolymerisat eine homogene Phase bilden, hergestellt werden. Vorzugsweise wird die Polymerisation kontinuierlich durchgeführt, während man die Konzentrationen der Monomeren konstant hält. Die Bedingungen, unter denen das Lösungsmittel und das Copolymerisat eine homogene Phase bilden, variieren in Abhängigkeit vom Lösungsmitteltyp, den Konzentrationen (Drücken) der Monomeren oder des Wasserstoffs in der Lösung, der Polymerisationstemperatur, des Molekulargewichts (Intrinsicviskosität) des Copolymerisats usw., können jedoch durch vorangehende Untersuchungen bestimmt werden. Die Polymerisation wird vorzugsweise unter erhöhten Drücken, beispielsweise 2 bis 100 kg/cm2, vorzugsweise 15 bis 70 kg/cm2, durchgeführt. Die Polymerisationsbedingungen für die Herstellung des bei der Erfindung verwendeten Athylen/X-Olefin-Random-Copolymerisats werden im einzelnen in der offengelegten japanischen Patentpublikation Nr. 92887/78 beschrieben und können bei der Erfindung verwendet werden.
Das Random-Copolymerisat gemäß der Erfindung kann geringere Mengen anderer Harze enthalten, solange dies nicht die erfindungsgemäßen Ziele beeinträchtigt. Beispielsweise kann es bis zu ca. 65 Gew.-%, bezogen auf das Random-Copolymerisat, eines anderen Harzes enthalten. Beispiele für das andere Harz sind olefinische Polymere, wie Polyäthylen hoher Dichte, ein Copolymerisat von Äthylen mit einem O(-Olefin mit 3 oder 4 Sohlenstoffatomen, Polypropylen, Poly-1 -buten, ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymerisat und ein Äthylen/Acrylat-Copolymerisat, und Kautschuke, wie Äthylenpropylenkautschuk, äthylenpropylennichtkonjugierter Kautschuk, Polyisobutylen- und Butylkautschuk. Diese Kautschuke können mit Epoxy enthaltenden Verbindungen, Garboxyl enthaltenden Verbindungen und ihren funktionellen Derivaten durch eine Pfropftechnik modifiziert werden. Im wesentlichen jedoch ist ein Mischen eines derartigen Harzes bei der Erfindung nicht notwendig, und die Verwendung des Random-Copolymerisats allein ist bevorzugt.
Die innerste aus dem Random-Copolymerisat bestehende Schicht der erfindungsgemäßen Beutelstruktur kann herkömmliche Additive enthalten. Derartige Additive und deren Mengen können in geeigneter Weise ausgewählt werden. Beispielsweise kann-die innerste Schicht, bezogen auf das Gewicht des Random-Copolymerisats, ca. 0,1 bis ca. 0,3 Gew.-% eines Wetterstabilisierungsmittels, wie 2-(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidin)-sebacat oder 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon, ca. 0,05 bis ca.
0,2 Gew.-% eines Wärmestabilisierungsmittels, wie Tetrakis-[methylen-3-(5',5'-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)]-methan oder butyllertes Hydroxytoluol, ca. 0,01 bis ca. 0,5 Gew.-% eines antistatischen Mittels, wie Electrostripper EA [N,N-bis-(2-Hydroxyäthyl)-alkyl-(C12 216)-in] oder Denon 331 P (ein Monoester eines EO-Addukts von Alkylamin), ca. 0,1 bis ca.
0,3 Gew.-% eines Antitrübungsmittels, wie Stearylmonoglycerid oder ein Sorbitanfettsäureester, ca. 0,05 bis ca. 0,2 Gew.-% eines Antiblockierungsmittels, wie Siliciumdioxyd, ca. 0,05 bis ca. 0,25 Gew.-% eines Gleitmittels, wie Erucamid, Olsäureamid oder ein Äthylenbisfettsäureamid, ca. 0,05 bis ca. 0,25 Gew.-% eines Schmiermittels, wie Calciumstearat, Paraffin oder höhere Fettsäuren1 oder ca. 0,1 bis ca. 0,3 Gew.-% eines Farbgebungsmittels, wie gelbes Eisenoxyd, rotes Eisenoxyd oder Titanoxyd, enthalten.
Das Random-Copolymerisat von Äthylen mit einem -Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen mit den Merkmalen (1) bis (6) wird als innerste Schicht der mehrschichtigen Beutelstruktur der Erfindung, die zumindest zwei mehrschichtige Schichten aufweist, verwendet. Eine äußere Schicht oder äußere Schichten können aus einem großen Bereich an filmbildenden synthetischen Harzen, Papieren, Metallfolien, Cellulosederivaten usw. hergestellt werden. Die Papiere können solche sein, die aus verschiedenen Pulpen bzw. Faserbreien, wie natürliche Faserbreie, synthetische Faserbreie und deren Mischungen, gebildet werden. Die Metallfolien können Aluminiumfolien und aluminiumbeschichtete Syntheseharzfilme sein. Die Cellulosederivate umfassen Celluloseacetat, Cellulosenitrat und Äthylcellulose. Beispiele für filmbildende synthetische Harze umfassen olefinische Harze, wie Polyäthylen hoher Dichte, Polyäthylen mittlerer Dichte, Polyäthylen niedriger Dichte, ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymerisat, Ionomere, Polypropylen, Poly-1-buten oder Poly-4-methyl-1-penten, Vinylpolymerisate, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polystyrol, Polyacrylate und Polyacrylnitril, Polyamide, wie Nylon 6, Nylon 66, Nylon 7, Nylon 10, Nylon 11, Nylon 12, Nylon 610 oder Poly-(meta-xylylen-adipamid), Polyester, wie Polyäthylengerephthalat, Polyäthylenterephthalat/ Isophthalat oder Polybutylenterephthalat, Vinylalkoholpolymerisate oder -copolymerisate, wie Polyvinylalkohol oder ein Äthylen/Vinylalkohol-Copolymerisat, und Polycarbonate.
Das Material für die Außenschicht kann in geeigneter Weise entsprechend dem Verpackungszweck und der Art der zu verpackenden Gegenstände ausgewählt werden. Beispielsweise wird, wenn verderbbare Nahrungsmittel verpackt werden sollen, ein Harz mit überlegener Klarheit, Starrheit und überlegenen Gassperrungseigenschaften, wie die Polyamide, Polyvinylidenchlorid, ein Äthylen/Vinylalkohol-Copolymerisat, Polyvinylalkohol oder Polyester, ausgewählt. Für die Verpackung von Süßigkeiten und Fasermaterialien kann Polypropylen mit guter Klarheit, Starrheit und Beständigkeit gegenüber einem Wassereintritt als Außenschicht ausgewählt werden.
Die erfindungsgemäße mehrschichtige Beutelstruktur besteht aus zumindest zwei Schichten und die innerste Schicht besteht aus dem vorstehend beschriebenen Random-Äthylen/o(-Olefin-Oopoly merisat. Die Anzahl der geschichteten Schichten kann drei odermehr sein. Die innerste Schicht ist eine Schicht aus einem im wesentlichen ungestreckten Film des vorstehenden Random-Copolymerisats, jedoch können andere Schichten der Beutelstruktur monoaxial oder biaxial gestreckt sein.
Die erfindungsgemäße mehrschichtige Beutelstruktur ist nicht auf eine im wesentlichen nur aus Harzschichten bestehende beschränkt1und es fallen in den Bereich der Erfindung auch Verpackungsbeutelstrukturen, die eine Schicht aus einer Aluminiumfolie oder Papier umfassen.
Die Dicke einer jeden Schicht in der vielschichtigen Beutelstruktur der Erfindung ist im einzelnen nicht begrenzt. Gewöhnlich beträgt sie 1 bis 100 Mikron, vorzugsweise 5 bis 40 Mikron.
Einige spezielle Ausführungsformen der erfirGungsgemäRen mehrschichtigen Beutelstruktur werden nachstehend angegeben. Bei der folgenden Veranschaulichung bedeuten Random-Gopolymerisate (a) das Random-Copolymerisat von Äthylen mit einem q-Olefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, das die Merkmale (1) bis (6) aufweist.
Zweischichtenstrukturen, wie nicht-gestrecktes Polypropylen/ Random-Copolymerisat (a), biaxial gestrecktes Polypropylen/ Random-Copolymerisat (a), gestrecktes oder nicht-gestrecktes Polyäthylen hoher Dichte/Random-Copolymerisat Ca), gestrecktes oder nicht-gestrecktes Nylon/Random-Copolymerisat (a), nichtgestrecktes Äthylen/Vinylalkohol-Copolymerisat/Random-Copolymerisat (a), biaxial gestrecktes Polyäthylenterephthalat/ Random-Copolymerisat (a) oder nicht-gestrecktes Polybutylenterephthalat/Random-Gopolymerisat (a); dreischichtige Strukturen, wie biaxial gestrecktes Polypropylen/nicht-gestrecktes Polyäthylen niedriger Dichte/Randoa-Copolymerisat (a), gestrecktes oder nicht-gestrecktes Polyvinylidenchlorid/biaxial gestrecktes Polypropylen/Random-Copolymerisat (a), biaxial gestrecktes Polyäthylenterephthalat/Aluminiumfolie/Random-Copolymerisat (a), gestrecktes oder nicht-gestrecktes Polyäthylen/gestrecktes oder nicht-gestrecktes Nylon/Random-Copolymerisat (a), Random-Copolymerisat (a), gestrecktes oder nichtgestrecktes Nylon/Random-Copolymerisat (a), gestrecktes oder nicht-gestrecktes Polypropylen/gestrecktes oder nicht-gestrecktes Nylon/Random-Copolymerisat, gestrecktes oder nicht-gestrecktes Polyäthylen/nicht-gestrecktes Äthylen-Vinylalkohol-Copolymerisat/Random-Copolymerisat (a), gestrecktes oder nichtgestrecktes Nylon/nicht-gestrecktes Äthylen-Vinylalkohol-Copolymerisat/Random-Copolymerisat (a), gestrecktes oder nichtgestrecktes Polyvinylidenchlorid/gestrecktes oder nicht-gestrecktes Nylon/Random-Copolymerisat (a), biaxial gestrecktes Polypropylen/nicht-gestreckter Polyvinylalkohol/Random-Copolymerisat (a), gestrecktes oder nicht-gestrecktes Polyvinylidenchlorid/gestrecktes oder nicht-gestrecktes Wylon/Random-Copolymerisat (a), biaxial gestrecktes Polypropylen/nichtgestreckter Polyvinylalkohol/Random-Copolymerisat (a) oder gestrecktes oder nicht-gestrecktes Vinylide-lhlorid/biaxial gestrecktes Polyäthylenterephthalat/Random-Copolymerisat (a); und vierschichtige Strukturen, wie gestrecktes oder nichtgestrecktes Polyvinylidenchlorid/biaxial gestrecktes Polypropylen/nicht-gestrecktes Polyäthylen niedriger Dichte/Random-Copolymerisat (a), nicht-gestrecktes Polyäthylenterephthalat/ nicht-gestrecktes Polyäthylen niedriger Dichte/Aluminiumfolie/ Random-Copolymerisat (a) oder gestrecktes oder nicht-gestrecktes Polypropylen/nicht-gestrecktes Polyäthylen niedriger Dichte/ Papier/Random-Copolymerisat (a).
Die erfindungsgemäßen mehrschichtigen Beutelstrukturen können mit Hilfe verschiedener bekannter Mittel für die Herstellung von mehrschichtigen Beutelstrukturen hergestellt werden, wobei beispielsweise die einzelnen Schichten mit Hilfe derartiger Mittel, wie eine Trockenlaminierungsmethode, eine Extrusiorslaminierungsmethode, eine Sandwichlaminierungsmethode oder eine Coextrusionsmethode zur Bildung laminierter Filme> laminiert werden können. Derartige laminierte Filme können übereinander gelagert werden, derart, daß die Schichten des erfindungsgemäß spezifizierten Random-Gopolymerisats (a) miteinander in Kontakt gelangen)und und dann werden die für die Herstellung einer Beutelstruktur erforderlichen Kanten- bzw. Eckteile mit Hilfe eines Wärmeverschweißers wärmeverschweißt. Es können sämtliche Typen für einen Wärmeverschweißer verwendet werden. Die Verschweißungstemperatur liegt vorzugsweise im Bereich von 110 bis 1800cm, Die erfindungsgemäße mehrschichtige Beutelstruktur besitzt aufgrund der Verwendung des speziellen Äthylen/ffi-Olefin-Random-Copolymerisats als innerste Schicht eine bessere Heißklebeeigenschaft, höhere Verschweißungsfestigkeit und bessere Schlagzähigkeit und Zerreißfestigkeit als herkömmliche Verpackungsbeutel, die nach einer Hochdruckmethode erhaltenes Polyäthylen niedriger Dichte als innerste Schicht umfassen. Gewöhnlich besitzt die erfindungsgemäße mehrschichtige Beutelstruktur eine Heißklebeeigenschaft von nicht mehr als ca. 25 mm bei 1500C und nicht mehr als ca. 15 mm bei 17000. Ein weiterer Vorteil beruht darauf, daß die erfindungsgemäße mehrschichtige Beutelstruktur eine bessere Verschweißungsfestigkeit, Ölbeständigkeit, Wärmebeständigkeit und Starrheit besitzt als die Verpackungsmaterialien, die als innerste Schicht ein Xthylen/Vinylacetat-Copolymerisat umfassen. Weiterhin besitzt die erfindungsgemäße Beutelstruktur eine bessere Wärmebeständigkeit und eine bessere Beständigkeit gegenüber siedendem Wasser als Verpackungsbeutel, die ein Ionomeres als innerste Schicht umfassen.
Die erfindungsgemäße Verpackungsbeutelstruktur kann zum Verpacken verschiedenartiger Gegenstände verwendet werden. Insbesondere kann sie geeigneterweise auf dem Gebiet der Nahrungsmittelverpackung für die Verpackung von Wasser enthaltenden Nahrungsmitteln, wie Pickles, quarkartigen Sojabohnenprodukten ("tofu") und Marmeladen, und öligen Nahrungsmitteln, wie Curry und Reis, Barbecue-Saucen, Suppen, Butter und Käse, verwendet werden.
Die folgenden Beispiele erläutern erfindungsgemäße Ausführungsformen eingehender.
Bezugsbeispiel 1 Herstellung eines hthylen/4-Methyl-1-penten-Random-Copolymerisats (E-4MP-Copolymerisat) Katalysatorherstellung Man suspendierte im Handel erhältliches wasserfreies Magnesiumchlorid (10 Mol) in 50 1 dehydratisiertem und gereinigtem Hexan unter einem Stickstoffstrom und gab unter Rühren tropfenweise im Verlauf von 1 Std. 60 Mol Äthanol zu. Danach ließ man 1 Std. bei Raumtemperatur reagieren. Man fügte zu der Reaktionsmischung tropfenweise 27 Mol Diäthylaluminiumchlorid bei Raumtemperatur und rührte die Mischung 1 Std. Hiernach gab man 100 Mol Titantetrachlorid zu und erhitzte die Mischung auf 7000 und setzte 3 Stdn. unter Rühren um. Der erhaltene Fest stoff wurde durch Dekantieren abgetrennt, wiederholt mit gereinigtem Hexan gewaschen und n eine Hexansuspension übergeführt. Die Konzentration des Titans wurde durch Titration bestimmt.
Polymerisation Man beschickte ein 200 l-Reaktionsgefäß für die kontinuierliche Polymerisation kontinuierlich mit 80 1/Std. dehydratisiertem und gereinigtem Hexan, 32 iSol/Std. hthylaluminiumsesquichlorid und 1,2 mMol/Std. als Titan des vorstehend hergestellten, auf einen Träger aufgebrachten Ditankatalvsators. Gleichzeitig führte man in den Reaktor kontinuierlich 13 kg/Std. Äthylen, 13,0 kg/Std. 4-Methyl-1-penten und 200 1/Std. Wasserstoff ein.
Man stellte ein Copólymerisat von Äthylen und 4-Methyl-1-penten bei einer Polymerisationstemperatur von 1450r und einem Gesamt-2 überdruck von 30 kg/cm2 her, während man die Verweilzeit auf 1 Std. und die Konzentration des Copolymerisats, bezogen auf das Hexanlösungsmittel, auf 112 g/l einstellte. Das erhaltene Copolymerisat besaß eine Dichte von 0,921 g/cm³, einen Schmelzindex von 4,3, ein Molekulargewicht von 2 560 000, einen Äthylengehalt von 97,2 Mol-%, einen Gehalt an in p-Xylol Löslichem (A) von 2,4 Gew.-% und einen Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem (B) von 11,6 Gew.-%.
Bezugsbeispiel 2 Katalysatorherstellung; Man suspendierte unter einem Stickstoffstrom 10 Mol eines im Handel erhältlichen wasserfreien Magnesiumchlorids in 50 1 dehydratisiertem und gereinigtem Hexan und gab unter Rühren tropfenweise im Verlauf von 1 Std. 60 Mol Äthanol zu. Man ließ die Mischung 1 Std. bei Raumtemperatur reagieren. Zu der Reaktionsmischung gab man tropfenweise 28 Mol Diäthylaluminiumchlorid bei Raumtemperatur, wonach man 1 Std. rührte. Anschließend wurden 7 Mol Titanetrachlorid und 7 Mol Uriäthylaluminium zugegeben. Die Reduktionsreaktion wurde unter Rühren bei Raumtemperatur während 4 Stdn. durchgeführt, woraufhin sich die Farbe des Feststoffs in Hellbraum änderte, was für dreiwertiges Titan typisch ist. Die Titankonzentration der erhaltenen Hexansuspension wurde durch Titration bestimmt.
Polymerisation Der gleiche Polymerisationsreaktor, wie er in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde kontinuierlich mit 80 1/Std. dehydratisiertem und gereinigtem Hexan, 32 mMol/Std. Äthylaluminiumsesquichlorid, 1,2 mMol/Std. als Titan des wie vorstehend beschrieben hergestellten aul einen Träger aufgebrachten Katalysators und gleichzeitig 12,0 kg/Std. Äthylen, 11,0 kg/Std. 4-Methyl-1-penten und 110 1/Std. Wasserstoff kontinuierlich beschickt. Man stellte ein Copolymerisat von Äthylen und 4-Methyl-1-penten bei einer Polymerisationstemperatur von 14500 unter einem Gesamt-2 überdruck von 28 kg/cm2 her, während man die Verweilzeit auf 1 Std. und die Konzentration des erhaltenen Copolymerisats, bezogen auf das Hexanlösungsmittel, auf 110 g/l einstellte. Das erhaltene Copolymerisat besaß eine Dichte von 0,923 g/cm3, einen Schmelzindex von 4,66, einen Äthylengehalt von 96,6 Mol-%, einen Gehalt an in p-Xylol Löslichem (A) von 3,1 Gew.-% und einen Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem (B) von 16,1 Gew.-%.
Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeispiele 1 bis 5 Bildung eines Films aus dem E-4MP-Copolymerisat Man bildete einen Film mit einer Breite von 180 mm und einer Dicke von 30 Mikron aus jedem der in den Bezugsbeispielen 1 und 2 erhaltenen E-4MP-Copolymerisate mit Hilfe eines im Handel erhältlichen röhrenförmigen Filmbildners für Polyolefine. Zum Zeitpunkt der Filmbildung betrug die Temperatur des Harzes 1800C. Die Rotationsgeschwindigkeit der Extruderschnecke betrug 60 UpM*und und man verwendete eine Form mit einem Durchmesser von 100 mm und einer Spaltbreite von 0,5 mm. Man führte das Abkuhlen des Films in einer Stufe unter Verwendung von Luft durch.
Die Eigenschaften des E-4MP-Copolzmerisatfilms sind in Tabelle 1 angegeben.
Bildung eines biaxial gestreckten Polyproyplenfilms Man schmolz einen Polypropylenfilm mit einem schmelzindex von 0,5 bei 270°C in einem Extruder, extrudierte aus einer Form vom "coat-hanger-Typ" und kunlte mit Abschreckwalzen. Der gekühlte Film wurde auf das 5-Fache in longitudinaler Richtung unter Verwendung von Streckwalzen bei 1300C zur Bildung einer monoaxial gestreckten Folie mit einer Dicke von 250 Mikron gestreckt. Die Folie wurde dann auf das 7-Fache in transversaler Richtung mit Hilfe einer seitlichen Streckvorrichtung vom Spannrahmen-Typ bei 15500 gestreckt und gekühlt, während man die Folie im wesentlichen in gestrecktem Zustand hielt. Man erhielt auf diese Weise einen biaxial gestreckten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 20 Mikron (abgekürzt als "OPP-Film").
Bildung eines laminierten Films Der wie vorstehend beschrieben gebildete OPP-Film und E-4MP-Copolymerisatfilm wurden durch Extrusionslaminierung von Polyäthylen niedriger Dichte (Schmelzindex 7, Dichte 0,917 g/cm3; abgekürzt als 'tLDPE") in geschmolzenem und auf 2900C erhitzten Zustand mit Hilfe eines Extruders laminiert, um einen dreischichtigen laminierten Film von OPP/LDPE/E-4MP-Copolymerisat (Dicke 20 Mikron/20 Mikron/30 Mikron) zu bilden.
Man lagerte zwei laminierte Filme derart übereinander, daß die E-4MP-Copolymerisatfilmoberflächen miteinander in Kontakt gelangten. Man verschweißte beide Seitenteile und den Bodenteil der Anordnung in der Wärme mit Hilfe einer Wärmeschweißvorrichtung, während man die Temperatur des Schweißstabes bei 14-50C hielt, um einen Beutel mit einer Länge von 200 mm und einer Breite von 150 mm zu bilden. Man schnitt Teststücke aus dem erhaltenen Beutel heraus und untersuchte sie hinsichtlich verschiedener Eigenschaften. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 angegeben.
Die Tabellen 1 und 2 zeigen auch die Ergebnisse, die erhalten wurden mit Beuteln, hergestellt aus laminierten Filmen, die in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 und 2 hergestellt worden waren, wobei man jedoch E-4MP-Copolymerisate, hergestellt nach einer Methode analog der in den Bezugsbeispielen 1 und 2 gezeigten, die jedoch nicht der Kombination der erfindungsgemäß spezifizierten Erfordernisse (1) bis (6) entsprachen, verwendetwirden. Die Tabellen 1 und 2 zeigen weiterhin die Ergebnisse, die erhalten wurden unter Verwendung eines Äthylen/ Vinylaceat-Copolymerisats (Schmelzindex 4, Vinylacetatgehalt 5,5 Gew.-%) anstelle des E-4MP-Copolymerisats.
Die verschiedenen Eigenschaften wurden nach den folgenden Methoden bestimmt: (1) Haze-Wert: ASTM-D-1003, (2) Zerreißfestigkeit: ASTM-D-1004, (3) Schlagzähigkeit: ASTM-D-3420, (4) Abschälfestigkeit des wärmeverschweißten Teils.
Man schnitt eine Testprobe mit einer Breite von 15 mm, die den wärmeverschweißten Teil enthielt, heraus und tauchte sie 30 Min.
in Wasser bei 230C, 800C bzw. 950C, Danach wurde die Abschäl-* festigkeit des wärmeverschweißten Teils mit Hilfe einer T-Abschälmethode gemessen.
(5) Bruchfestigkeit des Beutels Man füllte die Beutel mit 150 cm3 oder 200 cm3 Wasser und unterzog den oberen Teil eines jeden Beutels einer Wärmeverschweißung mit Hilfe einer Wärmeschweißvorrichtung, während man die Schweißstangentemperatur bei 14500 hielt. Man ließ dann die Beutel aus einer Höhe von 2 ms auf die Oberfläche einer Polyvinylchloridplatte fallen und bestimmte die Anzahl der gebrochenen Beutel je 100 Beutel.
(6) Heißklebeeigenschaft Man brachte 2 Proben des laminierten Films mit jeweils einer Länge von 500 mm und einer Breite von 35 mm auf eine Aufnahmeplatte einer Wärmeschweißvorrichtung, derart, daß die innersten Schichten dieser Proben miteinander in Kontakt gelangten. Ein Ende einer jeden dieser Proben wurde mit der Hand in einer festgelegten Stellung4gehalten, und das andere Ende einer jeden Probe wurde mit einem Gewicht von 18 g versehen. Die übereinander gelagerten Proben wurden zwischen ein Paar von Walzenstäben, das von einer Wärmeschweißstange getrennt angebracht war, mit einer Breite von 10 mm und einer Länge von 300 mm oberhalb der Aufnahmeplatte rechtwinklig zu der Wärmeverschweißungsrichtung geleitet und dann über ein Walzenpaar in einem derartigen Abstand voneinander in Schwebe gehalten, daß die beiden Filmproben in einem Winkel von 22,50 getrennt waren.
Die übereinander gelagerten Filmproben auf der Aufnahmetafel wurden mit Hilfe einer Verschweißungsstange bei einer vorherbestimmten Temperatur unter einem Verschweißungsdruck von 2kg/cm2 während 0,5 Sek. wärmeverschweißt. Sobald das Verschweißen durchgeführt worden war, wurden die Proben von Hand freigegeben. Als die Stange bei Beendigung des Wärmeverschweißens hochgezogen wurde, erlitt der wärmeverschweißte Teil infolge der Wirkungen der an den Enden der beiden Filmproben aufgebrachten Filme ein Abblättern in die ihn bildenden laminierten Filme. Die Abschälfestigkeit wurde dann gemessen und zum Maßstab für die Heißklebeeigenschaft gemacht. Geringere Abschällängen bedeuten eine höhere Heißklebefestigkeit)und größere Abschällängen bedeuten eine geringere Heißklebefestigkeit. Die Wärmeverschweißungstemperatur betrug 150°C bzw. 170°C.

Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 angegeben. Tabelle 1

Beispiel Äthylen- Schme- Dichte Gehalt an Gehalt an (A)+(B)

(Bei.) gehalt lzin- in p-Xylol in sieden-

(g/cm³)

oder Ver- (Mol-%) dex Löslichem dem n-Hep-

gleichs- bei (A) tan Unlös-

beispiel 190°C (Gew.-%) lichem (B)

(VBei.) (Gew.-%)

VBei. 1 98,5 2,2 0,942 0,4 40,0 40,4

VBei. 2 96,7 4,7 0,924 2,3 20,3 22,6

Bei. 1 97,2 4,3 0,921 2,4 11,6 14,0

Bei. 2 96,6 4,66 0,923 3,1 16,1 19,2

VBei. 3 96,5 4,7 0,924 3,1 23,1 26,2

VBei. 4 96,1 5,21 0,922 7,6 31,7 39,3

Äthylen/Vinylacetat-Copolymerisat (Schmlzindex 4,

VBei. 5

Vinylacetatgehalt 5,5 Gew.-%

Tabelle 2

Beispiel (Bei.) Haze-Wert Zerreißfestigkeit Schlagzähig-

oder Vergleichs- (%) (kg/cm) keit

beispiel (VBei.) (kg. cm/m)

longitudinal transversal

VBei. 1 28 170 110 2 000

VBei. 2 2,5 180 120 2 500

Bei. 1 0,8 200 150 2 900

Bei. 2 0,9 190 130 2 800

VBei. 3 3,0 175 135 2 600

VBei. 4 2,3 190 140 2 700

VBei. 5 5,1 34 32 1 800

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Beispiel (Bei.) Abschälfestigkeit am wärmever- Heißklebeeigenschaft Anzahl der ge-

oder Ver- schweißten Teil (g/15 mm) (mm) brochenen Beu-

gleichsbeispiel tel (je 100)

(VBei.) bei 23°C bei 80°C bei 90°C bei 150°C bei 170°C

150 cm³ 200 cm³

VBei. 1 3 600 3 700 3 600 135 60 2 4

VBei. 2 3 800 3 700 3 900 31 10 1 1

Bei. 1 4 000 3 800 3 900 15 5 0 1

Bei. 2 3 900 3 700 3 900 20 10 0 2

VBei. 3 3 900 3 950 3 800 38 20 0 2

VBei. 4 4 000 3 900 4 000 42 38 0 1

VBei. 5 3 900 3 600 * 70 90 8 19

* Die innere Oberfläche des geschmolzenen Beutels haftete an sich selbst.

Beispiel 3 Man bildete einen zweischichtigen laminierten Film, bestehend aus Polypropylen und E-4MP-Copolymerisat durch trockenes Laninieren eines nicht-gestreckten Polypropylenfilms mit einer Dicke von 40 Mikron auf einen Film von E-4MP-Copolymerisat (Äthylengehalt 97,2 Mol-%, Schmelzindex bei 1900C 4,3, Dichte 0,921 g/cm3, Gehalt an in p-Xylol Löslichem 2,4 Gew,-%, Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem 11,6 Gew.-%), wobei man einen aus einem Polyäthylenimin und Polyurethanpolyol bestehenden Klebstoff verwendete. Man erhielt eine Beutelstruktur durch Wärmeverschweißen der beiden laminierten, derart übereinander gelagerten Filme, daß die Schichten des E-4MP-Copolymerisats miteinander in Kontakt waren.
Beispiel 4 Man stellte einen dreischichtigen laminierten Film von Polyvinylidenchlorid/Nylon/E-4MP-Copolymerisat her, indem man einen Nylonfilm, der mit Polyvinylidenchlorid überzogen war und eine Dicke von 30 Mikron aufwies, und einen 50 Mikron dicken Film aus E-4MP-Copolymerisat (Äthylengehalt 97,2 Mol-%, Schmelzindex bei 190°C 4,3, Dichte 0,921 g/cm³, Gehalt an in p-Xylol Löslichem 2,4 Gew.-, Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem 11,6 Gew.-%) laminierte, wobei man einen Isocyanatklebstoff verwendete. Es wurde eine Beutelstruktur durch Wärmeverschweißen der beiden derart übereinander gelagerten laminierten Filme gebildet, daß die Schichten des E-4MP-Copolymerisats miteinander in Kontakt waren.
Beispiel 5 Man bildete einen zweischichtigen laminierten Film aus Kraftpapier/E-4EP-Copolymerisat durch Extrusionslaminieren eines geschmolzenen E-4MP-Copolymerisats bei 300°C mit einer Dicke von 20 Mikron auf Kraftpapier mit einer Dicke von 75 Mikron.
Das E-4MP-Copolymerisat besaß einen Äthylengehalt von 96,6 Mol-%, einen Schmelzindex bei 190°C von 4,66, eine Dichte von 0,923 g/cm3, einen Gehalt an in p-Xylol Löslichem von 3,1 Gew.-% und einen Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem von 16,1 Gew.-%. Man bildete eine Beutelstruktur durch Wärmeverschweißen der beiden derart übereinander gelagerten laminierten Filme, daß die Schichten des E-4MP-Copolymerisats miteinander in Kontakt waren.
Beispiel 6 Man stellte einen dreischichten laminierten Film aus Polyester/ Aluminiumfolie/E-4MP-Copolymerisat her durch Extrusionslaminieren von geschmolzenem E-4MP-Copolymerisat in einer Dicke von 50 Mikron (Äthylengehalt 96,6 Mol-%, Schmelzindex bei 1900C 4,44, Dichte 0,923 g/cm3, Gehalt an in p-Xylol Löslichem 3,1 Gew.-%, Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem 16,1 Gew.-%) bei 3Ö00C in einem Extruder auf eine laminierte Anordnung eines 12 Mikron dicken Polyesterfilms und einer 10 Mikron dicken Aluminiumfolie. Man bildete eine Beutelstruktur durch Wärmeverschweißen der beiden laminierten, derart übereinander gelagerten Filme, daß die Schichten des E-4MP-opolymerisats miteinander in Kontakt waren.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Mehrschichtige Beutelstruktur mit zumindest zwei mehrichtigen bzw. geschichteten Schichten, wobei die innerste Schicht aus einem Random-Copolymerisat von Äthylen und einem tX-0lefin mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen besteht, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das Copolymerisat die folgenden Eigenschaften aufweist: (1) es besitzt einen Äthylengehalt von 99,5 bis 94 Mol-6s, (2) es besitzt einen Schmelzindex bei 190°C von 0,1 bis 20, (3) es besitzt eine Dichte von 0,915 bis 0,940 g/cm³, (4) es besitzt einen Gehalt an p-Xylol-löslichem (A) bei 250C von 0,5 bis 5 Gew.-%, (5) es besitzt einen Gehalt an in siedendem n-Heptan Unlöslichem (B) von nicht weniger als 8 Gew.-% bis weniger als 20 Gew.-% und (6) die Gesamtmenge von (A) und (B) ist nicht größer als 20 Gew.-%.
2. Beutelstruktur gemäß-Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß das Random-Copolymerisat einen Schmelzindex bei 1900C von 0,5 bis 10 besitzt.
3. Beutelstruktur gemäß Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß das Random-Copolymerisat eine Dichte von 0,920 bis 0,923 g/cm3 besitzt.