DE68928220T2 - Nichtorientierte Polyesterfilme mit modifizierter heissversiegelbarer Schicht - Google Patents
Nichtorientierte Polyesterfilme mit modifizierter heissversiegelbarer SchichtInfo
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft Filme, die aus nicht-orientiertem Polyester hergestellt sind, und genauer gesagt nichtorientierte, co-extrudierte Filme, die zusätzlich eine Heißsiegelschicht einschließen, die sowohl Copolyester als auch ein Polyolefin umfaßt.
- Biaxial orientiertes Polyethylenterephthalat, üblicherweise bezeichnet als "orientierter Polyester" oder "OPET", ist ein üblicher Verpackungsfilm mit über 90 Millionen kg (200 Millionen lbs.), die jährlich verwendet werden. OPET wird für eine breite Vielfalt von Verpackungsanwendungen verwendet, sowohl allein als auch in Kombination mit anderen Materialien (Laminierung), wie etwa für die Verpackung von Snackfood, Klebeetiketten, Deckfolien, Beutel, Verpackung für medizinische Vorrichtungen und Verpackung für Fleisch, Käse und Bacon.
- OPET-Filme werden hergestellt mit einem Orientierungsverfahren unter Verwendung von Spannrahmen- oder "Double-Bubble"-Techniken. Das Aufspannen von Kunststoff-Filmen ist dargestellt in U.S. Patent No. 2,823,421 und Double-Bubble-Orientierung ist dargestellt in U.S. Patent No. 3,555,604. U.S. Patent Nos. 4,141,736 und 4,207,363 beschreiben orientierte Filme, die unter Verwendung der Spannrahmen- bzw. Double-Bubble-Verfahren hergestellt sind. Das Orientierungsverfahren umfaßt die Schritte: (1) Extrudieren einer dicken Bahn und Abkühlen bis zu einem festen Zustand; (2) präzises Wiedererhitzen des Films auf die "Orientierungs"-Temperatur; (3) Strecken des Films in sowohl der Längs- als auch der Querrichtung und (4) Wiedererhitzen des Films, um innere Spannungen abzubauen. Das Verfahren der Orientierung von Polyester ist sehr kompliziert und erfordert sehr teure Ausrüstung und mehrere gut ausgebildete Bedienungspersonen.
- Dies steht im Gegensatz zu dem Verfahren, das verwendet wird, um viele andere Gebrauchskunststoffverpackungsfilme herzustellen, wie etwa Polyethylen. Polyethylenfilm wird üblicherweise durch Blas- oder Gießfilmextrusionstechniken hergestellt. Solche Filme besitzen, obgleich sie leichter herzustellen sind, nicht die Festigkeits- oder Steifigkeitseigenschaften, die Polyester zu einem bevorzugten Verpackungsfilm zur Verwendung bei Anwendungen flexibler Verpackung machen.
- Vor dieser Erfindung und kürzlichen Entwicklungen neuer Polyesterharze lieferte Polyesterfilm, hergestellt ohne Orientierung, einen sehr brüchigen Film mit begrenzter Verwendbarkeit bei flexibler Verpackung. Verschiedene Modifikationen sind an nicht-orientierten Polyesterfilmen vorgenommen worden, um ihre Eigenschaften zu verbessern. Ein Beispiel, bei dem Polyester modifiziert wird, um seine Verarbeitbarkeit beim langsamen Abkühlen von dicken Filmen zu verbessern, ist offenbart in U.S. Patent No. 4,175,147. Das Patent offenbart einlagige nicht-orientierte Filme, die aus 97,5 bis 99,9 Gew.-% PET bestehen, vermischt mit 2,5-%-0,1% Polycarbonat. Von solchen Filmen ist jedoch nicht beschrieben worden, daß sie eine Festigkeit oberhalb derjenigen von nicht-orientierten 100% -PET-Filmen gleicher Dicken und Eigenviskositäten besitzen.
- Orientierte Polyesterfilme schließen oft eine Heißsiegelschicht ein und werden dann in vielen Anwendungen flexibler Verpackung verwendet. Orientierte heißsiegelbare Polyesterfilme sind kommerziell verfügbar, wobei das Heißsiegelmittel als eine Beschichtung aufgebracht wird. OL MYLAR und SCOTCHPAK sind Beispiele von heißsiegelbaren PET-Filmen, bei denen das Heißsiegelmittel als eine Beschichtung aufgebracht ist. OL MYLAR ist eine eingetragene Marke von E.I. DuPont de Nemours and Company. SCOTCHPAK ist eine eingetragene Marke von The 3M Company.
- Die meisten Heißsiegelbeschichtungen bestehen aus einem Polymer, das in einem Lösungsmittel gelöst ist, wie etwa Methylethylketon, Tolual oder Ethylacetat. Die Lösungen werden als eine Dispersion aufgebracht. Das Lösungsmittel wird anschließend verdampft, indem die Bahn durch einen Ofen geführt wird. Dies erfordert die Notwendigkeit der Entsorgung oder Rückgewinnung der oft gefährlichen Lösungsmittel. Außerdem verbleibt oft eine kleine Menge des Lösungsmittels in der Beschichtung, üblicherweise bezeichnet als "Restlösungsmittel". Restlösungsmittel geben Anlaß zu Bedenken, wenn Lebensmittel oder medizinische Produkte abgepackt werden.
- MELINEX 850 ist ein Beispiel eines anderen heißsiegelbaren OPET-Films. MELINEX ist eine eingetragene Marke von Imperial Chemical Industries, Ltd.. Wir gehen davon aus, daß U.S. Patent 4,375,494 das Verfahren zur Herstellung von MELINEX 850 offenbart. Der Film wird hergestellt durch Coextrudieren einer Polyester-Basisschicht und einer Heißsiegelschicht, wobei die co-extrudierten Schichten unter Verwendung biaxialer Orientierungstechniken orientiert werden, und anschließendes Erhitzen des resultierenden Films auf eine Temperatur unterhalb des Kristallschmelzpunktes des orientierten Polyesters, bei der aber die Heißsiegelschicht ihre Orientierung verliert, um eine amorphe heißsiegelbare Schicht zu werden.
- Heißsiegelschichten sind ebenfalls auf nicht-orientierten mehrlagigen Filmen bekannt, einschließlich PET, wie etwa dasjenige, das in U.S. Patent No. 4,389,450 offenbart ist. Dieses Patent offenbart eine mehrlagige heißsiegelbare Verpakkungsfohe. Die Basisschicht (nicht-siegelnde Schicht) umfaßt ein Gemisch aus 25%-75% eines Polymers mit einem Reibungskoeffizienten (COF) von weniger als etwa 2, einschließlich Ethylen-copolymere, Polyester, Polypropylen und Nylon. Das Gemisch schließt auch 25%-75% eines Polymers mit einem COF von mehr als 2 ein, einschließlich Ethylenacrylsäure, Ethylenmethylacrylat, Ethylenethylacrylat, Ethylenvinylacetat und Ionomer. Filme, hergestellt gemäß U.S. Patent No. 4,389,450, die 25% olefinisches Material, eingemischt in Polyester, enthalten, liefern nicht die Festigkeit der Filme der vorliegenden Erfindung.
- In unserem eigenen U.S. Patent No. 4,765,999 ist ein nichtorientierter co-extrudierter heißsiegelbarer Film offenbart. Es wurde festgestellt, daß ein Copolyester, der in der Heißsiegelschicht verwendet wird, herausragende Heißsiegeleigenschaften liefert, insbesondere wenn der Film auf eine Papierbahn laminiert und verwendet wurde, um Mikrowellen-Popcornpopping-Beutel herzustellen. Für diese Verwendung war es nicht erforderlich, daß die Basis-Polyesterschicht irgendwelche besonderen Festigkeitseigenschaften aufwies, wenn sie zu dünnen Filmen ausgebildet wurde, noch besaß sie diese. In der veröffentlichten europäischen Patentanmeldung BP 0 291 065A werden nicht-orientierte feste Polyesterfilme und die Coextrusion solcher Filme mit Heißsiegelschichten (wie unten diskutiert) offenbart. Die Verwendung neuer Harze für solche Filme ist ebenfalls offenbart.
- Heißsiegelbare Filme werden oft für bestimmte Anwendungen auf andere Materialien laminiert. Zum Beispiel sind zwei übliche Verpackungsmittel die Verwendung eines heißgesiegelten Beutels (wie etwa für pulverisierte Erfrischungsgetränkmischungen) und Kunststoffbehälter mit einem abziehbaren Deckel (wie etwa bei Joghurt, Einzelportionen von Marmeladen und Gelees, etc.). Das Beutel- oder Deckfolienmaterial ist oft eine Verbundstruktur, die hergestellt ist durch (1) Laminieren von bedrucktem Papier oder Aluminiumfolie auf orientiertem PET-Film und (2) Aufbringen einer Heißsiegelbeschichtung auf die laminierte Struktur.
- Die Laminierung wird typischerweise durchgeführt durch Aufbringen einer Klebeschicht auf das Papier, die Aluminiumfolie oder sogar den orientierten PET-Film und anschließendes Zusammenlaminieren der zwei Materialbahnen. Solche Adhäsivlaminierungstechniken sind gut bekannt. Eine Alternative zu Adhäsivlaminierung ist Extrusionslaminierung, durch die die Bahnen durch ein Polymer gebunden werden, das heißt auf eine der Bahnen extrudiert wird. Extrusionslaminierungstechniken sind ebenfalls gut bekannt.
- Der zweite Schritt bei der Herstellung typischer flexibler Verpackungsgrundmaterialien ist das Aufbringen des Heißsiegelmittels mittels Beschichtung. Die Siegelbeschichtung kann aufgebracht werden durch Lösen eines heißsiegelbaren Polymers in einem Lösungsmittel und Aufbringen desselben auf die Oberfläche des Laminats. Das Laminat wird anschließend durch einen Ofen geführt, um das Lösungsmittel zu verdampfen. Das Polymer, das nicht verdampft, bildet eine gleichförmige Heißsiegelbeschichtung auf der Struktur. Eine geringe Menge Restlösungsmittel verbleibt oft in der Beschichtung, gerade wenn eine Heißsiegelbeschichtung auf einlagiges OPET aufgebracht wird.
- Neben dem Problem der Restlösungsmittel sind solche Laminate auch insofern teuer, als sie orientierte Filme verwenden und zwei Umwandlungsschritte für die Herstellung benötigen.
- Ein führender Kandidat für einen dualen ofentauglichen (Konvektion und Mikrowelle) Behälter zur Aufbewahrung und zum Kochen von Lebensmittelprodukten ist kristallisierter Copolyester (CPET). Schalen aus diesem Material werden von Mullinux Packages Incorporated, 3511 Engle Road, Fort Wayne, Indiana 46809, hergestellt. Ein Deckfoliengrundmaterial für solch eine Schale darf heißsiegelbar sein, aber die Heißsiegelfestigkeit muß nicht größer sein als die inneren Schichtfestigkeiten, wie etwa die Laminierungsschichtfestigkeiten, oder das Deckfoliengrundmaterial wird delaminieren statt sich von der Schale ablösen.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein co-extrudierter, heißsiegelbarer, nicht-orientierter Film zur Verfügung gestellt, welcher umfaßt:
- (a) eine nicht-orientierte Basisschicht, die ein Gemisch aus Polyester und einem Polyolefin in einem Verhältnis von Polyester zu Polyolefin im Bereich 99:1 bis 19:1 Gewichtsteile umfaßt, und
- (b) eine Heißsiegelschicht, die 50 bis 80 Gew.-% Copolyester und 20 bis 50 Gew.-% eines Olefinpolymers umfaßt.
- Vorzugsweise ist das Polyesterharz der Basisschicht eines, das in der Form eines nicht-orientierten Filmes eine Zugfestigkeit von 48 MPa (7.000 psi) oder mehr aufweist, bestimmt mit dem ASTM D-882-Verfahren. Das olefinische Polymer, das in der Heißsiegelschicht verwendet wird, stammt nicht notwendigerweise aus derselben Gruppe von olefinischen Polymeren, die als der Zusatz in der Basisschicht verwendet werden.
- Die mehrlagigen heißsiegelbaren Polyesterfilme der Erfindung können auf herkömmlicher Filmextrusiansausrüstung hergestellt werden, die signifikant weniger kostet als Orientierungsausrüstung und leichter und weniger teuer zu betreiben ist.
- Zusätzlich zeigen die nicht-orientierten, heißsiegelbaren, caextrudierten Polyesterfilme dieser Erfindung mehrere Vorteile gegenüber orientierten, heißsiegelbaren Polyesterfilmen: (1) die Filme dieser Erfindung können durch Wärme und/oder Druck zu Formkörpern ausgefarmt werden; (2) sie zeigen bessere Reißfestigkeit; (3) sie zeigen bessere Heißsiegeleigenschaften; und (4) sie zeigen bessere Oberflächenaufnahmefähigkeit für Druckfarben oder Klebstoffe. Außerdem haben die Filme dieser Erfindung, verglichen mit orientierten, heißsiegelbaren Polyesterfilmen, bei denen das Siegelmittel als eine Beschichtung aufgebracht wird, die folgenden zusätzlichen Vorteile: (1) sie können in einem Herstellungsschritt hergestellt werden und (2) die Siegelmittel enthalten keine Restlösungsmittel.
- Die heißsiegelbaren, nicht-orientierten, co-extrudierten Polyesterfilme dieser Erfindung können auf Papier, Aluminiumfolie oder einen anderen Film laminiert werden, um Beutel- oder Deckfoliengrundmaterialien herzustellen. Die Verwendung der Filme dieser Erfindung, um das Beutel- oder Deckfolienmaterial herzustellen, erfordert nicht den üblichen Schritt des Aufbringens einer Heißsiegelbeschichtung auf ein Laminat aus orientiertem PET-Film. Die Eliminierung des Beschichtungsschrittes vereinfacht das Verfahren zur Herstellung der Verbundstruktur und verringert oft die Kosten.
- Zusätzlich sind diese Verbundwerkstoffe heißsiegelbaren Verbundwerkstoffen überlegen, die ein Heißsiegelmittel umfassen, das als eine Beschichtung auf Lösungsmittelbasis aufgebracht ist, insofern als sie: (1) den Beschichtungsschritt eliminieren; (2) die Notwendigkeit der Handhabung von Lösungsmitteln eliminieren und (3) Restlösungsmittel im Heißsiegelmittel eliminieren.
- Außerdem ist festgestellt worden, daß die Heißsiegelschicht der vorliegenden Erfindung eine peelbare Bindung an kristallisierte CPET-Schalen liefert, die gerade unterhalb der Laminierungsbindungsfestigkeit des an Aluminiumfolie laminierten Films liegt. Wenn somit Aluminiumfolie an den Film laminiert wird und das Laminat auf CPET-Schalen heißgesiegelt wird, wird sich die Heißsiegelung ablösen, statt so fest an das CPET anzuhaften, daß die Aluminiumfolie delaminiert.
- Die vorliegende Erfindung schließt einen co-extrudierten, heißsiegelbaren, nicht-orientierten Film mit einer Dicke im Bereich 12,7 bis 127 µm (0,5 bis 5,0 mils) ein, welcher umfaßt: (a) eine nicht-orientierte Basisschicht, die Polyesterharz mit einer Eigenviskosität im Bereich 0,70 bis 0,95 und LLDPE umfaßt, wobei das Gewichtsverhältnis von Polyester zu LLDPE im Bereich 99:1 bis 19:1 liegt, und (b) eine Heißsiegelschicht, die 60 bis 70 Gew.-% Ethylen-ca-diethylenterephthalat und 30 bis 40 Gew.-% LLDPE umfaßt.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird auch ein heißsiegelbares flexibles Verpackungsverbundmaterial zur Verfügung gestellt, welches umfaßt: (a) einen co-extrudierten Film, wie oben beschrieben, (b) eine Laminierungsbindungsschicht auf der Seite der Basisschicht des co-extrudierten Films, die der Heißsiegelschicht des co-extrudierten Films gegenüberliegt; und (c) eine Materialbahn, ausgewählt aus Aluminiumfolie, Papier, orientiertem Polyester, orientiertem Polyprapylen und nicht-orientiertem Polymerfilm, die auf besagte Laminierungsbindungsschicht auflaminiert ist.
- FIGUR 1 zeigt einen mehrlagigen Film, der eine nicht-orientierte Polyesterschicht und eine modifizierte Heißsiegelschicht einschließt, nach der vorliegenden Erfindung, in einer 2-Lagen-"AB"-Struktur.
- FIGUR 2 zeigt einen mehrlagigen Film nach der vorliegenden Erfindung, eine 3-Lagen-"ABC"-Struktur.
- FIGUR 3 veranschaulicht eine flexible Verpackungsstruktur nach dem Stand der Technik, die aus einer Adhäsiv- oder Extrusianslaminierung von OPET-Film auf Aluminiumfolie, Papier oder Film besteht, mit einer Heißsiegelbeschichtung, die auf das Laminat aufgebracht ist.
- FIGUR 4 zeigt eine flexible Verpackungsstruktur nach der vorliegenden Erfindung, die aus einer Adhäsiv- oder Extrusionslaminierung der Filme der vorliegenden Erfindung auf eine Bahn aus Aluminiumfolie, Papier oder Film besteht.
- FIGUR 5 zeigt ein Diagramm, in dem Siegelfestigkeit der Filme der vorliegenden Erfindung als eine Funktion der Siegeltemperatur für Filme mit Heißsiegelschichten, die verschiedene Gehalte an Polyolefin enthalten, aufgetragen ist.
- FIGUR 6 zeigt ein Diagramm, in dem Siegelfestigkeit von Filmen der vorliegenden Erfindung als eine Funktion der Siegeltemperatur für zwei verschiedene Siegelhaltezeiten und für Filme mit Heißsiegelschichten, die zwei verschiedene Gehalte an Palyolefin enthalten, aufgetragen ist.
- Die Filme der vorliegenden Erfindung schließen eine nicht-orientierte Poly ester-Basisschicht und eine Heißsiegelschicht ein. Die folgenden fünf Beispiele geben Details von verschiedenen Basisschichten und ihren Eigenschaften an. Die Basisschicht in ihrer einfachsten Farm ist ein nicht-orientierter Polyester. Basisschichten der Erfindung bilden jedoch feste, nicht-orientierte Filme, die aus einem Poly estergemisch hergestellt sind, das 1% bis 5% eines Polyolefins enthält. (Sofern nicht anders spezifiziert, sind alle Prazentanteile Gewichtsprozente.) Der Film ist zwischen 12,7 µm und 127 µm (0,5 mil und 5 mil) dick. Die folgenden Beispiele 2 bis 5 beschreiben Filme, die als eine Basisschicht in co-extrudierten Filmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden könnten. Beispiel 1 dient als Vergleich.
- Ein Polyesterpolymer wurde unter Verwendung des herkömmlichen Kühlwalzen-Gießfilmverfahrens extrudiert. Genauer gesagt wurde ein Polyesterpolymer verwendet, das durch eine Eigenviskosität (IV) von 0,95 gekennzeichnet ist. Der verwendete kommerzielle Polyester war Goodyear 95068, hergestellt von Goodyear Chemical Company. Der Polyester wurde in einen Extruder mit einem Durchmesser von 6,35 cm (2-1/2") gegeben und durch ein Gießfilmmundstück im Kleiderbügel-Stil auf eine chrombeschichtete, wassergekühlte Abkühlralle extrudiert. Der resultierende Film wurde unter Verwendung eines herkömmlichen Filmaufwickelsystems auf eine Rolle gewickelt. Der Film hatte eine Dicke van 25,4 µm (1,0 mil (0,001 inches)).
- Der Film von Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß 1% lineares Polyethylen niedriger Dichte ("LLDPE") mit dem Polyester vor der Extrusion vermischt wurde. Das verwendete LLDPE war Dowlex 2045, hergestellt von The Dow Chemical Company.
- Der Film von Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß 3% LLDPE mit dem Polyester vermischt wurden.
- Der Film von Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß 5% LLDPE mit dem Polyester vermischt wurden.
- Der Film von Beispiel 4, mit der Ausnahme, daß 3% LLDPE und ein Polyester mit einer IV von 0,80 verwendet wurden. Insbesondere wurde Goodyear 8006 eingesetzt. Tabelle 1 vergleicht die Zugfestigkeit, Dehnung, Reißfestigkeit und Durchstaßfestigkeit der Filme der Beispiele 1-5 und eines 25,4 µm (1,0 mil) dicken OPET-Films. TABELLE 1 Physikalische Eigenschaften der Filme aus den Beispielen 1 - 5
- Man bemerke den überraschenden Anstieg in allen physikalischen Eigenschaften, wenn eine geringe Menge LLDPE zum Polyester zugesetzt wird. Die schlechten physikalischen Eigenschaften des Films von Beispiel 1 haben die kommerziellen Anwendungen von nicht-orientierten Polyesterfilmen begrenzt. Er könnte jedoch von Nutzen sein, wenn er auf anderes Material laminiert wird, was zu einer ausreichenden Festigkeit führen wird.
- Man bemerke, daß über ungefähr 3% LLDPE, die zum Polyester zugesetzt worden sind, hinaus keine weitere Verbesserung in physikalischen Eigenschaften verwirklicht wird. Auch steigt, wenn die Menge an LLDPE ansteigt, der Trübungsgrad des Filmes, und über etwa 10% beginnt die Festigkeit des Films abzunehmen. Daher sind Gehalte von etwa 1% bis etwa 5% erwünscht.
- Einige Copolyester in einem nicht-orientierten Zustand liefern einen festeren Film als vergleichbare nicht-orientierte Polyester. Zum Beispiel besitzt Eastman 6751, ein PCTA-Capolyester, verbesserte Festigkeit gegenüber reinem Polyester.
- Auch liefern Polyester mit einer höheren Eigenviskosität (IV), selbst in nicht-orientierten Polyestern ohne LLDPE, Filme mit einer höheren Festigkeit.
- Auch beschreibt ein Artikel mit dem Titel "Dupont Unveils Toughened Polyester", veröffentlicht in Packaging, S. 84-87 (Jan. 1987), einen neuen "Selar"-Polyester, von dem berichtet wird, daß er zu mäßig festen Filmen gegossen werden kann. Die Verwendung solcher Harze in co-extrudierten Filmen wird unten detaillierter diskutiert.
- Es ist festgestellt worden, daß die Zugabe von Polyolefin die Festigkeit von Polyestern eines breiten 1V-Bereichs in überraschender Weise verbessert. Polyester mit niedriger IV könnten für einige Anwendungen nicht fest genug sein, selbst wenn LLDPE zugesetzt wird. Daher glaubt man, daß die Zugabe von Polyolefin am nützlichsten sein wird, wenn man Polyester mit einer IV zwischen 0,7 und 0,95 einsetzt.
- Der Grund, warum geringe Mengen Polyolefin im Polyester Filme überlegener Festigkeit liefern, ist noch nicht vollständig verstanden. Es ist jedoch bekannt, daß zusätzlich zu LLDPE auch Ethylen-Vinylacetat-Copolymere ("EVA") ähnliche Verbesserungen in der Festigkeit nicht-orientierter Polyesterfilme liefern. Man glaubt, daß das Olefin als ein keimbildendes Mittel wirkt, das die Kristallinität, und damit die Festigkeit, des extrudierten Films erhöht. Da Olefine mit Polyestern inkoMPatibel sind, wirken sie als Stellen zur Bildung von kristallinen Regionen. Man glaubt daher, daß eine breite Vielfalt von Polyolefinen in geringen Mengen in Polyesterfilme eingemischt werden und ähnliche überraschende Ergebnisse liefern können.
- Es ist festgestellt worden, daß neuere Fortschritte in der Entwicklung neuer Polyesterpolymere durch Hersteller wie Eastman Chemical, Goodyear Chemical und E.I. Dupont De Nemours Polyesterharze ergeben haben, die relativ feste Filme liefern, ohne Orientierung oder die Notwendigkeit, eine geringe Menge Olefin einzumischen. Als ein Beispiel wurde Goodyear 9506C-PET mit 0% und 3% LLDPE, das darin eingemischt ist, extrudiert. Tabelle 1A vergleicht die physikalischen Eigenschaften dieser Filme, verglichen mit herkömmlichem gegossenen PET, das 0% Olefin enthält. TABELLE 1A
- Man bemerke, daß die Zugabe des Olefins immer nach verbesserte Reißfestigkeit liefert, eine wichtige Eigenschaft in vielen Anwendungen, wie etwa bei Deckfoliengrundmaterialien.
- Es wird berichtet, daß das 9506C-Harz von Goodyear ein Poly(ethylenterephthalat)-Harz mit hohem Molekulargewicht auf TPA-Basis ist, optimiert für hohe Festigkeit und Stoßfestigkeit über einen breiten Bereich von Anwendungen, einschließlich industrieller Garne, Monofilament, Umführungsband und duale ofentaugliche Behälteranwendungen. Wie berichtet, wird es hergestellt durch eine Schmelzphasenpolymerisation, gefolgt von einem speziellen sekundären Polymerisationsprozeß zur Erreichung höherer Reinheit und Molekulargewichte
- Ein weiteres Beispiel neuer PET-Polymere, die festen Film ohne die Zugabe von Olefinen liefern, sind SELAR PT-Polymere, hergestellt von E.I. Dupont De Nemours, im weiteren bezeichnet als "Dupont". SELAR PT ist eine Marke von Dupont. Dupont hat beansprucht, daß Filme, die aus SELAR-PT-Polymeren hergestellt sind, Zug- und Dehnungseigenschaften von 48,3 MPa (7000 psi) bzw. 500% liefern.
- Der feste Polyester beider Typen von Filmen, die oben beschrieben sind, ist zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung bevorzugt, bei der der feste Polyester Teil einer Co-Extrusion eines heißsiegelbaren Films ist. FIG. 1 zeigt die Struktur solch eines Films, in der ein 2-Schicht-Film allgemein mit 10 bezeichnet wird. Schicht 11 von Film 10 ist eine Heißsiegelschicht "A", die 50% bis 80% eines Copolyesters und 20% bis 50% eines Polyolefins umfaßt. Schicht 12 von Film 10 ist die Basisschicht "B", die aus einem Polyesterpalymer besteht, vorzugsweise entweder SELAR PT, Goodyear 9506C-Harz, Goodyear CT1006B-Harz, Eastman 6751, Goodyear 8006, Goodyear 9506B, vermischt mit einem Polyolefin in einem Gewichtsverhältnis von Polyester zu Polyolefin von zwischen 99:1 bis 19:1. Die bevorzugte Basisschicht 12 verleiht dem Film Steifigkeit, Reißfestigkeit und Festigkeit.
- Es ist mit verschiedenen Heißsiegelschichten experimentiert worden, um geeignete Heißsiegelschichten herauszufinden, die mit sowohl dem Polyester-Polyolefin-Mischungsmaterial wie in den Beispielen 2-5 als auch den im weiteren beschriebenen neuen Harzen co-extrudiert werden können. Beispiele 6-9 veranschaulichen verschiedene Heißsiegelkombinationen experimentellen Hintergrunds und Beispiel 10 veranschaulicht ein Verten der vorliegenden Erfindung. Die Tabellen 2 bis 5 veranschaulichen einige der Ergebnisse der Untersuchungen im Hinblick auf diese Hintergrund- und Vergleichsbeispiele.
- Eine Basisschicht 12, die aus einer Polyester/LLDPE-Poly mer- Mischung von Beispiel 3 besteht, wurde mit einer Heißsiegelschicht 11 co-extrudiert, die aus einem modifizierten Ethylen- Vinylacetat(EVA)-Polymer besteht. Das verwendete kommerzielle modifizierte EVA in diesem Beispiel war Plexar 326 (üblicherweise verwendet als eine Bindungsschicht für Polyester-Basisschichten), hergestellt von USI Chemicals Company. Das Polymer für die Basisschicht 12 wurde in einen ersten Extruder gegeben und das Polymer für die Heißsiegelschicht 11 wurde in einen zweiten Extruder gegeben und die Polymere wurden durch einen Zufuhrblock und ein Gießfilm-Mundstück co-extrudiert und anschließend auf einer gekühlten Rolle quenchgekühlt. Der resultierende Film besaß eine Gesamtdicke von 25,4 µm (1,0 mil (0,001 inches)), wobei davon 20,3 µm (0,8 mil) die Basisschicht 12 waren und 5,1 µm (0,2 mil) die Heißsiegelschicht 11 waren.
- Der Film von Beispiel 6, mit der Ausnahme, daß ein nicht-modifiziertes EVA für die Heißsiegelschicht 11 verwendet wurde. Genauer gesagt wurde USI 3404, hergestellt von USI Chemical Company, für dieses Beispiel verwendet.
- Tabelle 2 vergleicht die Heißsiegeleigenschaften der Filme der Beispiele 6 und 7. TABELLE 2 Siegelfestigkeit g/25,4 mm (g/in) für die Filme von Beispiel 6
- Man bemerke, daß der Film, in dem das modifizierte EVA verwendet wurde, Beispiel 6, überlegene Siegeleigenschaften zeigt, verglichen mit dem nicht-modifizierten EVA von Beispiel 7. Dies tritt ein, weil die Bindung zwischen der Heißsiegelschicht und der Basisschicht für das nicht-modifizierte EVA von Beispiel 7 schwächer ist als für das modifizierte EVA von Beispiel 6. Wenn die gesiegelten Proben auseinandergezogen wurden, trennte sich das nicht-modifizierte EVA vom Basis-Polyester.
- Üblicherweise bekannte Bindungsschichten sind für Strukturen nützlich, wenn die Basisschicht mit einer nicht-koMPatiblen Schicht (Heißsiegelschicht oder andere) co-extrudiert wird. 3- Schicht-Filme, die eine Bindungsschicht verwenden, ermöglichen die Verwendung von Heißsiegel-Polymeren, die normalerweise eine schlechte Bindung an das Basis-Polymer bilden und somit schlechte Siegeleigenschaften haben.
- Zum Beispiel zeigt FIG. 2 einen 3-Schicht-Film, der allgemein mit 13 bezeichnet ist. Schicht 14 von Film 13 ist die Basisschicht, vergleichbar zu Schicht 12 von Film 10 (FIG. 1). Schicht 16 ist eine Heißsiegelschicht, vergleichbar mit Schicht 11 von Film 10. Schicht 15 ist eine Bindungsschicht, die die Schichten 14 und 16 zusammenbindet.
- Der 3-Schicht-Ansatz verbreitert die Auswahl an Poly meren, die für die Heißsiegelschicht von Filmen verwendet werden können. Die folgenden Beispiele belegen diese Nützlichkeit weiter.
- Der Film von Beispiel 6 (FIG. 1), mit der Ausnahme, daß ein Ethylen-Methylacrylat (EMA) als die Heißsiegelschicht 11 verwendet wird. Keine Bindungsschicht wird zwischen der Heißsiegelschicht und der Basisschicht 12 verwendet.
- Eine Basisschicht 14 (FIG. 2) der Polyester/LLDPE-Mischung von Beispiel 3 wird mit einer Bindungsschicht 15 aus einem modifizierten Olefin und einer Heißsiegelschicht 16 aus EMA co-extrudiert.
- Die Bindung des Heißsiegelmittels 16 an die Basisschicht 16 von Beispiel 9 wäre derjenigen zwischen dem Heißsiegelmittel 11 und der Basisschicht 12 des Films von Beispiel 8 überlegen. Dies ist ein Ergebnis der Verwendung von Bindungsschicht 15.
- Das folgende Beispiel veranschaulicht die Verwendung eines Copalyesterpolymers als der Heißsiegelschicht statt eines olefinischen Polymers, das in den vorangehenden Beispielen verwendet worden ist.
- Eine Basisschicht, die aus einem Polyesterpalymer besteht, das gekennzeichnet ist durch eine Eigenviskosität (IV) von 0,95, mit darin eingemischten 3% LLDPE, wurde mit einer Heißsiegelschicht, die aus einem Copolyester besteht, co-extrudiert. Der in diesem Beispiel verwendete kommerzielle Polyester mit einer IV von 0,95 war Goodyear 95068, hergestellt von Goodyear Chemical Company. Die Copolyester-Heißsiegelschicht war Poly(ethylen-co-diethylenterephthalat). Ein kommerzieller Copolyester dieser Formulierung ist Kodabond 5116, hergestellt von Eastman Chemical Products, Inc.. Kodaband ist eine eingetragene Marke von Eastman Chemical Products, Inc..
- Die Verwendung eines Copolyesters als die Heißsiegelschicht hat Vorteile gegenüber dem olefinischen Siegelmittel der vorangehenden Beispiele bei der Siegelung an nicht-olefinische Substrate, wie etwa Kübel und Schalen, die aus Polyester hergestellt sind. Um die Unterschiede in der Verwendung eines olefinischen Heißsiegelmittels gegenüber einem Copalyester- Heißsiegelmittel zu zeigen, wurden die Filme von Beispiel 6, die ein olefinisches Heißsiegelmittel enthalten, und von Beispiel 10, die ein Capolyester-Heißsiegelmittel enthalten, auf sieben übliche Materialien, die für Behälter verwendet werden, aufgesiegelt. Die Siegelfestigkeiten sind in Tabelle 3 aufgelistet. TABELLE 3 Siegelfestigkeiten g/25,4 mm (Gramm/Inch)
- Anmerkung: Siegelungen wurden durchgeführt mit 0,64 cm (0,25") breiter Siegelstange bei 0,28 MPa (40 psi) für 0,5 s.
- Man bemerke, daß die Filme der Beispiele 6 und 10 oft in großem Umfang unterschiedliche Siegelfestigkeiten an die Verschiedenen Substrate zeigen. Zum Beispiel wäre für Schalen aus kristallisiertem Polyester der Film von Beispiel 10 gegenüber dem Film von Beispiel 6 bevorzugt.
- Die zuvor beschriebenen Filme zeigen überlegene Siegeleigenschaften, verglichen mit kommerziell verfügbaren heißsiegelbaren OPET-Filmen. Tabelle 4 vergleicht die Siegeleigenschaften des Films von Beispiel 6 mit SCOTCHPAK-Film, wenn aufgesiegelt auf Polystyrol mit hoher Schlagfestigkeit ("HIPS") Tabelle 5 vergleicht die Siegelfestigkeit des Films von Bei spiel 10, verglichen mit MELINEX 850 und OL MYLAR, wenn aufgesiegelt auf Schalen aus kristallisiertem Polyester. TABELLE 4 Siegelfestigkeiten g/25,44 mm (g/in)
- Anmerkung: Siegelungen wurden vorgenommen mit einer 0,64 cm (0,25") breiten Siegelstange bei 0,28 MPa (40 psi) für 0,5 5. TABELLE 5 Siegelfestigkeit g/25,4 mm (g/in) auf kristallisiertem Polyester
- Anmerkung: Siegelungen wurden vorgenommen mit einer 0,64 cm (0,25") breiten Siegelstange bei 0,28 MPa (40 psi) für 0,5 5.
- Die zuvor beschriebenen Filme zeigen überlegene Reißfestigkeit verglichen mit heißsiegelbaren OPET-Filmen. Tabelle 6 vergleicht die Reißfestigkeit von MELINEX 850 und OL MYLAR mit dem Film von Beispiel 10, hergestellt mit einer Dicke von 15,2 µm (0,0006"). TABELLE 6
- Wie in Tabelle 1A gezeigt, ist die Reißfestigkeit von Filmen, die aus den neu entwickelten Harzen hergestellt sind, Filmen überlegen, die aus herkömmlichen Harzen hergestellt sind. Die verbesserte Reißfestigkeit zeigt sich in co-extrudierten Filmen, verglichen mit dem Film von Beispiel 10.
- Filme der vorliegenden Erfindung unterscheiden sich vom heißsiegelbaren Film von Beispiel 10 darin, daß ihre Heißsiegelschichten modifiziert sind. Sie haben jedoch Festigkeits- und Reißfestigkeitseigenschaften, die vergleichbar sind mit den Filmen der vorangehenden Beispiele mit ähnlichen Basisschichten. Beispiele 11, 13 und 14 geben Beispiele für Filme der vorliegenden Erfindung.
- Ein co-extrudierter heißsiegelbarer Film von Beispiel 6, mit der Ausnahme, daß das Harz für die Heißsiegelschicht 11 aus einem Gemisch aus 70% Copolyester (Eastman 5116) und 30% Polyolefin (Exxon 3003.37 LLDPE 3.0 M I Hexene) bestand.
- Der Film von Beispiel 11, mit der Ausnahme, daß die Basisschicht aus dem für den Film von Beispiel 1 verwendeten Harz hergestellt ist.
- Der Film von Beispiel 11, mit der Ausnahme, daß das in der Heißsiegelschicht verwendete Polyolefin Union Carbide 7082 LLDPE 1.0 M I Hexene war.
- Der Film von Beispiel 13, mit der Ausnahme, daß der Gehalt an Polyolefin in der Heißsiegelschicht 40% statt 30% betrug.
- Die Festigkeit der Filme der Beispiele 11 und 13-14 sind vergleichbar mit der Festigkeit der Filme von Beispiel 6.
- Wenn man LLDPE als das Polyolefin in der Heißsiegelschicht verwendet, liegt der bevorzugte Bereich zwischen 30% und 40% LLDPE, wobei der Rest der Heißsiegelschicht Copolyester ist. Der bevorzugte Copolyester ist Ethylen-co-diethylenterephthalat.
- Obgleich die obigen Beispiele in jedem Fall LLDPE als das Heißsiegel-Polyolefin verwenden, glaubt man, daß andere Polyolefine, wie etwa Polyolefin, Polypropylen, EVA, modifiziertes EVA und EMA, ebenfalls in der Heißsiegelschicht von Filmen der vorliegenden Erfindung brauchbar sind. Man erwartet, daß, wenn man EVA, modifiziertes EVA und EMA verwendet, Mengen am höheren Ende des Bereiches von 20-50% Polyolefin notwendig sein werden, um die gewünschte Modifikation der Siegelfestigkeit zu erzeugen, die durch die Heißsiegelschicht erzeugt wird. Man erwartet, daß geringere Mengen an Polyethylen und Polyprapylen die gewünschte modifizierende Wirkung haben werden, wenn diese Poly mere verwendet werden.
- FIG. 3 veranschaulicht einen allgemeinen Aufbau für ein flexibles Verpackungsmaterial, das allgemein mit 17 bezeichnet ist. Das Laminat 17 wird hergestellt aus einer ersten Bahn 20, die mit einer Laminierungsbindungsschicht 19 an eine zweite Bahn 18 laminiert wird. Die Laminierungsbindungsschicht 19 kann entweder ein Klebstoff oder eine Extrusion sein, wie im Hintergrundabschnitt der Beschreibung diskutiert. Eine Heißsiegelbeschichtung 21 wird durch Lösungsmittelbeschichtungstechniken aufgebracht, ebenfalls beschrieben im Hintergrundabschnitt. Die Heißsiegelbeschichtung 21 dieser üblichen Verbundmaterialien enthalten oft Restlösungsmittel.
- Die Filme der vorliegenden Erfindung können verwendet werden, um ein Grundmaterial für laminierte flexible Verpackung herzustellen, die das laminierte und beschichtete Grundmaterial von FIG. 3, das oben beschrieben ist, ersetzen kann. Zum Beispiel veranschaulicht FIG. 4 ein laminiertes Grundmaterial, das allgemein als 22 bezeichnet wird, das eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist. Laminat 22 besteht aus einer ersten Bahn 23, die an einen Film dieser Erfindung, bezeichnet als 10 aus FIG. 1, laminiert ist. Die Bahn 23 kann Aluminiumfolie, Papier, arientierter Polyester, orientiertes Polyprapylen oder ein nicht-orientierter Polymerfilm sein. Bahn 23 kann auch aus einer mehrlagigen Struktur bestehen, in der verschiedene funktionelle Schichten verwendet werden, um gewünschte Eigenschaften im endgültigen Laminat zu erreichen.
- Die Bahn 23 und der Film 10 werden entweder durch Adhäsiv- oder Extrusionslaminierungstechniken durch Laminierungsbindungsschicht 24 miteinander verbunden, ähnlich zu Bindungsschicht 19 von FIG. 3. Da Film 10 bereits eine Siegelschicht 11 aufweist, ist kein Heißsiegelbeschichtungsschritt notwendig, wie bei der Herstellung von Struktur 17.
- Struktur 22 besitzt viele Vorteile gegenüber der herkömmlicheren Struktur 17: (1) sie kann in einem Herstellungsschritt hergestellt werden, d.h. kein Heißsiegelbeschichtungsschritt; (2) wegen der Eliminierung des Beschichtungsschrittes kann sie auch mit niedrigeren Kasten hergestellt werden; und (3) die Siegelmittelschicht 11 von Struktur 22 enthält 0% Restlösungsmittel.
- Die folgenden Beispiele werden dazu dienen, die Vorteile von flexiblen Verpackungsstrukturen weiter zu beschreiben, die mit Filmen der vorliegenden Erfindung hergestellt werden (Beispiele 18 und 19), gegenüber ähnlichen Filmen, die ohne eine modifizierte Heißsiegelschicht hergestellt werden (Beispiele 16 und 17), sowie Filmen, die mit herkömmlichen Mitteln hergestellt werden (Beispiel 15).
- Dieses Beispiel beschreibt das mit gut bekannten Mitteln hergestellte und durch FIG. 3 veranschaulichte Deckelgrundmaterial. Bezugnehmend auf FIG. 3 wurde Aluminiumfolie, bezeichnet mit 20, mit einer Dicke von 7,62 µm (0,0003 inches) zunächst durch Klebstoff 19 an einen 1,22 µm (0,00048 inches) dicken OPET-Film 18 laminiert. Anschließend wurde Ethylen-Vinylacetat-Polymer, gelost in Lösungsmittel Ethylacetat, auf Film 18 des Laminats aufgebracht. Das Laminat wurde durch einen Ofen geführt, in dem der Großteil des Ethylacetat-Lösungsmittels verdampft wurde, was das EVA-Polymer als eine gleichförmige Heißsiegelbeschichtung 21 zurückließ.
- Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines Deckelgrundmaterials unter Verwendung des Films, wie er in Beispiel 6 beschrieben ist, mit einer Struktur, wie dargestellt in FIG. 4. Der Film von Beispiel 6 wurde adhäsiv an eine 7,62 µm (0,0003 inch) dicke Aluminiumfolie laminiert.
- Die Struktur von Beispiel 16, mit der Ausnahme, daß der Film von Beispiel 10 an eine 7,62 µm (0,0003 inch) dicke Aluminiumfolie laminiert wurde.
- Die Struktur von Beispiel 16, mit der Ausnahme, daß der Film von Beispiel 11 an eine 7,62 µm (0,0003 inch) dicke Aluminiumfolie laminiert wurde.
- Die Struktur von Beispiel 16, mit der Ausnahme, daß der Film von Beispiel 14 an eine 7,62 µm (0,0003 inch) dicke Aluminiumfolie laminiert wurde.
- Das Laminat vom Beispiel 15 wurde durch Gaschromatographie auf das Vorhandensein des Lösungsmittels Ethylacetat analysiert, und es wurde festgestellt, daß es 2000 mg/Bogen Restlösungsmittel enthielt. Die Filme der Beispiele 16-19 weisen keine Restlösungsmittel auf.
- Die Herstellungskosten für das Laminat von Beispiel 15 waren ungefähr 22% höher als die Herstellungskosten für die Laminate der Beispiele 16 und 17 und die erwarteten Herstellungskosten sten der Laminate der Beispiele 18 und 19.
- Um die vergleichbare Funktionalität der Deckelgrundmaterialien der Beispiele 15 und 16 zu zeigen, wurden die Grundmaterialien auf starres Polystyrol mit hoher Schlagfestigkeit (HIPS) heißgesiegelt. HIPS wird üblicherweise für die ausgeformten Behälter verwendet, die bei der Verpackung von Marmeladen, Gelees, Ketchup und anderen Würzmitteln und Lebensmitteln verwendet werden. Tabelle 7 enthält Siegelfestigkeitsdaten aus diesen Beispielen: Tabelle 7 Siegelpeelfestigkeit in g/cm (g/in) Beispiele 15 und 16 auf HIPS
- Man bemerke, daß das Laminat von Beispiel 16 leicht bessere Siegeleigenschaften liefert als das Laminat von Beispiel 15. Laminate, die unter Verwendung einer Basisschicht aus den beschriebenen neuen Harzen nach Beispiel 1-5 und den Heißsiegelschichten wie in Beispiel 16 und 17 hergestellt werden, würden Ergebnisse liefern, die ähnlich sind zu denjenigen, die in Tabelle 7 offenbart sind.
- FIGUR 5 zeigt die Siegelfestigkeit eines co-extrudierten Filmes mit einer Polyester-Basisschicht und einer Heißsiegelschicht, die Copolyester und entweder 0 %, 30 % oder 40 % eines Polyolefins in der Heißsiegelschicht enthält (wie in Beispiel 10, 13 bzw. 14), aufgesiegelt auf einen ein Inch breiten Materialstreifen, der von einer kristallisierten OPET-Schale stammt. Die Siegelfestigkeit aller drei Heißsiegelschichten bei 177ºC (350ºF) ist angemessen und wünschenswert. Die Siegelfestigkeit des Copolyesters mit 0 % Polyolefin übersteigt jedoch 1417 g/cm (3600 g/in), wenn gebildet unter Verwendung einer Heißsiegeltemperatur von 204ºC (400ºF) und 232ºC (450ºF) . Dies ist unerwünscht, weil die typische Bindungsfestigkeit zwischen den Laminierungsschichten und Filmen von Fig. 3 im Bereich von 1417 g/cm (3600 g/in) bis 1640 g/cm (4100 g/in) liegt. Die Siegelfestigkeit der Ooextrusion an eine CPET-Schale liegt unterhalb dieser Laminierungsbindungsfestigkeit, wenn 30% bis 40% eines Polyolefins zur Heißsiegelschicht zugesetzt werden.
- Die Siegelfestigkeit einer Heißsiegelschicht an eine CPET- Schale hängt ab von der Haltezeit (Dauer der Zeit der Beaufschlagung mit Hitze) sowie Temperatur und Druck. Die Siegelfestigkeiten, die in Figur 6 dargestellt sind, belegen beispielhaft den Grund für die Verwendung verschiedener Prazentanteile Polyolefin in der Heißsiegelschicht, um eine sichere Differenz zwischen der Laminierungsbindungsfestigkeit und der Siegelfestigkeit der Heißsiegelschicht, die auf die CPET-Schale gesiegelt wird, aufrechtzuerhalten. Die Differenzen in den 30%- und 40%-Kurven für 1 s Haltezeiten zwischen FIGS. 5 und 6 spiegeln Differenzen in der Siegelfestigkeit im Bereich normaler experimenteller Abweichung wieder.
- Wenn ein Polyolefin zur Copolyester-Heißsiegelschicht zugegeben wird, wird die Siegelfestigkeit an OPET-Schalen bei hoher Siegeltemperatur verringert, so daß eine angemessene annehmbare Siegelung erreicht wird. Erhöhen des Prozentanteils an Polyolefin von 30% in Beispiel 13 auf 40% in Beispiel 14 verringerte die Siegelfestigkeit auf innerhalb des Bereiches von von 484 g/cm bis 858 g/cm (1230 g/in bis 2180 g/in) bei Siegeltemperaturen zwischen 177ºC und 232ºC (350ºF und 450ºF) Diese geringeren Siegelfestigkeiten liefern einen annehmbaren Bereich von Siegelfestigkeiten relativ zu einer typischen Laminierungsbindungsfestigkeit. Dieser niedrigere Bereich kann wünschenswert sein, weil die Laminierungsbindungsstärke sogar außerhalb des typischen Bereichs von 1417 g/cm bis 1614 g/cm (3600 g/in bis 4.100 g/in) schwanken kann.
- Ein weiterer Vorteil der Filme der vorliegenden Erfindung unter Verwendung von LLDPE als dem Polyolefin in der Heißsiegelschicht ist, daß die Filme einen besseren gleichmäßigen Siegelabzug ergeben und einen Rückstand auf dem Schalenrand zurücklassen, der als ein Siegelintegritätsindikator nützlich ist. Ähnliche Siegelvorteile wurden gefunden, wenn diese Filme auf andere Materialien heißgesiegelt wurden, wie etwa PET-Flaschen und PVC-Behälter.
Claims (12)
1. Ein co-extrudierter, heißsiegelbarer, nicht-orientierter
Film, welcher umfaßt:
(a) eine nicht-orientierte Basisschicht, die ein Gemisch
aus Polyester und einem Polyolefin in einem
Verhältnis von Polyester zu Polyolefin im Bereich 99:1 bis
19:1 Gewichtsteile umfaßt, und
(b) eine Heißsiegelschicht, die 50 bis 80 Gew.-%
Capolyester und 20 bis 50 Gew.-% eines Olefinpolymers
umfaßt.
2. Ein co-extrudierter Film nach Anspruch 1, wobei das
Polyolefin in der Basisschicht LLDPE umfaßt und das
Verhältnis von Polyester zu LLDPE 97:3, gewichtsbezogen,
beträgt.
3. Ein co-extrudierter Film nach Anspruch 1, wobei das
lyolefin in der Basisschicht Ethylenvinylacetat-Copalymer
umfaßt.
4. Ein co-extrudierter Film nach einem der Ansprüche 1 bis
3, wobei das Olefinpolymer in der Heißsiegelschicht LLDPE
umfaßt.
5. Ein co-extrudierter Film nach einem der Ansprüche 1 bis
4, wobei die Heißsiegelschicht 60 bis 70 Gew.-% eines
Copalyesters und 30 bis 40 Gew.-% LLDPE umfaßt.
6. Ein co-extrudierter Film nach einem der Ansprüche 1 bis
3, wobei der Heißsiegel-Copolyester
Ethylen-co-diethylenterephthalat
umfaßt.
7. Ein co-extrudierter Film nach einem der Ansprüche 1 bis
6, wobei die Basisschicht ein Poly esterharz umfaßt, das
in der Form eines nicht-orientierten Filmes eine
Zugfestigkeit von 48,3 MPa (7000 psi) oder mehr aufweist,
bestimmt mit dem ASTM D-882-Verfahren.
8. Ein co-extrudierter Film nach einem der Ansprüche 1 bis
7, wobei der Polyester der Basisschicht ein PET-Harz auf
TPA-Basis mit einer Zugfestigkeit, in der Form eines
nicht-orientierten Films, von 89,6 MPa (13000 psi),
bestimmt mit dem ASTM D-882-Verfahren, umfaßt.
9. Ein co-extrudierter, heißsiegelbarer, nicht-orientierter
Film mit einer Dicke im Bereich 12,7 bis 127 µm (0,5 bis
5,0 mils), welcher umfaßt:
(a) eine nicht-orientierte Basisschicht, die
Polyesterharz mit einer Eigenviskosität im Bereich 0,70 bis
0,95 und LLDPE umfaßt, wobei das Gewichtsverhältnis
von Polyester zu LLDPE im Bereich 99:1 bis 19:1
liegt, und
(b) eine Heißsiegelschicht, die 60 bis 70 Gew.-%
Ethylen-co-diethylenterephthalat und 30 bis 40 Gew.-%
LLDPE umfaßt.
10. Ein heißsiegelbares flexibles Verpackungsverbundmaterial,
welches umfaßt:
(a) einen co-extrudierten Film nach einem der Ansprüche
1 bis 9,
(b) eine Laminierungsbindungsschicht auf der Seite der
Basisschicht des co-extrudierten Films, die der
Heißsiegelschicht des co-extrudierten Films
gegenüberliegt; und
(c) eine Materialbahn, ausgewählt aus Aluminiumfolie,
Papier, orientiertem Polyester, orientiertem
Polyprapylen und nicht-orientiertem Polymerfilm, die auf
besagte Laminierungsbindungsschicht auflaminiert
ist.
11. Ein Verbundmaterial nach Anspruch 10, wobei die
Laminierungsbindungsschicht eine Extrusionslaminierung umfaßt.
12. Ein Verbundmaterial nach Anspruch 10, wobei die
Laminierungsbindungs schicht eine Adhäsivlaminierung umfaßt -
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