NL7905051A - Uit meerdere lagen bestaande buidelstruktuur voor verpakkingsdoeleinden. - Google Patents

Uit meerdere lagen bestaande buidelstruktuur voor verpakkingsdoeleinden. Download PDF

Info

Publication number
NL7905051A
NL7905051A NL7905051A NL7905051A NL7905051A NL 7905051 A NL7905051 A NL 7905051A NL 7905051 A NL7905051 A NL 7905051A NL 7905051 A NL7905051 A NL 7905051A NL 7905051 A NL7905051 A NL 7905051A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
copolymer
ethylene
random copolymer
film
stretched
Prior art date
Application number
NL7905051A
Other languages
English (en)
Other versions
NL182546B (nl
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Ind filed Critical Mitsui Petrochemical Ind
Publication of NL7905051A publication Critical patent/NL7905051A/nl
Publication of NL182546B publication Critical patent/NL182546B/nl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D31/00—Bags or like containers made of paper and having structural provision for thickness of contents
    • B65D31/02—Bags or like containers made of paper and having structural provision for thickness of contents with laminated walls
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B32B2311/24—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/46—Bags
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Bag Frames (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

i. .· * m
, I
i f 7.0. 8020 In its IBL v. d I g_
Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. ' P - ^
Tokio I 1 2 Sff $?§
Japan
Uit meerdere lagen bestaande buidelstruktuur voor verpakkingsdoeleinden
De uitvinding heeft betrekking op een verbeterde uit meerdere lagen bestaande buidelstruktuur voor verpakkingsdoeleinden met uitstekende doorzichtigheid en sterkte in hete toestand, alsmede een uitstekende smeltlassterkte, slagvastheid, warmteweerstand, mechanische 5 sterkte en oliebestendigheid.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op een uit meerdere lagen bestaande buidelstruktuur die tenminste twee gelamineerde lagen bevat, waarbij de inwendige laag is samengesteld uit een statistisch copolymeer van etheen en een 1-alkeen met 5-10 koolstof-10 atomen, welk copolymeer de volgende eigenschappen heeft: (1) een etheengehalte van 99,5-9^ mol % (2) een smeltindex bij 190°C van 0,1-20, bij voorkeur 0,5-10 3 (3) een dichtheid van 0,915-0,9^0 g/cm ,. bij voorkeur 0,920-0,935 g/cm3 15 W een p-^-leen oplosbaar gehalte (A) bij 25°C van 0,5-5 gew.$ (5) een in kokende n-heptaan onoplosbaar percentage (B) van tenminste 8 gev.% tot ten hoogste 20 gev.%3 en (6) een totaal van (A) en (B) van niet meer dan 20 gev.%.
Buidelstruktuur voor verpakkingsdoeleinden met tenminste twee 20 gelamineerde lagen van verschillende materialen zijn bekend. De nadelen van de verschillende materialen waaruit de individuele lagen zijn gevormd worden gecompenseerd teneinde een buidelstruktuur met verbeterde eigenschappen te verkrijgen. Bij het verpakken van voedingsmiddelen wordt bij voorbeeld veelvuldig gebruik gemaakt van een multilaag-25 verpakkingsbuidel samengesteld uit een har slaag met een uitstekende doorzichtigheid, sterkte, stijfheid, warmteweerstand en gasdichtheid, zoals een laag van een polyamide, een polyester, een vinylideenchloride-hars of een etkyleen/vinylalccholcopolymeer en een harslaag met een 790 5 0 51 2 *·- ï ♦ goede doorzichtigheid, warmtelasbaarheid en slagvastheid, zoals polyetheen, polypropeen en ethyleen/vinylacetaat copolymeer of een ioncsmeer.
Gewoonlijk wordt een dergelijke struktuur met tenminste twee 5 gelamineerde lagen gevormd door gelamineerde films op· elkaar te stapelen en hun randen op zodanige wijze dicht te lassen dat een buidel-of zakstruktuur wordt gevormd. Aldus wordt als de inwendige laag van de buidelstruktuur een harsfilmlaag met een goede smeltlasbaarheid toegepast. Deze inwendige harslaag dient niet gemaakt te zijn van 10 een hars die bij aanraking met de te verpakken artikelen harscaapo-♦ nenten vrijgeeft of ontleedt -
Waargenomen is dat bij diverse te verpakken artikelen bij toepassing van de buidelstrukturen in de laatste jaren verschillende moeilijkheden zijn ontstaan met harslagen die tot dusver als de inwendige 15 laag van de verpakkingsstrukturen zijn gebruikt. Bij voorbeeld geeft polypropeen dat tot dusver als inwendige harslaag is. toegepast geen problemen bij kontakt met de te verpakken artikelen maar het heeft het nadeel dat zijn smeltlasbaarheidstemperatuur betrekkelijk hoog is en beperkt is tot een. nauw trajekt. Een ethyleen/vinylacetaat copolymeer 20 heeft een goede smeltlasbaarheid maar een onbevredigende warmteweer-stand, een onbevredigende sterkte en olieweerstand terwijl het bovendien de geur van azijnzuur afgeeft. Lage dichtheid polyetheen daarentegen heeft onvoldoende sterkte na het smeltlassen en een onbevredigende sterkte in kleverige toestand bij verhoogde temperaturen 25 ("hot tack").
De Japanse octrooipublikatie 125^-52/78 beschrijft een poly-alkeensamenstelling met verbeterde doorzichtigheid en persbaarheid waarbij in wezen de. uitstekende slagvadtheids-, scheurbestendigheids-en stijfheidseigenschappen van het etheen/1-alkeencopolymeer niet 30 zijn verminderd, welke polyalkeensamenstelling 99-60 gew.delen van een statistisch copolymeer van etheen en een 1-alkeen met 5-10 koolstof-atamen en 1-Uo gew.delen van lage dichtheid polyetheen omvat, welk statistisch copolymeer wordt bereid door polymerisatie bij een temperatuur boven het smeltpunt van het copolymeer onder toepassing van 35 een katalysator samengesteld uit een titaan-bevattende vaste samenstelling en een organo-aluminiumverbinding ondersteund op een in kool- 790 50 51 p « 3.
waterstoffen onoplosbare vaste drager, waarbij dit copolymeer een etheengehalte van 99,5-90 mol # , een smeltindex bij 190°C van
O
0,1-20 en een dichtheid van 0,910-0,9^-0 g/cm heeft. Voor het bereiken van de voornoemde gunstige eigenschappen heeft het statistische copo-5 lymeer verder de volgende eigenschappen (a) een gehalte (A) van in p-xyleen oplosbaar materiaal bij tkamertemperatuur van 0,1-20 gew.#, in het bijzonder 1-15 gew.#, (b) een gehalte van in kokende n-heptaan onoplosbaar materiaal 10 (B) van 10-50 gew..#, in het bijzonder 15-^0 gew.#, en (c) een totaal van (A) plus (B) = 20-60 gew.#, in het bijzonder 25-k5 gev.#.-
In de voornoemde octrooipublikatie is het essentieel 1-^0 gew. delen hoge druk polyetheen toe te passen in combinatie met het statis-15 tische copolymeer van etheen en een 1-alkeen, dat 5-10 koolstof at omen bevat. Om een beter resultaat te bereiken dient de hoeveelheid (A) plus (B) 20-50 gew.#, in het bijzonder 25-^5 gew.# te zijn. Alle uitvoerings-voorbeelden van deze octrooiaanvrage voldoen aan de (A) plus (B) eis [(A) + (B) = 33,5-39,9#] (ia gewicht). De voornoemde octrooiaanvrage 20 maakt geen enkele melding van eigenschappen, in het bijzonder de sterkte in kleverige toestand bij hoge temperatuur, van een polymeermengsel als een laag van een buidelstruktuur, terwijl de vergelijkende voorbeelden aantonen dat de toepassing van een statistisch copolymeer, waarin (A) + (b) = 33,5-39,9 gew.#, nadelig is.
25 Sr is een intensief onderzoek verricht naar een materiaal dat geschikt is als een inwendige laag van een verpakkingsstruktuur met tenminste twee gelamineerde lagen. Daarbij is gevonden dat een statistisch copolymeer van etheen en een 1-alkeen met 5-10 koolstofatomen met (1) een speciaal etheengehalte, (2) een speciale smeltindex, (3) een 30 speciale dichtheid, (U) een p-xyleen-oplosbaar gehalte (A) bij 25°C van 0,5-5 gew.#, (5) een in kokende n-heptaan onoplosbaar gehalte (Β) van niet minder dan 8 gew.# tot ten hoogste 20 gew.#, waarbij (6) het totaal van (A) + (B) niet groter is dan 20 gew.#, bijzonder goed geschikt is als materiaal voor de inwendige laag van een multilaag 35 buidelstruktuur. De (A) + (3) eis voor dit statistische copolymeer is totaal verschillend van die in de eerdergenoemde aanvrage genoemd, en 790 50 51 .....k ..
bovendien kan bet statistische copolymeer op zich zelf zonder dat het met een ander polymeer behoeft te worden gemengd warden toegepast.
Gevonden is dat dit speciale statistische copolymeer· van etheen en een 1-alkeen met 5-10 koolstof atomen zeer goede sterkte in 5 kleverige toestand bij hoge temperaturen heeft naast een goede smelt-lasbaarheidssterkte, slagvastheid, doorzichtigheid en andere gunstige eigenschappen» waarbij het. zeer geschikt is ten gebruike als de inwendige laag van een multilaag buidelstruktuur. In het bijzonder is gevonden dat het statistische copolymeer met. een totaal van (A) + (B) 10 van niet meer dan 20 gev.% in tegenstelling tot de (A) + (B) eis als aanbevolen in de eerder gepubliceerde aanvrage naast de eisen (1) - (5) een uitstekende sterkte in kleverige hete toestand, vertoont zonder nadelige effekten op de andere gewenste eigenschappen; zodat de artikelen bij toepassing van de buidelstruktuur van de uitvinding met hoge 15 snelheid kunnen worden verpakt.
De sterkte in hete toestand of bij' hoge), temperatuur ("hot tack") heeft betrekking op de kracht waarmede de thermoplastische harsfilms of lagen elkaar vasthouden bij de optimale smeltlastemperatuur van de films of lagen (voor polyetheenfilms 120-170°C, welke kracht ontstaat 20 uit hun kleef- en. cohesiekr achten.. Hoewel de smelt lasb aar heids st er kt e van een harsfilm. de sterkte van een gelast deel is gemeten nadat het deel tot kamertemperatuur is afgekoeld (wanneer de hars van de film is vastgeworden) geeft de "hot tack" daarentegen de smeltlassterkte aan van een deel onmiddellijk na het smeltlassen wanneer dat deel nog 25 steeds op bijna de smeltlastemperatuur is.
Bij verpakken met hoge snelheid worden de voorwerpen gewoonlijk verpakt terwijl de dichtgelaste delen van een buidel- of zakstruk-tuur nog steeds in niet-vaste toestand zijn. en een temperatuur hebben die dicht ligt bij de smeltlastemperatuur, en dit verschijnsel is des 30 te sterker bij hoge verpakkingssnelheden. Wanneer de buidelstruktuur geen voldoende sterkte bij hoge tsuperaturen na het smeltlassen heeft, zullen de smeltgelaste delen door het gewicht van de verpakte artikelen scheuren of breken. Aldus kan. de sterkte in hete toestand van de buidelstruktuur een faktor zijn die het succes van de hoge snelheids-35 verpakking bepaalt of domineert. Volgens de uitvinding is gevonden dat door toepassing van het voornoemde statistische copolymeer met 790 50 51 -5 - de eigenschappen 1-6 als inwendige laag van een multilaag buidelstruk-tuur, deze struktuur een bevredigende sterkte bij hoge temperatuur heeft en daardoor de verpakking bij hoge snelheid zonder moeilijkheden mqgelijk is.
5 Het is een hoofddoel van de uitvinding te voorzien in een verbe terde uit. meerdere lagen bestaande buidelstruktuur die tenminste twee gelamineerde lagen bevat.
De voornoemde en andere doeleinden van de uitvinding alsmede de voordelen daarvan zullen worden toegelicht aan de hand van de nu 10 volgende beschrijving en voorbeelden.
Het statistische copolymeer van etheen en 1-alkeen met 5-10 koolstof atomen, waaruit de inwendige laag van de multilaag buidel-struktuur volgens de uitvinding bestaat heeft de volgende eigenschappen (1) - (6).
15 (1) Het etheengehalte is 99,5-9^ mol %, "bij voorkeur 99-95 mol %, met de meeste voorkeur 98-96 mol %.
(2) De smeltindex bij 190°C is 0,1-20, bij voorkeur 0,5-10, met de meeste voorkeur 1-5, (3) De dichtheid is 0,915-0»9^0 g/cm3, bij voorkeur 0,920-0,935 3 20 g/cm , (ij·) Het p-xyieen oplosbaar gehalte (A) bij 25 C is 0,5-5 gew.$, bij voorkeur 0,5-3,5 gew.$, (5) het in kokende n-heptaan onoplosbaar gehalte (B) is niet minder dan 8 gew.$ tot ten hoogste 20 gew.#, bij voorkeur niet minder 25 dan 10 gew.i tot ten hoogste 18 gew.$, (6) Het totaal van (A) + (B) is ten. hoogste 20 gew./£.
Voorbeelden van het toegepaste 1-alkeen ter bereiding van het statistische copolymeer volgens de uitvinding zijn 1-penteen, 1-hexeen, ij-methyl-1-penteen, 1-octeen, 1-deceen en mengsels daarvan. Hiervan 30 hebben de 1-alkenen met 6-8 koolstofatanen de voorkeur, met bijzondere voorkeur voor U-methyl-1-penteen. Indien het etheengehalte (1) kleiner is dan 3^ mol wordt de kristallijnheid van het copolymeer verlaagd waardoor het copolymeer kleverig wordt en niet meer tot een geschikte bruikbare film kan werden geperst. Indien het etheengehalte (1) groter 35 is dan 99,5 mol % wordt de doorzichtigheid van het copolymeer slechter. Het is derhalve noedzakelijk een statistisch copolymeer toe te passen 79050 51 -6 - ♦ * met een etheengehalte in het voornoemde gebied.
De smeltindex (2) van bet statistische copolymeer wordt gemeten volgens de ASTM D-1238-65 T methode bij 190°C onder een belasting van 2,160 g. Indien de smeltindex van het copolymeer kleiner is dan 5 de voarnoemde ondergrens gaat de filmvormbaarheid van het copolymeer achteruit, en indien deze groter is dan de bovengrens heeft een uit het copolymeer bereide film een onbevredigende slagvastheid, scheursterkte en smeltlassterkte. Het statistische copolymeer volgens de uitvinding dient derhalve een smeltindex in het voornoemde gebied 10 te hebben.
De dichtheid (3) van het statistische copolymeer wordt gemeten volgens de methode ASTM D-1505* .Indien de dichtheid van het copolymeer groter is dan' de bovengrens blijkt het copolymeer een onvoldoende sterkte bij hoge temperatuur, alsmede onvoldoende doorzichtigheid en 15 slagvastheid te bezitten- Indien de dichtheid kleiner is dan de ondergrens blijken de mechanische sterkte en de olieweerstand. van het statistische copolymeer onvoldoende te zijn,, terwijl het oppervlak van de verkregen film kleverig is. Aldus dient het statistische copolymeer van de uitvinding een dichtheid te hebben die volgens (3) wordt 20 aangegeven. Een verminderde olie-weerstand geeft slechte resultaten bij het verpakken van olie-houdende voedingsmiddelen, terwijl kleverigheid van het oppervlak tot contactadhesie leidt.
Het p-xyleen oplosbaar gehalte (A) bij 25°C (k) en het kokende n-heptaan onoplosbaar gehalte (B) (5) van het statistische copolymeer 25 zijn maten voor de verdeling van de samenstelling van het statistische copolymeer. Wanneer het gemiddelde molecuulgewicht en de dichtheid dezelfde blijven betekent een hogere (A) een hoger gehalte aan copolymeer met een laag molecuulgewicht en/of een amorf copolymeer.
Hogere (B) gehalten tonen aan dat de hoeveelheid van het polyetheen-30 kristalgedeelte in het copolymeer groter is en dat bij voorbeeld de copolymerisatie niet uniform is uitgevoerd. Het p-xyleen-oplosbaar gehalte (A) bij 25°C en het kokende n-heptaan onoplosbaar gehalte (B) worden volgens een Soxhlet extractiemethode bepaald.
Wanneer wordt voldaan aan de combinatie van eisen U, 5 en 6 te-35 zamen met de andere eisen (1) - (3) dan verkrijgt de inwendige laag van de verpakkingsstruktuur van de uitvinding de gewenste sterkte-eigen- 790 50 51 Λ ♦ τ schappen hij hoge temperatuur alsmede andere uitstekende eigenschappen.
Het statistische copolymeer Tan etheen en een 1-alkeen volgens de uitvinding kan worden gevormd met "behulp van een katalysator samengesteld uit een orgauo-alminiimwerbindiiig en een sterk actieve titaan-5 katalysator component, hij voorbeeld een vaste titaan-katalysatorcom- ponent afgezet op een koolwaterstof-onoplosbare magnesiumverbinding.
De sterk, actieve titaankatalysatarccmponent is hij voorbeeld een titaankatalysatarccmponent ondersteund op een verbinding die een magnesiumhalogenide, in het bijzonder magnesiumchloride, of magnesium-10 oxyde bevat en bij voorkeur een Cl/Ti gew. verhouding van 5-150, een Ti/ïfe molverhouding van 3-90 en een specifiek oppervlak, van tenminste 70, in het bijzonder tenminste 150 m /g bezit. De. katalysatoren beschreven in het Amerikaanse oetrooischrift k-.0T1.6jh en het Britse oc— trooischrift 1.U85.520 zijn in het bijzonder voor dit doel geschikt.
15 De ovgano-ftlumi ητιπτπτ^Ήτ ηθτ ng die in ccmbinatie met de voor noemde titaankatalysatorcaaponent wordt toegepast is bij voorbeeld een n-rganfwtlumjn-funwrbTnding met de volgende empirische formule Η A1X ,' η o—n waarin H een koolwaterstofgroep is zoals een 20 alkylgroep met 2-20 koolstofatcmen, X waterstof, chloor of een alkorygroep met 2-k koolstofatomen voorstelt en n 1-3 is.
Een mengsel van twee of meer organo-aluminiumverbindingen 25 kan worden toegepast indien de gemiddelde samenstelling· daarvan binnen deze empirische formule valt. JUkylaluminiumsesquichloriden en/of a·?a-iVyiaT-tm-irnuTnhaJ ngp>niflen en in het bijzonder alkylaluminiumhaloge-niden en mengsels van «.ikyT-ftTTnn-f m77rnhal ngpnid^n en dialkylaluminiumhalog eniden hebben de voorkeur ter vorming van een copolymeer met 30 uitstekende doorzichtigheid.
Het statistische copolymeer volgens de uitvinding kan bij voorkeur in aanwezigheid van een koolwater stof oplosmiddel of met het noneneer zelf als oplosmiddel worden bereid bij een temperatuur boven het smeltpunt van het verkregen copolymeer, bij voorkeur bij een . o . .
35 temperatuur van tenminste 140 C, hij voorkeur onder zodanige omstandigheden dat het oplosmiddel en het copolymeer een homogene fase vormen.
790 5 0 51
<t V
8
De polymerisatie wordt hij voorkeur continu uitgevoerd waarbij de concentraties van de monomer en constant worden gehouden. De omstandigheden waarbij het oplosmiddel en het copolymeer een homogene fase vormen hangen af van het type. oplosmiddel, de concentratie (drukken) van de 5 monomer en of waterstof in de oplossing, de polymerisatietemperatuur,. het molecuulgewicht (intrinsieke viscositeit) van het copolymeer enz., maar kan door voorafgaande proeven worden bepaald. De polymerisatie wordt bij voorkeur uitgevoerd bij verhoogde drukken, bij voorbeeld 2-100,. bij voorkeur 15-70 bar.
10 De polymerisatie-cmstandigheden ter bereiding van het etheen/T- alkeen statistische copolymeer dat. in de uitvinding wordt toegepast zijn in bijzonderheden beschreven in de Japanse octrooipublikatie 92887/78. Het statistische copolymeer volgens de uitvinding kan onder · geschikte hoeveelheden andere harsen, bevatten zo lang· dit geen nadelige 15 invloed heeft op de met de uitvinding nagestreefde doeleinden. Het copolymeer kan bij voorbeeld tot 65 gew.#, gebaseerd op het statistische copolymeer, van een andere hars bevatten.. Voorbeelden van andere harsen zijn alkeenpolymeren, zoals hoge dichtheid polyetheen, een copolymeer van etheen met een 1-alkeen met 3~^ koolstofatanen, polypropeen, 20 poly-1-buteen, een etheen/vinylacetaat copolymeer en een etheen/acrylaat-copolymeer, alsmede rubberprodukten zoals etheen-propeenrubber, etheen-propeen-niet-geconjugeer! rubber, polyisobuteen en butylrubber. Deze rubbers kunnen zijn gemodificeerd en epoxy-houdende verbindingen, carboxyl-houdende verbindingen en functionele derivaten daarvan met 25 behulp van een ent-techniek. In wezen is echter het inmengen van een dergelijke hars niet noodzakelijk en heeft de toepassing van alleen het statistische copolymeer de voorkeur.
De inwendige laag van de buidelstruktuur volgens de uitvinding die samengesteld is uit het statistische, copolymeer kan gebruikelijke 30 toevoegsels bevatten. Dergelijke toevoegsels alsmede de. hoeveelheden daarvan worden op geschikte wijze gekozen. De inwendige laag kan bij voorbeeld, gebaseerd op het gewicht van het statistische copolymeer, ongeveer 0,1-0,3 gevr.% van een weersbestendig middel bevatten, zoals 2- (2' -hydr oxy-3' -t-butyl-5' -methylf enyl) -5-chloorbenzotriazool, 35 bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine)sebacaat of 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzofenon, ongeveer 0,05-0,2 gew.% van een warmtestabilisator, zoals 790 5 0 51 * 9 ι tetrakis [(methyleen-3-(3',5r-di-t-butyl-l+-hydr oi^hydrocinnamaat)] methaan, of gebutyleerd hydrozytolueen, ongeveer 0,01-0,5 gew.$ van eexx anti-statisch middel, zoals Elektrostripper EA [N ,H-bis (2-hydroxy-ethyl)-alkyl (C^2 amine] of Denon 331 P (een monoester van een EO-addukt 5 van alkylamine), ongeveer 0,1-0,3 gev.% van een anti-troebelings- middel, zoals, stearylmonoglyceride of een scrbitanvetzuurester» ongeveer 0,05-0,2 gew.$ van een anti-contaetadhesiemiddel zoals silica, ongeveer 0,05-0,25 gew.* van een slipmiddel zoals enicsmide, oliezuur-amide of een ethyleehbisvet zuur amide, ongeveer 0,05-0,25 gew.$ van 10 een smeermiddel, zoals calciumstearaat, paraffine of hogere vetzuren, of ongeveer 0,01-0,3 gew.% van een kleurmiddel zoals geel ijzer-ozyde, rood ijzeroayde of titaanozyde bevatten.
Het statistische copolymeer van etheen met een 1-alkeen met 5—10 koolstofatcrnen met de eigenschappen 1-6 wordt toegepast als de 15 inwendige laag van een multilaagbuidelstruktuur volgens de. uitvinding die tenminste een laminaat van twee lagen hevat. Een buitenlaag of lagen kan of kunnen zijn .gemaakt van een groot aantal filmvormende synthetische harsen, papiersoorten, metaalfolies, cellulosederivaten enz. De papiersoorten kunnen zijn gevormd uit verschillende pulp-20 soorten, zoals natuurlijke pulp, synthetische pulp en mengsels daarvan. De metaalfolies kunnen aluminiumfolies zijn of synthetische harsfilms waarop aluminium is afgezet. De cellulosederivaten omvatten eellulose-acetaat, cellulose-nitraat en ethylcellulose. Voorbeelden van filmvormende synthetische harsen omvatten alkeenharsen, zoals dicht-25 heidpolyetheen, mediumdichtheid polyetheen, lage dichtheid polyetheen, een ethyleen/vinylacetaatcopolymeer, ionameren, polypropeen, poly-1-buteen- of poly-U-methyl-1 -pent een, vinylpolymeren zoals polyvinylchloride, polyvinylideenchlcride, polystyreen, polyacrylaten polyacrylo-nitril, polyamiden zoals nylon 6, nylon 66, nylon J, nylon 10, 30 nylon 11, nylon 12, nylon 610 of poly(meta-xylyleenadipamide), polyesters zoals polyethyleentereftalaat, polyethyleentereftalaat/iso-ftalaat, of polybutyleentereftalaat, vinyl-aleoholpolymeren of copolymer en, zoals polyvinylalcohol en/of een etheen/vinylalcohol copolymeren en polycarbonates..
35 Het materiaal voer de buitenlaag kan geschikt worden gekozen ai naar gelang van het doel van de verpakking en het type te verpakken 790 5 0 51 • * 10 - y artikelen. Wanneer bij voorbeeld, bederfbare voedingsmiddelen moeten worden verpakt wordt een hars met een uitstekende doorzichtigheid, stijfheid en gasondoorlaarbaarheid gekozen, zoals polyamide, poly-vinylideenchloride, een etheen/vinylalcoholcopolymeer, polyvinyl-' 5 alcohol of polyester. Voor het verpakken van suikerwaren en vezels wordt polypropeen met goede doorzichtigheid, stijfheid en water ondoorlaat-
, I
baarheid, als huitenlaag gekozen.
De multilaag buidelstruktuur volgens: de uitvinding bestaat uit tenminste twee lagen, waarbij de inwendige, laag· is samengesteld uit 10 het als bovenbeschreven statistische etheen/1-alkeencopolymeer. Het aantal, gelamineerde lagen kan. drie of meer zijn. De inwendige laag is een laag met. een vrijwel niet. gestrekte, film van het voornoemde statistische copolymeer, maar andere lagen van de buidelstruktuur. kunnen monoaxiaal of bi-axiaal zijn gestrekt.
15 De multilaag buidelstruktuur van de uitvinding is niet beperkt tot een struktuur die alleen.uit harslagen bestaat;, ook verpakkings-buidelstrukturen met inbegrip van een aluminiumfolielaag of papier vallen binnen het kader van de. uitvinding. De dikte van elk van de lagen in de multilaag verpakkingsstruktuur van de uitvinding is niet 20 kritisch. Gewoonlijk is. deze 1-100 micrometer, bij voorkeur 50-40 micrometer.
Sommige specifieke uitvoeringsvormen van de multilaagbuidel van de uitvinding worden hierna weergegeven. In de illustratie bete-25 kent het statistische copolymeer (a) het statistische copolymeer van etheen met een 1-alkeen met 5,—1.0 koolstof at omen, dat de eigenschappen (1) - (6) heeft.
Twee-laagstrukturen zoals niet gestrekte polypropeen/statis-tisch copolymeer (a), biaxiaal gestrekt polypropeen/statistisch co-30 polymeer (a), al of niet gestrekt hoge dichtheid polyetheen/statistisch copolymeer (a), al of niet gestrekt nylon/statistisch copolymeer (a), niet gestrekt etheen/vinylalcoholcopolymeer/statistisch copolymeer (a), biaxiaal gestrekt polyethyleentereftalaat/statistisch copolymeer (a), of niet gestrekt polybuty leent er eftalaat/statistisch copolymeer (a); 35 drie laagstrukturen zoals biaxiaal gestrekt polypropeen/niet gestrekt lage dichtheid polyetheen/statistisch copolymeer (a), al of niet gestrekt polyvinylideenchlori de /biaxiaal gestrekt polypropeen/statistisch copolymeer (a), biaxiaal gestrekt polyetheentereftalaat/aluminiumfolie/ 790 50 51 ,11 .
statistisch, copolymeer (a), al of niet gestrekt polyetheen/al of niet gestrekt nylon/statistisch copolymeer (a), statistisch copolymeer (a) , al of niet gestrekt nylon/statistisch copolymeer (a), al of niet gestrekt polypropeen/ al ö'f. niet. gestrekt nylon/statistisch 5 copolymeer, al of niet gestrekt polyetheen/niet gestrekt etheen/vinyl-, alcoholcopolymeer/statistisch copolymeer (a), al of niet gestrekt nylon/niet gestrekt etheen-vinylaleoholcopolymeer/statistisch copolymeer (a) > al of niet gestrekt polyvinylideenchloride/al. of niet gestrekt nylon/statistisch copolymeer (a), hiaxiaal gestrekt poly-10 propeen/niet gestrekt polyvinylalcohol/statistisch copolymeer (a), al. of niet gestrekt polyvinylideen chloride/al of niet gestrekt nylon/statistisch copolymeer (a), hiaxiaal gestrekt polypropeen/niet gestrekt polyvinylalcohol/statistisch copolymeer (a) of al of niet gestrekt vinylideenchloride/hiaxiaal gestrekt polyetheentereftalaat/ 15 statistisch copolymeer (a) en U-laag strukturen zoals al of niet gestrekt polyvinylideenchloride/hiaxiaal. gestrekt polypropeen/niet gestrekt lage dichtheid polyetheen/statistisch copolymeer (a), niet gestrekt polyethyleentereftalaat/niet. gestrekt lage dichtheid poly-etheen/aluminiumfolie/statistisch copolymeer (a), of al of niet ge-20 strekt polypropeen/niet gestrekt lage dichtheid polyetheen/papier/sta-tistisch copolymeer (a).
De multilaag buidelstruktuur van de uitvinding kan volgens verschillende bekende methoden voor het vormen van dergelijke multilaag strukturen worden geproduceerd, hij voorbeeld kunnen de indivi-25 duele lagen door middel van een droge lamineringsmethode, een ertru-sie-lamineringsmethode, een sandwich-lamineringsmethode of een co-extrusiemethode worden gelamineerd tot een gelamineerde film. Dergelijke gelamineerde films kunnen zodanig op elkaar worden gestapeld dat de lagen van het statistische copolymeer (a) als aangegeven in 30 de uitvinding met elkaar in kontakt komen waarna de randdelen die aoodzakelijk zijn voor het vormen van de buidel- of zakstruktuur door middel van een lasinrichting worden dichtgesmolten. Elk type las-inrichting kan worden toegepast. De lassmelttemperatuur is bij voorkeur in het gebied van 110-180°C.
35 De multilaag buidelstruktuur van de uitvinding heeft door de toepassing van het gespecificeerde etheen/1-alkeen statistische 790 5 0 51 . - - 12 copolymeer als inwendige laag een verbeterde sterkte bij de lastempe-ratuur, een verbeterde lassterkte, slagvastheid en scheurbestendig-heid ten opzichte van de gebruikelijke buidelstrukturen die lage dichtheid polyetheen verkregen volgens de hogedruk methode als inwendige 5 laag bevatten. Gewoonlijk heeft de multilaag buidelstruktuur van de. uitvinding een sterkte bij de lastemperatuur van. ten hoogste ongeveer 25 mm. bij 150°C enten hoogste ongeveer 115 mm bij 170°C.. Een ander voordeel is dat de multilaag buidelstruktuur van. de uitvinding . een betere lassterkte* olieweerstand* warmteweerstand en stijfheid 10 heeft dam verpakkingsbuidels die als inwendige, laag etheen/vinyl- acetaatcopolymeer bevatten. De buidelstruktuur' van de uitvinding heeft verder een betere warmteveerstand en weerstand tegen kokend water dan verpakkingsbuidels die een moncmeer als inwendige, laag bevatten.
De verpakkingsbuidelstruktuur van de uitvinding, kan worden toe- . 15 gepast voor het verpakken van diverse artikelen. In het bijzonder is deze bruikbaar voor het verpakken van voedingsmiddelen zoals het verpakken van waterhoudende voedingsmiddelen als ingemaakt zuur, soja-produkten (tofu) en jams* alsmede olie-houdende voedingsmiddelen, zoals kerry en rijst,, barbecue-saus, soep, boter en kaas.
20 De volgende voorbeelden geven in meer bijzonderheden een illus tratie van de uitvoeringsvormen van de uitvinding.
Referentievoorbeeld 1
Bereiding van een etheen/if-methy 1-1-pent een statistisch copolymeer (E-4MP copolymeer ): 25 Kat alys at orb er ei ding
Commercieel beschikbare anhydrische magnesiumchloride (10 mol) werd gesuspendeerd in 50 liter gedehydrateerd en gezuiverd hexaan in een stroom stikstof, waarbij onder roeren 6 mol ethanol in het verloop van een uur druppelsgewijze werden toegevoegd. Daarna liet men 30 het mengsel bij kamertemperatuur gedurende een uur reageren. Aan het reactiemengsel werd verder druppelsgewijze 27 mol diëthylaluminium-chloride bij kamertemperatuur toegevoegd en het geheel een uur geroerd. Daarna werden 100 mol titaantetrachloride toegevoegd en werd het mengsel op 70°C verhit en gedurende 3 uur onder roeren gereageerd.
35 De verkregen vaste stof werd door af schenken geïsoleerd, herhaalde malen gewassen met gezuiverd hexaan en in hexaan gesuspendeerd. De con- 790 5 0 51 13 centratie van titaan verd door titratie bepaald.
Polymerisatie
Een reactor van 200 liter bestemd voor continue polymerisatie verd continu geladen met 80 liter/uur gedehydrateerd' en gezuiverd 5 hex aan, 32 mmol/uur ethylalumini umsesquichlaride en 1,2 mmol/uur, berekend als titaan, van de ondersteunde t it aankat aly s at or als boven bereid. Tegelijkertijd verden 13 kg/uur et be en, 13,0 kg/uur U-methyl-1 -pent een en. 200 liter/uur waterstof continu in de reactor geleid. Een cppolymeer van etheen en k-methy 1-1 -pent een verd bij een polymer isa-10 tietemperatuur van 1^5°C onder een totale druk van 30 bar (overdruk) bereid,. waarbij de verblijfstijd op een uur en de concentratie van bet copolymeer gebaseerd pp bet bexaan oplosmiddel op 112 g/lit er verd ingesteld. Het verkregen copolymeer bad een dichtheid van 0,921 g/cm, een smelt index van h,3, een molecuulgevicht van 2.560.000, 15 een etbeengebalte van 9T,2 mol %, een p-xyleen oplosbaar gehalte (A) van 2,1 gev.£ en een kokende n-heptaan-onoplosbaar gehalte (B) van 11,6 getr.%.
Beferentievoorbeeld 2
Sataivsatarbereiding 20 In een stroom stikstof verden 10 mol commercieel beschikbaar anhydrisch magnesiumchloride gesuspendeerd in 50 liter gedehydrateerd gezuiverd bexaan, en er verd onder roeren gedurende een uur 60 mol ethanol druppelsgewijze toegevoegd. Het mengsel verd bij. kamertemperatuur gedurende een uur gereageerd. Aan het reactiemengsel verden 25 druppelsgewijze 28 mol diethylaluminiumchloride bij kamertemperatuur toegevoegd, waarna een uur verd geroerd. Aansluitend verden 7 mol titaan-tetrachlaride en 7 mol triëthylaluminium toegevoegd. De reduktie— reactie verd onder roeren bij kamertemperatuur gedurende k uur uitgevoerd, waarbij de kleur van de vaste stof in lichtbruin, typerend 30 voor trivalent titaan,, veranderde. De titaanconcentratie van de ver-kregen hexaansuspensie verd door titratie bepaald.
Polymerisatie
Dezelfde polymerisatiereactor als toegepast in voorbeeld I verd continu geladen met 80 1/uur gedehydrateerd en gezuiverd hexaan, 35 32 mmol/uur ethylaiuminiumsesquichloride, 1,2 mmol/uur, berekend als titaan, van de ondersteunde katalysator bereid als boven beschreven, 790 5 0 51 t -iu .
terwijl gelijktijdig 12,0 kg/uur etheen, 11,0 kg/uur ii-methyl-l -penteen en 110 liter/uur waterstof continu werden toegevoerd. Een copolymeer van etheen 'en U-methyl-1-penteen werd hij een polymer is at iet emper a-tuur van lit5°C hij een totale druk van 28 har (overdruk) hereid, waar-5 hij de verblijftijd op 1 uur- en de -concentratie van het verkregen copolymeer, gebaseerd- op het hexaanoplosmiddel op 110 g/liter werd ingesteld. Het verkregen copolymeer had: een dichtheid van 0,923. g/cm , een smeltindex van. U,66,. een. etheengehalte van 96,6 mol %3 een p-xyleen-oplosbaar-gehalte (A) van 3,1 gew.$ en een.kokende n-heptaan onoplos-10 haar gehalte (B) van 16,1 gew.Ji.
Voorheelden I en IX en vergelijkende voorbeelden 1-5 . Vorming van een .film, van het E-^MP copolymeer
Een film met een breedte van 180 mm en een. dikte van 30 micrometer werd gevormd uit elk van de in de referentievoorheelden 1 en 2 15 verkregen E-4MP copolymeren door middel, van. een commercieel beschikbare buisvormige filmvarininrichting voor polyalkenen. Bij de film-vorming was de temperatuur van de hars 180°C. De rotatiesnelheid van de schroef van. de extruder was 60 toeren/min, terwijl een matrijs met een diameter van 100 mm en een spleetbreedte van 0,5 m werd toegepast. 20 Het af koelen van de film werd in een trap met behulp van lucht uitgevoerd. De eigenschappen van de E-UMP copolymeerfilm worden in tabel A weergegeven.
Vorming van biaxiaal gestrekte polypropeenfilm Polypropeenfilm met een smeltindex van 0,5 werd bij 270°C in 25 een extruder gesmolten, geextraheerd uit een.matrijs van het kleer-hangertype en gekoeld met koelroliën. De gekoelde film werd tot vijfmaal in de lengterichting gestrekt met strekrollen bij 130°C ter vorming van een monoaxiaal gestrekt vel met een lengte van 250 micrometer . Het vel werd daarna tot zeven maal in dwarsrichting gestrekt 30 door een spanraam-type zijstrekinrichting bij 155°C en gekoeld waarbij het vel praktisch in gestrekte toestand werd gehouden. Aldus werd een biaxiaal gestrekte film van polypropeen met een dikte van 20 micrometer (af te korten als "0ΡΡ" film) verkregen.
Vorm van gelamineerde film 35 De 0ΡΡ film en de E-^MP copolymeerfilm gevormd als bovenbeschre ven werden gelamineerd door extrasie-laminering van lage dichtheid 790 5 0 51 3 15 polyetheen (smeltindex 7, dichtheid 0,917 g/cm ; af te horten ads "LDPE"), gesmolten en Ter hit tot 290°C door een extruder onder vorming van een uit drie lagen bestaande gelamineerde film QEF/LDEE/E-^MF copolymeer (dikte 20/20/30 micrometer), 5 De twee gelamineerde films werden zodanig op elkaar gestapeld dat de E-^MP copolymeer filmoppervlakteu met elkaar in aanraking varen. Beide zijdelen en het bodemgedeelte van de combinatie verden dichtge-smolten door een smelt las staaf waarbij de temperatuur van de lasstaaf op 1k5°Q werd gehouden onder vorming van een buidel, met een lengte 10 van. 200 mm en een breedte van 150 mm. Proefmonsters werden uit de verkregen buidel gesneden en op verschillende eigenschappen onderzocht. De resultaten worden weergegeven in tabel B. Tabellen A en. B tonen tevens de resultaten aan verkregen met buidels gemaakt van gelamineerde films bereid op dezelfde wijze als in voorbeelden I en II met uitzon-15 dering dat E-^-MP copolymer en werden toegepast verkregen volgens een soortgelijke methode als die van referentievoorbeelden 1 en 2 maar niet voldoende aan de combinatie van eisen 1-6 volgens de uitvinding. Tabellen A en B tonen verder de resultaten aan verkregen door toepassing van een ethyleen/vinylacetaat copolymeer (smeltindex k, vinyl-20 acetaatgehalte 595 gew.$) in plaats van het E-UMP copolymeer.
De verschillende eigenschappen werden met de volgende methoden bepaald.
(1) Troebelheidswaarde: ASTM-D-1003 (2) S chemist er kte: ASTM-D-100^ 25 (3) Salgsterkte: ASTM-D-3^-20 (k) Afpelstrekte van het dichtgelaste deel.
Een proefmonster met een breedte van 15 21a met inbegrip van het dichtgelaste deel werd uitgesneden en 30 min gedompeld in water van resp. 23, 80 en 95°C. Daarna werd de afpelsterkte van het dichtge-30 laste deel gemeten volgens een T-afpelmethode.
(5) Buidelbreuksterkte.
3
Buidels werden gevuld met 150 of 200 cm water en het topge-deelte van elke buidel werd door een lasapparaat dichtgelast waarbij de smeltstaaftemperatuur op li5°C werd gehandhaafd. Men liet de buidels 35 daarna van een hoogte van 2 mm op het oppervlak van een polyvinyl- chlcridetegel vallen, waarna het aantal gebroken buidels per 100 werd 790 50 51 -16 geteld.
(6) Hot tack.
Twee monsters van de gelamineerde' film, elk met een lengte van 500 mm en een breedte van 35 mm werden vastgezet op een tafel met 5 smeltlasinrichting, zodanig dat de inwendige lagen van deze monsters met elkaar in kontakt waren. Een uiteinde van elk van deze monsters werd. met de hand vastgehouden, terwijl het andere eind van elk monster voorzien werd van. een gewicht (18 g). De op elkaar gestapeld geplaatste monsters werden boven de ontvangt af el tussen een paar rolstaven door-10 gevoerd opgesteld naast een smeltlasstaaf van 10 mm breed en 300 mm lang, met een rechte hoek ten. opzichte:, van de smeltlasrichting, en zij werden opgehangen via. een paar op afstand staande rollen, teneinde de. twee filmmonsters onder een hoek van 22.,5° te scheiden. De op elkaar gestapelde filmmonsters op de ontvangtafel werden door de smelt— 15 lasstaaf vastgelast bij een voorafbepaalde temperatuur onder een las-druk van ca. 2 bar gedurende een periode van 0,5 sec. Zodra het lassen was uitgevoerd werden de monsters met de hand vrijgemaakt. Ha het optillen van de staaf bij beëindiging van het dichtlassen werden de gelaste delen onderworpen aan afpelproeven van de samenstellende gela-20 mineerde films door het effect van gewichten vastgemaakt aan de uiteinden van de twee filmmonsters. De afpellengte werd daarna gemeten en als maat voor de hot tack bepaald. Kleinere afpellengten betekenen een hogere sterkte en hogere afpellengten een lagere sterkte. De smelt- o lastemperatuur was resp. 150-170 C.
25 ' De resultaten worden aangegeven in tabellen A en B.
\ 4 790 50 51 π
TABEL· A
Voorbeeld of Etheen- Smelt- Dicht- p-Xyleen Kokende (A) + (B)
Vergelijkend gehalte index heid oplos- n-heptaan voorbeeld (mcLL,#) bij (g/cm^) baar ge- onoplos- 190°C halte (A) baar ge- (gQV.%) halte (B) _;_('zew.fe)_
Vergelijkend
Voorbeeld 1 98,5 2,2 0,9^2 0,1+ 1+0,0 1+0,k '
Vergelijkend
Voorbeeld 2 96,7 l+,7 0,921+ 2,3 20,3 22,6
Voorbeeld I 97,2 l+,3 0,921 2,1+ 11,6 li+,0
Voorbeeld II 96,6 1+,66 0,923 3,1 16,1 19,2
Vergelijkend
Voorbeeld 3 96,5 T 0,92l+ 3,1 23,1 26,2
Vergelijkend
Voorbeeld 1+ 96,1 5,21 0,922 7,6 31,7 39,3
Vergelijkend Ethyleen/vinylacetaatcopolymeer (smeltindex 1+,
Voorbeeld 5 ·, j. o. i. ij. r vinylacetaatgehalte 5,5 gev.^j 790 5 0 51 • -18 - 0 S*g §}<!; o o o o o o o p g o ooo o o o m3 o irv σ\ co \o c— co NJ · · · *· » · · ·
cfftt} CVJ CU CU CM CM CM
Η M
CQ ^ t 1 s $ ">* d ·η M > +3 o ooo tr\ o cu ^ -d Λ t- w in n on -d- on ^ u t— T- 1— 1- 1— τ
η S -H
0 -HP, +3 A &
u I
Η 0 0
+3 +3 M
pq m 60 a ^ 3 ö ·Η <j 3 οι 43 O h a O OOO un O -=f eh Λ o t— co 0 o\ t- o\ on
Oa-H *- τ-OJi- T- 03 -na 60 a
•H
pH
o ia co σ\ o on <— O /-s η η η λ η λ 0¾¾ co oj o 0 on oj ir\ 0 cu a <+-· Ό -d Ό H'd'd'd oa a <- acuHH a on a -=f 0 m 0 00 000 O Ai "d 4^-0 43 0 0 0 43 0 4rf 0 44 0
H ,,-3 H *i“5 Η Ό Η Η Η ·η H ,r3 Η ·ο H
0 ·Η 0 ·Η 0 ·Η 0 0 0 ·Η 0 ·Η 0 ·Η 0 0 Η 0 Η 0 Η 0 0 0 Η 0 Η 0 Η 0 ρ φ ,Ρ 0Ρ 0ΡΡΡ 042 042 043 a 6ο a 00a 60¾ k a 60¾ bo a 00¾ oao a o ^ ο 0 0 ao !h o a o 000 00 00 0 0 00 00 00 >>> >>>>>>>>>>>> 790 5 0 51 19 ψ * - ο 1—1 0) ,itf Ο ° Jf J- t- W (Μ ^ ^ “ 8 <ΰ <Μ *3 ^ -Ρ 2 ra «Μ 5j ra ^ ra ^ «,
Mg S
Ο (D
Η *- ο 5
$ U ° (M-OOOOCO A
Ö « . Ο .Η 3 λ ιλ 5 §
aJ
fl Ο ® ο 5 ο φ £τ Ö Ο Ο ΙΛ Ο Ο σΟ Ο m •η \ο τ- r- cm co σ\
~ % I
« I 10 Ο w Ο «
> Λ Ο S
a η ο ^
k I - ^ ΙΑ T-LAO 03 0J Ο «J
ο ^ cn m τ- οα on t— Η 43 *J-D τ— ^ Λ «§ -3 ΰ * .¾ Η ra % « -Ρ <Β < <3 ο
β ra ο Ο ο ο ο ο ο S
μ σ\ ο ο ο ο ο ο ® ij VO c\ σ\ c\ ο ο -κ rj .p-j *··»·· ο ·η cn cn cn cn cn -=r λ £ ·° Η 10 ί> jj £ί ra ο g, Λ °ο ο ο ο ο ο ο ο Ρ» •γ-3 co ο ο ο ο la ο ο ο •η C— t— co t— σ\ ο\ ό
q ·η · ··· · « V
g.H η cn η on m cn cn öo ® s P '<d £· >Λ ra ra^ o g
rj W) Λ M
η — cn o ooo o o o ·η h ca o ooo o o o
<UH \D CO O G\ C\ O C\ -P
p, ® *«-3 · ... · · ,2 gj <h cn cn -i cn cn -3· cn « ^ Ά P ^ ai -n 'ö'ti oö ö^-scaMHöcn a -=r a ca ra rara ra ra ra t3 ja <d -a osi^J η3 Ai'cJ P4 .¾¾
^ .1-5 Η ·τ Η ·τ Η Η Η Ό H ,r3 H nH
ra .h ra ·«- ra ·η ra ra ra ·η ra ·η ra -h ra ra H ra p ra h ra ra ra H ra H ra H ra o ra p ra .o ra p p p rap va rap a SO a 60¾ 00¾ a a 00¾ 60¾ 60¾ raijO a o a o o o a o ara ao orao rao ra o o o ra o ra o ra o >>f> >>.>>·>>>>>!>>>
790 5 0 5 T
- 20 · * . t
Voorbeeld III
Een gelamineerde film, van twee lagen samengesteld uit poly-propeen. en E-^ME copolymeer werd gevormd door het droog lamineren van een niet-gestrekte polypropeenfilm met een dikte van ^0 micrcmeter 5 op een film van E-kMP copolymeer (etheengehalte 97,2. mol %, smeltindex hij 190°C k,3> dichtheid 0,921 g/crn^, p-xyleen oplosbaargehalte 2,k gev.%, kokend n-heptaan onoplosbaar gehalte 11,6 gew.$) onder toepassing van een kleefstof samengesteld uit polyethyleenimine en polyurethaan-polyol. Een buidelstruktuur ward verkregen door het smeltlassen van de 10 zodanig op elkaar gestapelde twee gelamineerde films dat de lagen van het E-^-MP copolymeer met. elkaar in kontakt waren.
Voorbeeld IV
Eeru gelamineerde film van drie lagen polyvinylideenchloride/ny-lon/E-^MP copolymeer werd bereid door het lamineren van een nylonfilm 15 bekleed met polyvinylideenchloride met een dikte van. 30 micrcmeter, alsmede een 50 micrcmeter dikke film van E-kMP copolymeer (etheen— λ gehalte 97,2 mol %t smeltindex bij 190°C ^,3, dichtheid 0,921 g/cm , p-xyleen oplosbaar gehalte 23k gew.$, kokende n-heptaan onoplosbaar gehalte, 11,6 gew.%) onder toepassing van een isocyanaat kleefstof.
20 Er werd een buidelstruktuur gevormd door het smeltlassen van de twee gelamineerde films zodanig op elkaar gestapeld dat de lagen van het E-kMP copolymeer met elkaar in aanraking waren.
Voorbeeld V
Er werd een gelamineerde film van twee lagen kraft papier/E-^MP 25 copolymeer gevormd door exfcrusielaminering van gesmolten E-^MP copolymeer bij 300°C tot een dikte van. 20 micrometer met kraftpapier met een dikte van 75 micrcmeter. Het E-^MP copolymeer had een etheengehalte van 96,6 mol l, een smeltindex bij 190° van ^,66, een dichtheid van 3 0,923 g/cm , een p-xyleen oplosbaar gehalte van 3,1 gev.% en een koken-30 de n-heptaan onoplosbaar gehalte van 16,1 gew.%. Er werd een buidelstruktuur gevormd door het smeltlassen van de twee gelamineerde films die zodanig op elkaar waren gestapeld dat de lagen van het E-kMP copolymeer met elkaar in kontakt waren.
Voorbeeld VI
35 Een gelamineerde film van drie lagen polyester/aluminiumfolie/ E-l+MP copolymeer werd gevormd door extrusielaminering tot een dikte 790 50 51 « 21 - ran 50 micrometer van gesmolten E-4MP copolymeer (etiieen gehalte 96,6 mol %3 smeltindex bij 190°C 4,^4, dichtheid 0,923 g/cm , p-xyieen-oplosbaar gehalte van 3,1 gew.£, in kokende n-heptaan onoplosbaar gehalte 16,1 gev.%) bij 300°C in een extruder tot een gelamineerde 5 combinatie van een 12 micrometer dikke polyester film en een 10 micrometer dikke aluminiumfolie* Er werd een buidelstruktuur gevormd door het smeltlassen van de twee gelamineerde films die zodanig qp elkaar waren gestapeld dat de lagen van het E-hMP copolymeer met elkaar in kontakt waren.
790 50 51

Claims (3)

1. Uit meerdere lagen bestaande buidelstruktuur voor verpakkings-doeleinden die ten minste twee gelamineerde lagen bevat, met het kenmerk dat de inwendige laag is samengesteld uit een statistisch copoly-meer van etheen en een 1-alkeen met 5-10 koolstofatcmen, welk copoly- 5 meer aan de volgende eigenschappen voldoet: " (1) een etheengehalte. van. 99,5-9^ mol %, (2) een smelt index bij 19·0°0 van 0,1-20, O (3) een dichtheid van 0,915-0,9^0 g/cm , (k) een p-xyleen-oplosbaar gehalte (A) bij 25°C van 0,5 tot 10i 5 gew.#, (5) een in kokende n-heptaan onoplosbaar gehalte (B) van niet lager dan 8 gew.# tot ten hoogste 20 gew.#, waarbij (6) het totaal van. (A) en (B) niet groter is dan 20 gew.#.
2. Buidelstruktuur volgens, conclusie 1, met het kenmerk, dat het 15 statistische copolymeer een smeltindex heeft van 0,5-10 bij 190°C.
3. Buidelstruktuur volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het O statistische copolymeer een dichtheid heeft van 0,920-0,923 g/cm . 790 5 0 51
NLAANVRAGE7905051,A 1978-06-29 1979-06-28 Samengesteld materiaal dat minstens twee aan elkaar gelamineerde lagen bevat. NL182546B (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7810078 1978-06-29
JP7810078A JPS5512008A (en) 1978-06-29 1978-06-29 Packing laminate sack

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NL7905051A true NL7905051A (nl) 1980-01-03
NL182546B NL182546B (nl) 1987-11-02

Family

ID=13652445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE7905051,A NL182546B (nl) 1978-06-29 1979-06-28 Samengesteld materiaal dat minstens twee aan elkaar gelamineerde lagen bevat.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4265949A (nl)
JP (1) JPS5512008A (nl)
CA (1) CA1124216A (nl)
DE (1) DE2926439A1 (nl)
FR (1) FR2429720A1 (nl)
GB (1) GB2029762B (nl)
NL (1) NL182546B (nl)

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2028716B (en) * 1978-08-16 1982-09-08 Mobil Oil Corp Laminar thermoplastic film constructions
US4397916A (en) * 1980-02-29 1983-08-09 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Laminated multilayer structure
CA1179589A (en) * 1980-06-26 1984-12-18 Dominic I. Nelson-Ashley Structures comprising an element of polyethylene bonded to a surface of a metal substrate, and methods of making such structures
JPS5764551A (en) * 1980-10-09 1982-04-19 Mitsui Petrochemical Ind Composite film
JPS57109649A (en) * 1980-12-26 1982-07-08 Toppan Printing Co Ltd Laminated film and its manufacture
JPS57123053A (en) * 1981-01-23 1982-07-31 Mitsui Petrochemical Ind Composite film
JPS57174329A (en) * 1981-04-21 1982-10-27 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Resin composition for extrusion molding
JPS581558A (ja) * 1981-06-26 1983-01-06 旭化成株式会社 積層フイルム
IL67151A (en) * 1981-09-29 1987-09-16 American Can Co Multiple layer flexible sheet structure
US4464426A (en) * 1981-11-03 1984-08-07 Union Carbide Corporation Multilayer film having a layer of low pressure, low density heterogeneous ethylene copolymers
JPS58132555A (ja) * 1982-02-03 1983-08-06 富士写真フイルム株式会社 感光物質包装用フイルム
CA1199567A (en) * 1982-02-18 1986-01-21 Walter B. Mueller Linear polyethylene shrink films
JPS58160147A (ja) * 1982-03-18 1983-09-22 三井化学株式会社 共押出多層フイルム
JPS58171952A (ja) * 1982-04-02 1983-10-08 三井化学株式会社 ポリプロピレン系多層二軸延伸フイルム
JPS58173653A (ja) * 1982-04-07 1983-10-12 富士写真フイルム株式会社 感光物質用包装材料
US4482585A (en) * 1982-06-11 1984-11-13 Toppan Printing Co., Ltd. Container resistant to extremely low temperatures
EP0115434A3 (en) * 1983-01-27 1984-08-29 Exxon Research And Engineering Company Semicrystalline ethylene alpha-olefin copolymers for hot melt adhesives
ZA843231B (en) * 1983-05-04 1984-12-24 American Can Co Multiple layer packaging film
US5209972A (en) * 1983-05-04 1993-05-11 Super Scott S Multiple layer packaging film
JPS6032625A (ja) * 1983-08-01 1985-02-19 Keiwa Shoko Kk 線状低密度ポリエチレンを押出しラミネートしたシート材の製造方法
SE450756B (sv) * 1983-10-05 1987-07-27 Tetra Pak Int Forpackningslaminat innefattande en pappersberare, ett aluminiumskikt och skikt av lagdensitetspolyeten
CA1243257A (en) * 1983-10-18 1988-10-18 Masakazu Ito Multi-layer film or sheet material
US4692361A (en) * 1984-09-28 1987-09-08 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Film laminate with gas barrier for sterile flexible containers
US4605576B1 (en) * 1984-10-22 1999-08-24 Owens Brockway Plastic Prod Multilayer plastic article
DE3576932D1 (de) * 1984-12-28 1990-05-10 Mobil Oil Corp Orientierter heisssiegelbarer mehrschichtfilm.
DE3563421D1 (en) * 1985-02-27 1988-07-28 Horiba Ltd Liquid preserving vessel for use in liquid sample analyzers
EP0196727A1 (en) * 1985-04-03 1986-10-08 Stamicarbon B.V. Multilayer bag provided with a peelable seal
JPS6218548A (ja) * 1985-07-17 1987-01-27 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料用包装材料
US4698246A (en) * 1986-03-05 1987-10-06 International Paper Company Novel laminates for paperboard cartons and a process of forming said laminates
US4701360A (en) * 1986-05-16 1987-10-20 International Paper Company Heat sealable barrier material for improved juice packaging (EVOH)
GB2197253B (en) * 1986-11-14 1990-08-22 Bcl Ltd Multilayer carrier films
MX168604B (es) * 1986-11-17 1993-06-01 Mobil Oil Corp Pelicula polimerica termoplastica alargable para envoltura
US5035851A (en) * 1986-11-25 1991-07-30 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of making very high barrier film
GB2211464A (en) * 1987-10-12 1989-07-05 Courtaulds Films & Packaging Heat sealable polypropylene films
US4880696A (en) * 1988-06-27 1989-11-14 James River Ii, Inc. Flexible packaging material containing an antioxidant
US5346764A (en) * 1988-07-30 1994-09-13 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Resin laminates
JPH0675955B2 (ja) * 1988-07-30 1994-09-28 出光石油化学株式会社 樹脂積層体
AU632952B2 (en) * 1988-07-30 1993-01-14 Idemitsu Petrochemical Company Limited Resin laminates
JPH07106750B2 (ja) * 1988-11-25 1995-11-15 ポリプラスチックス株式会社 耐ブロッキング性に優れた袋
US5225256A (en) * 1990-04-04 1993-07-06 International Paper Company Non-metallic bag or liner for hazardous chemical containment
DE4017046A1 (de) * 1990-05-26 1991-11-28 Hoechst Ag Mehrschichtige, schlauchfoermige verpackungshuelle
US5288531A (en) * 1991-08-09 1994-02-22 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
US5549943A (en) * 1992-09-23 1996-08-27 Viskase Corporation Heat shrinkable nylon food casing with a polyolefin core layer
US5698279A (en) * 1992-09-23 1997-12-16 Viskase Corporation Heat shrinkable nylon food casing having a functionalized ethylenic polymer core layer
DE4331270B4 (de) * 1992-12-01 2004-04-08 Daiwa Gravure Co., Ltd., Nagoya Flüssigkeitsspender-Gerät und Beutel zum Gebrauch mit dem Gerät
US5360648A (en) * 1993-06-24 1994-11-01 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
DE4438527C2 (de) * 1994-10-31 2002-05-23 Lohmann Therapie Syst Lts Verwendung eines mehrschichtigen Verpackungsmaterials zur Herstellung einer Verpackung für Wirkstoffpflaster mit kindersicherer Aufreißfestigkeit
NL1005934C2 (nl) * 1997-04-29 1998-11-02 Sara Lee De Nv Tabakszak.
US6153551A (en) * 1997-07-14 2000-11-28 Mobil Oil Corporation Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products
US6007666A (en) * 1997-08-20 1999-12-28 General Packaging Products Inc. Process for manufacturing laminated wrapping paper
US6033114A (en) * 1998-01-20 2000-03-07 Bagcraft Packaging, L.L.C. Window bag with polyester lining and method of forming same
ATE393016T1 (de) * 2001-03-08 2008-05-15 Biolog Insel Lothar Moll Gmbh Verwendung von ionomeren zur abdichtung von dämmstoffen
US20040052987A1 (en) * 2002-09-12 2004-03-18 Shetty Shankara R. Paper based retortable can and method for making same
FR2859188B1 (fr) * 2003-08-29 2007-06-15 Oreal Poche et dispositif de conditionnement comportant une poche
DE102005019620A1 (de) * 2005-04-26 2006-11-09 Wipak-Gryspeert S.A.S. Verpackung
ES2378515T3 (es) * 2006-05-04 2012-04-13 Nordenia Ibérica Barcelona Sa Envase de tisús húmedos.
CA2869788C (en) * 2006-07-12 2016-07-05 Genpak Lp Packaging roll stock with windows
JP5088004B2 (ja) * 2007-06-13 2012-12-05 東洋製罐株式会社 剥離性シール部を有する多室プラスチックパウチ
US20090117399A1 (en) * 2007-11-01 2009-05-07 Next Generation Films, Inc. Multi-layer polymer nanocomposite packaging films
JP4251659B1 (ja) * 2008-02-08 2009-04-08 有限会社 ウォルハ商会 搾り出し装置及び粘調性液体用包装袋
CA2788999A1 (en) * 2010-02-05 2011-08-11 Idemitsu Unitech Co., Ltd. Casing material for pillow packaging and pillow package
DE102013100131A1 (de) * 2013-01-08 2014-07-10 Windmöller & Hölscher Kg Verfahren zum Herstellen von Säcken
US20150225126A1 (en) * 2014-02-13 2015-08-13 Gary L. Sharpe Tamper evident unit dose packaging
CN110016097B (zh) * 2018-01-10 2021-12-31 中国石油化工股份有限公司 一种低溶出物、低熔点、窄分子量分布、热氧稳定的乙丙无规共聚物及其制备方法和应用
EP4052902A1 (en) * 2021-03-01 2022-09-07 Borealis AG High-barrier polyethylene film for packaging

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE340144B (nl) * 1967-02-01 1971-11-08 Investrop Ag
CA921865A (en) * 1969-04-16 1973-02-27 Phillips Petroleum Company Heat sealed, readily peelable or tearable structure suitable for closures, labels, packaging, etc.
US4071674A (en) * 1972-09-14 1978-01-31 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Process for polymerization or copolymerization of olefin and catalyst compositions used therefor
GB1440317A (en) * 1972-10-17 1976-06-23 British Cellophane Ltd Heat-sealable plastics films
JPS5719122B2 (nl) 1973-12-26 1982-04-21
GB1475184A (en) * 1974-03-11 1977-06-01 Ici Ltd Ethylene-alpha monoolefin copolymerisation process
GB1524982A (en) * 1975-03-07 1978-09-13 Ici Ltd Ethylene-mono alphaolefin copolymerisation process
JPS5213580A (en) * 1975-07-23 1977-02-01 Kureha Chem Ind Co Ltd Preparation of multiply resin laminate
JPS5952643B2 (ja) * 1977-01-27 1984-12-20 三井化学株式会社 エチレン共重合体
CA1157617A (en) * 1977-12-14 1983-11-29 Milton L. Weiner Oriented polypropylene with linear low density polyethylene copolymer coating

Also Published As

Publication number Publication date
GB2029762A (en) 1980-03-26
NL182546B (nl) 1987-11-02
GB2029762B (en) 1982-06-16
US4265949A (en) 1981-05-05
CA1124216A (en) 1982-05-25
DE2926439A1 (de) 1980-01-10
FR2429720A1 (fr) 1980-01-25
JPS6323059B2 (nl) 1988-05-14
FR2429720B1 (nl) 1985-02-22
JPS5512008A (en) 1980-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL7905051A (nl) Uit meerdere lagen bestaande buidelstruktuur voor verpakkingsdoeleinden.
CA2231449C (en) Novel pouches for packaging flowable materials
US6974612B1 (en) Laminated packaging material for paper container
US6093480A (en) Stretch wrap films
DE60212816T2 (de) Koextrudierte, sterilisierbare mehrschichtfolie
US5206075A (en) Sealable polyolefin films containing very low density ethylene copolymers
US5907942A (en) Stretch wrap films
JP7140105B2 (ja) 積層フィルム及び食品包装袋
US5922441A (en) Stretch wrap films
US5907943A (en) Stretch wrap films
US6737130B2 (en) Hermetically heat-sealable, pressure-reclosable packaging article containing substantially spherical homogeneous polyolefin
US5679422A (en) Coextruded film for chub packages
US20050255196A1 (en) Packaging process utilizing reclosable package having pressure-induced reclose seal which becomes stronger at low temperature
US6482532B1 (en) Easy tear non-halogenic food wrap
AU4443199A (en) Heat shrinkable barrier bags
US5976682A (en) Stretch wrap films
US20100239796A1 (en) Lap sealable laminate and packaging made therefrom
WO2019230417A1 (ja) 積層フィルム及び食品包装袋
EP3558675A1 (en) Multilayer cast films with reduced blocking and methods of making same
AU3212499A (en) Poultry shrink bags
AU2002239314B2 (en) Poultry shrink bags with antiblock additives
JPH02172737A (ja) 低温ヒートシール性の優れた貼合用積層フィルム
AU2002359348A1 (en) Hermetically heat-sealable-pressure-reclosable packaging article containing substantially spherical homogeneous polyolefin
NZ206607A (en) Thermoplastics laminates and bags or sacks made therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
A85 Still pending on 85-01-01
R1B Notice of opposition during period of laying open
R2W Refused after publication