DE2843703A1 - Verfahren zum faerben und bedrucken von cellulosefasern - Google Patents
Verfahren zum faerben und bedrucken von cellulosefasernInfo
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Description
Verfahren zum Färben und Bedrucken von Cellulosefasern
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von durch mit wassermischbaren Quellmitteln qequollenen
Cellulosefasern oder diese enthaltenden Mischfasern.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasern mit einem Farbstoff oder mehreren Farbstoffen
der allgemeinen Formel
(D
YOX
Le A 19 114
030016/03B8
28437Ü3
worin
R für Halogen, ggf. substituiertes Alkyl, Alkoxy oder
Acylamino,
η für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3, (R)
η für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3, (R)
5 X für Wasserstoff, NH-A oder -S-
A für Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl,
Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, NH-A, Hydroxy oder Alkoxy, oder ein Y
10 für
(R)
und das andere für Wasserstoff oder NH-A
stehen, behandelt und den Farbstoff durch Hitzebehandlung fixiert.
Die Erfindung betrifft außerdem FarbstoffZubereitungen
zum Färben und Bedrucken von Cellulose und cellulosehaltigem Fasermaterial, die einen Farbstoff oder mehrere
Farbstoffe der Formel I enthalten.
Die Farbstoffe der Formel I sind frei von wasserlöslichmachenden
Substituenten. Als Substituenten der Reste R, A und Y eignen sich beispielsweise Halogen
wie Fluor, Chlor und Brom, C. - C.-Alkoxy, Hydroxy,
Le A T-S 114
-z-
Cyan, C1 - C,-Alkoxycarbonylamino and Mono- und Di-C1-C.-alkylamino
und für die Aryl- und Cycloalkylreste außerdem C--C.-Alkyl, Tr i fluorine thy 1 und Nitro.
Aus wirtschaftlichen Gründen werden nichtsubstituierte
Alkylreste und nicht- oder einfach-substituierte Arylreste
bevorzugt. Unter Acyl wird insbesondere C.-C,-Alkylcarbonyl,
Benzoyl, C.-C.-Alkylsulfonyl, Phenyl-&ulfonyl
oder C--C.-Alkoxycarbonyl verstanden, wobei
die Alkyl- und Phenylreste die obengenannten Substituenten
tragen können.
Die unter R genannten Alkyl- bzw. Alkoxyreste
haben insbesondere 1-4 Kohlenstoffatome,, und die unter A genannten Alkylreste haben insbesondere
1 - 18, z.B. 1 - 6, Kohlenstoffatome.
Unter Aryl wird vorzugsweise Phenyl und unter Cycloalkyl vorzugsweise Cyclohexyl verstanden.Als Beispiele
für die Substituenten seien genannt:
für R:
Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Isopropyl, Isobutyl, 2o tert.-Butyl, Methoxy, Ä'thoxy oder tert.-Butoxy;
für A:
neben Wasserstoff Methyl, A'thyl, Isopropyl und die isomeren Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Decyl-,
Dodecyl- und Stearylreste, Hydroxyäthy1, o£, ß-Dichlor-
Le A 19 114
030016/0358
propyl, V-Brompropyl, ^Methoxyoropyl, Iy -Dimethylaminopropyl,
Cyclohexyl, die isomeren Chlor-, Brom-, Methyl-, tert.Butyl- und Methoxy-Cyclohexyl-Derivate,
ggf. durch 1-3 Reste wie Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Acetylamino, Methylsulfonylamino
oder N-Methyl-N-acetylamino substituiertes Phenyl, z.B. o-, m- und p-Methylphenyl, o-,m- und
p-Äthylphenyl, p-n-Butylphenyl, p-tert.-Butylphenyl,
o- f m- und p-Methoxyphenyl, o-, m- und p-Äthoxyphenyl,
2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- und 3,5-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl,
2,4-, 2,5- und 3,5-Dimethoxyphenyl,
S-Isopropyl^-inethoxy-phenyl, o-, m- und p-Chlorphenyl,
o-, m- und p-Brompheny."., 3-Trifluormethylphenyl,
2,3-,2,4-, 2,5- und 3,4-Dichlorphenyl, 2-Chlor-4-methylphenyl,
2-Chlor-5-methylphenyl, 3-Chlor-2-methylphenyl, 4-Chlor-2-methylphenyl, 5-Chlor-2-methylphenyl,
2-Brom-4-methylphenyl, 2-Chlor-5-methoxyphenyl, 5-Chlor-2-methoxyphenyl,
2.4-Dimethyl-6-bromphenyl, 4-Chlor-2,5-dimethoxyphenyl,
5-Chlor-2,4-dimethoxyphenyl, 3- oder 4-Acetylaminophenyl, 3 oder 4-Butyrylaminophenyl,
Acetyl, Propionyl, Butyryl, Methylsulfonyl, Methoxycarbonyl,
Äthoxycarbonyl, Phenylcarbonyl oder Phenylsulfonyl, die durch Methyl, Methoxy, Chlor, Brom oder
Acetylamino substituiert sein können.
Wenn η> 1 ist, können die Reste R gleich oder verschieden
sei n.
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AO
X -
Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel
(R1)
(II)
Y1 O X1
worin
R1 für Chlor, Brom, C1-C4-AIkYl, C1-C^
C1-C4-Alkylcarbonylamino, Cj-C^j-Alkylsulfonylamino
ggf. durch Chlor, Brom, C1-C4-AIkYl oder
C.-C.-alkoxy substituiertes Benzoylamino,
η für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3,
X1 für Wasserstoff, NH-A1 oder
für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl, das durch Fluor,
Chlor, Brom, C.-C.-Alkoxy, Hydroxy, C1-C4-AIkoxycarbonyl,
Amino, Mono- oder Di-C.-C.-alky I-amino substituiert sein kann, Cyclohexyl, das
durch Chlor, Brom, C.-C.-Alkyl oder C1-C4-AIkOXy
substituiert sein kann, Phenyl, das durch Chlor, Brom, C1-C4-A^yI, Tr if luorme thy I, C1-C4-AIkOXy,
Hydroxy, Amino, Mono- oder Di-C1 -C^alkylamino
substituiert sein kann, C.-C4-Alkylcarbonyl oder
-sulfonyl, ggf. durch Chlor, Brom, C.-C4-Alkyl oder
C1-C4-AIkOXy substituiertes Benzoyl oder PhenylsuIfonyl,
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Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, NH-A.
Hydroxy oder C1-C4-AIkOXy, oder ein Y1 für
-U/
(Vn
und das andere für Wasserstoff oder NH-A1
stehen.
η steht insbesondere für O. Wenn n>
1 ist, können die Reste R bzw. R gleich oder verschieden sein.
Besonders zu nennen sind Farbstoffe der Formeln I und II, 10 worin X bzw. X1 für NH2 oder NH-A2 mit A2 = Phenyl,
das ggf. durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Hydroxy, Amino, substituiert sein kann, steht,
oder worin
X bzw. X1 für
X bzw. X1 für
-Uf
R2
mit R„ = Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy,
Hydroxy, Amino steht.
Außerdem sind Farbstoffe der Formeln I und II zu nennen, 20 worin ein Y bzw. Y1 für Hydroxy, Methoxy, Amino oder
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sceht, und das andere Wasserstoff oder Amino bedeutet,
oder worin beide Y bzw. Y1 für Hydroxy stehen.
Die Farbstoffe der Formel I sind bekannt. Sie werden z.B. in der schweizerischen Patentschrift 398 843 beschrieben.
Ihre Herstellung erfolgt nach an sich bekannten Methoden, z,.B. durch den partiellen oder vollständigen
Austausch von leicht gegen Phenylmercapto-Reste austauschbaren Substituenten wie Alkoxyreste, Halogen
wie Chlor oder Brom, Nitrogruppen oder Sulfogruppen aus bekannten Zwischenprodukten.
So kann man beispielsweise den Farbstoff des Beispiels
durch Austausch der Chloratome im 1 -Αΐηϊηο-δ,δ^ΐ-chlor-anthrachinon
mittels K-thiophenolat in Dimethylformamid oder Alkoholen, den Farbstoff des Beispiels
18 durch Austausch der N0--Gruppe und der Chloratome im 1-Nitro-5,8-dichlor-antrachinon erhalten.
Man kann auch nach Einführung der Arylmercaptoreste
durch Austausch oder Abwandlung von Substituenten nach an sich bekannten Methoden zu erfindungsgemäß angewandten
Farbstoffen kommen z.B. zu Hydroxyverbindungen durch Ätherspaltung, zu fithern durch Alkylierung von
Hydroxyverbindungen, zu Arylaminen aus Aminen durch Umsetzung mit Bromarylen, zu Acylaminen durch Umsetzung
mit Säurechloriden,zu Aminen durch Spaltung von Säure-
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amiden oder Alkylaminen. So kann man z.B. den Farbstoff
des Beispiels 1 entweder durch Umsetzung von 5-Amino-8-chlor-chinizarin mit Thiophenol oder durch
Entalkylierung von S-tert.-Butylamino-e-phenylmercaptochinizarin
mit sauren Mitteln bei erhöhter Temperatur, den Farbstoff des Beispiels 3 aus 1,5-Diamino-8-chloranthrachinon
durch Umsetzung mit Thiophenol oder aus 1,S-Di-Acetamino-e-phenylmercapto- oder 1,5-Dibenzoylamino-8-phenylmercapto-anthrachinon
durch saure
10 Verseifung erhalten.
Bei den erfindungsgemäß anzuwendenden Farbstoffen
handelt es sich um Farbstoffe, die üblicherweise zum Färben und Bedrucken von synthetischen
Fasern wie Celluloseester-, Polyamid- und vor allem 15 Polyester-Fasern geeignet sind, wie es z.B. aus der
schweizerischen Patentschrift 398 843 bekannt ist.
Es wurde nun gefunden, daß die Farbstoffe der Formel (I), die frei von faserreaktiven Gruppen sind, ausgezeichnet
geeignet sind zum Färben und Bedrucken von in Wasser quellbaren Cellulosefasern und diese enthaltende Mischfasern,
wenn sie nach dem aus der DE-AS 1 811 796 bekannten Verfahren appliziert werden.
Bei diesem Verfahren werden die Fasern vor oder gleichzeitig mit der Farbstoffbehandlung mit einer für die
Quellung der Cellulose ausreichenden Menge Wasser und
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mit einem mit Wasser mischbaren Quellmittel in Berührung gebracht. Das Quellmittel muß in der Lage sein,
die Quellung der Cellulose aufrecht zu erhalten, wenn das Wasser entfernt wird und den Farbstoff, gegebenenfalls
mit; Hilfe eines zusätzlichen Lösungsvermittlers/
bei der Pärbetemperatur zu lösen. Das Quellmittel wird im
allgemeinen in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-%, bezoqen
auf die1 Cellulosefasern, zugesetzt. Geeignete QuelliriLt.el
haben einen Siedepunkt von über 150 C.
Farbstoff und Quellmittel können gleichzeitig auf die Faser aufgebracht werden oder die Faser kann zuerst
mit dem Quellmittel und anschließend mit der wäßrigen Farbstoffdispersion behandelt werden.
Der Farbstoff wird schließlich durch Hitzebehandlung, insbesondere bei 150 bis 23O°C, fixiert.
Das Verfahren eignet sich zum Färben und Bedrucken sowohl von nativer Cellulose als auch von Regeneratcellulose.
Von besonderem Interesse ist das Verfahren für das Fär-20 ben und Bedrucken von Mischfasern aus Cellulose und synthetischen
Fasern wie Polyamid- und Polyesterfasern, insbesondere Baumwoll-Polyester-Mischfasern, da es ein Tonin-Ton-Färben
bzw. -Drucken in einstufiger Arbeitsweise ermöglicht.
Verfahren dieser Art und weitere Hilfsmittel und Farbstoffe, die anstelle der aus der DE-AS 1 811 796 bekannten
Produkte verwendet werden können, sind bei-
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spielsweise aus den Deutschen Offenlegungsschriften
2 524 243, 2 528 743, 2 643 804, 2 700 223 und 2 751
bekannt.
Mit den Farbstoffen (I) erhält man Färbungen und Drucke,
deren Farbtöne auf den Mischfasern gut übereinstimmen. Sie zeichnen sich durch sehr gute Echtheiten aus, wobei
neben der Waschechtheit vor allem die Sublimier-, Licht- und Trockenreinigungsechtheit hervorzuheben sind.
Die erfindungsgemäßen FarbstoffZubereitungen können
neben Wasser übliche Bestandteile wie Dispergiermittel, ZiB4 nichtionische und/oder anionische und/oder
kationische Dispergiermittel, Verdickungsmittel und/ oder die vorstehend genannten Farbstofflösungsmittel
enthalten.
Die in den nachfolgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Grade Celsiusgrade.
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-Vi-
Man bedruckt Mischgewebe aus Polyester/Baumwolle in Gewichtsverhältnissen
von 50:50 - 80:20 mit einer Paste, die aus 10 Teilen des Farbstoffs der Formel
OH ο NH2
OH
110 Teilen des Umsetzungsprodukes aus Polyäthylenoxid
vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im Molverhältnis 3:1 und 850 Teilen einer i0%igen Alginatverdickung
besteht. Der Druck wird bei 105° getrocknet, anschließend während 6 Minuten mit Heißdampf bei 175° behandelt.
Danach wird nacheinander mit Wasser gespült, bei 80° geseift, wieder gespült und getrocknet.
Man erhält einen waschechten rotstichig marineblauen Druck.
15 Beispiel 2-13
Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch die in der nachfolgenden Tabelle beschriebenen
Farbstoffe der Formel
Man erhält waschechte Drucke in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen.
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S?
VO
Beispiel Nr.
2 3 4 5
10 11
12 13
NH,
NH-
NH-COCH-
NH,
NH-CH \
CH.
NH-C-CH
CH.
NH,
NH,
OCH
3 OH
OH
NH- (CH0 ),-N/>
CH-
CH,
NH-SO2-CH3
OH
H OCH-
OH H
| 0-CH2-CH2 | -OCH3 | H |
| H | H | |
| OH | OH | |
| OCH, | OCH |
OH
OH
P-Cl
| η | Farbton |
| 0 | Bordo |
| 0 | Bordo |
| 0 | Bordo |
| 0 | Bordo |
Blau
Blau
Blau
| 0 | Gelb | N) 09 |
| 0 | Goldgelb | CO |
| 0 | Gelb | O CO |
| 0 | Blau | |
| 0 | Bordo | |
Beispiel 14
Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rotationsfilmdruck
und einer Paste, die aus 10 Teilen des Farbstoffs der Formel
100 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 und 890 Teilen einer 4 %igen Alginatverdickung besteht und
trocknet bei 1Ö0°C. Anschließend wird 1 Minute bei 210° trockenhitzebehandelt. Nach Spülen, kochendem
Seifen und abermaligem Spülen wird ein kräftiger waschechter neutral roter Druck erhalten mit scharfen
Konturen auf weissem Grund.
Beispiel 15-36
Man verfährt wie in Beispiel 14 beschrieben, verwendet
jedoch die in der nachfolgenden Tabelle beschriebenen Farbstoffe der Formel
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u>
er»
(D
vo
Beispiel Nr.
16 17 18 19 20 21 22
23
-O
NH-COCH.
H H S-
NH-(f V OH
CH3
OCH.
NH,
OH
p-C ^CHi?
CH3
CH3
OCH3 P~CH3
NH-COCH-
p-CH,
0 0 0 0 1
1 0
Farbton
Goldgelb
Gelb
Orange
BläLU
Marineblau
Blau
Orangerot
Violett
CFI
OO
(D
VO
Beispiel Nr.
(Fortsetzung)
Farbton
24 25 26 27 28 29 30
31
NH,
NH,
NH
VV-CH3 H
OCH3 OH
CH
NH-(CH2J11-CH3 OH
NH
2 J \
OH
OH
OH
Violett blaustichig Bordo Violett Rosa
Violett
grünstichig Blau rotstichig blau
tr* (D
(Χ)
Nr.
(Portsetzung)
Farbton
32 33 34 35 36
NH-OH
NH-Cl H
NH-Cl H
OH
NH,
NH
NH
OCH.
OH
Blau
Blaugrün
Grün
Scharlach
Marineblau
ι I
ι ι
Claims (1)
- Patentansprüche1) Verfahren zum Färben und Bedrucken von durch mit Wasser mischbaren Quellmitteln gequollenen Cellulosefasern oder diese enthaltenden Mischfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasern mit Farbstoffen der allgemeinen FormelworinR für Halogen, ggf. substituiertes Alkyl, Alkoxy oderAcylamino, η für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3,X für Wasserstoff, NH-Aoder -S-A für Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl,Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, NH-A, Hydroxy oder Alkoxy, oder ein Y für-S-und das andere für Wasserstoff oder NH-Astehen, behandelt und den Farbstoff durch Hitzebehandlung fixiert.Le A 19 114030018/0358- rs -2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der allgemeinen FormelworinR1 für Chlor, Brom, C1-C4C1-C4-Alkylcarbonylamino, C. -C^j-Alkylsulf onylamino ggf. durch Chlor, Brom, C1-C4-AIkYl oder Cj-C4-alkoxy substituiertes Benzoylamino, für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3, für Wasserstoff, NH-A1 oder -S-//für Wasserstoff, Cj-Cg-Alkyl, das durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-AIkOXy, Hydroxy, C1-C4-AIkoxycarbonyl. Amino, Mono- oder Di-C1-C.-alkylamino substituiert sein kann, Cyclohexyl, das durch Chlor, Brom, C1-C71-AIkYl oder C1-C1-AIkOXy substituiert sein kann, Phenyl, das durch Chlor, Brom, C1-C4-AIkYl, Trifluormethyl, C1-C4-AIkOXy, Hydroxy, A^iino, Mono- oder Di-C1-C4-alkylamino substituiert sein kann, C.-C4-Alkylcarbonyl oder -sulfonyl, ggf. durch Chlor, Brom, C1-C4-AIkYl oder C1-C4-AIkOXy substituiertes Benzoyl oder Phenylsulfonyl,Le A 19 114030016/0358unabhängig voneinander für Wasserstoff, NH-A., Hydroxy oder C.-C4-AIkOXy, oder ein Y^ für-Uf(Vnund das andere für Wasserstoff oder NH-A-stehen, verwendet.3, Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe, worin η für O steht, verwendet .4, Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe verwendet, worin X bzw. X^ für NH2 oder NH-A2 mit A2 = Phenyl, das gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Hydroxy, Amino, substituiert sein kann, steht.5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe verwendet, worin X bzw. X1 fürmit R2 = Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Hydroxy, Amino
steht.Le A 19 114030Q16/03B86. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man Farbstoffe verwendet, worin ein Y bzw. Y1 für Hydroxy, Methoxy, Amino odersteht und das andere für Wasserstoff oder Amino.7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe verwendet, worin beide Y bzw. Y. für Hydroxy stehen.8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der FormelOHW = Wasserstoff oder PhenylNH-Wverwendet.9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man den Farbstoff der Formelverwendet.LeA t9 114030016/0358- 21 -10. Zubereitungen zum Färben und Bedrucken von Cellulosefasern oder cellulosehaltigen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Farbstoff der allgemeinen FormelworinR für Halogen, ggf. substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Acylamino,η für die Zahlen O, 1 , 2 oder 3, ^ <yJ^ η10 χ für Wasserstoff, NH-A oder -SA für Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl,Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, NH-A, Hydroxy oder Alkoxy, oder ein Y15 für(R)nund das andere für Wasserstoff oder NH-A stehen, enthalten.Le A 19 114030016/0358
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