DE2836669A1 - Verfahren zur herstellung von geleimtem papier oder karton mit farbstoffen oder optischen aufhellern und epoxyd-amin-polyamid-umsetzungsprodukten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von geleimtem papier oder karton mit farbstoffen oder optischen aufhellern und epoxyd-amin-polyamid-umsetzungsprodukten

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Klaus-Dieter Leifels
Werner Mischler
Hugo Tlach
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Description

Verfahren zur Herstellung von geleimtem Papier oder Karton mit Farbstoffen oder optischen Aufhellern und Epoxyd-Amin-PoIyamid-Umsetζungsprodukten.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von in der Masse mit Epoxyd-Amin-Poly- amid-Umsetzungsprodukten gleimtem Papier oder Karton, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man zu der Faserstoff suspension
(A) mindestens einen wasserlöslichen, anionischen, Substantiven, direktziehenden Farbstoff und/oder
einen optischen Aufheller -und hierauf
(B) mindestens ein in Wasser lösliches oder dispergierbares Salz eines Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsproduktes
gibt und die Faserstoffsuspension zu Papier oder Karton weiterverarbeitet.
Es wurde also gefunden, dass bei der Zugabe von Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsprodukten ein Zusatz von anionischen Farbstoffen oder Aufhellern, welcher vor der Zugabe des Umsetzungsproduktes erfolgt, eine überraschende
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synergetische Steigerung der Leimungseffekte des Epoxyd-Amin-Polyamid—Umsetzungsproduktes bei der Papierherstellung bewirkt/ wobei geleimte Papiere mit z.B. entsprechend geringeren Wasseraufnahmen nach Cobb und längeren Tintenschwimmdauern erhalten werden.
Die im erfindungsgemässen Verfahren als Komponente (A) eingesetzten Farbstoffe der angegebenen Art sind unter anderem im Kapitel "Direktfarbstoffe" im Lehrbuch "Künstliche organische Farbstoffe und ihre Zwischenprodukte" von H.R. Schweizer, Springer Verlag Berlin (1964), Seite 481 bis 495, beschrieben. Unter diesen Farbstoffen kommen vor allem Azofarbstoffe, insbesondere Disazo- oder Trisazofarbstoffe, welche Wasserlöslichkeit verleihende, anionische Sulfonsäuregruppen enthalten, in Betracht. Den Triaziny!farbstoffen kommt hierbei eine besondere Bedeutung zu.
Als optische Aufheller, die ebenfalls für ihre Einsatz als Komponente (A) im erfindungsgemässen Verfahren in Betracht kommen, gehören im allgemeinen der Styryl- und der Stilbenreihe, insbesondere der Klasse der Distyry!arylene, Diaminostilbene, Ditriazolylstilbene, Phenylbenzoxazolylstilbene, Stilbennaphthotriazole und Dibenzoxazolylstilbene an.
Hierbei stehen optische Aufheller der Klasse der Distyrylbiphenyle oder der Bistriazinylaminostilbene, welche Wasserlöslichkeit verleihende, anionische Sulfonsäuregruppen enthalten, insbesondere Bis(Phenylamino-dialkylaminos-triazinyl) -stilben-disulfonsäuren und Bis(Phenylaminomorpholino-s-triazinyl)-stilben-disulfonsäuren im Vordergrund des Interesses.
In der Regel werden im erfindungsgemässen Verfahren der FaserstoffSuspension 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,02 bis 1,
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insbesondere 0,08 bis 0,7 Gewichtsprozent der vorstehend erwähnten Farbstoffe oder optischen Aufheller als Komponente .(A), berechnet als wasserfreien und coupagefreien Farbstoff bzw. Aufheller bezogen auf den Trockenfasergehalt der Faserstoffsuspension, zugegeben.
Als bevorzugte Komponente (B) werden Salze von Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsprodukten aus
a) 1,0 Epoxydgruppenäquivalenten eines Polyglycidyläthers des 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propans,
b) 0,4 bis 0,6 Aminogruppenäquivalenten mindestens eines Monofettamins mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und
c) 0,3 bis 0,5 Aminogruppenäquivalenten eines PoIyalkylenaminopolyamids aus
c1) der polymerisieren Linol- und/oder Linolensäure und
c") Diäthylentriamin, Triäthylentetramin oder Tetraäthylenpentamin
eingesetzt, wobei diese Salze der Umsetzungsprodukte als wässerige Zubereitungen vorliegen, die einen Trockengehalt von 25 bis 35 Gewichtsprozent und einen pH-Wert von 4 bis 5 aufweisen.
Vor allem werden als Komponente (B) Salze von Epoxyd-Amin-Polyamid-ümsetzungsprodukten eingesetzt, die in Gegenwart mindestens eines gegenüber den Komponenten a),b) und c) chemisch inerten Lösungsmittels hergestellt werden. Als inerte Lösungsmittel kommen u.a. mit Wasser in jedem Verhältnis lösliche, aliphatische Aether oder insbesondere Alkohole mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Dioxan, Methylenglykol-n-butyläther (=n-Butylglykol), Diäthylenglykolmonobutyläther und Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Isopropanol,
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P ι
Aethanol oder Methanol, in Betracht.
Die Salze der Komponente (B) werden bevorzugt als wässrige Zubereitungen eingesetzt, deren pH-Wert 4 bis 5, insbesondere 4 bis 4,5 beträgt und die mit anorganischen oder vor allem organischen, vorzugsweise flüchtigen Säuren auf diesen pH-Wert eingestellt werden. Hierbei handelt es sich vor allem um Alkancarbonsäuren mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, d.h. um Ameisensäure und insbesondere Essigsäure.
Die im erfindungsgemässen Verfahren als Komponente (B) eingesetzten Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsprodukte werden vorzugsweise aus einem Polyglycidyläther als Komponente a), der einen bevorzugten Epoxydgehalt von 5 bis 5,5 Aequivalenten pro kg aufweist, aus einem Monofettamin als Komponente b), einem Polyalkylenaminopolyamid als Komponente c), die beide jeweils bevorzugte Äminogruppengehalte von 3 bis 4 Aequivalenten pro kg aufweisen, hergestellt. Speziell geeignete Komponenten (B) sind Salze von Umsetzungsprodukten, die aus einem Addukt von Epichlorhydrin und 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan als Komponente a), aus TaIgfettamin als Komponente b) und einem Polyamid aus dimerisierter Linolsäure als Komponente c1) und aus Triäthylentetramin alt Komponente c") hergestellt werden.
Die im erfindungsgemässen Verfahren als Komponente (B) eingesetzten Salze von Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsprodukten sind u.a. im schweizerischen Patentgesuch 15764/76 oder in der britischen Patentschrift 1,300,505 beschrieben.
In der Regel werden im erfindungsgemässen Verfahren der Faserstoffsuspension 0,05 bis 3, vorzugsweise 0,2 bis
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0,8, insbesondere 0,4 bis 0,8 Gewichtsprozent der Komponente (B), berechnet als wasserfreies Salz des Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsproduktes, bezogen auf den Trockenfasergehalt der Faserstoffsuspension, zugegeben.
Im erfindungsgemässen Verfahren werden zuerst die Komponente (A) und dann die Komponente (B) in die Faserstoffsuspension gegeben, wobei die Zugabe der Komponente (A) vorzugsweise 20 bis 120, insbesondere 30 bis 40 Minuten und die Zugabe der Komponente (B) vorzugsweise 3 bis 300, vorzugsweise 10 bis 120, insbesondere 5 bis 45 Sekunden vor dem Stoffauflauf der Papiermaschine erfolgt.
Die Faserstoffsuspensxon, in welche die Komponenten (A) und (B) gegeben werden, ist im allgemeinen neutral bis schwach alkalisch oder schwach sauer, weist in der Regel einen pH-Wert von 6 bis 8 oder von 7 bis 8, einen Trockenfasergehalt von 0,1 bis 4,5, vorzugsweise 0,6 bis 1,5, insbesondere 0,2 bis 1,2 Gewichtsprozent und einen Schopper-Riegler-Mahlgrad von 20 bis 60°, vorzugsweise 30 bis 50°, insbesondere 25 bis 35° auf und enthält in der Regel Sulfitzellstoff, vorzugsweise Nadelholzsulfitzellstoff", Sulfatzellstoff, vorzugsweise Buchensulfatzellstoff und gegebenenfalls Holzschliff.
Die Faserstoffsuspensxon kann zudem organische oder mineralische Füllstoffe enthalten. Als organische Füllstoffe kommen u.a. synthetische Pigmente, z.B. Polykondensationsprodukte aus Harnstoff oder Melamin und Formaldehyd mit grossen spezifischen Oberflächen, die in hochdisperser Form vorliegen und u.a. in den britischen Patentschriften 1,043,937 und 1,318,244 beschrieben sind, und als mineralische Füllstoffe kommen u.a. Talkum, Titandioxyd und vor allem Kaolin und/oder Calciumcarbonat in Betracht. In der Regel enthält die Faserstoffsuspensxon
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O bis 40, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf den Trockenfasergehalt, an Füllstoffen der angegebenen Art.
Bei Zusatz von z.B. Calciumcarbonat werden im. allgemeinen schwach alkalische Faserstoffsuspensionen hingegen werden bei Zusatz von z.B. Kaolin im allgemeinen schwach saure Farbstoffsuspensionen erhalten.
Die Faserstoffsuspension wird im erfindungsgemässen Verfahren auf an sich bekannte Weise auf Blattbildnern oder vorzugsweise kontinuierlich auf Papiermaschinen üblicher Bauart zu Papier oder Karton weiterverarbeitet. Somit bildet nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestelltes Papier oder hergestellter Karton einen weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die in den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen angegebenen Teile und Prozente sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente.
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Herstellungsvorschi-iften für Salze von Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsprodukten [Komponente (B)]
A. 190 Teile (1 Epoxydäquivalent) eines aus 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl) - propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxyds (Epoxydzahl: 5,26 Aequivalent/kg), 68 Teile Methanol und 108 Teile Stearylamin (0,4 Aminogruppenäquivalent) werden auf 68° C Innentemperatur erwärmt und während 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dieser Lösung wird innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 125 Teilen (0,5 Aminogruppenäquivalent) eines Polyamides aus dimerisierter Linolsäure und Diäthylentriamin in 125 Teilen Methanol zugegeben. Nach fünfstündiger Umsetzung bei 65° C wird dem Reaktionsgemisch eine Lösung von 75 Teilen Essigsäure in 250 Teilen Wasser zugegeben.
Man erhält eine klare Lösung, die mit Wasser auf einen Trockengehalt von 307o verdUnnt wird. Der pH-Wert der verdünnten Lösung beträgt 4,5.
B. 135 Teile (0,5 Aminogruppenäquivalent) Talgfettamin(30% C16H33NH2, 30% C13H37NH2, 40% C18H35NH2, Aminzahl: 3,7 Aequivalente/kg) und 38 Teile Isopropanol werden auf 85° C erwärmt. Dieser Lösung wird hierauf bei 85° C eine Lösung von 190 Teilen (1 Epoxydgruppenäquivalent) eines aus 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxyds (Epoxydzahl: 5,26 Aequivalente/kg) in 38 Teilen Isopropanol zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird während 15 Minuten bei 85° C gehalten.. Man erhält eine klare 81%ige Lösung, deren Amin-Epoxyd-Umsetzungsprodukt ein Epoxydgruppenäquivalentgewicht von
3120 aufweist.
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Dieser Reaktionslösung gibt man eine Lösung von 108 Teilen (0,432 Aminogruppenäquivalente) eines Polyamides aus dimerisierter Linolsäure und Triäthylentetramin in 38 Teilen Isopropanol zu. Nach zweistündiger Umsetzung bei 85° C wird dem Reaktionsgemisch eine Lösung von 72 Teilen Essig- . säure in 227 Teilen Wasser zugegeben.
Man erhält eine klare Lösung, die mit Wasser auf einen Trockengehalt von 30% verdünnt wird.
Der pH-Wert der verdünnten Lösung beträgt 4-}0.
C. 135 Teile (0,5 Aminogruppenäquivalent) Stearylamin werden mit 40 Teilen Aethylenglykolmonobutyläther auf 80° C erwärmt. Hierauf gibt man eine Lösung von 190 Teilen (1 Epoxydgruppenäquivalent) eines aus 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxyds (Epoxydzahl: 5,26 Aequiva· lente/kg) in 40 Teilen Aethylenglykolmonobutyläther bei 80° C hinzu. Während 15 Minuten hält man das Reaktionsgemisch bei 85° C.
Dieser Reaktionslösung gibt man eine Lösung von 125 Teilen (0,5 Aminogruppenäquivalent) eines Polyamides aus dimerisierter Linolsäure und Triäthylentetramin in 100 Teilen Aethylenglykolmonobutyläther zu. Nach zweistündiger Umsetzung bei 85° C versetzt man das Reaktionsgemisch mit einer Lösung von 83 Teilen Essigsäure in 230 Teilen Wasser. Man erhält eine klare Lösung, die mit Wasser auf einen Trockengehalt von 30% verdünnt wird.
Der pH-Wert der verdünnten Lösung beträgt 4,6.
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Beispiel 1
Eine Faserstoffsuspension aus 50 % gebleichtem Nadelholzsulfitzellstoff und 50 % gebleichtem Buchensulfatzellstoff,
welche einen Schopper-Riegler-Mahlgrad von 32° aufweist, wird in einer Mischbütte mit 10 % gefälltem Calciumcarbonat als 30%ige wässerige Aufschlämmung versetzt. Nach der Calciumcarbonatzugabe stellt sich in der Faserstoffsuspension ein pH-Wert von 7,4 bis 7,5 ein.
Die Faserstoffsuspension wird mit Wasser kontinuierlich auf einen Trockenfasergehalt von 1,2 % verdünnt.
Nun werden der Faserstoffsuspension 30 Minuten vor dem Stoffauflauf der Papiermaschine die in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Mengen an Farbstoffe bzw. optische Aufheller zugegeben. Hierauf wird 25 Sekunden vor dem Stoffauflauf der Papiermaschine der Faserstoffsuspension 0,43 % der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Salze des Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsproduktes als 0,33 %ige wässrige Lösungen kontinuierlich zugegeben.
Die als % in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Mengen an Farbstoffen bzw. an optischen Aufhellern gelten als % reine Substanz (d.h. ohne Coupage) bezogen auf den Trockenfasergehalt der Faserstoffsuspension. Das gleiche gilt auch für die vorstehend erwähnten prozentualen Mengen an wasserfreiem Calciumcarbonat und für die als % in der nachfolgenden Tabelle ι angegebenen Mengen an wasserfreien Salzen der Epoxyd-Polyamid-Umsetzungsprodukte.
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Die Faserstoff suspension wird, in einer Laborpapierma— schine bei konstanter Maschineneinstellung zu einem Papier mit einem Flächengewicht von 75 * 2 g/m verarbeitet. Hierbei wird das Papier in der Maschine so getrocknet, dass eine Restfeuchte des Papiers von 5 % erhalten bleibt. Die erhaltenen Papierbogen werden während 24 Stunden bei 65% relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert und auf ihre Wasseraufnahme nach Cobb bei 30 Sekunden Einwirkungsdauer (WACobb ) gemäss DIN 53132 geprüft. Je geringer die Wasseraufnahme, desto besser ist die Leimung des Papiers.
Die Resultate der WA Cobb_o~Prüfung sind ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle I zusammengesetellt. Hierbei werden zu Vergleichszwecken auch die Resultate der WA Cobb_ Prüfung für ein Papier angegeben, welches aus einer Farbstoff suspension hergestellt ist, die lediglich das Salz des Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsproduktes enthält.
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Tabelle I
Beispiel Bezeichnung Menge Bezeichnung Menge WA Cobb
Nr. Komponente (A) Komponente (A) Komponente (B) Komponente (B) g/m2
la Farbstoff der 0,08 Salz gemäss 0,43 22
Formel (1) * Vorschrift B
Ib Farbstoff der 0,15 Salz gemäss 0,43 30
Formel (2) * Vorschrift B
lc Farbstoff ge 0,13 Salz gemäss 0,43 21
mäss C.I. No. Vorschrift A
29160
ld optischer Auf 0,08 Salz gemäss 0,43 30
heller der Vorschrift C
Formel (3) *
(Ver 0 Salz gemäss 0,43 60 ·
gleich) Vorschrift B
* (vgl. Formeln auf Seite 15)
Aehnliche Resultate werden mit den im Colour Index (3. Auflage, 1971) im
Kapitel "Direct dyes" angegebenen Farbstoffen erzielt.
ro oo CO CD cn σ) co
Beispiel 2
Eine Faserstoffsuspension aus 50 % gebleichtem Nadelholzsulfitzellstoff, 25 % gebleichtem Buchensulfatzellstoff und 25 % Holzschliff wird auf einen Schopper-Riegler Mahlgrad von 48° gemahlen und in einer Mischbütte mit 50 % Kaolin in Form einer 18%igen, wässrigen Anschlämmung vernetzt. Die Suspension wird mit Wasser auf einen Trockenfasergehalt von 0,2 % kontinuierlich verdünnt. Der pH-Wert der verdünnten Suspension beträgt 6,3.
30 Minuten vor dem Stoffauflauf der Papiermaschine werden der Faserstoffsuspension die in der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Mengen (als % reine Substanz bezogen auf den Trockenfasergehalt der Suspension) an optische Aufheller als l%ige Lösungen und anschliessend 30 Sekunden vor dem Stoffauflauf der Papiermaschine 0,6 % (als % reine Substanz bezogen auf den Trockenfasergehalt der Suspension) an Salz des Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsproduktes gemäss Vorschrift B als 0,3 %ige wässrige Lösung kontinuierlich zugegeben.
Die Faserstoffsuspension wird anschliessend wie in Beispiel 1 angegeben zu Papier verarbeitet und konditioniert, wobei die Resultate des ebenfalls in Beispiel 1 angegebenen WA Cobb- -Testes in der nachfolgenden Tabelle II zusammengestellt sind. Zudem wird die Tintenschwimmdauer (TSD) des hergestellten und konditionierten Papiers mit Prüftinte nach DIN 53126 gemäss nachfolgender Methode geprüft:
In eine Porzellanschale von 10 χ 12 cm wird soviel Papier-
Prüftinte Blau, gemäss DIN 53126, gegossen, bis ein
Niveau von 0,5 cm erreicht ist. Das zu prüfende Papier wird
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zu Schiffchen mit aufgestelltem Rand (Grosse 4x4 cm) gefaltet. Mittels einer Pinzette werden die Schiffchen auf die Tintenfläche aufgesetzt. Gleichzeitig wird eine Stoppuhr ausgelöst und die Zeit gemessen, bis ein sichtbares Durchschlagen der Prüftinte erfolgt. Die Resultatangabe erfolgt in Sekunden.
Bei unbehandeltem Papier erfolgt das Durchschlagen der Prüftinte sofort. Je langer die Prüftinte braucht um durch das geleimte Papier zu schlagen, desto besser ist die Leimung.
Die Resultate der TSD-Prüfung sind ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle II zusammengestellt.
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Tabelle II
Beispiel Bezeichnung Menge Bezeichnung Menge WA Cobb TSD
Nr. · Komponente A Komponente A Komponente B Komponente B g/m2 Sek.
2a optischer Auf 0,1 Salz 0,6 20,5 1600
2b heller der
Formel		 0,2 gemäss
Vorschrift		 0,6 17,0 1660
2c (4) * 0,4 B 0,6 18,5 1630
CD 2d 0,7 0,6 20,0 1660
O
CO
UO 2e optischer Auf 0,1 Salz 0,6 20,5 1600
<3 2f heller der
Formel		 0,2 gemäss
Vorschrift		 0,6 20,5 1630
& 2g (3)* 0,4 B 0,6 19,5 1645
2h 0,7 0,6 20,0 1570.
(Ver Salz
gleich) - 0 gemäss 0,6 41,5 1255
Vorschrift
B
M'vgl. Formeln auf Seite 15 )
Aehnliche Ergebnisse werden mit der übrigen, in der Papierindustrie geeigneten optischen
Aufhellern der Klasse der 4,4'-Bis-(triazinylamino)-stilben-2,2'-disulfonsäure und der
Klasse der 4,4'-Distyryl-biphenyle, die in der CIBA--GEIGY Rundschau 1973/1, Seite 8, angegeben sind.
OO CO CD CD CD CO
' -ft'
'" 15 -
Formeln
HO
OCH3 NH
NH OCH,
CH
OH
HO3S
= N
SO3H OH
SO3H-O
Il
-C-
NH
(HO-CH2CH2) 2Ν— -NH,
NaSO-—(( %—NH
«J \ ι. ι. J
-N,
N ^> NH
CH=
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Claims (18)

  1. Patentansprüche
    If. Verfahren zur Herstellung von in der Masse mit Epoxyd-Amid-Polyamid-Ümsetzungsprodukten geleimtem Papier oder Karton, dadurch gekennzeichnet, dass man zu der Paserstoff suspension
    (A) mindestens einen wasserlöslichen, anionischen, Substantiven, direktziehenden Farbstoff und/oder einen
    optischen Aufheller und hierauf
    (B) mindestens ein in Wasser lösliches oder dispergierbares Salz eines Epoxyd-Amid-Polyamid-Umsetzungsproduktes
    gibt und die Faserstoffsuspension zu Papier oder Karton weiterverarbeitet.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) einen Azofarbstoff zugibt, welcher Sulfonsäuregruppen enthält.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) einen Disazo- oder Trisazofarbstoff zugibt.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) einen optischen Aufheller zugibt, welcher der Klasse der Distyrylbiphenyle oder der Bistriazinylaminostilbene angehört.
  5. 5. . Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) einen optischen Aufheller zugibt, welcher Sulfonsäuregruppen enthält.
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  6. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Bis(Phenylamino-dialkylamino-s-triazinyl)-stilben-disulfonsäure als Komponente (A) zugibt.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Bis(Phenylamino-morpholino-s-triazinyl)-stilben-disulfonsäure als Komponente (A) zugibt.
  8. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf den Trockenfasergehalt der Faserstoffsuspension der Komponente (A) zugibt.
  9. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) ein Salz eines Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsproduktes aus
    a) 1,0 Epoxydgruppenaquivalenten eines Polyglycidyläthers des 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propans,
    b) 0,4 bis 0,6 Aminogruppenäquivalenten mindestens eines Monofettamins mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, und
    c) 0,3 bis 0,5 Aminogruppenäquivalenten eines Polyalkylenaminopolyamids aus
    c1) der polymerisieren Linol- und/oder Linolensäure
    und
    c") Diäthylentriamin, Triäthylentetramin oder Tetra-
    äthylenpentamin
    zugibt, wobei dieses Salz des Umsetzungsproduktes als wässerige Zubereitung vorliegt, die einen Trockengehalt von 25 bis 35 Gewichtsprozent und einen pH-Wert von 4 bis 5 aufweist.
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  10. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) ein Salz eines Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsproduktes zugibt,, das in einem wasserlöslichen, aliphatischen Alkohol oder Aether mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen als inertem Lösungsmittel hergestellt wird.
  11. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) eine wässerige Zubereitung des Salzes des Umsetzungsproduktes zugibt, deren pH-Wert von 4 bis 5 durch eine Alkancarbonsäure mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen gestellt wird.
  12. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (B) ein Salz eines Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsproduktes zugibt, das aus einem Polyglycidyläther mit einem Epoxydgehalt von 5 bis 5,5 Aequivalenten pro kg als Komponente a) und einem Monofettamin und einem Polyalkylenaminopolyamid mit Aminogruppengehalten von je 3 bis 4 Aminogruppenäquivalenten pro kg als Komponenten b) und c) hergestellt wird.
  13. 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,2 bis 0,8 Gewichtsprozent, bezogen auf den Trockenfasergehalt der Faserstoffsuspension, der Komponente (B) zugibt.
  14. 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponente (A) 20 bis 120 Minuten vor dem Stoffauflauf der Papiermaschine und die Komponente (B) 10 bis 120 Sekunden vor dem Stoffauflauf der Papiermaschine zugibt.
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  15. 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten (A) und (B) in eine Faserstoffsuspension gibt, deren pH-Wert 6 bis 8 beträgt.
  16. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Faserstoffsuspension als mineralischen Füllstoff Kaolin oder Calciumcarbonat enthält.
  17. 17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffsuspension einen Schopper-Riegler-Mahlgrad von 30 bis 50° aufweist.
  18. 18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Faserstoffsuspension Nadelholzsulfitzellstoff, Buchensulfatzellstoff und gegebenenfalls Holzschliff enthält.
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