FI63450C - Foerfarande foer framstaellning av limmat papper eller kartongmed faergaemnen eller optiska vitmedel och epoxid-amin-po lymid-reaktionsprodukter - Google Patents

Description

kiflto»*! ΓΒΐ rt1vKUULUTUSJULKAlSU /7Acn

^§HA LBJ (11) UTLÄGGNI NGSSKRIFT OO4 0U

c (45) Paten Ui cy anne tty 10 C& 1933 Patent tieddelat (51) K*.ik.Vay D 21 H 3/58, 3/80 SUOMI—FINLAND (21) 782552 (22) HakamlsplWI—AMMuttagad·! 21.08.78 ^ ^ (23) AikupMvt — Gikighaudag 21. 08.78 (41) Tullut |ulkit«ktl — liivit offuntlig 27. 02. 79

Patentti- ja rekisterihallitut Nlhtivlk..p«on „ ku«Mu.k*un -

Patent· och ragisterrtyralaan ' Aitritfun uthgd odi utUkriftM publlcand 28. 02.83 (32)(33)(31) Pyydutty t*uolk«ui —fegirrf prfortt* 26. 08. 77

Sveitsi-Schweiz(CH) 101*56/77 (71) Ciba-Geigy AG, CH-1+002 Basel, Sveitsi-Schveiz(CH) (72) Hugo Tlach, Basel, Klaus-Dieter Leifels, Binningen, Werner Mischler, Burg, Sveitsi-Schveiz(CH) (7^) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (5U) Menetelmä liimatun paperin tai kartongin valmistamiseksi, väriaineita tai optisia kirkastajia ja epoksidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteita käyttäen - Förfarande för framställning av limmat papper eller kartong med färgämnen eller optiska vitmedel och epoxid-amin-polyamid-reaktions-produkter Tämän keksinnön kohteena on menetelmä massan sisältämillä epoksidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteilla liimatun paperin tai kartongin valmistamiseksi, joka on tunnettu siitä, että kuituai-nesuspensioon lisätään (A) vähintään yhtä vesiliukoista, anionista, substantiivista, suoraan tarttuvaa väriainetta ja/tai optista kirkastajaa ja tämän jälkeen (B) vähintään yhtä veteen liukenevaa tai dispergoituvaa epoksidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteen suolaa ja, että kuituainesuspensio työstetään paperiksi tai kartongiksi. On siis keksitty, että lisättäessä epoksidi-amiini-polyami-di-reaktiotuotteiden lisäksi anionisia väriaineita tai kirkastajia, mikä tapahtuu ennen reaktiotuotteen lisäystä, aikaansaadaan paperinvalmistuksessa epoksidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteen yllättävä synergistinen liimausefektien kohoaminen, jolloin saadaan liimattuja papereita, joissa on Cobb'in mukaan vastaavasti 2 63450 alhaisemmat vedenimeytymisasteet ja pitemmät musteenseisomis-kestot.

Keksinnönmukaisessa menetelmässä komponenttina (A) käytettyjä, mainituntyyppisiä väriaineita on kuvattu mm. kappaleessa "Direktfarbstoffe" oppikirjassa "Ktinstliche organische Farb-stoffe und ihre Zwischenprodukte", tekijä H.R. Schweizer, Springer Verlag Berlin (1964), sivut 481-495. Näinä väriaineina tulevat kyseeseen ennenkaikkea atsoväriaineet, erityisesti diatso- tai triatsoväriaineet, jotka sisältävät vesiliukoisuutta edistäviä, anionieia sulfonihapporyhmiä. Triatsinyylivärlaineet ovat tällöin erityisen merkityksellisiä.

Optisina kirkastajina, jotka tulevat samoin kyseeseen komponenttina (A) keksinnönmukaisessa menetelmässä, kuuluvat yleensä styryyli- ja stilbeenisarjaan, erityisesti distyryyliaryleeni-, diaminostilbeeni-, ditriatsolyylistilbeeni-, fenyylibentsoksi-atsolyylistilbeeni-, stilbeeninaftotriatsoli- ja dibentsoksiat-solyylistilbeeniluokkiin.

Tällöin ovat erityisen kiinnostavia optisina kirkastajina distyryylibifenyyli- tai bistriatsinyyliaminostilbeeniluokat, jotka sisältävät vesiliukoisuutta edistävinä aineina anionisia sulfonihapporyhmiä, erityisesti bis(fenyyliamino-dialkyyliamino-s-triatsinyyli)-stilbeenidisulfonihapot ja bis(fenyyliamino-mor-follno-s-triatsinyyli)-stilbeenidisulfonihapot.

Tavallisesti lisätään keksinnönmukaisessa menetelmässä kuituainesuspensioon 0,01-1, mieluimmin 0,02-1, erityisesti 0,08-0,7 painoprosenttia edellämainittuja väriaineita tai optisia kirkastajia komponenttina (A), laskettuna vedettömänä ja puhtaana väriaineena vast, kirkastajana suhteessa kuituainesus-pension kuivakuitupitoisuuteen.

Edullisina komponentteina (B) käytetään epoksidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteiden suoloja a) 2,2-bis-(4'-hydroksifenyyli)-propaanin polyglysidyyli-eetterin 1,0 epoksidiryhmäekvivalentista, b) vähintään yhden, 16-18 hiiliatomia sisältävän monoras-va-amiinin 0,4-0,6 aminoryhmäekvivalentista ja c) polyalkyleeniaminopolyamidin 0,3-0,5 aminoryhmäekvivalentista, jolloin polyalkyleeniaminopolyamidi koostuu 3 63450 c') polymeroidusta linoli- ja/tai linoleenihaposta ja c'.'l. dietyleenitriamiinista, trietyleenitetra-amii-nista tai tetraetyleenipenta-amiinista, jolloin nämä reaktiotuotteiden suolat ovat vesipitoisina valmisteina, joiden kuiva-ainepitoisuus on 25-35 painorposenttia ja pH-arvo 4-5.

Ennenkaikkea käytetään komponenttina (B) epoksidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteiden suoloja, jotka valmistetaan samalla, kun läsnä on vähintään yhtä komponenttien a), b) ja c) suhteen kemiallisesti inerttiä liuotinta. Inertteinä liuottimina tulevat kyseeseen mm. veteen jossain määrin liukoiset, alifaattiset eetterit tai erityisesti alkoholit, joissa on 1-10 hiiliatomia, kuten dioksaani, metyleeniglykoli-n-butyylieetteri (= n-butyyli-glykoli), dietyleeniglykolimonobutyylieetteri ja 1-4 hiiliatomia sisältävät alkanolit, erityisesti isopropanoli, etanoli tai me-tanoli.

Komponentin (B) suoloja käytetään mieluiitroin vesipitoisina valmisteina, joiden pH-arvo on 4-5, erityisesti 4-4,5 ja joiden pH-arvo säädetään tähän arvoon epäorgaanisilla tai ennenkaikkea orgaanisilla, mieluimmin haihtuvilla hapoilla. Tällöin on kyse ennenkaikkea alkaanikarbonihapoista, joissa on 1-4, mieluimmin 1 tai 2 hiiliatomia, ts. muurahaishaposta ja erityisesti etikkahaposta.

Keksinnönmukaisessa menetelmässä komponenttina (B) käytetyt epoksidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteet valmistetaan mieluimmin polyglysidyylieetteristä komponenttina a), jonka edullinen epoksidipitoisuus on 5-5,5 ekvivalenttia/kg, monorasva-amiinista komponenttina b), pölyälkyleeniaminopolyamidista komponenttina c), joiden molempien edulliset aminoryhmäpitoisuudet ovat 3-4 ekvivalenttia/kg. Erityisen sopivia komponentteja (B) ovat reaktiotuotteiden suolat, jotka valmistetaan epikloorihyd-riinin ja 2,2-bis-(4’-hydroksifenyyli)-propaanin adduktista komponenttina a), talirasva-amiinista komponenttina b) ja dimeroi-dun linolihapon polyamidista komponenttina c') ja trietyleeni-tetramiinista komponenttina cM).

Keksinnönmukaisessa menetelmässä komponenttina (B) käytettyjä epoksidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteiden suoloja on kuvattu mm. sveitsiläisessä patenttihakemuksessa 15764/76 tai 63450 englantilaisessa patenttijulkaisussa 1,300,505.

Tavallisesti lisätään keksinnönmukaisessa menetelmässä kuituainesuspensioon 0,05-3, mieluimmin 0,2-0,8, erityisesti 0,4-0,8 painoprosenttia komponenttia (B), laskettuna epoksidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteen vedettömänä suolana suhteessa kuituainesuspension kuivakuitupitoisuuteen.

Keksinnönmukaisessa menetelmässä lisätään kuituainesuspensioon ensin komponentti (A) ja sitten komponentti (B), jolloin komponentti (A) lisätään mieluimmin 20-120, erityisesti 30-40 minuuttia ja komponentti (B) mieluimmin 3-300, mieluimmin 10-120, erityisesti 5-45 sekuntia ennen massan syöttämistä viiralle.

Kuituainesuspensio, johon komponentit (A) ja (B) lisätään, on yleensä neutraali tai heikosti alkalinen tai heikosti hapan, ja sen pH-arvo on tavallisesti 6-8 tai 7-8, kuivakuitupitoisuus 0,1-4,5, mieluimmin 0,6-1,5, erityisesti 0,2-1,2 painoprosenttia ja Schopper-Riegler-jauhatusaste 20-60°, mieluimmin 30-50°, erityisesti 25-35° ja sisältää tavallisesti sulfiittiselluloosaa, mieluimmin havupuusulfiittiselluloosaa, sulfaattiselluloosaa, mieluimmin pyökkisulfaattiselluloosaa ja mahdollisesti puu-haketta .

Kuituainesuspensio voi lisäksi sisältää orgaanisia tai mineraalisia täyteaineita. Orgaanisina täyteaineina tulevat kyseeseen mm. synteettiset pigmentit, esim. virtsa-aineen tai mela-miinin ja formaldehydin polykondensaatiotuotteet, joilla on suuret spesifiset pinnat, ovat korkeadispersissä muodossa ja joita on mm. kuvattu englantilaisissa patenttijulkaisuissa 1,043,937 ja 1,318,244, ja mineraalitäyteaineina tulevat kyseeseen mm. talkki, titaanidioksidi ja ennenkaikkea kaoliini ja/tai kalsium-karbonaatti. Tavallisesti sisältää kuituainesuspensio mainitunlaisia täyteaineita 0-40, mieluimmin 5-15 painoprosenttia suhteessa kuivakuitupitoisuuteen.

Lisättäessä esim. kalsiumkarbonaattia saadaan yleensä heikosti aikalisiä kuituainesuspensioita, kun sitä vastoin lisättäessä esim. kaoliinia saadaan yleensä heikosti happamia väri-ainesuspensioita.

Kuituainesuspensio työstetään keksinnönmukaisessa menetelmässä edelleen sinänsä tunnetulla tavalla arkinmuodostajilla tai mieluimmin normaalirakenteisilla paperikoneilla jatkuvatoimisesti 63450 paperiksi tai kartongiksi, Keksinnönmukaisen menetelmän mukaan valmistettu paperi tai kartonki muodostaa myös esilläolevan keksinnön kohteen.

Seuraavissa valmistusohjeissa ja sitä seuraavissa suoritus-esimerkeissä on osat ja prosentit annettu paino-osina ja -prosentteina.

Valmistusohj eet epoksidi-amiini-polyamidl-reaktiotuotteiden f(komponentti (B))suolojen valmistamiseksi A. 190 osaa (1 epoksidiekvivalentti) 2,2-bis-(4'-hydroksi-fenyyli)-propaanista ja epikloorihydriinistä muodostettua epok-sidia (epoksidiluku: 5,26 ekvivalenttia/kg), 68 osaa metanolia ja 108 osaa stearyyliamiinia (0,4 aminoryhmäekvivalenttia) lämmitetään 68°C:n sisälämpötilaan ja liuosta pidetään 15 minuutin ajan tässä lämpötilassa. Tähän liuokseen lisätään 30 minuutin kuluessa liuos, jossa on 125 osaa (0,5 aminoryhmäekvivalenttia) dimetoidun linolihapon ja dietyleenitriamiinin muodostamaa polyamidia 125 osassa metanolia. Viisituntisen reaktion jälkeen 65°C:ssa lisätään reaktioseokseen liuos,jossa on 75 osaa etikkahappoa 250 osassa vettä.

Saadaan kirkas liuos, joka laimennetaan vedellä 30%:n kuiva-ainepitoisuuteen.

Laimennetun liuoksen pH-arvo on 4,5.

E. 135 osaa (0,5 aminoryhmäekvivalenttia) talirasva-amiinia (30% C16H33NH2, 30% C18H37NH2, 40% C18K35NH2, amiiniluku: 3,7 ekvivalenttia/kg) ja 38 osaa isopropanolia lämmitetään 85°C: een. Tähän liuokseen lisätään tämän jälkeen 85°C:ssa liuos, jossa on 190 osaa (1 epoksidiryhmäekvivalentti) 2,2-bis-(4'-hydroksi-fenyyli)-propaanista ja epikloorihydriinistä muodostettua epoksi-dia (epoksidiluku 5,26 ekvivalenttia/kg) 38 osassa isopropanolia. Reaktioseosta pidetään 15 minuutin ajan 85°C:ssa. Saadaan kirkas 81-prosenttinen liuos, jonka amiiniepoksidi-reaktiotuotteen epok-sidiryhmäekvivalenttipaino on 3120.

Tähän reaktioliuokseen lisätään liuos, jossa on 108 osaa (0,432 aminoryhmäekvivalenttia) dimeroidun linolihapon ja tri-etyleenitetra-amiinin polyamidia 38 osassa isopropanolia. Kaksituntisen reaktion jälkeen 85°C:ssa reaktioseokseen lisätään liuos, jossa on 72 osaa etikkahappoa 227 osassa vettä.

6 63450

Saadaan kirkas liuos, joka laimennetaan 30%:n kuiva-ainepitoisuuteen.

Laimennetun liuoksen pH-arvo on 4,0.

C. 135 osaa (0,5 aminoryhmäekvivalenttia) stearyyliamiinia lämmitetään 40 osan kanssa etyleeniglykolimonobutyylieetteriä 80°C:seen. Tämän jälkeen lisätään liuos, jossa on 190 osaa (1 epok-sidiryhmäekvivalentti) 2,2-bis-(4'-hydroksifenyyli)-propaanista ja epikloorihydriinistä muodostettua epoksidia (epoksidiluku: 5,26 ekvivalenttia/kg) 40 osassa etyleeniglykolimonobutyylieette-riä 80°C:ssa. Reaktioseosta pidetään 15 minuutin ajan 85°C:ssa.

Tähän reaktioliuokseen lisätään liuos, jossa on 125 osaa (0,5 aminoryhmäekvivalenttia) dimeroidun linolihapon ja triety-leenitetra-amiinin muodostamaa polyamidia 100 osassa etyleeni-glykolimonobutyylieetteriä. Kaksituntisen reaktion jälkeen 85°C: ssa lisätään reaktioseokseen liuos, jossa on 83 osaa etikkahappoa 230 osassa vettä.

Saadaan kirkas liuos, joka laimennetaan vedellä 30%:n kuiva-ainepitoisuuteen.

Laimennetun liuoksen pH-arvo on 4,6.

Esimerkki 1:

Kuituainesuspensioon, jossa on 50% valkaistua havupuusel-luloosaa ja 50% valkaistua pyökkisulfaattiselluloosaa, jonka Schopper-Riegler-jauhatusaste on 32°, lisätään sekoitusastiassa 10% saostettua kalsiumkarbonaattia 30-prosenttisena vesilietteenä. Kalsiumkarbonaattilisäyksen jälkeen säädetään kuituainesus-pension pH-arvo 7,4-7,5:een.

Kuituainesuspensiota laimennetaan vedellä jatkuvasti 1,2%: n kuivakuitupitoisuuteen.

Nyt lisätään kuituainesuspensioon 30 minuuttia ennen massan syöttämistä viiralle seuraavassa taulukossa I mainitut määrät väriaineita vast, optisia kirkastajia. Tämän jälkeen lisätään 25 sekuntia ennen massan syöttämistä viiralle kuituainesuspensioon 0,43 % seuraavassa taulukossa mainittuja epoksidi-amiini-poly-amidi-reaktiotuotteen suoloja 0,33-prosenttisina vesiliuoksina j atkuvasti.

Seuraavassa taulukossa I mainitut väriaineiden vast, optisten kirkastajien prosenttimäärät on ilmaistu prosentteina puhdasta ainetta (t.s. laimentamatta) suhteessa kuituainesuspen-sion kuivakuitupitoisuuteen. Sama pätee myös edellämainituille 7 63450 vedettömän kalsiumkarbonaatin prosentuaalisille määrille ja seuraavassa taulukossa I mainituille vedettömien epoksidi-poly-amidi-reaktiotuotteiden suolojen prosenttimäärille.

Kuituainesuspensio työstetään laboratoriopaperikoneessa vakioidulla konesäädöllä paperiksi, jonka pintapaino on 75 + 2 g/ 2 ” m . Tämän jälkeen paperi kuivataan koneessa siten, että paperin loppukosteudeksi saadaan noin 5%. Saatuja paperiarkkeja ilmastoidaan 24 tunnin ajan 65%:n suhteellisessa ilmankosteudessa ja niiden vedenimeytyminen tutkitaan Cobb’in mukaan 30 sekunnin vaikutusajalla (WACobb^) DIN 53132 mukaan. Mitä vähäisempää on vedenimeytyminen, sitä parempi on paperin liimaus.

Seuraavaan taulukkoon I on samoin koottu VIA Cobb^Q-kokeen tulokset. Oheen on vertailua varten merkitty myös tulokset tavallisesti epoksidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteen suolaa sisältävästä väriainesuspensiosta valmistetun paperin WACobb^Q-ko-keesta.

8 63450 o ro Λ £ί

O

a OJ «J

£ <n o rH o o co

5 tr S

-------φ

” rH

6 D.

a • (0 •p 44 -P Ä -P _ c

CL) ero’ K

CP ro ro ro ro co σ,

O :rd rj< rr «cr H

04 !Ιΐ) ^ ^ s ». .

£ £ o o o o o v O en

X G de O

--;--C

~ I, I I I I -P

CQ *H "H *H -H -H cd ^ <d cd cd cd cd Q, 44 44 44 λ; .

•p 3 0 0 g 3 <n p e s e e e — y cd cd cd co cd

C (QH (Qrt<]H UH CQ rH W

Ha oooo o a) G GGGGGGGG G G Ό o o cd co cuto au aio a co e

44 04 CD CU CL) CD a H

44 £ -n G -n C -n G -ro G -o G

3 o ,ca.Garca.jca .e a p H Wöp OCOCOCOC O G p

g - O

3 ~ rH

£h << o "" u •h co a 0 (Ori

t! CO rH

e a -h a :cd en a G M 44 e O 'cd co to ro co o ·Η 04 ICO O rH rH O aid ££-*·** -P-η

O o o o o o P

!4 d# g ---.ri >

C I a C | r>. -rH

<< I I 3 C ·· I 0 G r-t +j a

*" 3 -H £ -rl O -rl £ a rH CO rH

£aavopc to rH

”P -rl * -rl rH :cd # -H (0 U Ή P ^P -^p®> ^4Jdj rj

-P rH :cd r-j :cd <N co ft-n h 4J cJ

G ^ > C — O cd G a -H

a · a -p > en g G GGGGOGGGG I -H 44 ·<Η o eda edae-H coaa co o cd λ > e > e •cda>firH h e 6 cd -H cd -rH H 44 G cd -H cd -P0 o cd m a ro m . 3 -h m m m co+)s « W44C«44u£a«44> > en ____co -P a <d a >, •H ^4 Md

44 0 -H

44 rH · fcJ «p p -H -P rH a a cdjaoT) a pea

£ rH rH rH rH -P >(0P

H · p —’ E -H

«o a a Q

wc > * W = 63450

Esimerkki 2; 50% valkaistua havupuusulfiittiselluloosaa, 25% valkaistua pyökkisulfaattiselluloosaa ja 25% puuhaketta sisältävä kuituai-nesuspensio jauhetaan Schopper-Riegler-jauhatusasteeseen 48° ja kostutetaan sekoitusastiassa 50%:n kanssa kaoliinia, joka on 18-prosenttisen vesilietteen muodossa. Suspensiota laimennetaan jatkuvasti vedellä 0,2%:n kuivakuitupitoisuuteen. Laimennetun suspension pH-arvo on 6,3.

30 minuuttia ennen massan syöttämistä viiralle lisätään kuitu-ainesuspensioon seuraavassa taulukossa II mainitut määrät (prosentteina puhdasta ainetta suhteessa suspension kuivakuitupitoisuuteen) optisia kirkastajia 1-prosenttisina liuoksina ja tämän jälkeen 30 sekuntia ennen massan syöttämistä viiralle 0,6% (prosentteina puhdasta ainetta suhteessa suspension kuivakuitupitoisuuteen) epoksidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteen suolaa ohjeen B mukaan 0,3-prosenttisena vesiliuoksena jatkuvasti.

Kuituainesuspensio työstetään tämän jälkeen, kuten esimerkissä 1 on mainittu, paperiksi ja kunnostetaan, jolloin tulokset esimerkissä 1 mainitusta WACobb^-kokeesta on samoin koottu seuraa-vaan taulukkoon II. Lisäksi tutkitaan musteen pinnalla pysymis-aika (TSD) valmistetusta ja kunnostetusta paperista DIN 53126 mukaisella koemusteella seuraavalla menetelmällä:

Kooltaan 10x12 cm:n posliiniupokkaaseen kaadetaan niin paljon DIN 53126 mukaista paperikoenustetta, kunnes sitä on 0,5 cm. Tutkittava paperi taitetaan pieniksi laivoiksi, joissa on ylöstaite-tut reunat (koko 4x4 cm). Atuloiden avulla laivat sijoitetaan mus-tepinnalle. Samanaikaisesti käynnistetään ajanotto ja mitataan aika, jonka koemusteen näkyvä läpäisy vie. Tulokset ilmaistaan sekunneissa.

Käsittelemättömän paperin koemuste läpäisee välittömästi.

Mitä pidempi on koemusteen tarvitsema aika liimatun paperin läpäisemiseksi, sitä parempi on liimaus.

TSD-kokeen tulokset on samoin koottu seuraavaan taulukkoon II.

10 63450

— -j—- I

•rl

I—I

>i (0 ^ y 0000 oomo in cj+j • o co ro vo o ro ·*τ o- in -ho O,* VD CO VO VO W li « If) CM 05-1-1 COO) »H r-H I—I rl rHiHrHi—I ι—I 44

Eh 0) 3 - -H (1)

---— 1 — M rH

4J rH -H

I TH

o W (0 ΓΟ -H -p Λ X! tn X! ιηοιηο ιηιηιηο in ιιΰ O - - ^ Ik ^ W ^ «k m ^ O 04 O Γ" CO o o o O rH -3< 5-1

ε <N rH r—I (N (N O) H (N rj> «. -H

< >- ^ 44 & tr·

____a) G

——————— ~ f—| ^ rH λ; •h o - > 13 G τ| rl -rj Dj-rl

-P :tvJ O rH

GM tn >, G) :3 vo co vo vo co vo cd co vo >i

G )3 v s ·» v ^ ^ s v — GG

O £ oooo oooo o 050)

Dj 0) OH

ε - -Μ -h o ra 3 Λ ίύ'-' t*> 3 1·

---------(0 -H CO

-H ι—I · H -H >, 05 H 13 13 13 H >i •H 3 H 3 rH 3 rH OM' o -p e o εο εο o >ι·η 44 -P 3 3 3 -P 44 \ X G «tn mm mm h on 3 0) M -H r- rHG G G GG GG Q)OC5

3 0 0)0) 0)0) 0)0) Dj I rH

3 Dj 0)G 0)G 0)G 3 -

Eh ε — -n-H -n-H -rvH Dj'T 3

Om^53 Ä3 Λ3 '3

« äo O Ai O X 044 X

----0) O

rH 3 m ri-n3

G -H G

•h tn ι 3 -p -h o m g h a G) !3 H Oj^ G M H (N H1 I rH (N TT O' 330

0:3 ' ' ' ' *·--** > ί H

0j:3 0000 0000 O 3-HW

ε ε -m g o

O — OI

« ^ G OH <

_____3 H CQ

—I-- 3 3 H

1 G 3 G rH 33 rn u

3 0) ε G) H 3 -H

•H ε G G 3 Ό 3 p * -h * -h 3 m ι m -p ^45 m ->4J 3 ι-t - tn G Dj ti n Dj-n H -P <N 3 0) -^0 3 '— 0 3 3 0) ' m

G 4J 4-1 I > 0) 04 -H

a G G G G G G -M X, | 3 30)0) 30)0) tn O ·Η 44

ε > G rH > G H rt GH

Or- 3-H 3 3 -H 3 4-> 3 0) 3 M < 333 333 34->Q)-i-i ^ « 44 > tf 44 > > Λ ------3 4-) I-H 3

3 0) -rl 4J

•H r- x UI 4-> 4->

X 3 -H m -H

44 rH · 3 I G

Sh -H -P rH —. -H

0) 3 M G O 3 ε -p > 3 g ε

-rl · M w ε "M

to o 3ΛυΌ ui m οι n o 3 ε c MG (N C4 tN (N 04040404 > *0530 . - 11 63450

Kaavat

O

OCH-j NH

1 N"Si OCH3 HO N - N-/ ^NH^n^NH-^N^yS03H \_ (1) iyL Π kAy^i - N-Ο

CH3 OH bo3H

Γ 1 ° H03Sy^Y^—NH- -C-

(2) H03S-<f>N - Ν-0-Ν - NAjlsyJ

' ' OH

SO,H J 2 t 3 jvö -Na® NH -NH,® na (3) (HO-CH2CH2)2N—-i!s.NJL-NH-^^-CH= • S03H 2 M· * (4) NaSO 3—NH_ ?° 3Na -NH—fy-CH=

Y=n W

O

-*2 j

Claims (18)

12 63450

1. Menetelmä massan sisältämillä epoksidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteilla liimatun paperin tai kartongin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kuituainesuspensioon lisätään (A) vähintään yhtä vesiliukoista, anionista, substantiivista, suoraan tarttuvaa väriainetta ja/tai optista kirkastajaa ja tämän jälkeen (B) vähintään yhtä veteen liukenevaa tai dispergoituvaa epok-sidiamiini-polyamidi-reaktiotuotteen suolaa ja, että kuituainesuspensio työstetään paperiksi tai kartongiksi .

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että komponentiksi (A) lisätään atsoväriainetta, joka sisältää sulfonihapporyhmiä.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että komponentiksi (A) lisätään disatso- tai trisat-so-värlainetta.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että komponentiksi (A) lisätään optista kirkastajaa, joka kuuluu distyryylibifenyylien tai bistriatsinyyliaminostil-beenien luokkaan.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että komponentiksi (A) lisätään optista kirkastajaa, joka sisältää sulfonihapporyhmiä.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että komponentiksi (A) lisätään bis(fenyyliamino-dialkyyliamino-s-triatsinyyli)-stilbeeni-disulfonihappoa.

7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että komponentiksi (A) lisätään bis(fenyyliamino-morfolino-s-triatsinyyli)-stilbeeni-disulfonihappoa.

3. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponenttia (A) lisätään kuituainesuspensioon 0,01-1 paino-% suhteessa kuituainesuspension kuivakui-tupitoisuuteen. 9.Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentiksi (B) lisätään epoksidi-amii-ni-polyamidi-reaktiotuotteen suolaa 63450 a) 2,2-bis-(4'-hydroksifenyyli)-propaanin polyglysidyyli-eetterin 1,0 epoksidiryhmäekvivalentista, b) vähintään yhden 16-18 hiiliatomia sisältävän monorasva-amiinin 0,4-0,6 aminoryhmäekvivalentista, ja c) polyalkyleeniaminopolyamidin 0,3-0,5 aminoryhmäekvivalentista, jolloin polyalkyleeniaminopolyamidi koostuu c') polymeroidusta linoli- ja/tai linoleenihaposta ja c1') dietyleenitriamiinista, trietyleenitetra-amiinista tai tetraetyleenipenta-amiinista, jolloin tämä reaktiotuotteen suola on vesipitoisena valmisteena, jonka kuivapitoisuus on 25-35 painoprosenttia ja pH-arvo 4-5.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että komponentiksi (B) lisätään epoksidi-amiini-po-lyamidi-reaktiotuotteen suolaa, joka valmistetaan vesiliukoisessa, alifaattisessa alkoholissa tai eetterissä, jossa on 1-10 hiiliatomia, inerttinä liuottimena.

11. Patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentiksi (B) lisätään reaktiotuotteen suolan vesipitoista valmistetta, jonka pH-arvo säädetään arvoon 4-5 alkaanikarbonihapolla, joka sisältää 1-3 hiiliatomia.

12. Jonkin patenttivaatimuksen 9-11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentiksi (B) lisätään epok-sidi-amiini-polyamidi-reaktiotuotteen suolaa, joka valmistetaan polyglysidyylieetteristä, jonka epoksidipitoisuus on 5-5,5 ekvi-valenttia/kg komponenttina a) ja monorasva-amiinista ja polyalky-leeniaminopolyamidista, jonka aminoryhmäpitoisuudet ovat kulloinkin 3-4 aminoryhmäekvivalenttia/kg komponentteina b) ja c).

13. Jonkin patenttivaatimuksen 1-12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponenttia (B) lisätään 0,2-0,8 painoprosenttia suhteessa kuituainesuspension kuivakuitupitoisuuteen.

14. Jonkin patenttivaatimuksen 1-13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentti (A) lisätään 20-120 minuuttia ennen massan syöttämistä viiralle ja komponentti (B) 10-120 sekuntia ennen massan syöttämistä viiralle.

15. Jonkin patenttivaatimuksen 1-14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentit (A) ja (B) lisätään kuituaine- 14 6 34 5 0 suspensioon, jonka pH-arvo on 6-8.

16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että kuituainesuspensio sisältää mineraalitäyteai-neena kaoliinia tai kalsiumkarbonaattia.

17. Jonkin patenttivaatimuksen 1-16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuituainesuspension Schopper-Riegler-jauhatusaste on 30-50°.

18. Jonkin patenttivaatimuksen 1-17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuituainesuspensio sisältää havu-puusulfiittiselluloosaa, pyökkisulfaattiselluloosaa ja mahdollisesti puuhaketta.