DE2755197A1

DE2755197A1 - Zubereitung von epoxyd-amin-polyamid- umsetzungsprodukten, ihre herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2755197A1
Application number: DE19772755197
Authority: DE
Inventors: Rosemarie Toepfl
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1976-12-15
Filing date: 1977-12-10
Publication date: 1978-06-22
Also published as: JPS5374600A; FR2374347A1; JPS6035927B2; BE861812A

Description

CIBA-GEIGY

ClBA-GElGY AG. CH-4002 Basel

Case 1-10872/+
DEUTSCHLAND

Zubereitung von Epoxyd-Amin-Polyamid-Umsetzungsprodukten, ihre Herstellung und ihre Verwendung

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine wässrige Zubereitung von in einem inerten, organischen Lösungsmittel hergestellten Salzen von Umsetzungprodukten aus

(a) 1,0 Epoxydgruppenäquiva1enten eines Polyglycidylithers des 2,2-Bis(-4'»-hydroxyphenyl)-propans,

(b) 0,4 bis 0,6 AminogruppenSquivalenten mindestens eines Monofettamins mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, und

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- 2S-

(c) 0,3 bis 0,5 Aminogruppenäquivalenten eines basischen Polyalkylenaminopolyamids aus

(c¹) der polymerisieren Linol- und/oder Linolensäure und

(c") einem Polyalkylenpolyamin der Formel

(D

H₂N - (CH₂-CH₂-NH)_n-CH₂-CH₂-NH₂

worin η 1, 2 oder 3 ist,

wobei diese Zubereitung einen Trockengehalt von 25 bis 35 Gewichtsprozent und einen pH-Wert von 4 bis 5 aufweist.

Unter einem Epoxydäquivalent ist die Menge Polyglycidylether, d.h. Komponente (a) in Gramm zu verstehen, die einem Mol Monoepoxyd äquivalent ist. Unter einem Aminogruppenäquivalent ist die Menge Monofettamin oder Polyamid, d.h. Komponente (b) oder (c) zu verstehen, die einem Mol Monoamin äquivalent ist.

Bei der Komponente (a) aus denen die Umsetzungsprodukte hergestellt werden, handelt es sich vorzugsweise um Epoxyde mit einem Epoxydgruppengehalt von 5 bis 5,5, insbesondere 5,20 bis 5,35 Epoxydgruppenäquivalenten pro kg. Diese Epoxyde entsprechen wahrscheinlich der Formel,

CH

H₂C CH

0-CH₂-CHOH-CH₂-

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O-CH,

HC-CH₂

worin ζ eine Durchschnittszahl im Werte von 0 bis 0,65 bedeutet. Solche Epoxyde werden durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan erhalten.

Bei der Komponente (b) handelt es sich z.B. um Mönofettamine wie das Palmityl-, Oleyl- oder vorzugsweise Stearylamin. Insbesondere werden technische Mischungen solcher Amine eingesetzt. Hierbei steht das Talgfettamin im Vordergrund des Interesses.Der Aminogruppengehalt dieser Amine betragt in der Regel 3 bis 4, vorzugsweise 3,4 bis 3,8 Aminogruppenaquivalente pro kg.

Bei der Komponente (c) handelt es sich um ein basisches Polyamid, welches durch Umsetzung von polymerisierten Fettsauren mit Polyalkylenpolyaminen erhalten werden. Vorzugsweise werden hier di-bis trimerisierte Linolensäure oder vorzugsweise Linolsäure eingesetzt. Die technischen Produkte dieser Sauren enthalten in der Regel 75 bis 95 Gewichtsprozent dimerisierte Saure, 4 bis 25 Gewichtsprozent trimerisierte Saure und eine Spur bis 3 % monomere Saure.

Als Amine der Formel (1), welche zur Herstellung der Komponente (c) dienen,kommen Tetraäthylenpentamin, vor allem Diathylentriamin, oder insbesondere Triathylentetramin in Betracht.

Der Aminogruppengehalt der Komponente (c) beträgt

vorzugsweise 3 bis 4 Aminogruppenaquivalente pro kg.

,· ι

Die Herstellung der erfindungsgemässen Zubereitungen, bei denen es sich vorzugsweise um wässrige Lösungen oder Dispersionen handelt, erfolgt in der Weise, dass man

(a) 1,0 Epoxydgruppenäquivalent eines Polyglycidyläthers des 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propans mit

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- Z-

uivalenten mindestens eines

(b) 0,4 bis 0,6 Aminogruppenäquivalenten Monofettamins mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen umsetzt und das so erhaltene Zwischenprodukt mit

(c) 0,3 bis 0,5 Arainogruppenäquivalenten eines Polyalkylenpolyamids aus

(c¹) der polymerisieren Linol- und/oder Linolensäure

und
(c") einem Polyalkylenpolyamin der Formel (1)

weiter umsetzt, wobei alle Umsetzungen in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels bei Temperaturen von 50 bis 95⁰C durchgeführt werden, und dass man durch Säurezugabe dafür sorgt, dass die auf 10 bis 40 Gewichtsprozent verdünnte wässrige Zubereitung der Salze der Umsetzungsprodukte einen pH-Wert von 4 bis 5 aufweist.

Als inerte, organische Lösungsmittel in deren Gegenwart die Umsetzung der Komponenten(a) und (b) und des erhaltenen Zwischenproduktes mit der Komponente (c) durchgeführt wird, kommen in erster Linie wasserlösliche, organische Lösungsmittel in Betracht wie cycloaliphatische oder aliphatische Aether mit 2 oder 3 Sauerstoffatomen und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. Dioxan, Aethylenglykolmono-nbutyläther, Diäthylenglykolmono-n-butyläther oder vor allem Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. n-Butanol, n-Propanol, Aethanol, Methanol oder vorzugsweise Isopropanol.

Die Umsetzungen zum Umsetzungsprodukt aus den Komponenten (a) , (b) und (c) werden nun in der Weise ausgeführt, dass in Wasser lösliche oder dispergierbare Polyadditionsprodukte entstehen, indem man den pH-Wert, spätestens nach Beendigung der Umsetzung, auf 3,5 bis 5, vorzugsweise auf 4 bis 4,5, einstellt. Zur Einstellung dieses pH-Wertes benutzt man z.B. anorganische oder vor allem organische Säuren. Als anorganische Säuren kommen hierbei vor allem SuIfamin-, Salz-, Salpeter-, vorzugsweise Phosphor- und insbesondere Orthophosphorsäure in Betracht. Als bevorzugte organische Säuren kommen vor allem Alkancarbonsäuren mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und insbesondere die leichtflUch£gg^8 2^A4ty^7^aFk^{onsauren Ameisen}~ ^und

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Essigsäure in Betracht. Hierbei steht Essigsäure im Vordergrund des Interesses. Auch Gemische dieser Säuren, z.B. von anorganischen und organischen Säuren wie ein Gemisch aus Orthophosphorsäure und Ameisensäure kommen in Frage.

Es ist aucti möglich, sofort oder kurz nach Beginn der Vereinigung des basischen Polyamides mit dem Epoxyd dem Reaktionsgemisch eine gewisse Menge Säure zuzusetzen und auch während der weiteren Umsetzung fortlaufend oder portionenweise weiter Säure hinzuzufügen. Weiterhin wird vprzugsweise bei Temperaturen von 65 bis 85⁰C, gearbeitet. Die so erhaltenen, mit Säure auf den erwähnten pH-Wert eingestellten und mit Wasser auf einen Gehalt von 10 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise 29 bis 31 Gewichtsprozent Umsetzungsprodukt eingestellten Lösungen oder Dispersionen meist handelt es sich um schwach opaleszierende bis trÜbe Lösungen - zeichnen sich durch hohe Beständigkeit aus.

Die erfindungsgemässen wässerigen Zubereitungen sind ausgezeichnete Leimungsmittel fUr Papier, und zwar zur Leimung in der Masse. Die Erfindung betrifft somit auch ein Verfahren zur Herstellung von geleimtem Papier und Papierprodukten, neue Leimungsmittel zur Anwendung in der Papiermasse und das auf diese Weise hergestellte Papier.

Unter Leimung in der Masse oder Massenleimung von Papier versteht man im allgemeinen die sogenannte "innere Leimung" oder Leimung in der, Papiermaschine, denn bei der Herstellung von geleimtem Papier und andern Papierprodukten wie Karton ist es Üblich, der Stoffsuspension eine leimende Substanz zuzusetzen.

Unter dem Begriff Leimung versteht der Papiermacher jene Eigenschaften, welche im Zusammenhang mit einer begrenzten Benetzungsfähigkeit von Papier durch Wasser beschrieben werden können. Die sogenannte Leimung wird also vom Endzweck

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des Papiers oder von bestimmten Eigenschaften fUr cTie Verarbeitung des Papiers diktiert. Im Vordergrund des Interesses stehen in diesem Zusammenhang Schreib-, Offsetdruck-, Streichroh-, Zeichen-, Mal- und Verpackungspapier. Die Leimung wirkt gegen das Verfliessen des Tintenstriches, zu starkes Eindringen des Offset-Wischwassers, ungleichmässige Penetration der wässerigen Druck- und Malfarbe oder Streichpaste.

Mit den erfindungsgemässen Zubereitungen ist es nun möglich, diese Leimung qualitativ und wirtschaftlich optimal durchzuführen.

Die Produkte der erfindungsgemässen Zubereitung sind faseraffin und haben daher gegenüber nichtfaseraffinen Leimen den Vorteil, dass damit zu leimende Papier am Ende der Vortrockenpartie oder der Papiermaschine bereits den endgllltigen Leimungszustand aufweisen und praktisch keine Zeitalterung eintritt.

Die erfindungsgemässen Zubereitungen haben ferner den Vorteil, dass sie sogenannte Neutralleimungsmittel sind. Die Neutralleimung wird in der Regel im pH-Bereich von 7 bis 8 durchgeführt, wobei sich der pH-Wert der Papier-Suspension als Folge des FUllstoffgehaltes, wie von Kreide oder Kaolin meist selbst einstellt. Mit diesen neutralen Mitteln geleimte Papiere sind in der Regel gegenüber sauer geleimten Papieren etwas offener, weisen ein etwas höheres inneres Porenvolumen auf und sind meist weniger zweiseitig und wolkig. Die Bestreichbarkeit, d.h. die Qualität des aufgebrachten Striches ist bei erfindungsgemäss geleimten Papieren in der Regel gUnstiger als bei Harz-geleimten Papieren. Beim Kalandrieren nimmt der Leimungseffekt bei mit den erfindungsgemässen Mitteln geleimten Papieren stets zu.

Die Menge der einzusetzenden, erfindungsgemässen

Leimungsmitteln hangt vom Basisgewicht des Papiers, von der Faserstruktur, dem Mahlgrad, dem FUllstoffanteil, dem spezifischen Volumen und den weiteren Zusätzen wie bestimmte anionische

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Substanzen, wie aufgeschlossene Stärke, Carboxylmethylcellulose, Polyvinylalkohol oder Alaun ab . In der Regel werden Mengen an wässeriger Zubereitung bezogen auf den Feststoffanteil des herzustellenden Papiers von 0,4 bis 2, insbesondere 0,6 bis 1,6 Gewichtsprozent eingesetzt. Beim Einsatz als Alleinleimungsmittel für holzfreie Schreib- und Druckpapiere aus gebleichtem Sulfit- und Sulfatzellstoff setzt man vorzugsweise 1,2 bis 1,6 Gewichtsprozent der Zubereitung ein. Bei . kombinierten Masse/Leimpress-Verfahren, d.h. bei einer Vorleimung in der Masse genligen in der Regel Mengen von 0,6 bis 1 Gewichtsprozent. Bei holzhaltigen Papieren sind Einsatzmengen von 1,3 bis 1,7% bevorzugt, während bei Verpackungspapieren aus halbgebleichter oder ungebleichter Sulfatcellulose Einsatzmengen von 0,5 bis 1 Gewichtsprozenten bevorzugt werden.

Die erfindungsgemässen Zubereitungen können zusammen mit den Üblichen anderen Zusätzen wie Retentionsmittel, Mittel zur Verbesserung der Nassreissfestigkeit, Füllmittel usw. eingesetzt werden.

Prozente und Teile in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtseinheiten.

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Beispiel 1

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Al

190 g ( 1 Epoxydäquivalent) eines aus 2,2-Bis-(4'-Hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxyds (Epoxydzahl 5,26 Aequivalent/kg) werden mit 68 g Methanol und 108 g Stearylamin (0,4 Aminogruppenäquivalent) in einem RUhrkolben vorgelegt und auf 68°C Innentemperatur erwärmt. Während 15 Minuten hält man die Temperatur bei 68°C. Zu dieser Lösung lässt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung aus 125 g (0,5 Aminogruppenäquivalent) eines Polyamides aus dimerisierter Linolsäure und Diäthylentriamin und 125 g Methanol zutropfen. Nach 5-stUndiger Umsetzung bei 65°C Innentemperatur versetzt man das Reaktionsprodukt mit einer Lösung aus 75 g Essigsäure in 250 g Wasser. Nach Vorliegen einer klaren Lösung verdünnt man mit Wasser auf einen Trockengehalt von 30 7o.
Der pH-Wert der Lösung beträgt 4,5.

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Beispiel 2

Im einem Reaktionsgefäss werden 135 g (0,5 Aminogruppenäqivalent) Talgfettamin (30% Cj^H₃₃-NH₂, ^3o7e
C₁₈H₃₇-NH₂, 40% ^C ₁₈ ^H3₅-NH₂, Aminzahl 3,7 Aequivalente/kg)
und 38 g Isopropanol vorlegt und auf 85°C erwärmt. Hierauf lässt man eine Lösung von 190 g (lEpoxydgruppenäquivalent) eines aus 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxyds Epoxydzahl 5,26 Aequivalente/kg)
in 38 g Isopropanol zutropfen. Während 15 Minuten hält man die Temperatur auf 85°C. Man erhält eine klare 81%ige Lösung, deren Amin-Epoxyd-Umsetzungsprodukt ein Epoxydgruppenäquivalentgewicht von 3120 aufweist.

Zu dieser Lösung gibt man 108 g (0,432 Aminogruppenäquivalente) eines Polyamides aus dimerisierter Linolsäure und Triäthylentetramin gelöst in 38 g Isopropanol. Nach zweistündiger Umsetzung bei 85°C versetzt man das Reaktionsprodukt mit einer Lösung von 72 g Essigsäure in 227 g Wasser. Nach Vorliegen einer klaren Lösung verdünnt man mit Wasser auf einen Trockengehalt von 30%. Der pH-Wert der Lösung beträgt 4.

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Beispiel 3 ή^

135 g (O,5 Aminogruppenäquivalent) Stearylamin werden zusammen mit 40 g Aethylenglykolmono-n-butylä'ther in einem RUhrgefäss vorgelegt und auf 80⁰C Innentemperatur erwärmt. Hierauf lässt man eine Lösung von 190 g (1 Epoxydgruppenäquivalent) eines aus 2,2-Bis -(4¹-hydroxyphenyl) -propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxyds (Epoxydzahl 5,26 Aequivalente/kg) und 40 g Aethylenglykoltnono -n-butylä'ther zutropfen. Während 15 Minuten hält man die Temperatur bei 85⁰C.

Zu dieser Lösung gibt man 125 g (0,5 Aminogruppen-Hquivalent) eines Polyamides aus dimerisierter Linolsäure und Triäthylentetramin und 100 g Aethylenglykolmonobutyläther. Nach 2-stUndiger Umsetzung bei 85°C versetzt man das Reaktionsprodukt mit einer Lösung von 83 g Essigsäure in 230 g Wasser. Nach Vorliegen einer klaren Lösung verdünnt man mit Wasser auf einen Trockengehalt von 307,. Der pH-Wert der Lösung beträgt 4,6.

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Beispiel 4

Zu einer Lösung von 56,2 g Teilen (0,2 Aminogruppenäquivalenten) eines Fettamingemisches aus Palraityl-, Stearyl- und Oleylamin in 15 Teilen Isopropanol wird innerhalb 1 Stunde eine Lösung von 75 Teilen (0,4 EpoxydgruppenSquivalenten) eines aus 2,2-Bis(4¹-hydroxyphenyl)-propans und Epichlorhydrin gebildeten Epoxyds in 15 Teilen Isopropanol bei 80 bis 90° C gegeben. Nach beendeter Epoxydzugabe wird das Reaktionsgemisch während 1/4 Stunde bei 85 bis 90° C gehalten. Anschliessend wird zum Reaktionsgemisch eine Lösung von 42,75 Teilen (0,17 Aminoäquivalenten) eines Polyäthylenaminopolyamides aus polymerisierter Linolsäure und Triäthylentetramin in 15 Teilen IsopiDpanol gegeben. Nach der Polyamidzugabe wird das Reaktionsgemisch während 2 Stunden bei 85 bis 90° C gehalten.

Anschliessend werden dem Reaktionsgemisch ein Gemisch aus 12,5 Teilen einer 85%igen Orthophosphorsäure und 13 Teilen Essigsäure (als Eisessig) innerhalb 1/2 Stunde und nach dieser Zeit 412 Teile entionisiertes Wasser zugegeben. Man erhält eine dUnrtflUssige Lösung, deren Trockengehalt 30 % und pH-Wert 4,0 beträgt. -

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At

Beispiel 5

Man verfährt wie im Beispiel 4 angegeben, gibt jedoch dem Reaktionsgemisch zuerst 7,15 Teile einer 85%-igen Orthophosphorsäure und dann 5 Teile einer 85%-igen Ameisensäure (an Stelle des Gemisches aus 17,5 Teilen Orthophosphorsäure und 13 Teilen Essigsaure) innerhalb \ Stunde und anschliessend 385 Teile (an Stelle von 412 Teilen) entionisiertes Wasser zu. Man erhält eine dUnnflUssige Lösung, deren Trockengehalt 30 % und pH Wert 4,4 beträgt.

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Beispiel 6

Man verfährt wie im Beispiel 4 angegeben, gibt
jedoch dem Reaktionsgemisch 19,6 Teile einer 63%-igen Salpetersäure (an Stelle des Gemisches aus 12,5 Teilen Orthophosphorsäure und 13 Teilen Essigsäure) innerhalb \ Stunde und anschliessend 383 Teile (an Stelle von 412 Teilen)
entionisiertes Wasser zu. Man erhält eine dünnflüssige Lösung, deren Trockengehalt 30% und pH Wert 4,9 beträgt.

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Beispiel 7

Man verfährt wie im Beispiel 4 angegeben, gibt jedoch dem Reaktionsgemisch 24 Teilen einer 30%-igen Salzsäure (an Stelle des Gemisches aus 12,5 Teilen Orthophosphorsäure und 13 Teilen Essigsäure) innerhalb \ Stunde und anschliessend 360 Teile (an Stelle von 412 Teilen) entionisiertes Wasser zu. Man erhält eine dünnflüssige Lösung, deren Trockengehalt 30% und pH Wert 4,6 beträgt.

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Beispiel 8

100 kg gebleichter Sulfitzellstoff werden im Holländer In Üblicher Weise gemahlen und anschliessend in ein Mischgefäss abgelassen. In dem Mischgefäss erfolgt eine Zugabe von 20 kg Calciumcarbonat als Füllstoff. Nachdem sich der Füllstoff gut in der Stoffsuspension verteilt hat, erfolgt die Zugabe von 0,3 bis 0,7% des Produktes gemäss Beispiel 1, bezogen auf Zellstoff und Feststoffgehalt. Ueber weitere Stufen des Prozesses der Papiererzeugung gelangt das Stoffgemisch zur Papiermaschine.

Zur Erhöhung der FUllstoffretention kann ein Retentionsmittel kurz vor dem Stoffauflauf zugegeben werden.

Mit dieser oder ähnlicher Stoffzusammensetzung hergestellte Papiere werden vorwiegend als Schreib- und Druckpapiere verwendet und weisen ausgezeichnete Tintenfestigkeit auf, was eine Folge der guten Leimung ist.

Aluminiumsulfat, das in kleineren oder grösseren Mengen durch die Mitverwendung von Papierausschuss in dieses System eingeschleppt wird, stört die Leimung in keiner Weise.

In diesem System kann das Calciumcarbonat auch durch handelsübliches Kaolin ersetzt werden. Die Leimungswirkung ist die gleiche wie bei Verwendung von Calciumcarbonat.

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- κΤ-

In einem Hydropulper werden 65% Cellulose und 20% holzfreier Ausschuss des gleichen Papiers (% bezogen auf das fertige Papier) eingetragen, mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 3,5% verdUnnt und auf einen Mahlgrad von 33° SR gemahlen.

In der MischbUtte wird zu dieser Feststoffsuspension bei einem pH-Wert von 7,2, der sich von selbst einstellt, eine Suspension von Kaolin in Wasser (300 g/l Feststoff) zugegeben, sodass das herzustellende holzfreie Offsetpapier einen Aschegehalt von 10 bis 11 % aufweisen wird.

In der Masse wird das Papier mit 1% der Zubereitung gemäss Beispiel 1, welche mit Wasser im Verhältnis 1:6 verdllnnt worden ist, durch kontinuierliche Zugabe des verdünnten Mittels knapp vor dem Sortierer, vorgeleimt. Die Stoffsuspension wird hierauf in der Papiermaschine entwässert und getrocknet.

Anschliessend wird das Papier in der Leimpresse bei einer Aufnahme von etwa 1,5 g/m /Seite mit einer Flotte enthaltend 10 g/l einer aufgeschlossenen Stärke,0,4 g/l Carboxymethylcellulose und 5 g/l eines optischen Aufhellers, behandelt.

Man erhält ein holzfreies Offsetpapier von 75 g/m

Die Leimung des Papieres liegt unsatiniert mit der DIN-Tinte bei 280 Sekunden und nach der Satinage um 11% höher (Tintenschwimmdauer (=TSD) mit Prüftinte gemäss DIN 53126).

2 Die Wasseraufnahme nach Cobb liegt bei 16 g/m (Cobb-Test nach 30 Sekunden Einwirkungsdauer = WA Cobb^₀)

Papier, das ohne Zugabe der Zubereitung gemäss

Beispiel 1 zur Faserstoffsuspension hergestellt wird, weist

ο
eine WA Cobb_ von 100 g/m und eine TSD von nur 10 Sekunden auf.

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Die WA Cobb₃₀ wird gemäss DIN 53 132 bestimmt. Die TSD wird wie folgt bestimmt:

In eine Porzellanschale von 10 χ 12 cm wird soviel Papier-Prtiftinte Blau, gemäss DIN 53 126 gegossen bis ein Niveau von 0,5 cm erreicht ist. Das zu prüfende.Papier wird zu Schiffchen mit aufgestelltem.Rand (Grosse 4x4 cm) gefaltet. Mittels einer Pinzette werden die Schiffchen auf die Tintenfläche aufgesetzt. Gleichzeitig wird eine Stoppuhr ausgelöst und die Zeit gemessen, bis ein sichtbares Durchschlägen der Prliftinte erfolgt. Die Resultatangabe erfolgt in Sekunden auf 10 Sekundenintervall gerundet.

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- W-

Beispiel 10

Man verfährt wie im Beispiel 8 angegeben, gibt jedoch 0,6 % des Produktes gemäss Beispiel 2 oder 0,6 % des Produktes gemäss Beispiel 4 (an Stelle von 0,3 bis 0,7 % des Produktes gemäss Beispiel 1) zur Faserstoffsuspension. Die WA Cobb und TSD der so geleimten Papiere wird bestimmt, wobei die Resultate in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt sind.

Tabelle

Papier	WA Cobb₃₀ g/m²	TSD Sekunden
geleimt mit Produkt gemäss Beispiel 2	16	790
geleimt mit Produkt gemäss Beispiel 4	17	720
ohne Leimungsmittel hergestellt	100	10

Aehnliche Resultate werden mit den Produkten gemäss Beispielen 3, 5, 6 und 7 erzielt.

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Claims

-yi- Patentansprüche

1. Wässerige Zubereitung von in einem inerten, organischen Lösungsmittel hergestellten Salzen von Umsetzungsprodukten aus

(a) 1,0 Epoxydgruppenäquivalenten eines Polyglycidylether des 2,2-Bis-(4 -hydroxyphenyl)-propans,

(b) 0,4 bis 0,6 Aminogruppenäquivalenten mindestens eines Monofettamins mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, und

(c) 0,3 bis 0,5 Aminogruppenaquivalenten eines Polyalkylenäminppolyamids aus

(c¹) der polymerisieren Linol- und/oder Linolensäure und

(c^M) einem Polyalkylenpolyamin der Formel

H₂N - (CH₂-CH₂-NH)_n-CH₂-CH₂-NH₂

worin η 1, 2 oder 3 ist,

2. Zubereitung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese mit einer anorganischen Säure und/oder einer Alkancarbonsäure mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen auf den pH-Wert von 4-5 eingestellt worden ist.

3 Zubereitung gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass diese.mit einer Alkancarbonsäure mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen auf den pH-Wert von 4 bis 5 eingestellt worden ist.

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4. Zubereitung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung der Umsetzungsprodukte als Komponente (b) Telgfettamin verwendet worden ist.

5. Zubereitungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung der Umsetzungsprodukte als Komponente (c^M) Triäthylentetramin verwendet worden ist.

6. Zubereitung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung der Umsetzungsprodukte eine Komponente (a) mit einem Epoxydgehalt von 5 bis 5,5 Aequivalenten pro kg, und-Komponenten (b) und (c) mit einem Aminogruppengehalt von je 3 bis 4 Aminogruppenäquivalenten pro kg verwendet worden sind.

7. Zubereitung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese als inertes organisches Lösungsmittel einen cycloaliphatischen oder aliphatischen Aether mit 2 oder 3 Sauerstoffatomen und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen enthält.

8. Zubereitung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese als inertes, organisches Lösungsmittel ein Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen enthält.

9. Verfahren zur Herstellung wässeriger Zubereitungen von Umsetzungsprodukten aus Epoxyden, Fettaminen und Polyamiden, dadurch gekennzeichnet, dass man

■ f

(b) 0,4 bis 0,6 Aminogruppenäquivalenten mindestens eines Monofettamins mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen umsetzt

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und das so erhaltene Zwischenprodukt mit

(c) 0,3 bis 0,5 AminogruppenSquivalenten eines Polyalkylenpolyamids aus

(c¹) der polymerisieren Linol- und/oder Linolensäure

und
(c") einem Polyalkylenpolyamin der Formel

H₂N-(CH₂-CH₂-NH)_n-CH₂-CH₂-NH₂, worin η 1, 2 oder 3 ist,

weiter umsetzt, wobei alle Umsetzungen in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels bei Temperaturen von 50 bis 95 C durchgeführt werden, und dass man durch Säurezugabe dafUr sorgt, dass auf 10 bis 40 Gewichtsprozent verdlinnte wässrige Zubereitung der Salze der Umsetzungsprodukte einen pH-Wert von 4 bis 5 aufweist.

10. Verfahren gemSss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem cycloaliphatisehen oder aliphatischen Aether mit 2 oder 3 Sauerstoffatomen und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen als inertes organisches Lösungsmittel durchführt.

11. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem Alkenol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen als inertes organisches Lösungsmittel durchführt.

12. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man den pH-Wert durch Zugabe einer anorganischen Säure und/oder einer Alkancarbonsäure mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen einstellt.

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13. Verfahren gemäss Anspruch 12,dadurch gekennzeichnet, dass man den pH-Wert durch Zugabe einer Alkancarbonsäure mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, einstellt.

14. Verfahren gemä'ss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (b) Talgfettamin verwendet.

15. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (c") Triäthylentetramin verwendet.

16. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Komponente (a) mit einem Epoxydgehalt von 5 bis 5,5 Aequivalenten pro kg, und Komponenten (b) und (c) mit je 3 bis 4 Aminogruppenäquivalenten pro kg verwendet.

17. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Komponente (a) mit 5,2 bis 5,35 Epoxydäquivalenten pro kg,eine Komponente (b) mit 3,4 bis 3,8 Aminogruppenäquivalenten pro kg, und eine Komponente (c) mit 3 bis 4 Aminogruppenäquivalenten pro kg verwendet.

18. Verfahren zum Leimen von Papier, dadurch gekennzeichnet, dass man in der Feststoffsuspension die wässerige Zubereitung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8 einarbeitet.

19. Das gemäss Anspruch 18 geleimte Papier.

20. Verwendung der wässerigen Zubereitung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Leimung von Papier in der Masse.

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