DE2829367A1 - Polysiloxane und daraus hergestellte kontaktlinsen - Google Patents
Polysiloxane und daraus hergestellte kontaktlinsenInfo
- Publication number
- DE2829367A1 DE2829367A1 DE19782829367 DE2829367A DE2829367A1 DE 2829367 A1 DE2829367 A1 DE 2829367A1 DE 19782829367 DE19782829367 DE 19782829367 DE 2829367 A DE2829367 A DE 2829367A DE 2829367 A1 DE2829367 A1 DE 2829367A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- contact lens
- lens according
- vinyl
- shore hardness
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 81
- -1 Polysiloxanes Polymers 0.000 claims description 71
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 47
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 47
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 10
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 claims description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 9
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 4
- SFHRRXTUOROGGP-UHFFFAOYSA-N 1-cyanoethenyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound C(#N)C(C(=O)OC(C#N)=C)=C SFHRRXTUOROGGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DJKKWVGWYCKUFC-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)C(C)=C DJKKWVGWYCKUFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 8
- DFACZWMAJBYXEY-UHFFFAOYSA-N 4-[[dimethyl-[4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl]silyl]oxy-dimethylsilyl]butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCCOC(=O)C(C)=C DFACZWMAJBYXEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 6
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 4
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofurfuryl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CCCO1 LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6,8,8-octakis-phenyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound O1[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VSIKJPJINIDELZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 2
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005376 alkyl siloxane group Chemical group 0.000 description 2
- SJNALLRHIVGIBI-UHFFFAOYSA-N allyl cyanide Chemical compound C=CCC#N SJNALLRHIVGIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- 125000006226 butoxyethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCYDUTCMKSROID-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexakis-phenyl-1,3,5,2,4,6-trioxatrisilinane Chemical compound O1[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)O[Si]1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VCYDUTCMKSROID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- ZAYGISOXMIXWHX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropoxycarbonyloxy 2-methylpropyl carbonate Chemical compound CC(C)COC(=O)OOC(=O)OCC(C)C ZAYGISOXMIXWHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAYFJTUZNWOHQH-UHFFFAOYSA-N 2-propylideneoctanoic acid Chemical compound CCCCCCC(C(O)=O)=CCC WAYFJTUZNWOHQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGELQVCMNGAOQV-UHFFFAOYSA-N 4-[methyl(trimethylsilyloxy)silyl]butan-1-ol Chemical compound C[SiH](CCCCO)O[Si](C)(C)C IGELQVCMNGAOQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMQZMHFDJXXOTQ-UHFFFAOYSA-N 4-[methyl(trimethylsilyloxy)silyl]butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C[Si](C)(C)O[SiH](C)CCCCOC(=O)C(C)=C MMQZMHFDJXXOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZXATCCPQKOEIH-UHFFFAOYSA-N Florasulam Chemical compound N=1N2C(OC)=NC=C(F)C2=NC=1S(=O)(=O)NC1=C(F)C=CC=C1F QZXATCCPQKOEIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000548599 Omma Species 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 201000009310 astigmatism Diseases 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N bis(prop-2-enyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCC=C JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBGVMIDTGGTBFS-UHFFFAOYSA-N but-3-enylbenzene Chemical compound C=CCCC1=CC=CC=C1 PBGVMIDTGGTBFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSGQRLUGQNBHLD-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl butan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CCC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)CC NSGQRLUGQNBHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000004212 difluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 125000005816 fluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 210000003709 heart valve Anatomy 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000006713 insertion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- OEHAYUOVELTAPG-UHFFFAOYSA-N methoxyphenamine Chemical compound CNC(C)CC1=CC=CC=C1OC OEHAYUOVELTAPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- IGHYQPLIRUHBKO-UHFFFAOYSA-N oxidosilane tetramethylazanium Chemical compound [SiH3][O-].C[N+](C)(C)C IGHYQPLIRUHBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
- C08F283/124—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
BAUSCH & LOMB INCORPORATED, 14OO North Goodman Street,
Rochester, New York 14602, V. St. A.
Die Erfindung betrifft neue Polymere und insbesondere daraus hergestellte Kontaktlinsen. Diese Kontaktlinsen sind füllstofffrei,
hydrolytisch stabil, biologisch inert, transparent, vermögen Sauerstoff zu transportieren und werden durch Polymerisation
von Monomeren, die Poly(organosiloxane), die in der <x- und (O-Endstellung
durch zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppen an aktivierte
ungesättigte Gruppen gebunden sind, sind, hergestellt. Die Erfindung betrifft weiterhin insbesondere Polymere und/oder Copolymere
aus Poly(organosiloxanen), die in Endstellung über zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppen an aktivierte ungesättigte, mit aktivierten
Vinylgruppen eopolymerisierte ungesättigte Gruppen gebunden
sind. Die Copolymeren sind optisch klar und farblos. Die Polymeren und Copolymeren können, wie oben angegeben, zur Herstellung "harter"
oder "weicher" Kontaktlinsen, intraokularer Implantate sowie anderen Prothesen verwendet werden und werden insbesondere für die
Herstellung "weicher" Kontaktlinsen verwendet.
Die Verwendung von Siloxanpolymeren für die Herstellung optischer Kontaktlinsen bietet einige Vorteile, die auf das gute Transportvermögen
für Sauerstoff und die verhältnismäßige Weichheit von
8098S6/0671
Polysiloxanen zurückzuführen sind. Reißfestigkeit und Zugfestigkeit
von Polysiloxanelastomeren sind jedoch allgemein schlecht,
so daß Füllstoffe verwendet werden, um ihre Festigkeit zu verbessern.
In den US-PSen 3 996 187, 3 996 189, 3 32H ^90 und
3 228 7^1 sind Kontaktlinsen aus Poly(organosiloxanen), die
Füllstoffe enthalten, beschrieben. Reißfestigkeit und Zugfestigkeit der Kontaktlinsen aus den Polymeren gemäß der Erfindung sind
dagegen derart, daß keine Füllstoffe erforderlich sind.
Wie erwähnt sind aus den US-PSen 3 996 I87 und j5 996 I89
Kontaktlinsen aus verfestigten Polysiloxanen bekannt. Die Linsen enthalten verschiedene Polysiloxane mit Brechungsindices gleich
demjenigen des Siliciumdioxidfüllstoffs, so daß aus Aryl- und Alkyl-siloxanen ein optisch klares, als Füllstoff Siliciumdioxid
enthaltendes Silikonelastomer gebildet werden kann. Das Material enthält 5 bis 20# Siliciumdioxid. Das Siliciumdioxid wird, wie erwähnt,
zur Verfestigung verwendet. Das Polymer gemäß der Erfindung enthält dagegen keine Füllstoffe, da es auch ohne diese ausreichende
Festigkeit besitzt.
Aus der US-PS 3 32H ^90 sind Kontaktlinsen aus Gemischen von
Siloxancopolymeren, die zur Verfestigung Siliciumdioxidfüllstoffe enthalten, bekannt. Wie erwähnt, enthalten die Kontaktlinsen gemäß
der Erfindung keine Füllstoffe.
Aus der US-PS 3 228 741 sind Kontaktlinsen aus Silikongummi,
insbesondere kohlenwasserstoffsubstituiertem Polysiloxangummi bekannt.
Das Material enthält Füllstoffe, wie reines Siliciumdioxid, um Flexibilität, Faltbarkeit und Resilienz der Linsen zu regulieren.
Die Polymeren gemäß der Erfindung erfordern keine Füllstoffe.
809886/0871
Aus der US-PS 3 808 I78 ist ein Polymermaterial bekannt, das ·
eine Polymethacrylatgrundkette mit verhältnismäßig kurzen Poly(organosiloxan)esterseitenketten enthält. Eine Vernetzung ist
nicht vorhanden, da die genannten Monomeren monofunktionell sind,
d.h. Jedes Monomer nur eine funktionelle Gruppe hat. In Spalte 5
dieser ÜS-PS 3 808 I78 wird ausgeführt, daß, um eine Vernetzung
zu erzielen, andere Monomere mit mehr als einer Funktionalität zugesetzt
werden müßten. Demgegenüber wird gemäß der Erfindung eine Vernetzung erzielt, weil jedes Siloxanmonomer difunktionell ist,
d.h. zwei funktionelle Gruppen, vorzugsweise zwei Methaerylatgruppen, enthält, die eine Vernetzung ergeben. Außerdem wird von
den aus den Polymeren dieser US-PS 3 808 I78 hergestellten Kontaktlinsen
nicht ausreichend Sauerstoff transportiert, während die Kontaktlinsen aus den Polymeren gemäß der Erfindung soviel Sauerstoff
transportieren, wie es die menschliche Kornea erfordert.
Aus der US-PS 3 518 324 ist eine Vulkanisierung zur Herstellung von Silikongummi bekannt, wohingegen die vorliegende Erfindung
Kontaktlinsen, die durch Polymerisieren spezieller Monomerer hergestellt
sind, betrifft.
Aus der US-PS 3 878 263 ist eine Konfiguration bekannt, die die folgende Formel haben kann:
RO Z
I Il (β
= C - C - OR" - SiO-.
worin die R monovalente Kohlenwasserstoffe sein können;
Rf ein monovalenter Kohlenwasserstoff sein kann;
c null sein kann, in welchem Fall jedoch Z OR1"1 sein
muß.
Z ist ein wesentlicher Anteil, da er der Vernetzung der
Z ist ein wesentlicher Anteil, da er der Vernetzung der
809886/0871
Ketten dient. Die gemäß der Erfindung verwendeten Monomeren sind in dieser US-PS 3 878 2β3 nicht genannt.
In der US-PS 2 770 633 ist das 1,3-Bis-(4-methacryloxybutyl)-tetramethyl-disiloxan,
eines der gemäß der Erfindung bevorzugten Monomeren, beschrieben, nämlich in Spalte 1, Zeilen 63, sofern R
Vinyl ist. Jedoch ist aus dieser US-PS 2 770 633 nur das Monomer bekannt, während die vorliegende Erfindung nicht nur das Monomer,
sondern insbesondere das Polymer betrifft und eine Polymerisation des Monomer gemäß dieser US-PS ein Produkt ergeben würde, das
die gewünschte Punktion eines Schmiermittels nicht ausüben könnte.
Aus der US-PS 2 906 735 ist eine Umsetzung zwischen einem Alkylsiloxan und Acrylsäure oder Methacrylsäure, die zur einem
endständige Acrylatgruppen enthaltenden Disiloxan führt, bekannt.
Die Polymeren gemäß der Erfindung sind aus dieser US-PS 2 906 735 nicht bekannt.
Aus der US-PS 2 922 8θ7 sind Disiloxane, die Acryloxy- oder
Methacryloxygruppen über einen zweiwertigen Alkylenrest mit 2 bis
4 Kohlenstoffatomen an das Silikon gebunden enthalten, bekannt.
Die Erfindung ist aus keiner dieser Literaturstellen bekannt, und insbesondere sind die bevorzugten Umsetzungen gemäß der Erfindung,
nämlich die Umsetzung von 1,3-Bis-(4-methacryloxybutyl)-tetramethyl-disiloxan
unter Bildung des bevorzugten Monomer darin nicht beschrieben. Gemäß der Erfindung wird dieses bevorzugte
Monomer dann zu dem bevorzugten vernetzten Polymer gemäß der Erfindung polymerisiert. Insbesondere aber sind die Kontaktlinsen
gemäß der Erfindung aus diesen Polymeren in keiner dieser Literaturstellen beschrieben.
809 886/0671
_ 11 -
Die US-PS 3 763 081, beispielsweise Spalte 4, Zeilen 55 bis
46, stellt fest, daß die Polymerisation eines ungesättigten Siloxane etwas schwierig ist, da eine Doppelbindung in einem solchen
Monomer allgemein nicht sehr aktiv ist. Daher müssen sowohl hohe Temperaturen als auch eine Peroxidkatalyse oder eine Platinkatalyse
angewandt werden, um eine solche Umsetzung zu Ende zu führen. Die gemäß der Erfindung verwendeten Monomeren haben aktivierte
ungesättigte Gruppen über eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe an das Siloxan gebunden, während die aus dieser US-PS 3 763 08I
bekannten Monomeren keine solchen aktivierten ungesättigten Gruppen an das Siloxan gebunden enthalten.
Die US-PS 2 865 885 beschreibt eine Vinylgruppe, die jedoch, wie aus Spalte 1, Zeilen 25 bis 30, hervorgeht, nicht "aktiv" im
Sinne der vorliegenden Patentanmeldung ist, weil die Doppelbindung
entweder an Schwefel oder an Sauerstoff gebunden ist. Gemäß der Erfindung befände sich in derselben Stellung eine Carbonyl-
gruppe (-C-), wodurch die Doppelbindung aktiviert wird. Wegen dieser
verschiedenen Reaktivitäten ist es schwierig, gemäß der erwähnten US-PS 2 865 885 eine Copolymerisation zu erzielen, während die
aktive Doppelbindung gemäß der Erfindung leicht copolymerisiert. Gemäß der Erfindung ist die Vinylgruppe "aktiviert", so daß eine
Radikalkettenpolymerisation begünstigt wird. Die in Spalte 1, Zeilen 25 bis 30, der erwähnten US-PS 2 865 885 angegebene Formel
dürfte wegen des Mangels an Resonanz keine Radikalkettenpolymerisation, sondern vielmehr wegen der Polarität der Substituenten eine
ionische Polymerisation eingehen. Die Herstellung der Verbindungen gemäß der Erfindung dürfte daher, wenn überhaupt möglich, außerordentlich
schwierig sein. Außerdem sind die gemäß dieser US-PS 2 865 885 hergestellten Verbindungen wegen der Anwesenheit der
Silicium/Stickstoff-Bindung in der Formel hydrolytisch instabil.
609866/0671
Gemäß der Erfindung kann aber eine hydrolytisch instabile Verbindung
nicht verwendet werden. Weiterhin könnten die Produkte einer solchen Hydrolyse, insbesondere die Amine, für das menschliche
Auge schädlich sein. Auch zeigt Spalte 3 dieser US-PS 2 865 885 eine Aminverknüpfung mit der Doppelbindung, während in den Verbindungen
gemäß der Erfindung an dieser Stelle immer ein Alkyl steht. Die gemäß der Erfindung verwendeten Monomeren sind also
auch aus dieser US-PS 2 865 885 nicht bekannt.
Gemäß der US-PS 2 793 223, Beispiel 5 in Spalte 3, Zeilen 30 bis 41, ist eine Phenylgruppe an das Siloxan gebunden. Daher
muß das Material sehr hart und trüb sein. Ein solches Material eignet sich nicht für Kontaktlinsen, da diese transparent sein
müssen. Außerdem würden aus den Polymeren, die aus den Monomeren dieser US-PS hergestellt sind, hergestellte Kontaktlinsen wegen
der Anwesenheit der Phenylgruppe an dem Siloxan nicht ausreichend Sauerstoff transportieren, während die aus den Polymeren gemäß der
Erfindung hergestellten Kontaktlinsen soviel Sauerstoff transportieren, wie es die menschliche Eornea erfordert.
Die Materialien gemäß der Erfindung können für die Herstellung von Prothesen, wie Herzventilen und Intraokularlinsen, optische
Kontaktlinsen oder Filme, verwendet werden. Insbesondere betrifft die Erfindung Kontaktlinsen. .
Die Kontaktlinsen gemäß der Erfindung enthalten keinen Füllstoff, transportieren Sauerstoff, sind hydrolytisch stabil, biologisch
inert und transparent und bestehen aus einem vernetzten Polymer, das aus einem Poly(organosiloxan), das in α,4J-Stellung über
eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe an eine polymerisierte
aktivierte ungesättigte Gruppe gebunden ist, hergestellt ist.
309886/0671
Unter "aktiviert" im Zusammenhang mit einer "ungesättigten Gruppe" soll eine ungesättigte Gruppe, die einen Substituenten,
der eine Radikalkettenpolymerisation begünstigt, hat, verstanden
werden. Diese aktivierten ungesättigten Gruppen werden zu den Polymeren gemäß der Erfindung polymerisiert. Vorzugsweise ermöglichen
die aktivierenden Gruppen eine Polymerisation unter milden Bedingungen,
wie Umgebungstemperatur.
Unter der Angabe "ein Poly(diorganosiloxan), das in den Endstellungen
über eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe an eine polymerisierte aktivierte ungesättigte Gruppe gebunden ist" ist zu
verstehen, daß das Poly(organosiloxan) an eine Verbindung mit einer divalenten Kohlenwasserstoffgruppe, wie Methylen oder Propylen
usw., gebunden ist und daß an jedes Ende dieser Verbindung eine aktivierte ungesättigte Gruppe, wie Methacryloxy usw., gebunden
ist, und daß dies dann das am meisten bevorzugte Monomer ist. Wenn dann die Monomeren polymerisiert (d.h. vernetzt) werden, werden
die aktivierten ungesättigten Gruppen polymerisiert (Radikalke ttenpolymeri sation) und die Monomeren bilden dreidimensionale
Polymere, die das Material, aus dem die Kontaktlinsen hergestellt werden, bilden.
Die gemäß der Erfindung verwendeten Monomeren sind wegen der Anwesenheit der aktivierten ungesättigten Gruppen leicht unter Bildung
dreidimensional vernetzter Polymerer, die den Transport von Sauerstoff ermöglichen und optisch klar und fest sind und nach
Wunsch ale weiche oder harte Polymere hergestellt werden können, polymerisierbar.
Unter "Monomer" sind also Polysiloxane mit endständigen polymerisierbaren
ungesättigten Gruppen zu verstehen. Die Verlängerung des Siloxananteils des Monomer wird als Siloxanringeinsatz bezeich-
809888/0671
net. Die Kettenlänge der zentralen Polysiloxaneinheit der Monomeren
kann bis zu 800 oder darüber betragen.
Unter "Polymerisation" soll die Polymerisation der Doppelbindungen
der polymerisierbaren ungesättigten Gruppen an den Enden der Polysiloxane, die zur Bildung eines dreidimensional vernetzten
Polymer führt, verstanden werden.
Die Härte (oder Weichheit) der Kontaktlinsen, d.h. des Polymer gemäß der Erfindung kann durch Senken oder Erhöhen des Molekulargewichts
des monomeren Poly(organosiloxans) mit den endständigen aktivierten
ungesättigten Gruppen oder durch Variieren der Menge an Comonomer variiert werden. Mit zunehmendem Verhältnis von Organosiloxaneinheiten
zu Endgruppeneinheiten nimmt die Weichheit des Materials zu, und umgekehrt nimmt die Starrheit und Härte des Materials
zu, wenn dieses Verhältnis sinkt.
Die am meisten bevorzugte Kontaktlinse besteht aus einem füllstoff
freien, Sauerstoff transportierenden, flexiblen, hydrolytisch stabilen, biologisch inerten, transparenten, resilienten, weichen
Polymer, nämlich einem Poly(organosiloxan), das endfctändig über
eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe an eine polymerisierte aktivierte
ungesättigte Gruppe gebunden ist. Diese bevorzugte Kontaktlinse kann durch das aus der US-PS 3 4o8 429 bekannte Spinngießen
(spin-castlng) hergestellt werden.
Die Erfindung betrifft auch Polymerisate aus einem Poly(organosiloxan),
das in den α,ίύ-Stellungen über eine divalente Kohlenwasserstoff
gruppe an eine aktivierte ungesättigte Gruppe gebunden ist, mit einem oder mehreren Monomeren, die niedrigmolekulare
Ester von Acryl- oder Methacrylsäure, Styryl-, Allyl- oder Vinylverbindungen
sein können. Diese Copolymeren sind dreidimensional
609885/0671
vernetzt, klar und fest und können für die Herstellung von Filmen und Folien sowie Formkörpern, wie Kontaktlinsen, verwendet werden.
Die Copolymeren gemäß der Erfindung können 10 bis 90 Gew,-Teile
von einem oder mehreren der oben beschriebenen monomeren Organosiloxane und 90 bis 10 Gew.-Teile an den polymerisierbaren
Monomeren enthalten. Die aus diesen Copolymeren gebildeten bevorzugten Kontaktlinsen sind füllstofffrei, vermögen Sauerstoff zu
transportieren, sind flexibel, hydrolytisch stabil, biologisch inert, transparent, resilient und weich.
Die dreidimensional vernetzten Polymeren gemäß der Erfindung können leicht nach üblichen Methoden der Radikalkettenpolymerisation
hergestellt werden. Die Organosiloxanmonomeren können allein oder in Anwesenheit von Comonomeren zusammen mit etwa 0,05 bis etwa 2
Gew.-% eines Radikalketteninitiators auf eine Temperatur von etwa
30 bis etwa 1000C erwärmt werden, um die Polymerisation einzuleiten
und zu beenden. Die polymerisierbaren Monomeren, d.h. das Poly(organosiloxan), kann mit oder oder Comonomere, vorzugsweise bei Raumtemperatur
in Anwesenheit geeigneter Aktivatoren, wie Benzoin, Acetophenon, Benzophenon und dergl., ausreichend lange, um ein
dreidimensional vernetztes Polymer zu bilden, mit UV-Licht bestrahlt werden.
Die Polymerisation kann direkt in Kontaktlinsenformen erfolgen,
oder es können Platten, Stäbe oder Folien hergestellt werden, aus denen dann ein gewünschter Formkörper hergestellt wird. Vorzugsweise
erfolgt die Polymerisation,während das Material dem in der erwähnten US-PS 3 ^08 429 beschriebenen Spinngießen unterworfen
wird.
09883/0371
_ 16 -
Es konnte festgestellt werden, daß das Transportvermögen für Sauerstoff von Polysiloxanen beträchtlich besser ist als dasjenige
der herkömmlicherweise für Kontaktlinsen verwendeten Polymeren,
wie Polymethylmethacrylat (OMMA) oder Polyhydroxyäthylmethacrylat
(PHEM). Das Sauerstoff transportvermögen der Materialien gemäß der Erfindung kann durch Ändern des Mengenanteils an Siloxaneinheiten
variiert werden. Bei einem hohen prozentualen Anteil an Siloxaneinheiten vermag das Produkt besser Sauerstoff zu transportieren
als bei einem geringeren Prozentsatz.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden optische
Kontaktlinsen aus dreidimensional vernetzten Polymerisaten von Poly(organosiloxanen), die in α- und O)-Stellung über eine divalente
Kohlenwasserstoffgruppe an eine polymerisierte aktivierte
ungesättigte Gruppe gebunden sind, hergestellt. Die verwendeten Polyorganosiloxane), d.h. die Monomeren, haben die Formel:
O-Si-R-A
R2 \ R4/ R2
in der A eine aktivierte ungesättigte Gruppe ist, R ein divalenter
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, R., R ,
R und R. gleich oder verschieden sein können und jedes ein monovalenter
Kohlenwasserstoffrest oder ein halogensubstituierter monovalenter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen
ist und m null oder größer ist.
Zweckmäßig liegt m in dem Bereich von 50 bis etwa 200. Der
Bereich von m kann jedoch auch größer, vorzugsweise 50 bis 800,
•09888/0671
sein, oder m kann einen Wert von über 800 haben. Wenn die Herstellung
einer härteren Kontaktlinse erwünscht ist, hat m zweckmäßig einen Wert unter 25.
Wenn der Ausdruck "weich" im Zusammenhang mit den Kontaktlinsen gemäß der Erfindung verwendet wird, so bedeutet dies, daß m
in der obigen Formel größer ist als 25 und vorzugsweise zwischen
etwa 50 und etwa 800 liegt. Wenn der Ausdruck "hart" im Zusammenhang
mit den Kontaktlinsen gemäß der Erfindung verwendet wird, so bedeutet das, daß m in der obigen Formel nach der Polymerisation
kleiner ist als 25.
Vorzugsweise ist A 2-Cyanoacryloxy
Acrylnitril
Acrylamido
Acryloxy
Methacryloxy CH0 = C - C - 0 -
c. ι
| CH2 | = C - I C s |
0 11 C - N |
0 - |
| CH2 | = C - C S |
N | |
| CH2 | = CH - | 0 ti ■ C |
-NH- |
| CH2 | - CH - | 0 ti • C |
- 0 - |
| 0 ti |
809886/0671
ORIGINAL INSPECTED
Styryl CH = CH oder
N-vinyl-2-pyrrolidinon-x-yl, worin χ 3, 4 oder 5 bedeutet
,CH2 - CH2
CH2 - CH - ν' 1
C - CH2
0 3
Vorzugsweise ist A Aoryloxy oder Methacryloxy. Jedoch können auch andere Gruppen, die eine aktivierte Ungesättigtheit enthalten,
wie sie dem Fachmann bekannt sind, verwendet werden. Besonders bevorzugt sind Methacryloxy und Acrylamido. R kann vorzugsweise ein
Alkylenrest, beispielsweise Methylen, Propylen, Butylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Dodecylmethylen, Hexadecylmethylen
oder Octadecylmethylen, oder ein Arylenrest, wie Phenylen, Biphenylen und ein entsprechender Alkylen- oder Arylenrest sein.
Insbesondere ist R ein Alkylenrest mit etwa 1, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere ein Alkylenrest mit etwa 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Butylen, R., R2, R., und R^ sind vorzugsweise Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, Dodecyl und dergl.; Cycloalkylreste, beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und dergl.; öiQnonukleare oder inehrgliedrige Arylreste, beispielsweise Phenyl, Naphthyl und dergl.; Aralkylreste, beispielsweise Benzyl, Phenyläthyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl und dergl.; Alkarylreste,
beispielsweise,Toluyl, Xylyl, Äthylphenyl und dergl.; Halogenarylreste, wie Chlorphenyl, Tetrachlorphenyl, Difluorphenyl und dergl.;
Insbesondere ist R ein Alkylenrest mit etwa 1, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere ein Alkylenrest mit etwa 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Butylen, R., R2, R., und R^ sind vorzugsweise Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, Dodecyl und dergl.; Cycloalkylreste, beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und dergl.; öiQnonukleare oder inehrgliedrige Arylreste, beispielsweise Phenyl, Naphthyl und dergl.; Aralkylreste, beispielsweise Benzyl, Phenyläthyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl und dergl.; Alkarylreste,
beispielsweise,Toluyl, Xylyl, Äthylphenyl und dergl.; Halogenarylreste, wie Chlorphenyl, Tetrachlorphenyl, Difluorphenyl und dergl.;
809886/0671
halogensubstituierte niedrigmolekulare Alkylreste mit bis zu etwa 4 Alkylkohlenstoffatomen, wie Fluormethyl und Pluorpropyl. Vorzugsweise
sind R1, R_, R-, und R^ Methylreste und/oder Phenylreste
und insbesondere Methylreste.
Die gemäß der Erfindung verwendeten Monomeren, d.h. die Polysiloxane
mit endständigen aktivierten ungesättigten Gruppen, können hergestellt werden, indem man das substituierte Disiloxan, beispielsweise
1,3-Bis(4-methacryloxybutyl)-tetramethyl-disiloxan,
mit einer geeigneten Menge an einem cyclischen Diorganosiloxan, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Octaphenylcyclotetrasiloxan,
Hexaphenylcyclotrisiloxan, 1,2,3-Trimethy1-1,2,3-triphenylcyclotrisiloxan,
i^^^-Tetramethyl-i^^^-tetraphenylcyelotetrasiloxan
und dergl., in Gegenwart eines sauren oder basischen Katalysators
verwendet. Die Weichheit, die physikalischen Eigenschaften, wie Zugfestigkeit, Modul und prozentuale Dehnung, sind maßgebend
für die Menge an cyclisehern Diorganosilaxan, die zusammen
mit dem Disiloxan verwendet wird. Durch Erhöhen der Menge an eyclischem
Siloxan wird m erhöht.
Die Umsetzung zwischen einem cyclischen Diorganosiloxan und Disiloxanen ist allgemein, wenn auch nicht speziell, für die gemäß
der Erfindung zur Herstellung von Polysiloxanen mit den aktivierten ungesättigten Endgruppen verwendeten Disiloxane, beispielsweise
von Kojima et al. in "Preparation of Polysiloxanes
Having Terminal Carboxyl or Hydroxyl Groups, J. Poly. Sei., Teil A-1, Band 4, Seiten 2325-27 (I966)" oder in der US-PS 3 878 263
beschrieben.
Die folgenden Reaktionsgleichungen veranschaulichen die Herstellung
der am meisten bevorzugten Materialien gemäß der Erfindung. 1,3-Bis(hydroxyalkyl)-tetramethyl-disiloxan-dimethacrylate
werden gemäß den folgenden Reaktionsgleichungen hergestellt:
(1) Veresterung mit Acryloyl- oder Methacryloyl-chlorid
oder -anhydrid, beispielsweise mit MethacryloylChlorid:
CH CH
HO -fCH2)n Si-O-Si {CHg} OH
CH, CH,
η vorzugsweise =1,3 und
CH O η insbesondere = 3 oder 4
• 3 «ι
2 CH2=C - C - Cl
2 CH2=C - C - Cl
| CH, | 0 | - 0 (CH2^n | CH | 0 | CH, |
| t 3 | !I | ! 3 | ι 3 | ||
| ir - | C | Si - |
- Si
t |
||
| CH2 | CH, | CH3 | |||
0 CH,
tt ! 3
0 - C - C
η vorzugsweise =1,3 oder η insbesondere = 3 oder 4.
(2) Ein weiteres bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von 1,3-Bis(hydroxyalkyl)-tetramethyl-disiloxan-dimethacrylaten ist
eine Umesterung mit Methylmethacrylat:
809886/0871
CH,
I j Il CH2 = C- C-
- CH + HO fCHg^ Si-O -
CH.
CH V 3 Si
CH3
CH, O » 3 «ι
= C - C -
CH,
ι 3
Si-O
- Si
O CH,
ι» ι 3
-C- C =
η vorzugsweise = 1,3 oder η insbesondere = 3 oder
Die Zahl der Siloxangruppen zwischen den beiden endständigen
Methacrylatgruppen kann dann durch eine Rlngöffnungs- und Einsetzungs-Reaktion
mit X Mol Octamethyl-cyclotetrasiloxan erhöht werden von 2 auf 2+4X nach der folgenden Gleichung:
CH, O t 3 it = C - C -
?H3 Si-O
CH,
O CH, it t O - C - C = CH
X Mol
CH, -
CH, -
7 3
Si-Q
Si-Q
Si-O
ι
ι
η vorzugsweise =1,3 oder η insbesondere = 3 oder 4
T 5
Si - CH3
Si - CH,
t 3
CH^
3
t 3
CH^
3
109886/0671
CH-. O ι 3 "
C-C tr
CH2
CH, t O (CH0) Si-O
CH
Si-O
CH, -Si (CHr
1 / '
OH / OH,
OH / OH,
J?
O -
It
It
OH
η vorzugsweise = 1,3 oder η insbesondere = 3 oder
m vorzugsweise = 50 bis 8θΟ (Vernetzung/Polymerisation)
(dreidimensionale Vernetzung)
CH, -
CH, -
Il
C-C t
CH2
I ο
I it C-C
CH,
CH3 O (CH2^n Si-O
-O
Aaaa 0 - C
tt
CH.
-C-CH^
CH, ι Si
CH,
ι 3 \
Si -
fa
- 0-
| CH-x | 3 | 0 |
F
> I |
8 | CH, |
| t 3, | It | OH2 | - C - ( | 3 | |
| Si (( | ?H3 | ||||
| I | Si (C | ||||
| -G-C- | |||||
|
!
• |
OH, | ||||
| 3H-) 0 | 5 | ||||
| 2'n | |||||
| ?H2)n 0 |
?H2
CH, -
C-C
2
ti
I ο
η vorzugsweise =1,3 oder η insbesondere = 3 oder
m vorzugsweise 50 bis 8θΟ
Die Poly(organosiloxane) mit in α- und ÜT-Stellung über eine
divalente Kohlenwasserstoffgruppe an eine aktivierte ungesättigte
Ä09836/0S7
Gruppe gebunden, d.h. die gemäß der Erfindung verwendeten Monomeren,
sind allgemein klare, farblose Flüssigkeiten, deren Viskosität von dem Wert von m abhängt. Diese Monomeren können leicht nach
üblichen Methoden, wie UV-Polymerisation oder unter Verwendung von Radikalketteninitiatoren plus Wärme, zu Gießlingen ausgehärtet
werden. Beispiele für verwendbare Radikalketteninitiatoren sind Bis(isopropyl)-peroxydicarbonat, Azobisisobutyronitril, Acetyl peroxid,
Lauroylperoxid, Decanoylperoxid, Benzoylperoxid, t-Butylperoxypivalat
und dergleichen.
Um die Eigenschaften der Polymeren gemäß der Erfindung weiter zu steuern, kann man ein Gemisch aus Monomeren mit einem niedrigen
Wert von m und Monomeren mit einem hohen Wert von m polymerisieren. Wenn m einen niedrigen Wert, d.h. unter 25, hat, sind die erhaltenen
Kontaktlinsen, d.h. die Polymeren, relativ hart, sauerstofftransportierend,
hydrolytisch stabil, biologisch inert und transparent und benötigen keine Füllstoffe zur Verbesserung der mechanischen
Eigenschaften. Die Monomeren haben ein relativ niedriges Molekulargewicht,
und ihre Viskosität ist daher ausreichend niedrig, d.h.
beträgt beispielsweise etwa 0,03 cm /s, so daß die Linsen leicht
durch Spinngießen hergestellt werden können. Wenn m einen relativ hohen Wert, d.h. über 25, hat, werden relativ weiche, Sauerstoff
transportierende, flexible, hydrolytisch stabile, biologisch inerte, transparente, resiliente Kontaktlinsen, d.h. Polymere, erhalten,
die keine Füllstoffe zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften benötigen. Die Monomeren haben vorzugsweise ein so niedriges
Molekulargewicht, daß die Viskosität ausreichend niedrig für den
Spinnguß ist, beispielsweise etwa 175 cm /s (175 stokes) oder
darunter, gemessen in Gardner-Viskositätsrohren, beträgt. Vorzugsweise beträgt m etwa 50 bis 800.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden
Polymere aus Monomeren, die Poly(organosiloxane), die endständig
809836/0671
über eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe an eine aktivierte
ungesättigte Gruppe gebunden sind, sind, die mit Monomeren, die eine aktivierte Vinylgruppe enthalten, copolymerisiert sind,
hergestellt.
Das Comonomer kann irgendein polymerisierbares Monomer, das leicht einer Radikalkettenpolymerisation unterworfen werden kann,
sein und ist vorzugsweise ein Monomer, das eine aktivierte Vinylgruppe enthält. Durch den Zusatz von Comonomeren können bestimmte
erwünschte Eigenschaften verbessert werden. Beispielsweise können aus Copolymeren aus den Poly(siloxanen) und Tetrahydrofurfurylmethacrylat
hergestellte Knöpfe leichter zu Kontaktlinsen verarbeitet werden als Knöpfe, d.h. Polymere, die aus monomeren Polysiloxanen
allein hergestellt sind. Die Benetzbarkeit von Kontaktlinsen, d.h. Polymeren, die aus den Polysiloxanen hergestellt sind,
kann beträchtlich erhöht werden, indem man die Monomeren gemäß der Erfindung mit N-Vinylpyrrolidon copolymerisiert.
Beispiele für verwendbare Comonomere sind:
Die Derivate von Methacrylsäure, Acrylsäure, Itaconsäure und Crotonsäure:
Methyl·«·, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Hexyl-,
Heptyl-, Aryl-, Allyl-, Cyclohexyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2- oder J5-Hydroxypropyl-,
Butoxyäthyl-methacrylatj Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, 2-Äthylhexyl-, Heptyl-, Aryl-acrylat; Propyl-,
Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, 2-Äthylhexyl-, Heptyl-, Arylitaconatj
und Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, 2-Äthylhexyl-, Heptyl-, Aryl-crotonat.
Auch Mono- oder Di-ester der obigen Säuren mit Polyäthern der allgemeinen Formel:
809886/OB71
HO(C H_ 0) H
v η 2n 'q
in der η eine Zahl von 1 bis etwa 12, vorzugsweise 2 oder 3, und
q eine Zahl von 2 bis etwa 6, vorzugsweise 2 oder 3, ist, können verwendet werden.
Weitere Coraonomere können sein:
Styryle, wie Styrol, Divinylbenzol, Vinyläthylbenzol, Vinyltoluol
etc.
Auch Allyl-monomere, wie Diallyldiglykoldicarbonat, Allylcyanid,
Allylchlorid, Diallylphthalat, Allylbromid, Diallylfumarat und Diallylcarbonat können verwendet werden.
Weiterhin können stickstoffhaltige Monomere, wie N-Vinylpyrrolidon, 3-Oxybutylacrylamid usw.
verwendet werden.
Je niedriger der Wert von m in der Formel .der Monomeren gemäß
der Erfindung ist, umso verträglicher sind sie mit den oben erwähnten
Comonomeren.
Die Vorteile der Kontaktlinsen, d.h. der Polymeren gemäß der
Erfindung, die aus den oben genannten Monomeren erhalten werden, sind zahlreich. Beispielsweise liegen (1.) die Vorteile der Verwendung
von endständigen aktivierten Vinylgruppen zur Härtung des Siloxanmaterials (a) in der hohen Reaktivität, die eine rasche Aushärtung
bei Raumtemperatur, sofern geeignete Initiatoren verwendet werden, wobei Raumtemperaturen bevorzugt sind und diese hohe Reak-
809886/0671
ORIGINAL INSPECTED
tivität die bevorzugte Herstellung der Linsen durch Spinngießen ist; (b) daß zur Erzielung einer guten mechanischen Festigkeit
nicht wie bei den meisten Silikonharzen Füllstoffe erforderlich sind, deren Verwendung erfordert, daß möglicherweise unerwünschte
Materialien zugesetzt werden müssen, um den Brechungsindex zu korrigieren. (2) Außerdem vermögen die aus dem Polymer gemäß der
Erfindung hergestellten Kontaktlinsen Sauerstoff zu transportieren. Die menschliche Kornea erfordert, wie von Hill und Fatt, American
Journal of Optometry and Archives of the American Academy of
Optometry, Band 47, Seite 50, 1970, ausgeführt, einen Sauerstofftransport
durch die Kontaktlinse von etwa 2 χ 1O~ cnry (s cm bar).
Wenn m wenigstens etwa 4 beträgt, ist die Siloxänkette lang genug, um einen Säuerstofftransport, der größer ist als
den Erfordernissen der Kornea entspricht, zu gewährleisten. In speziellen Fällen kann m jedoch bis herunter zu 0 betragen. Wegen
der hervorragenden Eigenschaften der Kontaktlinsen, d.h. der Polymeren gemäß der Erfindung, kann m so groß sein, daß eine ausreichende
Menge an Sauerstoff transportiert wird, während gleichzeitig die Elastizität, Reißfestigkeit, Flexibilität, Resilienz und
Weichheit erhalten bleiben.
Unter "Sauerstofftransportvermögen" oder "Sauerstofftransport"
soll verstanden werden, daß das Material ausreichend Sauerstoff durch sich selbst durchläßt, um die für die menschliche Kornea erforderliche
Menge an Sauerstoff zu liefern. Diese Menge beträgt, wie erwähnt, etwa 2 χ 1O~ emv (s cm bar). Das
Sauerstofftransportvermögen wurde nach einem im Zusammenhang mit
Beispiel 10 beschriebenen Testverfahren ermittelt. (J>) Die Linsen
sind hydrolytisch stabil, d.h. wenn sie einer wäßrigen Lösung, beispielsweise im Auge oder während ihrer Desinfektion, d.h. Wasser
plus Wärme, ausgesetzt aind, verändern sie ihre chemische Zusammensetzung
nicht, d.h. sie unterliegen keiner Hydrolyse, durch die sie
8098SS/0B71
ihre Form und damit ihre optischen Eigenschaften verändern würden.
(4) Die bevorzugten Kontaktlinsen gemäß der Erfindung sind außerdem resilient, was bedeutet, daß nach einer Verformung der Linsen
sie schnell ihre ursprüngliche Form wieder annehmen. (5) Die Linsen
werden vorzugsweise durch Spinngießen, beispielsweise nach dem in der US-PS 3 4o8 429 beschriebenen Verfahren, hergestellt. Monomere,
die eine zu hohe Viskosität haben, eignen sich nicht für das Spinngießen. Je höher das Molekulargewicht der Monomeren ist, desto
größer ist allgemein die Kettenlänge, d.h. der Wert von m, und desto besser sind demzufolge die Eigenschaften der bevorzugten Kontaktlinsen,
d.h. Polymeren gemäß der Erfindung, die aus diesen Monomeren hergestellt werden. Je größer die Kettenlänge und je höher
das Molekulargewicht ist, desto höher ist die Viskosität der Monomeren. Die Monomeren müssen aber eine solche Viskosität haben, daß
sie für das Spinngießen geeignet sind. Die Monomeren gemäß der Erfindung haben Molekulargewichte, die so hoch sind, daß sie dem
Polymer alle gewünschten Eigenschaften verleihen, dabei aber niedrig genug, daß sie sich für das Spinngießen eignen, wenn sie noch
in der monomeren Form vorliegen. Das bevorzugte mittlere Molekulargewicht der Monomeren liegt zwischen etwa 4000 und βΟΟΟΟ. (6) Die
am meisten bevorzugten Kontaktlinsen gemäß der Erfindung sind die weichen Kontaktlinsen, wobei unter "weich" zu verstehen ist, daß
die Linsen eine Shore-Härte von etwa 6o oder darunter gemäß der
Α-Skala haben. (7) Die bevorzugten Kontaktlinsen gemäß der Erfindung sind flexibel, wobei unter "flexibel" zu verstehen ist, daß
sie gefaltet oder um sich selbst gebogen werden können, ohne zu brechen.
Die am meisten bevorzugte Kontaktlinse gemäß der Erfindung besteht
aus einem füllstofffreien, Sauerstoff transportierenden, flexiblen, hydrolytisch stabilen, biologisch inerten, transparenten,
resilienten, weichen Polymer aus einem Poly(organosiloxan), das end-
886/0671
ständig über eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe an eine polymerisierte,
aktivierte ungesättigte Gruppe Gebunden ist. Das zur Herstellung des Polymer, aus dem die Kontaktlinse hergestellt wird,
verwendete Poly(organosiloxan)-monomer hat in dieser am meisten bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung die Formel:
in der A Methacryloxy oder Aeryloxy ist, R ein Alkylenrest mit etwa
3 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen ist und m einen Wert von etwa 50 bis
800 hat.
Die am meisten bevorzugten Kontaktlinsen, d.h. Polymeren gemäß der Erfindung sind, wie erwähnt, füllstofffrei, haben einen Sauerstoff
transportwert von wenigstens etwa 2 χ 10 enr/ (s cm bar),
sind hydrolytisch stabil, biologisch inert, transparent und resilient und haben eine Weichheit von vorzugsweise etwa 6o oder darunter
auf der Shore-Härteskala A. Am meisten bevorzugt ist eine Shore Härte
von 25 bis 35 auf der Skala A.
Der Zugmodul der Elastizität liegt bei den am meisten bevorzugten Kontaktlinsen gemäß der Erfindung bei etwa 400 g/mm/mm oder
darunter. Sowohl die Shore-Härte als auch der Modul machen die Linsen
für den Träger angenehm auf dem Auge zu tragen.
Ein weiterer Vorteil der bevorzugten weichen Kontaktlinsen gemäß der Erfindung liegt darin, daß diese Linsen groß genug gemacht
werden können, um die ganze Kornea des Auges zu überdecken, was das
Tragen noch angenehmer macht. Harte Kontaktlinsen, wie Linsen aus PMMA, müssen wegen ihres geringen Sauerstofftransportvermögens
809888/0871
kleiner hergestellt werden. Je größer die Linsen sind, desto
leichter ist es, ihr optisches Zentrum einzustellen. Je größer die
Linse ist, desto leichter ist es auch, diejenige optische Achse
einzustellen, die für die Herstellung von Speziallinsen mit besonderen Augenproblemen, wie Astigmatismus, erforderlich ist. Ein weiterer
Vorteil der bevorzugten weichen Linsen gemäß der Erfindung liegt darin, daß sie nicht nur ebenso weich sind wie HEMA-Linsen,
sondern außerdem und insbesondere sauerstoffdurchlässiger sind, d.h.
mehr Sauerstoff zu transportieren vermögen. HEMA-Linsen sind nicht in dem Maße, daß sie den Erfordernissen der menschlichen Kornea
entsprechen, sauerstoffdurchlässig oder fähig, Sauerstoff zu transportleren.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Angaben
in Teilen und Prozent beziehen sich auf das Gewicht und Viskositäten wurden bei 250C gemessen, sofern nicht anders angegeben.
557 g 1,j5-Bis(4-hydroxybutyl)-tetramethyl-disiloxan, 6^4 g
trockenes Pyridin und 2 Liter Hexan werden in einen 5-Liter-Reaktionskolben
mit mechanischem Rührer und Trockenrohr eingebracht. Das Gemisch wird auf O0C gekühlt, wonach tropfenweise 836 g Me thacryloylchlorid
zugesetzt werden. Das Gemisch wird über Nacht stetig gerührt. Das Gemisch wird nacheinander mit iO#-igen wäßrigen
Lösungen von HCl und NH, extrahiert, um überschüssige Reaktionsteilnehmer und Py»idinhydroChlorid zu entfernen. Die so erhaltene
Lösung des Produkts in Hexan wird mit wasserfreiem MgS(K getrocknet und filtriert, und das Lösungsmittel wird unter vermindertem
Druck abgetrennt. Man erhält etwa 459 g (Ausbeute 55$) 1,3-Bis-(4-methacryloxybutyl)-tetramethyl-disiloxan.
Die Struktur wird durch Infrarotspektren, Protonenmagnetresonanzspektren und Elementaranalyse
bestätigt. Das InfrarotSpektrum zeigt keine intensive
Hydroxylbande zwischen 3100 und 36OO cm , sondern starke Meth-
809886/0371
acrylatabsorptionen bei 164O und 1720 cm" . Die Protonenmagnetresonanzspektren
bestätigten die angenommene Struktur:
!T
kC = C
H'
CH
272
CHI
CH" -Si-2 , γ
ch4
-O
1,3-Bis(4-me thacryloxybutyl)-te trame thyl-disiloxan
| Proton | ppm | Integriertes Gebiet | Multiplizität |
| H1 | ■* 5 | 1 | Singlett |
| H2 | 1 | Singlett | |
| H3 1| |
3,0Q | 3 | Singlett |
| H4 Γ™ |
5,15 | 2 | Triplett |
| H5 | 2,7 | 4 | Multiplett |
| H6 | 1,65 | 2 | Triplett |
| H7 | 1,2Λ | 6 | Singlett |
Die Element ar analyse ergab 1j5>6# Si (berechnet 13*5/0* 58,1
C (berechnet 57,9#) und 9,4^ H (berechnet 9*2^). Das Produkt war
eine klare, farblose, gut riechende Flüssigkeit.
Das flüssige Produkt von Beispiel 1 wird mit 0,2 ^ Benzoinmethyläther
zwischen Glasplatten gebracht und bei Raumtemperatur mit UV-Licht bestrahlt. Man erhält einen farblosen, optisch klaren, har-
809886/0871
ten, stark vernetzten Film. Das dreidimensional vernetzte Polymer hat die folgende Formel:
CI
CH,
CH-.-C-C-O-CH -(CH ■) CH -Si-O-Si-CH (CH ) CH -O-C-C-CH.
CH,
CH, CH
CH_ CH.
I g P Ρ
-C-C-O-CHACK) CH -Si-O-Si-
CH
CH,
O
O-C-C-CH-
O-C-C-CH-
H2
^89,75 g Ootamethylcyclotetrasiloxan und 10,25 g 1,3-Bis(4-methacryloxybutyl)-tetramethyl-disiloxan
werden in ein Reaktionsgefäß mit mechanischem Rührer eingebracht. Etwa 25 g Fuller-Erde und
1,35 ml Konzentrierte HpSO1. werden miteinander gemischt und unter
kontinuierlichem Rühren in das Gefäß eingebracht, während trockenes N2 durch das Reaktionsgemisch geleitet wird. Die Beschickung wird
auf 600C erwärmt und zwei Tage gerührt, wonach die viskose Flüssigkeit
mit Na CO neutralisiert, mit Hexanen verdünnt und filtriert wird. Die Lösung von Hexanen und Monomer wird mit Wasser gewaschen,
mit wasserfreiem MgSO1, getrocknet, und das Lösungsmittel wird unter
809886/0671
2829387
vermindertem Druck abgetrennt. Niedrigmolekulare nicht-umgesetzte
cyclische Siloxane werden entfernt, indem man das Monomer in einem Dreheindampfer bei 1,33 · 10 bar (0,2 mm Hg.) auf 1100C erhitzt.
Das erhaltene Produkt ist eine geruchlose, farblose, klare Flüssigem
keit mit einer Viskosität von 8,5 cm /s gemessen in Gardner-Viskositätsrohren.
Das Monomer enthielt etwa 26o wiederkehrende Me Sio Einheiten. Bei der Eindampfung des Produkts gesammelte Flüssigkeit
zeigt keine Methacrylatabsorptionen im IR-Spektrum und konnte nicht
gehärtet werden.
Das IR-Spektrum des Monomer zeigt eine leichte Methacrylatabsorption
und breite Siloxanabsorptionen zwischen 1000 und 1100 cm" , was auf lineare Poly(dimethylsiloxane) mit der folgenden Formel
hinweist:
CH,
CH.
It
2'2 2
CH,
CH.
CH.
C-C-O-CHn-(CH 4 CH -Si-0-4-Si-0-/-Si-CH_-(CH0-LCH0-O-C-C
CH.
CH.
Il
2 '2 2
,CH / CH
2/260
2/260
CH,
Aus dem flüssigen Produkt von Beispiel 4 werden zwischen Glasplatten
Filme gegossen, indem man dem Monomer 0,2<£ Bis(isobutyl)-peroxydicarbonat
zusetzt und 1/2 Stunde auf 4o°C, 1/2 Stunde auf 6o°C
und 1/4 Stunde auf 8o°C erwärmt. Die Glasplatten werden voneinander
getrennt. Die Filme werden dann 15 Minuten bei 8o°C gehalten. Man erhält
farblose, optisch klare, geruchlose, elastische und feste Filme aus einem dreidimensional vernetzten Polymer der weiter unten angegebenen
Formel. Mit einem Instron-Tester ASTM D1'7O8, ohne Kondi-
809886/0671
tionierung> werden unter Verwendung von Standard "Dog Bone" -Proben,
die aus 0,2 nun dicken Filmen geschnitten waren, die folgenden physikalischen
Eigenschaften ermittelt. Die Geschwindigkeit beträgt O,6j5 cm/min. (0.25 inches per minute). Dieser Test wird bei allen
Beispielen, bei denen Zugfestigkeit, Modul und Dehnung bestimmt werden,
angewandt.
CH.
CH.
οϋ-τ—Ο—ν—U —
CH2
tr**.
CH3 /CHA CH3
CH, \ CH, / CH, 3 \ 3/260 3
Zugfestigkeit
Zugmodul
Dehnung
50 g/mm/mmi
72 g/nun/mmc
809886/0671
Das flüssige Produkt von Beispiel 4 wird zusammen mit 0,2$
Di(sek.-Butyl)-peroxydicarbonat in eine Kontaktlinsenspinngießform
eingebracht und durch Spinngießen bei Polymerisationsbedingungen zu einer Linse polymerisiert, wie in der US-PS 3 4oß 429 beschrieben.
Die Linse ist optisch klar, elastisch und fest.
Etwa 97,3 g Octamethyl-eyclotetrasiloxan, 2,7 g 1,3-Bis(4-methacryloxybutyl)-tetramethyl-disiloxan
und 0,6 ml Trifluormethylsulfonsäure werden in eine Druckflaache eingebracht, und die Flasche
wird verschlossen und 24 Stunden gerüttelt. Die erhaltene viskose monomere Flüssigkeit wird mit Natriumcarbonat neutralisiert und
mit Hexanen verdünnt. Die Monomer/Hexan-Lösung wird mit Wasser gewaschen, mit wasserfreiem MgSO^ getrocknet, und das Lösungsmittel
wird unter vermindertem Druck abgetrennt. Flüchtige Materialien werden bei 1,33 ' 10 bar (0,2 mm Hg) und 1100C in einem Destillierapparat
mit Verteilerbürsten von dem Monomer abgetrennt. Die HochdruckgelpermeationsChromatographie
des Produkts zeigt, daß niedrigmolekulares flüchtiges Material im wesentlichen vollständig abgetrennt
wird. Das Produkt ist eine farblose, klare, geruchlose
Flüssigkeit mit einer Viskosität von 4,4 cm /s (4.4 stokes), gemessen
in Gardner-Viskositätsrohren. Das Polymer der folgenden Formel enthält etwa 200 sich wiederholende Me SiO-Einheiten. Die
IR-Spektren sind gleich denen von Beispiel 4.
809886/0671
ι (Dreidimensionale Vernetzung) CH2
CH2
CH2 pt
CH^-C-3 f
Aus dem viskosen flüssigen Produkt von Beispiel 7 werden nach
dem Verfahren von Beispiel 5 Filme hergestellt. Die Filme werden gemäß ASTM DI708 getestet mit den folgenden Ergebnissen:
Zugfestigkeit Zugmodul Dehnung
159 g/mm/nön*
1o4 g/mm/W"
Das viskose flüssige Produkt von Beispiel J wird mit 2,0#
Benzoinbutyläther vermischt. Etwa 30 μΐ des Gemisches werden unter
einer !^-Atmosphäre in eine Kontaktlinsenspinnform eingebracht.
Nach 20 Minuten Bestrahlung mit UV-Licht erhält man eine gehärtete
Ö09886/0671
Kontaktlinse. Die gebildete Linse ist optisch klar, elastisch und
fest.
10 Teile monomeres Allylmethacrylat und 0,4 Teile t-Butylperoctoat
werden zu 90 Teilen des in Beispiel 4 erhaltenen flüssigen Produktes zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird in eine Gießzelle
eingebracht, die dann 1/2 Stunde in einen Ofen von 8o°C eingebracht wird. Die Temperatur' wird dann auf 1000C erhöht und 1 Stunde
auf diesem Wert gehalten. Ein optisch klarer Film wird der Zelle entnommen und I5 Minuten bei 800C gehalten.
Das obige Verfahren wird wiederholt, wobei das Produkt von Beispiel 4 mit verschiedenen anderen Monomeren umgesetzt wird, wie
in Tabelle I angegeben. Die in dieser Tabelle angegebenen prozentualen Mengen beziehen sich auf das verwendete Comonomer. In dieser
Tabelle sind auch die Eigenschaften der Copolymeren angegeben.
Wie Tabelle I zeigt, ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Zugfestigkeit und Dehnung zu erhöhen und gleichzeitig ein ausreichendes
Sauerstofftransportvermögen zu erhalten. Ein Problem, das sich bei der Verwendung der herkömmlichen Silikonpolymeren ergibt, liegt
darin, daß diese Polymeren nicht sehr fest sind und eine schlechte Reißfestigkeit und Zugfestigkeit besitzen. Eines der Probleme, das
sich bei Verwendung von PHEMA (Vergleich) ergibt, liegt darin, daß
die aus diesem Material hergestellten Kontaktlinsen kein Sauerstofftransportvermögen,
wie es für die menschliche Kornea erforderlich ist, besitzen. Wie erwähnt, beträgt dieses Sauerstofftransportvermögen
etwa 2 χ 10" cm / (s cm bar). Tabelle I veranschaulicht die
Wirkung der Verwendung der Comonomeren gemäß der Erfindung auf die
Festigkeit der Polymeren, d.h. bei Verwendung dieser Monomeren wird eine Verbesserung der Zugfestigkeit erhalten.
809886/0671
2B2BM1
Der Modul beträgt vorzugsweise weniger als 300, wenn eine
weiche Kontaktlinse erhalten werden soll. D.h. die Kontaktlinse
ist im allgemeinen um so weicher, je niedriger der Modul ist.
Die Dehnung ist vorzugsweise so hoch wie möglich.
Auch das Sauerstofftransportvermögen ist zweckmäßig so hoch
wie möglich und insbesondere höher als für die menschliche Kornea erforderlich.
Zugfestigkeit, Modul und Dehnung wurden, wie erwähnt, mit einem Instron-Tester ASTM DI708 unter Verwendung von Standard "Dog Bone"-Proben,
die aus 0,2 mm dicken Filmen geschnitten waren, bestimmt. Es erfolgt keine Konditionierung, und die Geschwindigkeit beträgt
0,63 cm/min.(O.25 inches per minute).
Das Sauerstofftransportvermögen wurde wie folgt bestimmt: Gemessen
wird die Sauerstoffdurchlässigkeit eines Materials, während es mit Wasser benetzt ist. Damit soll versucht werden, die Bedingungen
zu reproduzieren, die im menschlichen Auge, wenn ihm eine Kontaktlinse aufgepaßt ist, vorliegen. Zwei mit Wasser von 320C gefüllte
Kammern werden mittels eines Durchlaufwegs, über den das zu testende Material gebracht wird, miteinander verbunden. Mit Stickstoff
gespültes Wasser wird in beide Kammern gepumpt, bis die Sauerstoffkonzentration sehr gering ist (*-i0,04 ppm). Dann wird
Luft (Sauerstoffkonzentration *n 8 ppm) in die untere Kammer eingeführt. In die obere Kammer wird eine Sauerstoffmeßelektrode, die
die Diffusion von Sauerstoff von der unteren Kammer durch die zu testende Membran in die obere Kammer mißt, eingeführt. Auf diese
Weise wird das Sauerstofftransportvermögen (apparent oxygen transport
rate) des den Durchlaufweg zwischen beiden Kammern abdeckenden
Materials gemessen.
809886/0671
n-Butylacrylat 1O# n-Butylacrylat 30$
Butylacrylat 10$ Butylacrylat 30#
| Zugfestigkeit | Modul | Dehnung | 0 -Transport |
| g/mm/mm | g/mm/mm | % | i?-^2-a |
| 40 | 40 | 150 | 4 χ 10"7 |
| 71 | 143 | 65 | 62 χ 10"7 |
| 26 | 42 | 100 | 50 x 1O~7 |
| 31 | 38 | 136 | |
| 70 | 75 | 131 | 56 χ 1O"7 |
| 67 | 80 | 136 | 54 χ 10~7 |
| 100 | 90 | 145 | |
| 50 | 73 | 110 | 54 χ 1O"7 |
| 41 | 69 | 105 | |
| 49 | 79 | 110 | |
| 30 | 79 | 58 | 50 χ 10"7 |
| 51 | 78 | 116 | 58 χ 10"7 |
| 37 | 80 | 82 |
PHEMA
Allylme thacrylat
00 Butoxyäthylmetho
aerylat 1O#
oo· Butoxyäthylmeth-00·
aery lat 30#
^ Cyclohexylmeth- _7 °°
ο acrylat 10$
ÜJJj Äthylraethacrylat Λ0%
-* Me thy lme thacrylat 10S^
Äthylhexylacrylat 1Ο5δ
CO NJ
CD CO O)
58*3 g 1,3-Bis(4-methacryloxybutyl)-tetramethyl-disiloxanJ
^1>7 g Octamethylcyclotetrasiloxan, 1 ml konzentrierte H so. und
2 g Puller-Erde werden in eine Druckflasche eingebracht. Nach 2 Tagen Gleichgewichtseinstellung wird das Gemisch mit NapCO
neutralisiert, filtriert, mit Hexanen verdünnt, mit Wasser gewaschen
und getrocknet, und das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck abgetrennt. Das monomere Produkt der unten angegebenen
Formel war eine farblose, geruchlose Flüssigkeit von niedriger Viskosität, bestimmt in Gardner-Viskositätsrohren.
10 g des monomeren Produkts werden mit 0,1 Gew.-% Benzoinmethyläther
und 0,1 Gew.-% Azobis(isobutyronitril) vermischt. Die Lösung aus Initiator und Monomer wird in Knopfformen eingebracht
und 20 Minuten unter Bestrahlung mit UV-Licht in einer Stickstoffatmosphäre und dann 30 Minuten in Luft bei 8o°C gehärtet. Die
Knöpfe sind optisch klar, farblos, hart und zäh. Aus diesen Knöpfen werden Kontaktlinsen gedreht. Das obige Monomer hat die folgende
Formel:
CH, \CH, J CH CH
7 g des gemäß Beispiel 11 erhaltenen Monomer und 3 g N-Vinylpyrrolidon
werden mit 0,1 Gew.-# Benzoinmethyläther und 0,1 Gew.-#
Azobis(isobutyronitril) vermischt. Die Lösung von Initiator, Monomer und Comonomer wird gehärtet, wie in Beispiel 11 beschrieben.
809886/0871
- 4ο -
Die erhaltenen Copolymerknöpfe sind optisch klar, farblos,
hart und zäh. Aus diesen Knöpfen lassen sich leichter als aus denen von Beispiel 11 Kontaktlinsen drehen.
30$ Tetrahydrofurfurylmethacrylat (TFM) werden mit 70# des
Monomer von Beispiel 11 in Formen copolymerisiert. Die erhaltenen
Knöpfe sind optisch klar, farblos, hart und zäh. Aus diesen TFM-Copolymerknöpfen
werden Kontaktlinsen gedreht.
99j3 g Octamethylcyclotetrasiloxan, 0,7 g 1,3-Bis(4-methacryloxybutyl)-tetramethyl-disiloxan
und 0,3 ml Trifluormethylsulfonsäure werden in eine Druckflasche eingebracht. Die Flasche wird dicht verschlossen
und 5 Tage gerüttelt. Das erhaltene flüssige Monomer wird mit Natriumcarbonat neutralisiert, mit Hexanen verdünnt und filtriert.
Die Monomer/Hexan-Lösung wird mit Wasser gewaschen und über MgSO^ getrocknet, und das Lösungsmittel wird unter vermindertem
Druck abgetrennt. Flüchtige Materialien werden bei 1,33 ' 10~ bar
(0*2 mm Hg) und 1100C von dem Prepolymer abgetrennt. Die HochdruckgelpermeationsChromatographie
des Produkts zeigt, daß alles niedrigmolekulare flüchtige Material abgetrennt ist. Das Produkt ist eine
farblose, klare, geruchlose Flüssigkeit von sehr hoher Viskosität mit etwa 800 wiederkehrenden Me„SiO-Einheiten. Das obige Monomer
hat die folgende Formel:
809886/0671
Beisplel 15
Aus dem viskosen flüssigen Produkt von Beispiel 14 werden nach Verfahren gleich dem von Beispiel 5 Filme hergestellt. Die
Filme werden getestet, wobei die folgenden Werte ermittelt werden. Das dreidimensional vernetzte Polymer hat die folgende Formel:
CH
C -C-8-0-
CH. /CH X CH3
oo
fH3 rfy
CH2 4CH2-)2CH2-Si -OA-Si-Oj-Si-CH2(CH2^
CH3 \ CH, / CH,
CH2 CH2
C-CH, (
Zugfestigkeit
Zugmaoul
Dehnung
34 g/mra/mm£
38 g/mm/mm£
208^
Nach dem Verfahren von Gilbert und Kantor (J. Poly. Sei., 40,
S. 35-38, (I959), Transient Catalyst for the Polymerisation of Orga-
809886/0671
nosiloxanes) wird Tetramethylammoniumsilanolat hergestellt. 13 g
Octaphenylcyclotetrasiloxan, 92,4 g Octaraethylcyclotetrasiloxan
und 2,7 g 1J3-Bis(4-methacryloxybutyl)-tetramethyl-disiloxan werden
in einen 500 ml-Vierhalsrundkolben mit Trockenrohr, Np-Einlaß
und mechanischem Rührer eingebracht. Das Gemisch wird auf 1200C erhitzt,
und 1/2 ml des basischen Katalysators werden zugesetzt. Die Temperatur wird innerhalb der nächsten 15 Minuten auf 1300C erhöht
und 10 Minuten auf diesem Wert gehalten, wonach das Gemisch auf Raumtemperatur gekühlt wird. Das viskose flüssige Produkt wird
mit Hexanen verdünnt, mit angesäuertem Wasser (1$ HCl) und zweimal
mit Wasser allein gewaschen und über MgSO. getrocknet, und das Lösungsmittel
wird bei vermindertem Druck abgetrennt. Das Produkt ist ein Siloxanmonomer, das aus 5 Mol-# phenylsubstituiertem Silikon
und 95 Mol-# methylsubstituiertem Silikon besteht. Ein Infrarotspektrum
des monomeren Produkts zeigt scharfe schwache Absorptionen bei 700, 1430, 1590 und 3050 cm und eine Schulter an der
breiten Si-O-Si-Absorption bei 1125 cm~ . Diese Absorption ist
charakteristisch für Phenyl- und Silikonphenyl-Gruppen. Das Produkt
ist farblos, transparent, geruchlos und viskos. Die Viskosität beträgt 17 cm /s (I7 stokes), gemessen in Gardner-Viskositätsrohren.
Es wird nach dem Verfahren von Beispiel 5 zu elastischen, transparenten Filmen gegossen.
809886/0671
Claims (30)
1. Kontaktlinse mit ausreichendem Sauerstofftransportvermögen,
um den Erfordernissen der menschlichen Kornea zu genügen, die füllstofffrei, hydrolytisch stabil, biologisch inert und transparent
ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Poly(organosiloxan), das endständig über eine divalente
Kohlenwasserstoffgruppe an eine polymerisierte aktivierte
ungesättigte Gruppe gebunden ist, besteht.
2. Kontaktlinse nach Anspruch Λ, dadurch gekennz e ichne t , daß das Poly(organosiloxan)-monomer die folgende
Formel hat:
A-R- Si—(-0 - Si
in der A eine aktivierte ungesättigte Gruppe ist, R ein divalenter
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen ist, R.,
R , R und R^, die gleich oder verschieden sein können, monovalente
Kohlenwasserstoffreste oder halogensubstituierte monovalente Kohlenwasserstoffreste mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sind und
m O oder größer ist.
809886/0871
ORIGINAL INSPECTED
3· Kontaktlinse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß A 2-Cyanoacryloxy, Acrylnitril, Acrylamido,
Acryloxy, Methacryloxy, Styryl, N-Vinyl-2-pyrrolidinon-3-yl,
N-Vinyl-2-pyrrolidinon-4-yl oder N-Vinyl-2-pyrrolidinon-5-yl und R ein Alkylenrest ist und R., Rp, R und R2, Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sind.
N-Vinyl-2-pyrrolidinon-4-yl oder N-Vinyl-2-pyrrolidinon-5-yl und R ein Alkylenrest ist und R., Rp, R und R2, Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sind.
4. Kontaktlinse nach Anspruch 3* dadurch gekennzeichnet,
daß m eine Zahl zwischen 0 und etwa 200 ist.
5. Kontaktlinse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß m eine Zahl zwischen 0 und etwa 50 ist.
6. Kontaktlinse nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichne
t, daß m eine Zahl von 0 bis etwa 25 ist.
7. Kontaktlinse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichne t , daß sie eine Shore-Härte von über 60 auf der
Shore-Härteskala A hat, d.h. relativ hart ist.
Shore-Härteskala A hat, d.h. relativ hart ist.
8. Kontaktlinse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Shore-Härte von 6o oder darunter
auf der Shore-Härteskala A hat, d.h. verhältnismäßig weich ist.
9. Kontaktlinse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Shore-Härte von 25 bis 35 nach
der Shore-Härteskala A hat.
der Shore-Härteskala A hat.
10. Kontaktlinse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Sauerstofftransportvermögen von
/" -χ ρ
wenigstens 2 χ 10 emv (s cm bar) hat.
809886/0671
11. Kontaktlinse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie aus einem Poly(organosiloxan), das endständig über eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe an eine
aktivierte ungesättigte Gruppe, die mit einem oder mehreren Monomeren,
nämlich einem niedrigmolekularen Ester von Acryl- oder Methacrylsäure, Styryleη oder N-Vinyl-pyrrolidinon, copolymer!-
siert ist, gebunden ist, besteht.
12. Kontaktlinse nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer Styrol und/oder N-Vinylpyrrolidon
ist.
13. Kontaktlinse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,
daß das Monomer Allylrnethacrylat, Butoxyäthylmethacrylat,
Cyclohexylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Methylmethacrylat,
Äthylhexylacrylat, n-Butylacrylat, Butylacrylat und/
oder N-Vinyl-pyrrolidinon ist.
14. Weiche Kontaktlinse aus einem Polymer, die ein ausreichendes Sauerstofftransportvermögen, um den Erfordernissen der menschlichen
Kornea zu genügen, hat, füllstofffrei, flexibel, hydrolytisch
stabil, biologisch inert, transparent und resilient ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem
Poly(organosiloxan), das endständig über eine divalente Kohlenwasserstoff
gruppe an eine polymerislerte aktivierte ungesättigte Gruppe gebunden ist, besteht.
15· Kontaktlinse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
daß sie eine Shore-Härte von 60 oder darunter auf der Shore-Härteskala A hat, d.h. verhältnismäßig weich ist.
809886/0671
16. Kontaktlinse nach Anspruch 15^ dadurch gekennzeichnet,
daß sie eine Shore-Härte von 25 bis j55 auf der
Shore-Härteskala A hat.
17· Kontaktlinse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
daß sie einen Zugmodul der Elastizität von etwa 400 g/ram/mm oder darunter hat, d.h. verhältnismäßig weich ist.
18. Kontaktlinse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Sauerstofftransportvermögen von
wenigstens 2 χ 1O~ cm / (s cm bar) hat.
19. Kontaktlinse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
daß sie durch Spinnguß hergestellt ist.
20. Kontaktlinse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Poly(organosiloxan)-monomer die folgende
Formel hat:
0 - Si—4—0 - Si - R - A
in der A eine aktivierte ungesättigte Gruppe ist, R ein divalenter
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen ist, R1, Rp, R^ und R., die gleich oder verschieden sein können, monovalente
Kohlenwasserstoffreste oder halogensubstituierte monovalente Kohlenwasserstoffreste mit je 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sind
und m 50 oder größer ist.
809886/0671
21. Kontaktlinse nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet,
daß m eine Zahl von etwa 50 bis etwa 8oO ist.
22. Kontaktlinse nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet,
daß A 2-Cyanoacryloxy, Acrylnitril, Acrylamido, Acryloxy, Methacryloxy, Styryl, N-Vinyl-2-pyrrolidinon-3-yl*
N-Vinyl-2-pyrrolidinon-4-yl oder N-Vinyl-2-pyrrolidinon-5-yl und
R ein Alkylenrest ist und R , R , R und R. Alkylreste mit 1 his
10 Kohlenstoffatomen sind.
23. Kontaktlinse nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet,
daß der Alkylenrest etwa 1 bis etwa 4 Kohlenstoff atome hat.
24. Kontaktlinse nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet,
daß der Alkylenrest etwa 3 bis etwa 4 Kohlenstoff atome hat.
25. Kontaktlinse nach Anspruch 24, dadurch gekennzei
sind.
sind.
zeichnet, daß R , R , R und R^ Methyl- oder Phenylreste
26. Kontaktlinse nach Anspruch 25, dadurch gekennze ichne t, daß R., R , R und R^ Methylreste sind.
27. Kontaktlinse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichne
t, daß sie aus einem Poly(organosiloxan), das endständig über eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe an eine aktivierte
ungesättigte Gruppe, die mit einem oder mehreren Monomeren, nämlich einem niedrigmolekularen Ester von Acryl- oder Methacrylsäure,
Styrylen oder N-Vinyl-pyrrolidon, copolymerisiert ist, gebunden
ist, besteht.
809886/0871
28. Kontaktlinse nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer Styrol und/oder N-Vinyl-pyrrolidon
ist.
29. Kontaktlinse nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichne t , daß das Monomer Allylmethacrylat, Butoxyäthylmethacrylat,
Cyclohexylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Methylmethacrylat,
Äthylhexylacrylat, n-Butylacrylat, Butylacrylat und/oder
N-Vinyl-pyrrolidon ist.
30. Verfahren zur Herstellung einer weichen Kontaktlinse, die Sauerstoff
zu transportieren vermag und füllstofffrei, flexibel, hydrolytisch stabil, biologisch inert, transparent und resilient ist,
dadurch gekennzeichnet, daß man einen Initiator, nämlich einen Radikalketteninitiator und/oder einen UV-Initiator
verwendet, um eine Polymerisation unter Bildung von
I'olysiloxancopolymeren aus polymerisierbaren Materialien, nämlich i.m wesentlichen einem Poly(organosiloxan), das endständig über eine divalente Gruppe an eine aktivierte ungesättigte Gruppe gebunden ist, mit einem oder mehreren Monomeren, nämlich niedrigmolekularen Estern von Acryl- oder Methacrylsäure, Styrylen und/oder N-Vinylpyrrolidon, einzuleiten, wobei die Polysiloxanmonomeren mit den
Copolymeren vermischt werden, das Material in eine Spinngußlinsenform eingebracht wird und das Gemisch während des Spinngießens dem Initiator ausgesetzt wird, so daß eine füllstofffreie, flexible, hydrolytisch stabile, biologisch inerte, transparente, resiliente, weiche Kontaktlinse mit Transportvermögen für Sauerstoff gebildet wird.
I'olysiloxancopolymeren aus polymerisierbaren Materialien, nämlich i.m wesentlichen einem Poly(organosiloxan), das endständig über eine divalente Gruppe an eine aktivierte ungesättigte Gruppe gebunden ist, mit einem oder mehreren Monomeren, nämlich niedrigmolekularen Estern von Acryl- oder Methacrylsäure, Styrylen und/oder N-Vinylpyrrolidon, einzuleiten, wobei die Polysiloxanmonomeren mit den
Copolymeren vermischt werden, das Material in eine Spinngußlinsenform eingebracht wird und das Gemisch während des Spinngießens dem Initiator ausgesetzt wird, so daß eine füllstofffreie, flexible, hydrolytisch stabile, biologisch inerte, transparente, resiliente, weiche Kontaktlinse mit Transportvermögen für Sauerstoff gebildet wird.
809886/0671
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81878377A | 1977-07-25 | 1977-07-25 | |
| US05/878,831 US4153641A (en) | 1977-07-25 | 1978-02-21 | Polysiloxane composition and contact lens |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2829367A1 true DE2829367A1 (de) | 1979-02-08 |
| DE2829367C2 DE2829367C2 (de) | 1987-05-27 |
Family
ID=27124302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19782829367 Granted DE2829367A1 (de) | 1977-07-25 | 1978-07-04 | Polysiloxane und daraus hergestellte kontaktlinsen |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6028329B2 (de) |
| AR (1) | AR230888A1 (de) |
| AU (1) | AU520092B2 (de) |
| BR (1) | BR7804596A (de) |
| CA (1) | CA1102484A (de) |
| CH (1) | CH643367A5 (de) |
| DE (1) | DE2829367A1 (de) |
| DK (1) | DK156853C (de) |
| FR (1) | FR2398782A1 (de) |
| GB (1) | GB1604519A (de) |
| HK (1) | HK43982A (de) |
| IE (1) | IE46981B1 (de) |
| IT (1) | IT1159887B (de) |
| MX (1) | MX152323A (de) |
| NL (1) | NL184053C (de) |
| NO (1) | NO152794C (de) |
| SE (1) | SE443665B (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2841128A1 (de) * | 1978-06-05 | 1979-12-06 | Bausch & Lomb | Mit einem glasueberzug versehene polysiloxankontaktlinsen und verfahren zu ihrer herstellung |
| FR2449700A1 (fr) * | 1979-02-22 | 1980-09-19 | Bausch & Lomb | Objet faconne en polyparaffinesiloxane utilisable pour des applications biomedicales |
| DE3244877A1 (de) * | 1981-12-04 | 1983-06-16 | Polymer Technology Corp., 01887 Wilmington, Mass. | Silikonhaltiges kontaktlinsenmaterial und daraus hergestellte kontaktlinsen |
| EP0078548A3 (en) * | 1981-11-04 | 1984-11-07 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandten Forschung E.V. | Silicic acid heteropolycondensates and their use in optical lenses, especially contact lenses |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4277595A (en) * | 1979-09-13 | 1981-07-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Water absorbing contact lenses made from polysiloxane/acrylic acid polymer |
| US4254248A (en) * | 1979-09-13 | 1981-03-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Contact lens made from polymers of polysiloxane and polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid |
| US4260725A (en) * | 1979-12-10 | 1981-04-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains |
| JPS5750292U (de) * | 1980-09-10 | 1982-03-23 | ||
| US4826936A (en) * | 1981-12-04 | 1989-05-02 | Polymer Technology Corp. | Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof |
| JPS5928127A (ja) * | 1982-08-07 | 1984-02-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 酸素透過性硬質コンタクトレンズ |
| GB2127422B (en) * | 1982-08-27 | 1987-02-25 | Contact Lenses | Prostheses contact lenses and polymers therefor |
| US4495361A (en) * | 1983-04-29 | 1985-01-22 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition with improved surface wetting characteristics and biomedical devices made thereof |
| JPS60142324A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-27 | Toyo Contact Lens Co Ltd | 酸素透過性硬質コンタクトレンズ |
| JPS60146219A (ja) * | 1984-01-11 | 1985-08-01 | Toray Ind Inc | 樹脂の製造方法 |
| GB2159133B (en) * | 1984-05-24 | 1988-01-06 | Central Electr Generat Board | Hydrogen absorber body |
| US4810764A (en) * | 1988-02-09 | 1989-03-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymeric materials with high oxygen permeability and low protein substantivity |
| DE3839136A1 (de) * | 1988-11-19 | 1990-05-23 | Pfersee Chem Fab | Verfahren zur behandlung von faserigen materialien mit modifizierten organopolysiloxanen und die so behandelten materialien |
| US5162391A (en) * | 1989-03-10 | 1992-11-10 | Kuraray Co., Ltd. | Oxygen permeable hard contact lens |
| JP2559292B2 (ja) * | 1990-11-06 | 1996-12-04 | 株式会社総合歯科医療研究所 | ソフトコンタクトレンズ製造用樹脂組成物、該ソフトコンタクトレンズ及びその製造方法 |
| US6777522B2 (en) | 2001-11-02 | 2004-08-17 | Bausch & Lomb Incorporated | High refractive index aromatic-based prepolymers |
| US6864341B2 (en) | 2001-11-02 | 2005-03-08 | Bausch & Lomb Incorporated | High refractive index aromatic-based prepolymer precursors |
| US7279538B2 (en) * | 2005-04-01 | 2007-10-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Aromatic-based polysiloxane prepolymers and ophthalmic devices produced therefrom |
| US7528208B2 (en) * | 2006-01-06 | 2009-05-05 | Bausch & Lomb Incorporated | Siloxane prepolymer containing pendant and end-capping cationic and polymerizable groups |
| US8828420B2 (en) * | 2006-01-06 | 2014-09-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Siloxane prepolymer containing pendant cationic and polymerizable groups |
| US8080622B2 (en) * | 2007-06-29 | 2011-12-20 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soluble silicone prepolymers |
| DE102009012959A1 (de) * | 2009-03-12 | 2010-09-16 | *Acri.Tec Gmbh | Polymer für eine ophthalmologische Zusammensetzung und ophthalmologische Linse mit einem derartigen Polymer |
| US9046644B2 (en) | 2010-02-16 | 2015-06-02 | Toray Industries, Inc. | Low water content soft lens for eye, and method for producing the same |
| CN105717662B (zh) | 2011-08-17 | 2020-05-19 | 东丽株式会社 | 医疗设备、涂布溶液的组合和医疗设备的制造方法 |
| US9377562B2 (en) | 2011-08-17 | 2016-06-28 | Toray Industries, Inc. | Medical device, and method for producing same |
| US9753187B2 (en) | 2011-08-17 | 2017-09-05 | Toray Industries, Inc. | Low hydrous soft ophthalmic lens and method for manufacturing the same |
| KR20140049045A (ko) * | 2011-08-17 | 2014-04-24 | 도레이 카부시키가이샤 | 의료 디바이스 및 그의 제조 방법 |
| KR20180012777A (ko) * | 2015-05-27 | 2018-02-06 | 도레이 카부시키가이샤 | 피부 점착 시트 및 시트상 피부 외용제 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB769953A (en) * | 1954-05-20 | 1957-03-13 | Midland Silicones Ltd | Improvements in or relating to siloxanes |
| DE1102152B (de) * | 1958-10-29 | 1961-03-16 | Elfriede Husemann Dr | Verfahren zur Herstellung von Allylpolysiloxanen |
| DE1165869B (de) * | 1964-03-19 | Elfriede Husemann Dr | Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanen mit endstaendig ungesaettigten Gruppen | |
| DE1570665A1 (de) * | 1964-06-01 | 1969-08-28 | Gen Electric | Ultraviolettlicht absorbierende Siloxanpolymere sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2363627B2 (de) * | 1973-12-20 | 1976-10-21 | Polycon Laboratories, Inc., Phoenix, Ariz. (V.St.A.) | Kontaktlinse |
| DE2557940B2 (de) * | 1974-12-28 | 1979-10-04 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Maleimidgruppen enthaltende Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
-
1978
- 1978-05-25 GB GB22769/78A patent/GB1604519A/en not_active Expired
- 1978-05-26 IE IE1059/78A patent/IE46981B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-05-29 AU AU36580/78A patent/AU520092B2/en not_active Expired
- 1978-05-29 SE SE7806122A patent/SE443665B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-05-29 DK DK237078A patent/DK156853C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-05-29 NO NO781853A patent/NO152794C/no unknown
- 1978-06-12 CA CA305,264A patent/CA1102484A/en not_active Expired
- 1978-06-23 FR FR7818802A patent/FR2398782A1/fr active Granted
- 1978-07-04 DE DE19782829367 patent/DE2829367A1/de active Granted
- 1978-07-07 IT IT68614/78A patent/IT1159887B/it active
- 1978-07-17 BR BR7804596A patent/BR7804596A/pt unknown
- 1978-07-20 CH CH784678A patent/CH643367A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-21 AR AR273028A patent/AR230888A1/es active
- 1978-07-21 MX MX174267A patent/MX152323A/es unknown
- 1978-07-24 NL NLAANVRAGE7807833,A patent/NL184053C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-25 JP JP53090046A patent/JPS6028329B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-10-07 HK HK439/82A patent/HK43982A/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1165869B (de) * | 1964-03-19 | Elfriede Husemann Dr | Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanen mit endstaendig ungesaettigten Gruppen | |
| GB769953A (en) * | 1954-05-20 | 1957-03-13 | Midland Silicones Ltd | Improvements in or relating to siloxanes |
| DE1102152B (de) * | 1958-10-29 | 1961-03-16 | Elfriede Husemann Dr | Verfahren zur Herstellung von Allylpolysiloxanen |
| DE1570665A1 (de) * | 1964-06-01 | 1969-08-28 | Gen Electric | Ultraviolettlicht absorbierende Siloxanpolymere sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2363627B2 (de) * | 1973-12-20 | 1976-10-21 | Polycon Laboratories, Inc., Phoenix, Ariz. (V.St.A.) | Kontaktlinse |
| DE2557940B2 (de) * | 1974-12-28 | 1979-10-04 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Maleimidgruppen enthaltende Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2841128A1 (de) * | 1978-06-05 | 1979-12-06 | Bausch & Lomb | Mit einem glasueberzug versehene polysiloxankontaktlinsen und verfahren zu ihrer herstellung |
| FR2449700A1 (fr) * | 1979-02-22 | 1980-09-19 | Bausch & Lomb | Objet faconne en polyparaffinesiloxane utilisable pour des applications biomedicales |
| EP0078548A3 (en) * | 1981-11-04 | 1984-11-07 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandten Forschung E.V. | Silicic acid heteropolycondensates and their use in optical lenses, especially contact lenses |
| DE3244877A1 (de) * | 1981-12-04 | 1983-06-16 | Polymer Technology Corp., 01887 Wilmington, Mass. | Silikonhaltiges kontaktlinsenmaterial und daraus hergestellte kontaktlinsen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO781853L (no) | 1979-01-26 |
| JPS6028329B2 (ja) | 1985-07-04 |
| IT1159887B (it) | 1987-03-04 |
| DK156853C (da) | 1990-02-19 |
| FR2398782A1 (fr) | 1979-02-23 |
| MX152323A (es) | 1985-06-27 |
| NO152794C (no) | 1985-11-20 |
| DK237078A (da) | 1979-01-26 |
| CH643367A5 (en) | 1984-05-30 |
| AR230888A1 (es) | 1984-07-31 |
| BR7804596A (pt) | 1979-04-17 |
| HK43982A (en) | 1982-10-15 |
| NL184053B (nl) | 1988-11-01 |
| SE7806122L (sv) | 1979-01-26 |
| CA1102484A (en) | 1981-06-02 |
| FR2398782B1 (de) | 1983-04-15 |
| AU520092B2 (en) | 1982-01-14 |
| NO152794B (no) | 1985-08-12 |
| SE443665B (sv) | 1986-03-03 |
| AU3658078A (en) | 1979-12-06 |
| DK156853B (da) | 1989-10-09 |
| IE46981B1 (en) | 1983-11-16 |
| GB1604519A (en) | 1981-12-09 |
| DE2829367C2 (de) | 1987-05-27 |
| NL7807833A (nl) | 1979-01-29 |
| IT7868614A0 (it) | 1978-07-07 |
| NL184053C (nl) | 1989-04-03 |
| JPS5424047A (en) | 1979-02-23 |
| IE781059L (en) | 1979-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2829367C2 (de) | ||
| DE69407573T2 (de) | Fluorsiloxanhydrogele | |
| DE3034487C2 (de) | Wasserabsorbierende Kontaktlinsen aus einem Copolymerisat aus Polysiloxan und Acrylsäure | |
| DE3034505C2 (de) | Kontaktlinse aus einem vernetzten, Polysiloxan und Acrylsäure- oder Methacrylsäureester enthaltenden Copolymerisat | |
| DE3034554A1 (de) | Kontaktlinsen aus einem copolymerisat aus polysilxan und polyzyklischen acrylsaeure- bzw. methacrylsaeureestern | |
| DE68913328T2 (de) | Polymermaterialien auf der Basis von Silicon mit hoher Sauerstoffdurchlässigkeit. | |
| DE69314055T2 (de) | Siloxy-funktionelles macromonomer | |
| US4208506A (en) | Polyparaffinsiloxane shaped article for use in biomedical applications | |
| US4153641A (en) | Polysiloxane composition and contact lens | |
| DE69917103T2 (de) | Siliconhydrogelpolymere enthaltende Kontaktlinsen | |
| DE69029506T2 (de) | Reaktionsfähige Silicium und/oder Fluor enthaltende hydrophile Prepolymere und daraus hergestellte Polymere | |
| DE60103621T2 (de) | Vernetzbare oder polymerisierbare präpolymere | |
| US4189546A (en) | Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications | |
| DE60118790T2 (de) | Polymere biomaterialien, die silsesquioxan-monomere enthalten | |
| DE69319725T2 (de) | Polysiloxane, verfahren zur herstellung und polysiloxane mit hohem brechungsindex | |
| DE69101464T2 (de) | Ungesättigte Harnstoff-Polysiloxane. | |
| DE3309631A1 (de) | Silikonhaltiges kontaktlinsenmaterial und daraus hergestellte kontaktlinsen | |
| DE3889769T2 (de) | Endständige Vinylgruppen enthaltende Makromere, davon abgeleitete Polymere und Kontaktlinsen. | |
| DE3244877A1 (de) | Silikonhaltiges kontaktlinsenmaterial und daraus hergestellte kontaktlinsen | |
| EP0176481A2 (de) | Ungesättigte Polysiloxane, polymerisierbare Zusammensetzungen und Kontaktlinsen daraus | |
| DE2518904A1 (de) | Formkoerper aus einem simulatan- interpenetrierendem netzwerk-polymer und verfahren zu seiner herstellung | |
| EP2765165A1 (de) | Material für Kontaktlinsen, Verfahren zur Herstellung von Kontaktlinsen und damit hergestellte Kontaktlinsen | |
| CN104177811A (zh) | 一种同步互穿硅水凝胶及其制备方法 | |
| DE68919244T2 (de) | Benetzungsfähige, harte, gasdurchlässige, nichtquellende Kontaktlinse. | |
| DE2856712C2 (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8125 | Change of the main classification | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: FRHR. VON UEXKUELL, J., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. GR |
|
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: C08G 77/20 |
|
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: G02B 1/04 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: STOLBERG-WERNIGERODE, GRAF ZU, U., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. SUCHANTKE, J., DIPL.-ING. HUBER, A., DIPL.-ING. KAMEKE, VON, A., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., 2000 HAMBURG SCHULMEYER, K., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE, 2087 HASLOH |