DE2557940B2

DE2557940B2 - Maleimidgruppen enthaltende Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2557940B2
Application number: DE2557940A
Authority: DE
Inventors: Gunma Annaka; Hitoshi Tokio Fujii; Yoshio Inoue; Atsumi Chiba Noshiro; Minoru Takamizawa; Yasushi Yamamoto
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1974-12-28
Filing date: 1975-12-22
Publication date: 1979-10-04
Also published as: GB1479567A; FR2295959A1; FR2295959B1; DE2557940A1; US4075167A; JPS535302B2; JPS51125277A; DE2557940C3

Description

worin R eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Phenylgruppe, X eine Methoxy-, Äthoxy-, Hydroxygruppe oder ein Halogenatom, a null oder eins, b eine positive nicht über eins und c und d jeweils null -'< > oder eine positive Zahl nicht über drei sind und (b + c + c/)eine positive Zahl nicht über vier ist.

2. Verfahren zur Herstellung der Organosiliciumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 2·> Phenylmaleinsäureanhydrid der Formel

IiI)

C„Hs—C —C

-C -C

C)

mit einer Organosiliciumvcrbindung der allgemeinen Formel

[H_:N(C,H₄NH)„-C,H„—1,,R₁X₁₁SiO₄

(Ul)

in der R, X, a, b, c, d sowie (b + c + d) die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt.

3. Verwendung der Organosiliciumverbindungen nach Anspruch 1 zur Herstellung eines photogehärteten unlöslichen Films.

Die Erfindung betrifft neue Organosiliciumverbindungen und besonders neue Organosilane oder Organopolysiloxune, die eine oder mehrere Maleimidogruppen in einem Molekül enthalten, die jeweils durch eine Si —C-Bindung an ein Siliciumatom gebunden sind. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der neuen Organosiliciumverbindungen und deren Verwendung zur Herstellung eines photogehärteten unlöslichen Films.

Es sind bereits mehrere Typen von photopolymerisicrbaren oder photohärtbaren Organosiliciumverbindungen bekannt. Die Photopolymerisierbarkeit oder Photohärtbarkeit der bekannten Organosiliciumverbindungen genügt jedoch nicht, wenn kein Photosensibilisator vorhanden ist. Andererseits sind die für diesen Zweck benutzten üblichen Photosensibilisatoren nur schlecht mit den Organosiliciumverbindungen verträglich, und es treten aus diesem Grund solche nachteiligen Effekte, wie Trennung oder Ausfällung des Photosensibilisators aus seinem Gemisch mit der photohärtbaren Organosiliciumverbindung auf.

Angesichts der angegebenen Nachteile der bekannten Typen von photohärtbaren Organosiliciumverbindungen sollen durch die Erfindung neue Organosiliciumverbindungen mit besserer Lichtempfindlichkeit geschaffen werden, welche ohne Verwendung irgendweleher Photosensibilisatoren photopolymerisierbar oder photohärtbar sind.

Ferner soll erfindungsgemäß ein Verfahren zur Herstellung der neuen photohärtbaren Organosiliciumverbindungen geschaffen werden.

Die gestellte Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch neue Organosiliciumverbindungen, nämlich Organosilane oder Organopolysiloxane, welche die in Anspruch 1 angegebene Formel aufweisen.

Diese erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich erfindungsgemäß herstellen durch ein Verfahren, welches die im Anspruch 2 angegebenen Merkmale aufweist.

Die Molekülstruktur der erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen kann sehr verschieden sein, je nach den Zahlen a, b, c und d in Formel (I). Wenn beispielsweise (b + c + d) gleich 4 ist, ist die Verbindung ein monomeres Organosilan, das photochemisch dimerisierbar ist. Wenn dagegen (b + c + ^kleiner als 4 ist, ist sie ein Organopolysiloxan, dessen Molekülkonfiguration eine lineare, verzweigte oder Ringe aufweisende Kette oder auch dreidimensional vernetzt sein kann. Im Fall von Organopolysiloxanen gibt also die Formel (I) die durchschnittliche Grundeinheit der Verbindung an.

Die erfindungsgemäßen neuen Organosiliciumverbindungen entsprechend der Formel (I) werden hergestellt durch Umsetzung von Phenylmaleinsäureanhydrid der Formel (II) mit einer Organosiliciumverbindung der Formel (III).

Die Organosiliciumverbindung der Formel (III) ist ähnlich wie in der Organosiliciumverbindung der Formel (I) ein Organosilan, wenn b + c + d gleich 4, oder ein Organopolysiloxan, wenn b + c+ t/kleiner als 4 ist. Einige Beispiele solcher Organosilane sind
3-Aminopropyltrimethylsilan,
N-Aminoäthyl-3-aminopropyltrimethylsilan,
3-Aminopropyltriäthoxysilan,
3-Aminopropylmethyldirnethoxysilan,

N-Aminoäthyl-3-aminopropyltrimethoxysilan, N-Aminoäthyl-3-aminopropylmethyl-

dimethoxysilan und
hydroxylhaltige Silane,

worin die Aikoxygruppen in den erwähnten alkoxyhaltigen Organosilanen durch eine oder mehrere Hydroxygruppen ersetzt sind.

Die Molekülkonfiguration der der Formel (III) entsprechenden Organopolysiloxane, worin b + c + d kleiner als 4 ist, kann eine lineare, verzweigte oder Ringe enthaltende Kette sein. Beispiele der Organopolysiloxane der Formel (III) sind durch die folgenden Strukturformeln oder durchschnittliche Grundeinheitsformeln wiedergegeben.

CHj CH₃

I I

H,NCH₁,- Si—O—Si—CH,

I I

CH., CH₃

CHj CH₃

H₂NC₂H₄-NCHjH₁₁-Si-O-Si-CHj

CHj CHj

H₂NC₁H₁₁-Si-O-

CHj CHj

-Si-O

CHj

Si-CjH₁₁NH₂

worin η eine positive Z;ihl ist.

CH, CH,

I " i

HiNCiH₁,--Si-O--Si-CH,

I I

OCH, OCHj
CH,

Si

O j .() H₂NC₁H₁₁-Si CM, CH₁-Si CjII₁₁NH₂

HO

CjH₁₁NH	\	feil ι	j	O
-Si O		I Si- I	_, _t
OCHj	/	I

--II

iy-M

SiO

I I

SiO
CHJ

(C₁II₅SiO₁S)₁₁₁IiI₂NC₂II₄NIIC₁II₁₁Si(V₅I,,,

(C₁₁IIsSiO₁.0,,,(11.NC₁II₁,SiO, ο,,,

SiO

CH.,

/ill

Die Reaktion von Phenylmaleinsäureanhydrid (II) mit der Organosiliciumverbindung (III) zur Bildung der die Maleimidogruppe enthaltenden Organosiliciumverbindung (I) gemäß der Erfindung wird in einer Lösung mit einem Lösungsmittel durchgeführt. Für diesen Zweck geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, und polare organische Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Diäthylformamid, Dimethylsulfoxid, Diäthyisulfoxid. Tetrahydrofuran, Dioxan, Aceton, Methyläthylketon und Methylisobutylketon. Es können zwei oder mehrere dieser Lösungsmittel in Kombination verwendet werden, so daß eines der Lösungsmittel einen der

CH,

SiO

CHi/Ki(]

Reaktionspartner löst, ζ. B. die Organosiliciumverbindung (III), und das andere Lösungsmittel oder die anderen Lösungsmittel den anderen Reaktionspartner auflösen können, nämlich das Maleinsäureanhydridderivat (II). So verläuft die Reaktion glatt, wobei die Reaktionspartner in dem Lösungsmittel oder den Lösungsmitteln unter Rühren gelöst sind.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ablaufende Reaktion hat vermutlich zwei Stufen. Die erste Stufe ist die Additionsreaktion Phenylmaleinsäureanhydrid (II) an die endständige Aminogruppe der Organosiliciumverbindung (III) unter Bildung einer Amidstruktur gemäß der folgenden Gleichung:

CH₅-C-C

H-C -C

ί O

(II)

O + [H₂N(C₂H₄NH)₁₁-C.iH,,—]_frR_l

(III)

CH₅-C-COOIi

Il
H C CO NH(C₂H₄NII)₁₁-CH,,

CH₅-C CO-- NH(CH₄NH),,-C,H„

Il
H-C -COOIl

R₁X₁₁SiO₄ /> , j

Bei der oben angegebenen Additionsreaktion kann Die zweite Stufe ist die intramolekulare Wasserab-

die Bildung der Verbindung (IV) oder (V) durch das spaltung aus der als Zwischenprodukt gebildeten

Auftreten einer starken Absorptionsbandc bei etwa Amidverbindung (IV) oder (V) unter Bildung eines

1670 cm-' im Infrarotabscrptionsspektrum verfolgt Maleimidoringes gemäß der folgenden Gleichung:

werden. -,ii

H, O

C₁₁H₅-C- Ι

N (C₂H₄NH),, CiII₁,

(I)

R₁X₁₁SiO 4 -h-c-d

(IV| oder (V)

Bei der obigen Dehydratisierungsreaktion gibt sich die Bildung des Maleimidoringes durch das Auftreten einer starken Absorotionsbande bei etwa 1710 cm ' im Infrarotabsorptionsspektrum bei gleichzeitigem Verschwinden der Absorption bei 1670 cm-' zuerkennen.
Die erste Stufe der Reaktion kann soear bei

verhältnismäßig niedrigen Temperaturen, z. B. 10 bis 50⁰C, stattfinden, während die zweite Reaktionsstufe eine etwas höhere Temperatur von beispielsweise über 50⁰C oder vorzugsweise von 100 bis 200⁰C erfordert. Es ist daher ratsam, daß die Temperatur der Reaktionsmischung stufenweise gesteigert wird. Das bedeutet, daß die Reaktionspartner, die jeweils in einer Lösung vorliegen, zuerst zweckmäßigerweise bei Raumtemperatur unter Rühren gemischt werden und nach Beendigung der ersten Reaktionsstufe die Reaktionsmischung auf eine Temperatur erwärmt wird, bei der die zweite Stufe der Reaktion mit einer erheblichen Geschwindigkeit ablaufen kann.

Das Molverhältnis der Reaktionspartner liegt vorzugsweise ι in Bereich von 0,i bis 2,0 ίνϊυί, vorzugsweise 0,8 bis 1,5 Mol, des Phenylmaleinsäureanhydrids (II) pro Mol der Aminogruppen in der Organosiliciumverbindung (III).

Die zweite Stufe der Reaktion, d. h., die intramolekulare Dehydratisierung unter Bildung des Maleimidoringes wird vorteilhafterweise durch die katalytische Einwirkung eines aliphatischen oder aromatischen Säureanhydrids oder eines tertiären Amins beschleunigt. Von den hierfür wirksamen Katalysatoren seien als aliphatische Säureanhydride beispielsweise genannt die Anhydride von Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure und dergleichen, und als Beispiele für aromatische Säureanhydride die Anhydride von 2-, 3- und 4-Toiusäuren, 2-, 3- und 4-Äthylbenzoesäuren. 4-Propylbenzoesäure. 4-lsopropylbenzoesäure, Anissäure, 2-, 3- und 4-Nitrobenzoesäuren. Isomeren von Dimethylbenzoesäuren, z. B. Hemellithsäure, 3.4-XyIyI-säure und Mesitylensäure, 2,4,6-Trimethoxybenzoesäu re, λ- und /J-Naphthoesäuren, Biphenylcarbon-säuren, und Beispiele für tertiäre Amine sind Pyridin, Dimethylpyridine. Ν,Ν-dimethylanilin, Triäthylamin, N,N-dimethylbenzylamin. Es genügt eine sehr kleine oder katalytische Menge des Säureanhydrids oder Amins, um die zweite Stufe der Reaktion genügend zu beschleunigen. Andererseits kann das Säureanhydrid oder Arnin auch in einer großen Menge statt der organischen Lösungsmittel als Reaktionsmedium benutzt werden, ohne daß irgendwelche Nachteile auftreten.

Die Molekülstruktur der erfindungsgemäßen MaIeimidogruppen enthaltenden Organosiliciumverbindungen (I) kann ganz verschieden sein, je nach der Art der eingesetzten Organosiliciumverbindung (III). Wenn ein Alkoxygruppen enthaltendes Organosilan, wie 3-Aminopropyltriäthoxysilan, als Ausgangs-Organosiliciumverbindung (III) benutzt wird, ist die erhaltene Maleimidogruppen enthaltende Organosiliciumverbindung (I) ebenfalls ein Alkoxygruppen enthaltendes Silan. welches als solches für verschiedene Zwecke verwendet und dabei mit verschiedenen Organopolysiloxanen modifiziert werden kann, die eine lineare, verzweigte oder Ring-Kettenstruktur mit einer oder mehreren Hydroxy- oder Aikoxygruppen direkt an die Siliciumatome gebunden aufweisen, wobei durch Kondensation unter Wasser- oder Alkoholabspaltung die modifizierten Produkte mit den gewünschten Eigenschaften erhalten werden.

Eine solche Modifizierungsreaktion durch Kondensation unter Wasser- oder Alkoholabspaltung wird in einem geeigneten organischen Lösungsmittel durchgeführt, z. B. ein aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Toluol oder Xylol, ein aliphatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie η-Hexan oder n-Octan, oder ein polares organisches Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid, bei 50 bis 150⁰C in Gegenwart eines Katalysators, wie einer Organozinnverbindung, Organozinkverbindung oder p-Toluolsulfonsäure.

Die neuen Maleimidogruppen enthaltenden Organosiliciumverbindungen der Erfindung lassen sich durch

κι Einwirkung von Licht, z. B. im Ultraviolettbereich, ohne Zusatz irgendeines Photosensibilisators leicht vulkanisieren und härten, und die vulkanisierten und gehärteten Filme sind unlöslich in Lösungsmitteln und zeigen eine ausgezeichnete chemische Beständigkeit, Wärmebe-

I) iiändigkeii. Wetterbeständigkeit, Korrosionsfestigkeit. Wasserabweisung und Formtrenneigenschaften.

Weiterhin kann die erfindungsgemäße maleimidogruppenhaltige Organosiliciumverbindung je nach der Wahl der Organosilicium-Ausgangsverbindung (III) bei

2(i Raumtemperatur flüssig sein. Solche flüssigen Verbindungen zeigen ebenfalls eine ausgezeichnete Photohärtbarkeit ohne Zusatz irgendeines Photosensibilisators. Man braucht also zur Anwendung der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen nicht mehr irgendwelche

Ji Lösungsmittel zusetzen, die benutzt wurden, um die Verträglichkeit der Organosiliciumverbindungen mit den Photosensibilisatoren bei den bisher bekannten Verfahren zu verbessern. Als Ergebnis eines solchen lösungsmittelfreien Arbeitens treten die bei der

»ι Verwendung von Lösungsmitteln gegebenen Probleme der Verunreinigung der Atmosphäre und Arbeitsumgebung nicht mehr auf.

Bei der Pho'ohärtung der erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen ist es ratsam, ein organisches

ji Peroxid zuzusetzen, um die Härtungsgeschwindigkeit zu verbessern oder die Temperatur herabzusetzen, bei der die Photohärtung vorgenommen wire'.

Infolge der oben angegebenen ausgezeichneten Eigenschaften sind die erfindungsgemäßen photohärt- A-o baren Organosiüciurnverbindungen für verschiedene Zwecke geeignet, einschließlich der Herstellung von Druckplatten und Photolacken für gedruckte Schaltungen sowie ihre Verwendung als Zusatz zu Farben und Druckfarben.

4i Die Erfindung wird weiter erläutert durch die folgenden Beispiele. In den Beispielen bedeuten Me und Ph die Methyl- bzw. Phenylgruppe.

Beispiel 1

ίο Eine gemischte Lösung bestehend aus 260 g Dimethyldichlorsilan und 50 g Phenyltrichlorsilan in 1000 g Toluol wurde tropfenweise zu 1100g Wasser bei einer nicht über 25°C liegenden Temperatur gegeben, um die Silane gemeinsam zu hydrolisieren, worauf mit Wasser gewaschen, neutralisiert und entwässert wurde, um eine 15%ige Lösung eines Organopolysiloxans in Toluol zu bilden. Zu 1000 g dieser Organopolysiloxanlösung wurden 5 g 3-Aminopropyltriäthoxysilan und 0,2 g Dibutylzinndioctoat gegeben, und die Mischung wurde

bo unter Rückfluß 2 Stunden der Kondensation zwischen dem Organopolysiloxan und 3-Aminopropyltriäthoxysilan unter Äthanolabspaltung unterworfen, um eine Toluollösung eines Organopolysiloxans mit 3-Aminopropylgruppen gemäß der folgenden Formel zu

b5 erhalten:

b.,,! PhSiO₁ „s )„.,₄|H₂NC,H„SiO,., I₁

Dann wurden 3,94 g Phenylmaleinsäureanhydrid, was die zu den 3-Aminopropylgruppen äquimolare Menge ist, gelöst in 10 ml Dimethylformamid, tropfenweise bei 20° C zu der erwähnten Toluollösung des Organopolysiloxans gegeben, und die Reaktion wurde 1 Stunde bei 25°C und danach 4 Stunden unter Rückfluß weiterge-

IO

führt, wobei das durch die Kondensationsreaktion erzeugte Wasser ständig aus der Reaktionsmischung entfernt wurde, um ein Maleimidogruppen enthaltendes Organopolysiloxan herzustellen, das der folgenden Formel entspricht, die durch die Infrarotabsorptionsspektroskopie gestützt ist:

(Mc₂SiO)^_n(PhSiO₁.5 )„.,₄

Ph -C -CO

\ H-C-CO

Das so erzeugte Organopolysiloxan war bei Raumtemperatur ein fester Stoff, hatte einen Erweichungspunkt zwischen 110 und 120⁰C, und die Viskositätseiner 15°/oigen Lösung in Toluol betrug 8,9 Centistokes bei 25° C.

Eine Aluminiumplatte wurde mit der Toluollösung des Organopolysiloxans beschichtet und dann zur Entfernung des Toluols getrocknet, wodurch man einen 10 μίτι dicken Film erhielt. Durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Intensität von 110 W/m² während 2 Minuten wurde der Beschichtungsfilm in einen lösungsmittelunlöslichen gehärteten Film mit ausgezeichneter chemischer Beständigkeit, Wärmebeständigkeit, Korrosionsfestigkeit und Wetterbeständigkeit umgewandelt.

Beispiel 2

Eine Lösung von 34,8 g Phenylmaleinsäureanhydrid in 50 ml Tetrahydrofuran wurde tropfenweise bei 20⁰C zu einer Lösung von 98,8 g eines 3-Aminopropylgruppen enthaltenden Organopolysiloxans der Formel

²"> H₂NCjH₆SiMe₂O(Me₂SiO)I₀SiMe₂CjHaNH₂

in 100 g Toluol gegeben, und die Mischung wurde 1 Stunde bei 25°C und dann 4 Stunden bei 100 bis 110°C jo umgesetzt, um ein Maleimidogruppen enthaltendes Organopolysiloxan der folgenden Formel zu erhalten:

O O

Ii Il

Ph-C-C C-C- Ph

N C₁Il₁, SiMe₂O(McSiO)₁₁₁McSi-CMI,, N

H-C C CC Il

Ii Ii

ο ο

Das so erzeugte Organopolysiloxan war bei 25°C eine Flüssigkeit mit einem Brechungsindex von 1,4765, und die Viskosität seiner 57%igen Lösung in Toluol betrug 33,0 Centistokes bei 25°C.

Eine Alnminiumplatte wurde mit der Lösung des Produkts ueschichtet und dann zur Entfernung des Toluols getrocknet. Der so erhaltene Film wurde 2 Minuten lang mit ultraviolettem Licht einer Intensität von 110 W/m² bestrahlt und dadurch in einen lösungsmittelunlöslichen Film mit ausgezeichneter chemischer Beständigkeit, Wärmebeständigkeit, Wetterbeständigkeit und Korrosionsfestigkeit umgewandelt.

Beispiel 3

Zu einer Lösung von 17,4 g Phenylmaleinsäureanhydrid in 100 g Toluol wurden bei Raumtemperatur tropfenweise 22,1 g 3-Aminopropyltriäthoxysilan gegeben, und nach 1 Stunde Reaktion bei 25°C wurde die Reaktionsmischung 3 Stunden unter Rückfluß erwärmt, um ein Reaktionsprodukt von gemischten Organopolysiloxanen mit Maleimidogruppen zu liefern, die jeweils der folgenden Formel entsprachen:

C)

Ii
Ph —C-C OCH₅

N--CH,, -Si

H-C-C OCH₅

Il ο

(I)

11	1	Ph-C-	C) \|\|	25 57 940	12	-N	c—c \|\|	-\|.h	— N \	I I	I
		Il C		O \|\|
Ph -C			OClU OCFU _χ ι ι	Il CC
		C	N -CH₁₁-Si O Si-CFl₁,-	Il ■ o I
	O	C) C)
		IUC₂O-Si
HC -		C., H₁,
		N - \
		\ C) C C =-- ()
		CH — C	I
	O \|\|	Ph	CC Ph I
	Il C
		C)CHs C)CIU OCFU
\ I N -CH₁, —Si — C)-Si C)-Si-CFI₁, I

N
\

o -c c

I I

CH C

ι ι

Ph

C CH
O

Das Produkt war bei Raumtemperatur fest, sein Schmelzpunkt lag bei 64 bis 65° C.

Beispiel 4

Eine Mischung von 100 g des in Beispiel 3 erhaltenen Maleimidogruppen enthaltenden Organopolysiloxans und von 15Og eines Dimethylpolysiloxans mit Hydroxylendgruppen, das der Formel

IK) (Me₂Si -O)₂₁-,- 11

entspricht, wurde unter Äthanolabspaltung umgesetzt, um ein Organopolysiloxan mit der folgenden Durchschnittseinheitsfo^rmel zu erhalten:

ti

Ph-C-C

(Mc₃SiO)₂₁,

N-CH₁₁SiO₁₅

H-C-C

Das Produkt war bei 25° C flüssig, sein Brechungsindex betrug 1,4182 und die Viskosität seiner 75%igen Lösung in Toluol 13,2 Centistokes bei 25° C.

Eine Aluminiumplatte wurde mit der Toluollösung des Organopolysiloxans beschichtet und anschließend getrocknet, um das Toluol zu entfernen. Der erhaltene Beschichtungsfilm wurde 2 Minuten mit Ultraviolettlicht einer Stärke von 110W7m^; bestrahlt, um einen lösungsmittelunlöslichen gehärteten Film mit ausgezeichneter chemischer Beständigkeit, Wärmebeständigkeit, Wetterfestigkeit und Korrosionsfestigkeit zu bilden.

Beispiel 5

Zu 194 g einer 20%igen Lösung in Toluol des Hydrolysats von PhenyltricMorsilan wurden tropfenweise 743 g der 20%igen Lösung eines Dimethylpolysiloxans mit einem Polymerisationsgrad von etwa 200 und endständigem Chloratom an beiden Kettenenden und 136 g Pyridin gegeben. Nach t Stunde Rühren, während der die Chlorwasserstoffabspaltung erfolgte, wurden Pyridinhydrochlorid und überschüssiges Pyridin durch Waschen mit Wasser entfernt, worauf dehydratisiert wurde, um eine Lösung eines copolymerisierten Organopolysiloxans in einer 20%igen Gewichtskonzentration zu erhalten.

Zu dieser Lösung wurde eine Toluollösung des in Beispiel 3 erhaltenen Maleimidogruppen enthaltenden Organopolysiloxans in einer Menge von 20 g als Siioxan und 0,1 g Dibutylzinndioctoat zugesetzt, und die erhaltene Mischung wurde unter Rückfluß 5 Stunden erwärmt. Das so erhaltene Produkt war ein Maleimidogruppen enthaltendes Organopolysiloxan der folgenden durchschnittlichen Einheitsformel:

I Mc,Si( )):„„(

25	\	57	940	\ CJI₁₁SiO₁.,	c;
		O \ j j
Ph	C	Ii C"
	\\ I
Il	C

Das Produkt war ein Feststoff mit einem Erweiterungspunkt im Bereich von 90 bis 100⁰C. Die Viskosität seiner 20%igen Lösung in Toluol betrug 18,3 Centistokesbei25°C.

Eine Aluminiumplatte wurde mit einer Lösung des r, obengenannten Produkics in Toluol beschichtet und dann getrocknet, um das Toluol zu entfernen. Der erhaltene Film wurde 2 Minuten mit ultraviolettem Licht mit einer Stärke von 110 W/m² bestrahlt, um einen lösungsmittelunlöslichen gehärteten Film mit ausge- :o

	₂NC	H:	NCH₁,-	Mc	Mc	— O	Mc
				-Si —O —Si —	-
			Mc	Mc Me		Me
	₂NC	Λ H	r-Si — j	Mc	— Ο	Si-Mc
H			Mc	-() —Si-		Me
			Mc			Mc [
	λ Η	— Si — ι	Me	-Si—Me
H		Me	-Ο —Si-	Mc
		Me

zeichneter Wärmebeständigkeit, chemischer Beständigkeit, Wetterfestigkeit und Korrosionsfestigkeit zu bilden.

Beispiel 6

c: ich/.: ι χ ι ac _ r»i i„ ^ ι _ ■ -■_■....

L.1IIC ij-/uigc njauiig vtjii j.iug riiciiyiniäicilibdUt e-

anhydrid in Dimethylformamid wurde tropfenweise unter Rühren zu einer 15%igen Toluollösung einer äquimolaren Menge jedes der folgenden drei aminohaltigen Organopolysiloxane (A), (B) und (C) gegeben:

Die Reaktion wurde zunächst 1 Stunde bei 25°C und (E.P.) in "C und Brechungsindices bei 25°C (abgekürzt

dann unter Rückfluß 4 Stunden durchgeführt, worauf die B.I.) sowie die Ergebnisse der Elementaranalyse sind in

Lösungsmittel unter verringertem Druck entfernt der folgenden Tabelle angegeben. Die mit (A'), (B') und

wurden, wobei sich die Bildung des Maleimidoringes (C) bezeichneten Produkte haben jeweils die im

durch die Infrarotabsorptionsspektroskopie nachweisen 4 > Anschluß an die Tabelle angegebene Molekülformel,
ließ. Die Produkte, ihre jeweiligen Erweichungspunkte

Siloxan

Produkt

E.P.
C

B.I. Elementar-Analyse. %
C

(CO

22-24 19-21 13-15

1,5160 1,5040

1,4635 O

il

PhC-C

HC-

-C O berechnet
gefunden

berechnet
gefunden

59,79
60,1

51,82
52,0

42,77
43,0

Me Mc

I I

NCH₁₁- Si—Ο —Si—Mc

I I

Me Me

7,53
7,3

7,71
7,8

7,92
7,7

3,87 3,81

2,75 2,90

1,47 1,43

15

Il

PhC-C

Me — Si-

HC-C

Il ο

Il

PhC-C

HC-

Il ο

NC₃H₆ — Si-

Die Fotohärtungs-(Vulkanisationsprüfungen) der Produkte wurden wie in Beispiel 1 durchgeführt und ergaben, daß jedes Produkt eine gute Fotosensibilität gegenüber ultraviolettem Licht aufwies und einen in Me

-O—Si-

Me

-O—Si-

Me

16

Me

-O—Si—Me

Me

0—Si—Me Me

(C)

Lösungsmitteln unlöslichen gehärteten Film mit ausgezeichneter chemischer Beständigkeit, Wärmebeständigkeit, Korrosionsfestigkeit und Wetterbeständigkeit lieferte.

909 540/261

Claims

Patentansprüche:

Maleimidgruppen enthaltende Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formel

Ii

CH₅-C-C

N-(C₂H₄NH)₁₁-CH₁,-

H—C —C

Il ο