DE2557940C3 - Maleünidgruppen enthaltende Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents

Description

worin R eine Methyi-, Äthyl-, Propyl- oder Phenylgruppe, X eine Methoxy-, Äthoxy-, Hydroxygruppe oder ein Halogenatom, a null oder eins, b eine positive Zahl nicht über eins und cund d jeweils null oder eine positive Zahl nicht über drei sind und (b + c + kleine positive Zahl nicht über vier ist.

2. Verfahren zur Herstellung der Organosiliciumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Phenylmaleinsäureanhydrid der Formel

C₁₁II₅ C C

Il C C

Il ο

mit einer Organosiliciumverbindimg der allgemeinen Formel

),, C₁II,, ]„R.X,,SiO₄ „ , ,,

(III)

in der R, X, a. b, c. d sowie (b + c + d) die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt.

3. Verwendung der Organosiliciunivcrbindungen nach Anspruch 1 zur Herstellung eines photogehärteten unlöslichen Films.

Die Erfindung betrifft neue Organosiliciumverbindungen und besonders neue Organosilane oder Organopolysiloxane, die eine oder mehrere Maleimidogruppen in einem Molekül enthalten, die jeweils durch eine Si—C-Bindung an ein Siliciuinatom gebunden sind. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der neuen Organosiliciumverbindungen und deren Verwendung /ur Herstellung eines photogehärteten unlöslichen Films.

Es sind bereits mehrere Typen von photopolymerisierbaren oder pholohärtbaren Organosiliciumverbindungen bekannt. Die Photopolymerisicrbarkeit oder Photohärtbarkeil der bekannten Organosiliciumverbindungen genügt jedoch nicht, wenn kein Photosensibilisator vorhanden ist. Andererseits sind die für diesen Zweck benutzten üblichen Photosensibilisatoren nur schlecht mit den Organosiliciumverbindungen verträglich, und es treten aus diesem Grund solche nachteiligen Effekte, wie Trennung oder Ausfällung des Photosensibilisators aus seinem Gemisch mit der photohärtbaren Organosiliciumverbindung auf.

Angesichts der angegebenen Nachteile der bekannten Typen von photohärtbaren Organosiliciumverbindungen sollen durch die Erfindung neue Organosiliciumverbindungen mit besserer Lichtempfindlichkeit geschaffen werden, welche ohne Verwendung irgendweleher Photosensibilisatoren photopolynierisierbar oder photohärtbar sind.

Ferner soll erfindungsgemäß ein Verfahren zur Herstellung der neuen photohärtbaren Organosiliciumverbindungen geschaffen werden.

Die gestellte Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch neue Organosiliciumverbindungen, nämlich Organosilane oder Organopolysiloxane, welche die in Anspruch 1 angegebene Formel aufweisen.

Diese erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich erfindungsgemäß herstellen durch ein Verfahren, welches die im Anspruch 2 angegebenen Merkmale aufweist.

Die Molekülstruktur der erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen kann sehr verschieden sein, je nach den Zahlen a, b, c und d in Formel (I) Wenn beispielsweise (b + c + d) gleich 4 ist, ist die Verbindung ein monomeres Organosilan, das photochemisch dimerisierbar ist. Wenn dagegen (b + c + d) kleiner als 4 ist, ist sie ein Organopolysiloxan, dessen Molekülkonfiguration eine lineare, verzweigte oder Ringe aufweisende Kette oder auch dreidimensional vernetzt sein kann. Im Fall von Organopolysiloxanen gibt also die Formel (I) die durchschnittliche Grundeinheit der Verbindung an.

Die erfindungsgemäßen neuen Organosiliciumverbindungen entsprechend der Formel (I) werden hergestellt durch Umsetzung von Phenylmaleinsäureanhydrid der Formel (II) mit einer Organosiliciumverbindung der Formel (III).

Die Organosiliciumverbindung der Formel (III) ist ähnlich wie in der Organosiliciumverbindung der Formel (I) ein Organosilan, wenn b + c + d gleich 4, oder ein Organopolysiloxan, wenn b + c + ^kleiner als 4 ist. Einige Beispiele solcher Organosilane sind
3-Aminopropyltrimethylsilan,
N-Aminoälhyl-3-aniinopropyltrimethylsilan,
3-Aminopropyltriäthoxysilan,
3-Aminopropylmethyldimethoxysilan,

N-Aminoäthyl-3-aminopropyltrimethoxysilan, Die Molekülkonfigaration der der Formel (III) N-Aminoäthyl-3-aminopropylmethyI- entsprechenden Organopolysiloxane, worin b + c + d dimethoxysilan und kleiner als 4 ist, kann eine lineare, verzweigte oder hydroxylhaltige Silane, Ringe enthaltende Kette sein. Beispiele der Organopoworin die Aikoxygruppen in den erwähnten alkoxyhalti- 5 !ysiloxane der Formel (III) sind durch die folgenden gen Organosilanen durch eine oder mehrere Hydroxy- Strukturformeln oder durchschnittliche Grundeinheitsgruppen ersetzt sind. fomeln wiedergegeben.

CH, CH,

I " I "

H₂NQiH₁₁-Si-O-Si-CH.,

CH., CH.,

CH, CH₁

Γ ι

H₂NCH₄-NCH₁H₁₁-Si-O-Si-CH, CH., CH.,

CH, I	O —	CH,	O
I -Si-		-Si
CH,	en,

CH, i — Si-CH₁₁NH,

„ CH,

worin /ι eine positive /;ihl isl.

CH, CII,

I I

II,NCiI₁, Si -O Si CII,

I I

OCH., OCH,

CWs
Si

.° cii/V

H₂NCII,, Si CH, CH, Si CII₁₁NH₂ O ι ¹O

\ I

Si

IK)

CiI,
CII₁₁NH₂'

Si O

[ «αι., j

CH,

Si-- O

'cn/ SiO

(C₁₁I I₅SiO₁ O₁₁₁(11,NCH₄Nl 1(-.,11,,SiO₁₅),,,

SiO CIlJ

1(',,IUSiO₁

SiO

CH,

(CHjSiO₁.51;

/1»

Λ /ιοι>

Die Reaktion von Phenylmaleinsäureanhydrid (H) mit der Organosiliciumverbindung (III) zur Bildung der die Maleimidogruppe enthaltenden Organosiliciumverbindung (I) gemäß der Erfindung wird in einer Lösung mit einem Lösungsmittel durchgeführt. Für diesen Zweck geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, und polare organische Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Diäthylformamid, Dimethylsulfoxid, Diäthylsulfoxid. Tetrahydrofuran, Dioxan, Aceton, Methyläthylketon und Methylisobutylketon. Es können zwei oder mehrere dieser Lösungsmittel in Kombination verwendet werden, so daß eines der Lösungsmittel einen der Reaktionspartner löst, z. B. die Organosiliciumverbindung (III), und das andere Lösungsmittel oder die anderen Lösungsmittel den anderen Reaktionspartner

ίο auflösen können, nämlich das Maleinsäureanhydridderivat (II). So verläuft die Reaktion glatt wobei die Reaktionspartner in dem Lösungsmittel oder den Lösungsmitteln unter Rühren gelöst sind.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ablaufende Reaktion hat vermutlich zwei Stufen. Die erste Stufe ist die Additionsreaktion Phenylmaleinsäureanhydrid (II) an die endständige Aminogruppe der Organosiliciumverbindung (III) unter Bildung einer Amidstruktur gemäß der folgenden Gleichung:

CH₅-C-C

O + [H,N(C,H₄\Hl„-CH„— ]_frR,XjSi

H-C-C

Ii

CH,-C —COOH

Il
H-C-CO-NH(CH₄NHI₁₁-CjH,,

11 Vl

CH,-C-CO- NH(CH₄NHl,,

l!

H-C-H)OIl

(V) -C.,H₁,

R,X,(SiO₄-i.-r -

Bei der oben angegebenen Additionsreaktion kann die Bildung der Verbindung (IV) oder (V) durch das Auftreten einer starken Absorptionsbande bei etwa 1670cm-' im Infrarotabsorptionsspektrum verfolgt werden.

Die zweite Stufe ist die intramolekulare Wasserabspaltung aus der als Zwischenprodukt gebildeten Amidverbindung (IV) oder (V) unter Bildung eines Maleimidoringes gemäß der folgenden Gleichung:

, O

CH₅-C-C

|i

Ii
H-CC

N-(C₂II₄NIlI₁, C,H,,

III

(IVi oder (Vl

Bei der obigen Dehydratisierungsreaktion gibt sich die Bildung des Maleimidoringes durch das Auftreten einer starken AbsorDtionsbande bei etwa 1710cm-' im Infrarotabsorptionsspektrum bei gleichzeitigem Verschwinden der Absorption bei 1670 cm -' zu erkennen.
Die erste Stufe der Reaktion kann sogar bei

verhältnismäßig niedrigen Temperaturen, z. B. 10 bis 50⁰C, stattfinden, während die zweite Reaktionsstufe eine etwas höhere Temperatur von beispielsweise über 50° C oder vorzugsweise von 100 bis 200° C erfordert. Es ist daher ratsam, daß die Temperatur der Reaktionsmischung stufenweise gesteigert wird. Das bedeutet, daß die Reaktionspamer, die jeweils in einer Lösung vorliegen, zuerst zweckmäßigerweise bei Raumtemperatur unter Rühren gemischt werden und nach Beendigung der ersten Reaktionsstufe die Reaktionsmischung auf eine Temperatur erwärmt wird, bei der die zweite Stufe der Reaktion mit einer erheblichen Geschwindigkeit ablaufen kann.

Das Molverhältnis der Reaktionspartner liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 0,8 bis 1,5 Mol, des Phenylmaleinsäureanhydrids (II) pro Mol der Aminogruppen in der Organosiliciumverbindung(III).

Die zweite Stufe der Reaktion, d. h., die intramolekulare Dehydratisierung unter Bildung des Maleimidoringes wird vorteilhafterweise durch die katalytische Einwirkung eines aliphatischen oder aromatischen Säureanhydrids oder eines tertiären Amins beschleunigt. Von den hierfür wirksamen Katalysatoren seien als aliphatische Säureanhydride beispielsweise genannt die Anhydride von Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure und dergleichen, und als Beispiele für aromatische Säureanhydride die Anhydride von 2-, 3- und 4-Tolusäuren, 2-, 3- und 4-Äthylbenzoesäuren, 4-Propylbenzoesäure, 4-Isopropylbenzoesäure, Anissäure, 2-, 3- und 4-Nitrobenzoesäuren, Isomeren von Dimethylbenzoesäuren, z. B. Hemellithsäure, 3,4-Xylylsäure und Mesitylensäure, 2,4,6-Trimethoxybenzoesäure, x- und 0-Naphthoesäuren, Biphenylcarbon-säuren, und Beispiele für tertiäre Amine sind Pyridin, Dimethyipyridine, Ν,Ν-dimethylanilin, Triäthylamin, N,N-dimethylbenzylamin. Es genügt eine sehr kleine oder katalytische Menge des Säureanhydrids oder Amins, um die zweite Stufe der Reaktion genügend zu beschleunigen. Andererseits kann das Säureanhydrid oder Amin auch in einer großen Menge statt der organischen Lösungsmittel als Reaktionsmedium benutzt werden, ohne daß irgendwelche Nachteile auftreten.

Die Molekülstruktur der erfindungsgemäßen MaIeimidogruppen enthaltenden Organosiliciumverbindungen (I) kann ganz verschieden sein, je nach der Art der eingesetzten Organosiliciumverbindung (III). Wenn ein Alkoxygruppen enthaltendes Organosilan, wie 3-Aminopropyltriäthoxysilan, als Ausgangs-Organosiliciumverbindung (III) benutzt wird, ist die erhaltene Maleimidogruppen enthaltende Organosiliciumverbindung (I) ebenfalls ein Alkoxygruppen enthaltendes Silan, welches als solches für verschiedene Zwecke verwendet und dabei mit verschiedenen Organopolysiloxanen modifiziert werden kann, die eine lineare, verzweigte oder Ring-Kettenstruktur mit einer oder mehreren Hydroxy- oder Alkoxygruppen direkt an die Siliciumatome gebunden aufweisen, wobei durch Kondensation unter Wasser- oder Alkoholabspaltung die modifizierten Produkte mit. den gewünschten Eigenschaften erhalten werden.

Eine solche Modifizierungsreaktion durch Kondensation unter Wasser- oder Alkoholabspaltung wird in einem geeigneten organischen Lösungsmittel durchgeführt, z. B. ein aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Toluol oder Xylol, ein aliphatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie η-Hexan oder n-Octan, oder ein polares organisches Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid, bei 50 bis 150°C in Gegenwart eines Katalysators, wie einer Organozinnverbindung, Organozinkverbindung oder p-Toluolsulfonsäure.

Die neuen Maleimidogruppen enthaltenden Organosiliciumverbindungen der Erfindung lassen sich durch

ίο Einwirkung von Licht, z. B. im Ultraviolettbereich, ohne Zusatz irgendeines Photosensibilisators leicht vulkanisieren und härten, und die vulkanisierten und gehärteten Filme sind unlöslich in Lösungsmitteln und zeigen eine ausgezeichnete chemische Beständigkeit, Wärmebeständigkeit, Wetterbeständigkeit, Korrosionsfestigkeit, Wasserabweisung und Formtrenneigenschaften.

Weiterhin kann die erfindungsgemäße maleimidogruppenhaltige Organosiliciumverbindung je nach der Wahl der Organosilicium-Ausgangsverbindung (III) bei Raumtemperatur flüssig sein. Solche flüssigen Verbindungen zeigen ebenfalls eine ausgezeichnete Photohärtbarkeit ohne Zusatz irgendeines Photosensibilisators. Man braucht also zur Anwendung der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen nicht mehr irgendwelche Lösungsmittel zusetzen, die benutzt wurden, um die Verträglichkeit der Organosiliciumverbindungen mit den Photosensibilisatoren bei den bisher bekannten Verfahren zu verbessern. Als Ergebnis eines solchen lösungsmittelfreien Arbeitens treten die bei der

jo Verwendung von Lösungsmitteln gegebenen Probleme der Verunreinigung der Atmosphäre und Arbeitsumgebung nicht mehr auf.

Bei der Photohärtung der erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen ist es ratsam, ein organisches Peroxid zuzusetzen, um die Härtungsgeschwindigkeil zu verbessern oder die Temperatur herabzusetzen, bei der die Photohärtung vorgenommen wird.

Infolge der oben angegebenen ausgezeichneten Eigenschaften sind die erfindungsgemäßen photohärtbaren Organosiliciumverbindungen für verschiedene Zwecke geeignet, einschließlich der Herstellung von Druckplatten und Photolacken für gedruckte Schaltungen sowie ihre Verwendung als Zusatz zu Farben und Druckfarben.

Die Erfindung wird weiter erläutert durch die folgenden Beispiele. In den Beispielen bedeuten Me und Ph die Methyl- bzw. Phenylgruppe.

Beispiel 1

Eine gemischte Lösung bestehend aus 260 g Dimethyldichlorsilan und 50 g Phenyltrichlorsilan in 1000 g Toluol wurde tropfenweise zu 1100g Wasser bei einer nicht über 25° C Hegenden Temperatur gegeben, um die Silane gemeinsam zu hydratisieren, worauf mit Wasser gewaschen, neutralisiert und entwässert wurde, um eine 15%ige Lösung eines Organopolysiloxans in Toluol zu bilden. Zu 1000 g dieser Organopolysiloxanlösung wurden 5 g 3-Aminopropyltriäthoxysilan und 0,2 g Dibutylzinndioctoat gegeben, und die Mischung wurde unter Rückfluß 2 Stunden der Kondensation zwischen dem Organopolysiloxan und 3-AminopropyItriäthoxysilan unter Äthanolabspaltung unterworfen, um eine Toluollösung eines Organopolysiloxans mit 3-Aminopropylgruppen gemäß der folgenden Formel zu erhalten:

[(Me₂SiO)_2-0(PhSiO₁.510.24(H₂

Dann wurden 3,94 g Phenylmaleinsäureanhydrid, was die zu den 3-Aminopropylgruppen äquimolare Menge ist, gelöst in 10 ml Dimethylformamid, tropfenweise bei 20° C zu der erwähnten Toluollösung des Organopolysiloxans gegeben, und die Reaktion wurde 1 Stunde bei 25° C und danach 4 Stunden unter Rückfluß weiterge-

10

führt, wobei das durch die Kondensationsreaktion erzeugte Wasser ständig aus der Reaktionsmischung entfernt wurde, um ein Maleimidogruppen enthaltendes Organopolysiloxan herzustellen, das der folgenden Formel entspricht, die durch die Infrarotabsorptionsspektroskopie gestützt ist:

(Mc₂SiOb.,,! PhSiO₁₅)M₂₄

Ph—C-CO

N-CH₁₁SiO₁..,

[ H—C-CO

Das so erzeugte Organopolysiloxan war bei Raumtemperatur ein fester Stoff, hatte einen Erweichungspunkt zwischen 110 und 120°C, und die Viskosität seiner 15°/oigen Lösung in Toluol betrug 8,9 Centistokes bei 25° C.

Eine Aluminiumplatte wurde mit der Toluollösung des Organopolysiloxans beschichtet und dann zur Entfernung des Toluols getrocknet, wodurch man einen ΙΟμίη dicken Film erhielt. Durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Intensität von 110 W/m² während 2 Minuten wurde der Beschichtungsfilm in einen lösungsmittelunlöslichen gehärteten Film mit ausgezeichneter chemischer Beständigkeit, Wärmebeständigkeit, Korrosionsfestigkeit und Wetterbeständigkeit umgewandelt.

Beispiel 2

2» Eine Lösung von 34,8 g Phenylmaleinsäureanhydrid in 50 ml Tetrahydrofuran wurde tropfenweise bei 20° C zu einer Lösung von 98,8 g eines 3-Aminopropylgruppen enthaltenden Organopolysiloxans der Formel

H₂NC₃H₆SiMe₂O(Me₂SiO)IoSiMe₂CjHeN H₂

in 100 g Toluol gegeben, und die Mischung wurde 1 Stunde bei 25°C und dann 4 Stunden bei 100 bis 110°C jo umgesetzt, um ein Maleimidogruppen enthaltendes Organopolysiloxan der folgenden Formel zu erhalten:

O O

Ii Ii

Ph CC CC Ph

/ N C₁H₁, SiMc₂O(Mc₂SiO)I₁₁Mc₂Si CJl,. N

Il Γ C

il il

CC Il

Il

Das so erzeugte Organopolysiloxan war bei 25°C eine Flüssigkeit mit einem Brechungsindex von 1,4765, und die Viskosität seiner 57%igcn Lösung in Toluol betrug 33,0 Centistokes bei 25° C.

Eine Aluminiumplatte wurde mit der Lösung des Produkts beschichtet und dann zur Entfernung des Toluols getrocknet. Der so erhaltene Film wurde 2 Minuten lang mit ultraviolettem Licht einer Intensität von 110 W/m- bestrahlt und dadurch in einen lösungsmittelunlöslichen Film mit ausgezeichneter chemischer Beständigkeit, Wärmebeständigkeit, Wetterbeständigkeit und Korrosionsfestigkeit umgewandelt

Beispiel 3

Zu einer Lösung von 17,4 g Phenylmaleinsäureanhydrid in 100 g Toluol wurden bei Raumtemperatur tropfenweise 22,1 g 3-AminopropyltriäthoxysiIan gegeben, und nach I Stunde Reaktion bei 25°C wurde die Reaktionsmischung 3 Stunden unter Rückfluß erwärmt, um ein Reaktionsprodukt von gemischten Organopolysiloxanen mit Maleimidogruppen zu liefern, die jeweils der folgenden Formel entsprachen:

Ph—C- C OC₁H₅

\ I

N—CJ-L,- Si

H—C—C OCH,

Il

Ph—C-C

nc—c

Il

OCH₅ OCH₅ C — C—Ph

I I

^H₁₁-Si C) Si-C₁H₁₁-N

C) O C-CH

H₅CO-Si C)

CH₁,

/ \ C)-C C---O

I j

Ph

C) O

Il il ·

Ph-C-C OCH₅ OCIl₅ I)CH₅ C -C —Ph

N-CH₁₁-Si-OSi O Si -CH₁,- N

HC-C OC₂Il₅ CH₁, OC₂H₅ C CW

\ C C C)

! I

CH C

I'h

Das Produkt war bei Raumtemperatur fest, sein Schmelzpunkt lag bei 64 bis 65°C

Beispiel 4

Eine Mischung von 100 g des in Beispiel 3 erhaltenen Maleimidogruppen enthaltenden Organopolysiloxans und von 150 g eines Dimethylpolysiloxans mit Hydroxylendgruppen.dasder Formel

HC) (Mc₂Si O)₂₁, Il

(Mc₂SiO),,,

N-CH₁₁SiC)₁₅

des Organopolysiloxans beschichtet und anschließend getrocknet, um das Toluol zu entfernen. Der erhaltene Beschichtungsfüm wurde 2 Minuten mit Ultraviolettlicht einer Stärke von 110W/m^; bestrahlt, um einen lösungsmittelunlöslichen gehärteten Film mit ausgezeichneter chemischer Beständigkeit, Wärmebeständigkeil, Wetterfestigkeit und Korrosionsfestigkeit zu bilden.

entspricht, wurde unter Äthanolabspaltung umgesetzt, -,» um ein Organopolysiloxan mit der folgenden Durchschnittseinheitsformel zt« erhalten:

O w

Il

Ph-C-C
H-C-C

Il ο

Das Produkt war bei 25° C flüssig, sein Brechungsin- _b5 dex betrug 1,4182 und die Viskosität seiner 75%igen Lösung in Toluol 13,2 Centistokes bei 25° C Eine Aluminiumplatte wurde mit der Toluollösung

Beispiel 5

Zu 194 g einer 2O°/oigen Lösung in Toluol des Hydrolysats von Phenyltrichlorsilan wurden tropfenweise 743 g der 20%igen Lösung eines Dimethylpolysiloxans mit einem Polymerisationsgrad von etwa 200 und endständigem Chloratom an beiden Kettenenden und 136 g Pyridin gegeben. Nach 1 Stunde Rühren, während der die Chlorwasserstoffabspaltung erfolgte, wurden Pyridinhydrochlorid und überschüssiges Pyridin durch Waschen mit Wasser entfernt worauf dehydratisiert wurde, um eine Lösung eines copolymerisierten Organopolysiloxans in einer 20%igen Gewichtskonzentration zu erhalten.

Zu dieser Lösung wurde eine Toluollösung des in Beispiel 3 erhaltenen Maleimidogruppen enthaltenden Organopolysiloxans in einer Menge von 20 g als Siloxan und 0,1 g Dibutylzinndioctoat zugesetzt und die erhaltene Mischung wurde unter Rückfluß 5 Stunden erwärmt Das so erhaltene Produkt war ein Maleimidogruppen enthaltendes Organopolysiloxan der folgenden durchschnittlichen Einheitsformel:

(Me₂SiO)₂₁₁₁₁(PhSiO, ₅)_:5

Ph-C-C

H C-C N-C₁H₁₁SiCY₅

Das Produkt war ein Feststoff mit einem Erweiterungspunkt im Bereich von 90 bis 100⁰C. Die Viskosität seiner 20%igen Lösung in Toluol betrug 18,3 Centistokesbei25°C.

Eine Aluminiumplatte wurde mit einer Lösung des π obengenannten Produktes in Toluol beschichtet und dann getrocknet, um das Toluol zu entfernen. Der erhaltene Film wurde 2 Minuten mit ultraviolettem Licht mit einer Stärke von 110 W/m² bestrahlt, um einen lösungsmittelunlöslichen gehärteten Film mit ausge- 2«

Mc

zeichneter Wärmebeständigkeit, chemischer Beständigkeit, Wetterfestigkeit und Korrosionsfestigkeit zu bilden.

Beispiel 6

Eine 15%ige Lösung von 3,46 g Phenylmaleinsäureanhydrid in Dimethylformamid wurde tropfenweise unter Rühren zu einer 15%igen Toluollösung einer äquimolaren Menge jedes der folgenden drei aminohaltigen Organopolysiloxane (A)₁ (B) und (C) gegeben:

Me

,NC Ml₁,—Si — Ο — Si-Me

ί I

Mc Me

Mc Me Mc

(A)

Mc

-O Si

Me -O —Si—Me

(B)

Mc

Mc

H.NC,H„-Si

Mc

Me

-O -Si-

Me Mc — C)-Si- Mc

s Me

(Cl

Die Reaktion wurde zunächst 1 Stunde bei 25° C und dann unter Rückfluß 4 Stunden durchgeführt, worauf die Lösungsmittel unter verringertem Druck entfernt wurden, wobei sich die Bildung des Maleimidoringes durch die Infrarotabscptionsspektroskopie nachweisen ließ. Die Produkte, ihre jeweiligen Erweichungspunkte (E.P.) in °C und Brechungsindices bei 25° C (abgekürzt B.l.) sowie die Ergebnisse der Elementaranalyse sind in der folgenden Tabelle angegeben. Die mit (A'), (B') und (C) bezeichneten Produkte haben jeweils die im Anschluß an die Tabelle angegebene Molekülformel.

Siloxan

Produkt

E.P.
C

B.l.

Elementar-Analyse, %
C

Si

(A)	(A')	22-24	1,5160
(B)	(B1)	19-21	1,5040
(C)	(C)	13-15	1,4635
			O Il
			Il PhC-C

berechnet gefunden	59,79 60,1	7,53 7,3	3,87 3,8!
berechnet gefunden	51,82 52,0	7,71 7,8	2.75 24*0
berechnet gefunden	42,77 43,0	7,92 7,7	1,47 1,43

Me

Me

NC₁H₁, — Si—O—Si—Me

/ " I I

HC-C Me Me

Il ο

22,03 22,1

29,41 29,4

(A)

15

!I

PhC-C

NC₃H₁, — Si-

HC-C

Il ο

Il

PhC-C

HC-C

Ii ο

NC₃H₁, — Si-

Me Ο—Si-Me

Me

-Ο—Si-Me

16

Me

-Ο—Si—Me

Me

Me

-O—Si—Me Me

(B)

(C)

Die Fotohärtungs-CVulkanisationsprüfungen) der Produkte wurden wie in Beispiel 1 durchgeführt und ergaben, daß jedes Produkt eine gute Fotosensibilität gegenüber ultraviolettem Licht aufwies und einen in Lösungsmitteln unlöslichen gehärteten Film mit ausgezeichneter chemischer Beständigkeit Wärmebeständigkeit Korrosionsfestigkeit und Wetterbeständigkeit lieferte.

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Claims (1)

1. Patentansprüche: 1. Maleimidgruppen enthaltende Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formel

   C₁₁H₅-C-C

   N-(C₂H₄NH)₁₁-CjH,,-

   H-C-C

   Il ο

   R₁XjSiO₄ „ _r._d