DE2826122A1 - Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
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Description
DR. E. WIEGAND DlPL-ING. W. NIEMANN DR. AA. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT
MÖNCHEN HAMBURG 2826122
TELEFON: 55547« 8000 Mü N CH E N 2,
14.Juni 19 78 W. 4-3 205/78 - Ko/DE
Photo Film Co., Ltd. Minami Ashigara-shi, Kanagawa / Japan
Aufzeichnungsmaterial
Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial mit einer Aufzeichnungsschicht, die thermisch bei der Aussetzung
an Strahlung hoher Intensität verformt wird.
Gemäß der Erfindung wird ein Aufzeichnungsmaterial mit hoher Empfindlichkeit, das Bilder guter Qualität
liefert, vorgeschlagen, welches einen Träger mit einer darauf befindlichen, thermisch bei der Aussetzung
an Strahlung hoher Intensität verformbaren Aufzeichnungsschicht umfaßt, wobei die Aufzeichnungsschicht
(1) eine im Vakuum abgeschiedene Schicht mindesstens einer organischen Verbindung aus der Gruppe von organischen
Carbonsäuren, organischen Carbonsäuresalzen, organischen Carbonsäureestern, aromatischen Sulfonsäuren, organischen acyclischen Schwefelverbindungen,
stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, schviefelhaltigen netex'ocyclischen Verbindungen, organischen
aakromolekularer. Verbindungen, Farbstoffen
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und Pigmenten oder (2) eine im Vakuum gemeinsam abgeschiedene
Schicht aus einem Gemisch aus (a) mindestens einer der vorstehend aufgeführten organischen
Verbindungen und (b) mindestens einem anorganischen Material aus der Gruppe von Metallen oder Metallverbindungen,
umfaßt.
Aufzeichnungsmaterialien zur Ausnutzung der Wärme für die Bildaufzeichnung sind bekannt. Die Information
wird in diesen Materialien durch Aussetzung einer Aufzeichnungsschicht an eine informationstragende Strahlung
hoher Intensität, wie Laserlicht, aufgezeichnet, um eine bestimmte thermische Verformung, wie Schmelzen,
Verdampfen, Aggregation oder dergleichen, in der Aufzeichnungsschicht in den belichteten Bereichen aufgrund
der Wärme der angewandten Strahlung zu verursachen. Infolgedessen werden die optischen Eigenschaften
in den thermisch verformten Bereichen der Aufzeichnungsschicht geändert und es bildet sich ein sichtbares
Bild. Verschiedene, zur Belichtung unter Anwendung von Strahlung hoher Energie geeignete, auf Aufzeichnungsmaterialien
anwendbare Verfahren unter Anwendung der vorstehend aufgeführten thermischen Aufzeichnungsmaterialien können angewandt werden. Ein Verfahren umfaßt
beispielsweise die beiden Stufen der aufzuzeichnenden Information in elektrische Zeitfolgesignale und
Rasterung des aufgezeichre-fen Materials mit laserlicht,
dessen Intensität durch die elektrischen Zeitfolgesignale moduliert ist, und das weitere Verfahren umfaßt
eine zweidimensionale Belichtung unter Anwendung eines Abtastlichtes oder eine eindimensionale Belichtung
einer Rasterung mit einem Laserlicht durch eine zweidimensionale optische Information. In vielen Fällen
kenn die thermische Verformung in den Aufzeichnungs-
809851/0998
materialien lediglich durch Aussetzung an Strahlung während eines sehr kurzen Zeitraumes erzielt werden
und infolgedessen sind im allgemeinen Nachbehandlungen, wie Entwicklung, unnötig zur Vervollständigung
des aufgezeichneten Bildes, da nur die Aussetzung an Strahlung notwendig ist zur Beendigung der Aufzeichnung.
Die Aufzeichnungsschichten von thermischen Aufzeichnungsmaterialien,
wie sie vorstehend beschrieben sind, können aus billigen Metallen, Farbstoffen, synthetischen
Harzen oder anderen billigen Materialien gefertigt werden. Um jedoch ein hochempfindliches
thermisches Aufzeichnungsmaterial zu erhalten, müssen die Aufzeichnungsschichten desselben aus speziellen
•Metallen gefertigt sein oder müssen verschiedene spezifische Konstruktionen haben. Verschiedene Vorschläge
zur Erzielung dieser Aufgaben wurden unternommen. Beispielsweise ist eine Aufzeichnungsschicht aus drei
Schichten, beispielsweise einer Germaniumschicht, einer Wismutschicht und einer Selenschicht in der US-Patentschrift
3 560 994- angegeben. Bei dieser Aufzeichnungsschicht
erniedrigt die Germaniumschicht die Eeflektanz aus der Wismutschicht des zur Belichtung verwendeten
Lichtes und die Selenschicht hat die Neigung zur Verdampfung. Jeder vorstehend angegebene Faktor beschleunigt
die thermische, in der Wismutschicht entsprechend der Hauptaufzeichnungsschicht auftretende Verformung
und verringert die zur thermischen Verformung der Aufzeichnungsschicht erforderliche Energie im Vergleich
zu dem Fall, wo eine Wismutschicht allein als Aufzeichnungsschicht
angewandt wird. Andere, auf der Hauptaufzeichnungsschicht mit der Absicht der weiteren
Verringerung; der Reflektant oder der Verhinderung der
Reflektion aufgebrachte Schichten sind in der japani-
8098B1/0998
sehen Patentanmeldung 151151/75 und der japanischen
Patentveröffentlichung 14263/76 angegeben. Ferner können, um die Wärmeleitung von der Aufzeichnungsschicht
zum Träger zu verringern, bestimmte Schichten zwischen
der Aufzeichnungsschicht und dem Träger angebracht sein, wie in den TJS-Patentschriften 4- 032 691 und
3 911 444 angegeben. Ferner kann eine durch Übereinanderlegung
einer Schicht eines Metallsulfides, eines Metallfluorides oder eines Metalloxides auf eine Metallschicht
erhaltene Doppelschicht oder eine Einzelschicht aus einem Gemisch eines Metalles und einem Metallsulfid,
einem Metallfluorid oder einem Metalloxid als Aufzeichnungsschicht, wie in den japanischen Patentanmeldungen
78 236/76 und 20 821/77 angegeben, angewandt werden. Bei diesem Sachverhalt ist es günstig,
Aufzeichnungsmaterialien mit verbesserter Empfindlichkeit in solchem Ausmaß zu erhalten, daß sie praktisch
gleich oder höher als die Empfindlichkeit ist, die unter Anwendung der verschiedenen vorstehend aufgeführ
ten Arten der Aufzeichnungsmaterialien erzielt wurde.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem neuen, thermischen Aufzeichnungsmaterial mit hoher Empfindlichkeit.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem hochempfindlichen thermischen Aufzeichnungsmaterial,
welches zur Ausbildung von aufgezeichneten
Bildern von hoher Qualität fähig ist.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem hochempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, welches
keinen Anlaß zur Umgebungsverschmutzung ergibt.
809851/0998
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem hochempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, das
billig und einfach mit einer verringerten Anzahl von
Herstellungsstufen hergestellt werden kann.
Die vorstehend geschilderten Aufgaben werden in folgender Weise erreicht.
Bei einer ersten Ausbildungsform liefert die Erfindung ein Aufzeichnungsmaterial mit hoher Empfindlichkeit,
das Bilder von hoher Qualität liefert, welches einen Träger mit einer darauf befindlichen thermisch
bei der Aussetzung an Strahlung hoher Intensität verformbarer Aufzeichnungsschicht umfaßt, wobei
die Aufzeichnungsschicht eine im Vakuum abgeschiedene Schicht mindestens einer organischen Verbindung aus
der Gruppe von organischen Carbonsäuren, organischen Carbonsäuresalzen, organischen Carbonsäureestern, aromatischen
Sulfonsäuren, organischen acyclischen Schwefelverbindungen,
stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, schwefelhaltigen heterocyclischen Verbindungen,
organischen makromolekularen Verbindungen, Farbstoffen und Pigmenten umfaßt.
Bei einer zweiten Ausfiihrungsform ergibt sich aufgrund der Erfindung ein Aufzeichnungsmaterial mit
hoher Empfindlichkeit, das eine gute Bildqualität liefert, welches einen Träger mit einer darauf befindlichen,
thermisch bei der Aussetzung an Strahlung hoher Intensität verformbaren Aufzeichnungsschicht umfaßt,
wobei die Aufzeichnungsschicht eine im Vakuum gemeinsam abgeschiedene Schicht aus einem Gemisch von (a)
mindestens einer der vorstehend aufgeführten organischen Verbindungen und (b) mindestens einem organischen
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Material aus der Gruppe von Metallen oder Metallverbindungen umfaßt.
In den Zeichnungen stellen die Figuren 1 bis 4 Querschnitte von Schichten von Aufzeichnungsmaterialien
gemäß der Erfindung dar. In jeder der Figuren stellt die Schicht 1 den Träger, die Schicht 2 eine
Schicht einer der vorstehend aufgeführten organischen Verbindung oder eine Schicht aus einem Gemisch einer
der vorstehend aufgeführten organischen Verbindung und einem anorganischen Material, die unter Anwendung des
Vakuumabscheidungsverfahrens bzw. des gemeinsamen Vakuumabscheidungsverfahrens
gebildet wurden, und die Schicht 3 eine Metallschicht, eine anorganische Verbindungsschicht,
eine Schicht aus einem Gemisch aus einem Metall und einer anorganischen Verbindung oder
eine Kompositionsschicht, die durch Übereinanderschichtung
dieser vorstehend aufgeführten Schichten übereinander ausgebildet wurde, dar.
Im Rahmen der Beschreibung der Erfindung im einzelnen umfassen die bei den Ausführungsformen der vorliegenden
Erfindung verwendbaren Träger sämtliche allgemein bei üblichen Aufzeichnungsmaterialien verwendete
Träger, wie synthetische Harze, Papiere, Glas und dergleichen.
Der hier angewandte Ausdruck "Licht" oder "Strahlung
hoher Intensität" bezeichnet sämtliches zur thermischen Verformung der Aufzeichnungsschicht eines hieran
ausgesetzten Aufzeichnungsmaterials fähiges Licht und spezifische Beispiele umfassen konzentriertes Laserlicht,
Abtastlicht und dergleichen. Geeignete Träger können in Abhängigkeit von dem Zweck des Endgebrauchs
gewählt werden, jedoch werden im allgemeinen
809851 /0998
synthetische Harzte, wie Polyäthylenterephthalat, aufgrund
ihrer guten Flexibilität und niedrigen thermischen Leitfähigkeit bevorzugt angewandt.
Der hler angewandte Ausdruck "thermische Verformung" bezeichnet die durch Wärme verursachte Verformung,
wobei spezifisch diese Verformung beispielsweise durch Schmelzen, Verdampfung, Aggregation und ähnliche
Erscheinungen verursacht wird. Thermische Energie muß zu den belichteten Bereichen in ausreichender
Größe zugeführt werden, um diese Bereiche in solchem Ausmaß zu verformen, daß die dabei gebildete Verformung
einen ausreichend großen Unterschied ergibt, der leicht optisch festzustellen ist, beispielsweise durch
Durchsicht, Keflektanz, Wirksamkeit der Lichtstreuung und dergleichen, und zwar zwischen den verformten Bereichen
und den nicht belichteten und infolgedessen nicht verformten Bereichen.
In der ersten Ausführungsform des Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung umfaßt das Aufzeichnungsmaterial
grundsätzlich einen Träger mit einer darauf befindlichen thermisch bei der Aussetzung an Strahlung
mit hoher Energie verformbaren Aufzeichnungsschicht, wobei die Aufzeichnungsschicht eine im Vakuum abgeschiedene
Schicht mindestens einer organischen Verbindung umfaßt, wie sie nachfolgend im einzelnen beschrieben
sind.
Eine große Vielzahl organischer Verbindungen kann als organische Verbindung zur Anwendung bei dieser
ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden. Die wesentlichen Erfordernisse derartiger
organischer Verbindungen liegen darin, daß sie
809851 /0998
bei Normaltemperatur (15 bis 3O0C) fest sein müssen
und daß sie zur Verdampfung im Vakuum geeignet sein müssen. Es ist günstig, wenn der Schmelzpunkt und
die Sublimationstemperatur der organischen Verbindungen so niedrig wie möglich liegt. Ein geeigneter
Schmelzpunktbereich und Sublimationstemperaturbereich beträgt etwa 50 bis etwa 35O0C Ferner ist es
günstig, daß die Stabilität derselben sowohl vor als auch nach der Vakuumabscheidung hoch ist. Zahlreiche
organische Verbindungen können bei Temperaturen von etwa 350 C oder niedriger schmelzen oder sublimieren.
Infolgedessen können die meisten organischen Verbindungen im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden.
Die bevorzugten organischen, bei der ersten Ausbildungsform der vorliegenden Erfindung verwendbaren
organischen Verbindungen sind organische Carbonsäuren, beispielsweise mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, die
substituiert sein können, wobei spezifische Beispiele höhere Fettsäuren, wie Behensäure, Stearinsäure, PaI-mitinsäure,
Myristinsäure, Linolensäure, Oleinsäure und dergleichen, einen aromatischen Ring enthaltende
Mono- und Polycarbonsäuren, beispielsweise mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Benzoesäure, Phthalsäure,
Isophthalsäure, Pyronellithsäure, Anisinsäure, Cumarinsäure,
Zimtsäure und dergleichen, Polycarbonsäuren, beispielsweise mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und mit
2 bis 4- Carboxylgruppen unter Einschluß von gesättigten und ungesättigten Carbonsäuren, wie Fumarsäure,
Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Oxalsäure, Pimellinsäure, Maleinsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure und dergleichen,
Abietinsäure, und dergleichen sind. Die Salze und Ester dieser organischen Carbonsäuren können gleichfalls
vorteilhaft im Rahmen der ersten Ausführungsform
809851/ 0998
der Aufzeicliiiungsmaterialien gemäß der Erfindung
eingesetzt werden. Geeignete Carbonsäuremetallsalze umfassen diejenigen von Na, K, Ca, Mg, Cu, Fe, Al,
Co, Cr und dergleichen. Die organischen Carbonsäureester können solche sein, die Einheiten der vorstehend
aufgeführten Carbonsäuren mit einem Alkoholanteil enthalten, beispielsweise einem Anteil eines aliphatischen
Alkohols mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, einem Anteil eines alicyclischen Alkohols, wie Cyclopentanol,
Cyclohexanol und dergleichen, einem Anteil eines aromatischen Alkohols mit 6 bis 14- Kohlenstoffatomen,
beispielsweise Benzylalkohol, Zimtalkohol und dergleichen, einem Anteil zweiwertiger Alkohole mit 2 bis 30
Kohlenstoffatomen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol,
Trimethylenglykol, 1,5-Pentandiol und dergleichen,
einem Anteil eines dreiwertigen Alkohols, wie Glycerin und dergleichen.
Ferner können aromatische Sulfonsäuren mit 6 bis 14- Kohlenstoffatomen, beispielsweise SuIfanilsäure,
p-Toluolsulfonsäure, Hienolsulfonsäure, Catecholsulfonsäure,
Resorcinsulfonsäure, Naphthalin-2-sulfonsäure,
Acenaphthen-5-sulfonsäure, Benzaldehyd-2-(oder
3-)-sulfonsäure, Oxybenzylsulfonsäure und dergleichen
ebenfalls mit Vorteil verwendet werden.
Andere bevorzugte organische, bei dieser ersten Ausführungsform verwendbare Verbindungen für das Aufzeichnungsmaterial
gemäß der Erfindung sind organische acyclische Schwefelverbindungen und spezifische
Beispiele umfassen Thioharnstoffe und Derivate hiervon, beispielsweise Thioharnstoffe entsprechend der
folgenden Formel:
809851 /0998
S .
N-C-F
N-C-F
1 4
worin R bis R. ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeuten, worin die Reste R und R oder Έτ und R auch miteinander unter Bildung eines 5-gliedrigen heterocyclischen Ringes, wie eines Pyrrolidinringes verbunden sein können, beispielsweise Thioharnstoff, Äthylenthioharnstoff, TrimethyIthioharnstoff, Ν,Ν'-Dimethylolthioharnstoff und dergleichen, Thiosemicarbazide, wie Dithizone und Derivate hiervon, beispielsweise Thiosemicarbazide und Thiocarbazide entsprechend den folgenden Formeln:
worin R bis R. ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeuten, worin die Reste R und R oder Έτ und R auch miteinander unter Bildung eines 5-gliedrigen heterocyclischen Ringes, wie eines Pyrrolidinringes verbunden sein können, beispielsweise Thioharnstoff, Äthylenthioharnstoff, TrimethyIthioharnstoff, Ν,Ν'-Dimethylolthioharnstoff und dergleichen, Thiosemicarbazide, wie Dithizone und Derivate hiervon, beispielsweise Thiosemicarbazide und Thiocarbazide entsprechend den folgenden Formeln:
R1 S R3 ^ N-C-NHN
R1 S R \ «' s
N-NH-C-NHN
1 ^
worin R bis R jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit Λ bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet, oder Derivate hiervon, beispielsweise Thiosemicarbazid, 4-Phenylthiosemicarbazid, Dithizon, Thiocarbazid,
worin R bis R jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit Λ bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet, oder Derivate hiervon, beispielsweise Thiosemicarbazid, 4-Phenylthiosemicarbazid, Dithizon, Thiocarbazid,
Thiocarbaminsäuren, beispielsweise Diäthyldithiocarbaminsäure
und Derivate hiervon, beispielsweise Dithiocarbaminsäuren entsprechend der folgenden Formel:
809861/0998
Rl
^N-C-S
tn+
M1 η
worin R und R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, M^
ein Wasserstoffatom oder ein n-wertiges Metallion und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten, beispielsweise Natriumdiäthyldithiocarbamat,
Silberdiäthyldithiocarbamat, Zinkdibenzyldithiocarbamat und
Thiobenzophenone und Derivate hiervon, beispielsweise
Thiobenzophenona entsprechend der folgenden Formel:
1 2
worin R und R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine mit zwei Alkylgruppen, die jeweils Λ bis 5 Kohlenstoffatome besitzen können, substituierte Aminogruppe, Cl, Br oder J, beispielsweise N,N,N1 ,N'-Tetramethyl-4,V-diaminothiobenzophenon (Thio-Michler-Keton).
worin R und R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine mit zwei Alkylgruppen, die jeweils Λ bis 5 Kohlenstoffatome besitzen können, substituierte Aminogruppe, Cl, Br oder J, beispielsweise N,N,N1 ,N'-Tetramethyl-4,V-diaminothiobenzophenon (Thio-Michler-Keton).
Weitere organische Verbindungen, die vorteilhaft bei dieser ersten Ausführungsform der Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung verwendet werden können,
sind stickstoff- oder schwefelhaltige heterocyclische Verbindungen und spezifische Beispiele umfassen Imidazole
und Derivate hiervon, wie Imidazol und Benzimida-
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zol, mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,
einer Alkylamidogruppe mit 2 bis 21 Kohlenstoffatomen
und/oder einer Phenylgruppe substituierte Imidazole und Benzimidazole, beispielsweise Imidazol,
Benzimidazol, 2-Mercaptoimidazol, 2 Mercaptobenzimidazol,
2-Mercapto-5-1auroamidobenzimidazol,
2-Undecyl-3-phenyl-4- mercaptoimidazol, 1-Phenyl-2-mercaptoimidazol
und dergleichen, Triazole und Derivate hiervon, wie Triazol und Benzotriazol, mit einer
oder zwei Alky!gruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,
einer Phenylgruppe und/oder einer mit einer Alkylamidogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen substituierten
Phenylgruppe substituierte Triazole und Benzotriazole, beispielsweise Triazol, Benzotriazol, 2-Mercapto-1,2-triazol,
N-Mercaptobenzotriazol, 3,4-Dimethyl-5-mercapto-1,2,4-triazol,
3-Methyl-4-phenyl-5-mercaptotriazol, 3-Mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazol, 3-p-Caproamidophenyl-4-äthyl-5-mercapto-i,2,4-triazol,
3-n-TJndecyl-4-phenyl-5-mercapto-1,2,4-triazol,
1,5-Dimercapto-3,7-diphenyl-
^»2,47-triazolo-/;l,2,a7/5l,2,47-triazol und dergleichen,
Tetrazole und Derivate hiervon, wie Tetrazol, mit einer oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
einer Phenylgruppe, einer mit einer Benzamidogruppe und/oder Alkylamidogruppe mit 2 bis 21 Kohlenstoffatomen
substituierten Phenylgruppe substituierte Tetrazole, beispielsweise Tetrazol, 5-Mercaptotetrazol,
i-Phenyl-5-mercaptotetrazol, i-(m-Caproamidophenyl)-5-mercaptotetrazol,
1-(m-Lauroamidophenyl)-5-mercaptotetrazol, 1-(m-Benzamidophenyl)-5-mercaptotetrazol und
Benzothiazole und Derivate hiervon, wie Benzothiazol, mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
einer Acetylthioacetamidogruppe, einer Gruppe -NH2
und/oder einer Gruppe -SH substituierte Benzothiazole, beispielsweise Benzothiasol, 2-Aminobenzothiazol,
2-£c-(Acetylthio)-acetamido7-benzothiazol, 2-Hercapto-
809881/0998
ft
benzothiazol, 2-Mercapto-6-methylbenzothiazol und dergleichen.
Eine weitere Art bevorzugter organischer Verbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können,
sind makromolekulare Verbindungen und spezifische Beispiele umfassen Polymethacrylsäure, Polystyrol,
Polyamide, beispielsweise Nylons, Polyvinylalkohol, Polyäthylenoxid, Methylcellulose, Polyvinylbutyral,
Polymethylmethacrylat, Polyisobutylmethacrylat, Polyäthylen, Kollophonium und dergleichen.
Weiterhin können auch Farbstoffe und Pigmente vorteilhaft als organische Verbindungen bei dieser ersten Ausführungsform
der Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung eingesetzt werden. Spezifische Beispiele
für geeignete Farbstoffe umfassen die nachfolgend aufgeführten Farbstoffe.
(Die CI-Ziffer in der Beschreibung gibt die Identifikationsziffer
in Color Index, 3· Auflage, The Society of Dyers and Colorists, Bradford, Yorkshire, 1971 an).
(1) Azofarbstoffe (solche mit einer Gruppe -N=N) (a) saure Farbstoffe, beispielsweise
NaO
Orange II (CI 15510)
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(b) saure Beizfarbstoffe, beispielsweise
NaO3S-
Chxomblauscliwarz RC (CI 15705)
(c) Direktfarbstoffe, beispielsweise
HO NH2
SO3Na
NaO3S
SO3Na
Direktblau BB (CI 22610)
(d) Metallkomplexsalz-3?arbstoffe, beispielsweise
H2O OH H2O
HO3S-
Palatinechtblau GGIT (CI 14880)
809851/0998
(e) basische Farbstoffe, beispielsweise
NHz
-NHj
2826Ί22
Chrysoidin (CI 11270)
(f) Acetatfarbstoffe, beispielsweise
O2N-
j/ \\-N.Ny/ ν
•NHs
(g) Azofarbstoffe,
(i) echte Parbbasen, beispielsweise
NH2
Echtorange G-Base (CI 37055)
(ii) echte Farbsalze, beispielsweise
CF.
N-
III
N CiI
2 +
ZnCJU
Echtorange-Salz ED (CI 37050)
8098B1/0998
1er
(iii) Naphthole, beispielsweise
CONH M y
Naphthol AS (CI 37505)
(iv) Rapidechtfarbstoffe, beispielsweise
Rapidecht-Scharlach RH (CI 4-69)
(ν) Rapidogenfarbstoffe, beispielsweise
CF3
SO3Na
C2H5
CA COONa
CA COONa
(h) Pyrazolonfarbstoffe (solche mit einer Gruppe beispielsweise
-N=N-C - C-)
I Il
O=C N
8098B1/0998
NaO3S
7 VS-N=N-C - C-
CH3
O=Cx N N'
CA SO3Na
Xylolechtgelb 2 G (CI 18965)
(i) Stilbenfarbstoffe (solche mit einer Gruppe
-N=N-
CH=CH'
SO3H SO3H
-N=N-)
■beispielsweise
SO3H SO3H Chrysophenin G (CI 24895)
iDhiazolfarhstoffe (solche mit einer Gruppe
beispielsweise
NaO3S
Diaminrosa BL (CI 15075)
SO,Na
809851 /0998
ty
τ-
(2) Anthrachinonfarbstoffe (solche mit einer Gruppe
(a) Beizfarbstoffe, beispielsweise
?, ψ
OH
Alizarin (CI 58000)
(b) saure Beizfarbstoffe, beispielsweise
SO3Na Alizarinrot S (CI 58005)
(c) saure Farbstoffe, beispielsweise
0 NHCH3 » I
SO3Na Alizarin Astral B (CI 61530)
809851/0998
- Jill
(d) Acetatfarbstoffe, beispielsweise
NHCH3
t
t
Ö NHCH2CH2OH
Cellitonechtblau FER (CI 61505)
(e) Küpenfarbstoffe
(i) Anthrachinontyp, beispielsweise
. Indanthrenblau ESN (CI 69800) (ii) Farbstoffe vom Anthrontyp, beispielsweise
Ci
\— ' 0
\— ' 0
(CI 60010)
CSL
809851/0998
(3) Indigoidfarbstoffe (solche mit einer Gruppe -CO-C=C-CO-):
I I
(a) Indigoide -OC .NH-
xc=c
-HN CO-
beispielsweise
• CO .NH
)c=c\
NH CO
Indigo (CI 73000)
-OC S-(b) Thioindigofarbstoffe v_r/
beispielsweise
CH3
cv- /s
CO
CÄ,
(CI 73385) (4) Lösliche Küpenfarbstoffe
(a) Indigoide, beispielsweise NaO3S-O
6-SO3Na Indigodol 0 (CI 73002)
CH3
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(b) Anthrachinoide, beispielsweise
OCII3 OCH3
SOsNa SO3Na
Anthrasolgrün IB (CI 59826)
(5) Schwefelfarbstoffe, beispielsweise
(6) Carboniumfarbstoffe (solche mit einer Gruppe -C-)
(a) Diphenylmethanfarbstoffe (solche mit einer Gruppe
beispielsweise
CCH3) 2N-f 7-C-<f \n(CH3)2
Auramin 809851 /0998
Ί.Ι
(b) Triphenylmethanfarbstoffe (solche mit einer
Gruppe
beispielsweise 1.
(CHa)2N
(CHs)2
Oxalsäuresalz Malachitgrün (CI 4-2000)
2.
(CH3)
N(CH3)
Kristallviolett (CI ^-2555)
(c) Xanthenfarbstoffe (solche mit einer Gruppe
809851/0998
a-
beispielsweise (C2Hs)2N
Bhodamin B (CI 45170)
(d) Acridinfarbstoffe (solche mit einer Gruppe
beispielsweise
NH2
NH2 Phosphin (CI 46045)
(7) Chinoniminfarbstoffe (solche mit einer Gruppe ^C=N-)
(a) Azinfarbstoffe (solche mit einer Gruppe
809851 /0998
lt
beispielsweise
2826Ί22
Safranin 1S (CI 50240)
(b) Oxazinfarbstoffe (solche mit einer Gruppe
beispielsweise
N(CHa)2
Meldora-Blau (CI 51175)
(c) Thiazinfarbstoffe (solche mit einer Gruppe
809851 /0998
beispielsweise
(CH3D2N
N(CH3)
Ci,
(GI 52015)
(8) Phthalocyaninfarbstoffe solche mit einer Gruppe
=N
H2
(9) weitere Farbstoffe
(a) Cyaninfarbstoffe (solche mit einer Gruppe
^N-Cf=C-C) =N )*
(b) Chinolinfarbstoffe, beispielsweise
Chinolingelb (CI 47000)
809851 /0998
IO
(c) Nitrofarbstoffe, beispielsweise
NO2
Naphtholgelb S
(ά) Nitrosofarbstoffe, beispielsweise
Echtgrün 0
Beispiele für geeignete Pigmente umfassen Phthalocyaninpigmente,
Anthrachinonpigmente, Chinolinpigmente und dergleichen.
Die vorstehend aufgeführten organischen Verbindungen können einzeln oder als Kombination derselben
bei der ersten Ausfuhrungsform des Aufzeichnungsmaterials
gemäß der Erfindung eingesetzt werden. Anschließend werden diese Materialien kollektiv als
"organische Verbindungen gemäß der Erfindung" abgekürzt.
Das Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung bei dieser ersten Ausführungsform hat eine einzige
oder eine zusammengesetzte Schicht, welche durch Aufdampfen
einer oder mehrerer der vorstehend aufgeführ-
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ten organischen Verbindungen in einer Schicht auf einen Träger oder eine weitere Schicht unter Anwendung
eines Vakuumabscheidungsverfahrens gebildet wurden.
Das Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung in der zweiten Ausführungsform umfaßt einen Träger
mit einer darauf befindlichen Schicht eines im Vakuum abgeschiedenen Gemisches aus einem anorganischen Material
und einer organischen Verbindung durch gleichzeitige Aufdampfung sowohl des anorganischen Materials
als auch der organischen Verbindung unter Anwendung des Vakuumabscheidungsverfahrens. Das Aufzeichnungsmaterial
dieser zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist grundsätzlich in Figur 4 gezeigt,
worin Λ den Träger und 2 die Schicht eines im Vakuum abgeschiedenen Gemisches aus dem anorganischen Material
und der organischen Verbindung darstellen.
Geeignete Beispiele für organische, bei dieser zweiten Ausführungsform der Erfindung einsetzbare Verbindungen
sind die gleichen, wie sie vorstehend bei der ersten Ausführungsform der Erfindung geschildert
wurden und geeignete Beispiele für Metalle und Metallverbindungen als anorganische Materialien, die bei der
zweiten Äusführungsform der Erfindung eingesetzt werden
können, sind nachfolgend im einzelnen abgehandelt.
Zur Ausbildung der Schicht aus dem Gemisch aus organischer Verbindung und anorganischem Material bei
dieser zweiten Ausführungsform des Aufzeichnungsmaterials
gemäß der Erfindung wird das sogenannte gemeinsame Vakuumabscheidungsverfahren oder Vakuum-Codepositionsverfahren
bevorzugt zur Ausbildung dieser
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Schicht eingesetzt. Spezifisch wird bei der Herstellung des Aufzeichnungsmaterials dieser zweiten Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung das abzuscheidende anorganische Material und die organische
Verbindung in getrennte Behälter als Verdampfungsausgangsquellen in der Vakuumabscheidungsapparatur
eingebracht und jedes dieser Materialien wird vorhergehend auf die zur Abdampfung erforderliche Einzeltemperatur
unter Anwendung getrennter, in dem Behälter für jede Verdampfungsquelle untergebrachter Heizeinrichtungen
erhitzt. Dann werden die in dieser Weise erhitzten Materialien gleichzeitig aus den jeweiligen
Behältern abgedampft und werden auf dem gleichen in einer bestimmten Stellung in der Vakuumabscheidungsapparatur
angeordneten Träger abgeschieden. Zwei oder mehr derartiger Materialien können aus dem gleichen
Behälter als Verdampfungsquelle abgedampft werden. In jedem Fall werden das anorganische Material und die
organische Verbindung auf dem Träger gleichzeitig abgeschieden und infolgedessen wird die erhaltene
vakuumabgeschiedene Schicht sowohl mit dem anorganischen Material als auch mit der organischen Verbindung
im homogen vermischten Zustand ausgebildet.
Spezifische Beispiele für Metalle und anorganische Verbindungen, die in den durch die anorganischen
Materialien ausgebildeten Schichten verwendet werden können, sind zusätzlich zu den vorstehend geschilderten
organischen Verbindungen nachfolgend ausgeführt.
Eine große Vielzahl von Metallen kann als Metall eingesetzt werden, die wirksam in der gemeinsam abgeschiedenen
Schicht eingesetzt werden können, wie sie
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bei dieser zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendet wird. Es können beispielsweise
die in der japanischen Patentanmeldung 20 821/77 entsprechend
der US-Patentanmeldung Serial Nr. 695 212 vom 11. Juni 1976 eingesetzten Metalle angewandt werden.
Von diesen Metallen werden Mg, Mn, Cu, Zn, Al, In, Sn und Bi besonders vom praktischen Gesichtspunkt
bevorzugt. Insbesondere werden In, Sn und Bi aufgrund ihrer niedrigen Schmelzpunkte und niedrigen Lichtreflektanz
bevorzugt. Diese Metalle können einzeln, als Kombination oder in Form von Legierungen eingesetzt
werden.
Bevorzugte Beispiele für anorganische, in der gemeinsam abgeschiedenen Schicht bei dieser zweiten Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung anwendbare anorganische Verbindungen umfassen Metallsulfide, wie
CrS, CrS2, Cr5S5, MoS2, FeS, Fe3S, CoS, NiS, Ni2S,
Cu2S, Ag2S, ZnS, In2S5, In2S2, GeSx (worin χ eine positive
Zahl von 2,5 oder niedriger ist), SnS, SnS2 und
dergleichen, Metallfluoride, wie MgF2, CaF31 EhF, und
dergleichen, Metalloxide, wie MoO,, In2O, In2O5, GeO
und dergleichen, verschiedene Arten von Halogeniden entsprechend der japanischen Patentveröffentlichung
158464/76 und besonders vorteilhafte Beispiele umfassen AgJ, AgBr, AgCl, PbJ2, PbBr2, PbCl2, PbF2, SnJ2,
SnCl2, CuJ, CuBr, CuCl, KJ, KCl und dergleichen.
Von den vorstehend aufgeführten anorganischen Materialien werden Metalle als zusätzliche Schicht bei
der ersten Ausbildungsform der Erfindung oder in der gemeinsam abgeschiedenen Schicht bei der zweiten Ausbildungsform
der Erfindung zum Zweck der Erhöhung der optischen Dichte der Aufzeichnungsschicht verwendet.
Um weiterhin die Aufzeichnungsempfindlichkeit zu erhöhen, sind die vorstehend aufgeführten Metalle und
anorganischen Verbindungen .vorzugsweise beide als zu-
sätzliche Sch.ich.ten in der ersten Ausbildungsform
der Erfindung oder beide in der gemeinsam abgeschiedenen Schicht in der zweiten Ausbildungsform der Erfindung
vorhanden. Im allgemeinen sind diese Metalle und anorganischen Verbindungen, wenn sie als zusätzliche
Schichten in der nachfolgend beschriebenen Veise verwendet werden, in einer Schichtform vorhanden,
welche durch Vakuumabscheidung hergestellt wurde, jedoch können die Schichten dieser Materialien auch
unter Anwendung anderer bekannter Verfahren gewünschtenfalls
ausgebildet werden.
Eine große Vielzahl zusätzlicher unterschiedlicher Konstruktionen als Aufbauschichten können angewandt
werden. Diese zusätzlichen Schichtaufbauten sind im einzelnen nachfolgend angegeben.
Konstruktionen, worin eine oder mehrere zusätzliche Schichten aus einem anorganischen Material,
wie einem Metall, oder anderen analogen Materialien zum Zweck der Erhöhung der optischen Dichte und eine
oder mehrere zusätzliche Schichten aus einem anorganischen Material, wie verschiedenen Arten von anorganischen
Verbindungen oder anderen analogen Materialien zum Zweck der Erhöhung der Absorption des
Lichtes (gesenkte Reflektanz des Lichtes) aufeinander aufgeschichtet sind, werden bevorzugt. Insbesondere
besitzen Aufzeichnungsmaterialien, die durch Vakuumabscheidung
der vorstehend aufgeführten organischen Verbindungen oder durch gemeinsame Vakuumabscheidung
eines Gemisches aus den vorstehend abgehandelten organischen Verbindungen und einem anorganischen vorstehend
abgehandelten Material in Schichtforn auf
einem Aufzeichnungsmaterial iait anorganischen Materialßchichten,
wie Metallschichten, anorganischen Verbindungsschichten und ähnlichen Schichten hergestellt wur-
809851/0998
den, eine hohe Empfindlichkeit.
Bevorzugte Ausführungsformen der Schichtaufbauten
der Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung sind nachfolgend aufgeführt. Die Figuren 1 bis 4- sind schematische
Querschnitte von verschiedenen Schichtaufbauten der Ausführungsformen der Aufzeichnungsmaterialien
gemäß der Erfindung. Die Stärke jeder in diesem Schema gezeigten Schicht gibt jedoch keine relative
Stärkenbeziehung unter den vorhandenen Schichten an. Vielmehr sind die Schichten lediglich 'schematisch zum
Zweck der Erläuterung aufgezeichnet. In den Figuren stellt Schicht 1 den Träger, Schicht 2 eine vakuumabgeschiedene
Schicht mindestens einer organischen Verbindung oder eine gemeinsam im Vakuum abgeschiedene
Schicht aus einem Gemisch mindestens einer organischen Verbindung und mindestens einem anorganischen Material
und die Schicht 3 eine Metallschicht, eine anorganische Verbindungsschicht, eine Schicht, die sowohl ein
Metall als auch eine anorganische Verbindung enthält, oder eine durch Aufeinanderschichtung einiger dieser
Schichten auf eine weitere Schicht erhaltene Kompositionsschicht dar.
Figur 1 stellt ein schematisches Querschnittsschema eines Schichtaufbaus eines Aufzeichnungsmaterials
gemäß der Erfindung dar, welches auf einem Träger Λ aufeinanderfolgend eine Schicht 2 aus einer
organischen Verbindung oder einem Gemisch aus einer organischen Verbindung und einem anorganischen Material
und eine Schicht 3 aus einem anorganischen Material, wie einem Metall oder einer anorganischen Verbindung,
aufweist.
Figur 2 stellt einen schematischen Querschnitt eines weiteren Schichtaufbaus des Aufzeichnungsma-
8098B1 /0998
terials gemäß der Erfindung dar, welches auf einem
Träger 1 eine Mehrzahl von Schichten 2 aus einer organischen Verbindung oder einem Gemisch aus einer
organischen Verbindung und einem anorganischen Material und einer oder mehreren Schichten 3 aus anorganischen
Materialien, wie Schichten aus einem Metall oder einer anorganischen Verbindung aufweist.
Figur 3 ist ein schematischer Querschnitt eines weiteren Schichtaufbaus des Aufzeichnungsmaterials
gemäß der Erfindung, welches auf einem Träger Λ aufeinanderfolgend eine Schicht 3 aus einem anorganischen
Material, wie eine Schicht aus einem Metall oder einer anorganischen Verbindung, und eine
Schicht 2 aus einer organischen Verbindung oder einem Gemisch aus einer organischen Verbindung und einem
anorganischen Material aufweist.
Figur 4 ist ein schematischer Querschnitt der grundlegenden Schichtstruktur des Aufzeichnungsmaterials
gemäß der Erfindung, welches auf einem Träger Λ eine -Schicht 2 aus einer organischen Verbindung
oder einem Gemisch aus einer organischen Verbindung und einem anorganischen Material aufweist.
Bei Jeder dieser Schichtaufbauten kann gewünschtenfalls
eine geeignete Zwischenschicht auf dem Träger Λ zum Zweck der Wärmeisolierung oder zur Verhinderung
der Abschichtung der auf dem Träger ausgebildeten Schicht unter Anwendung geeigneter Verfahren,
wie Überziehen, Aufdampfung oder dergleichen, ausgebildet sein. Insbesondere dann, wenn eine Metallschicht
am nächsten zum Träger unter Anwendung eines Aufdampfverfahrens ausgebildet wird, ist es günstig, eine der
vorstehend abgehandelten Zwischenschichten auszubil-
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den. Zusätzlich kann eine Schutzschicht aus einem bekannten Material, beispielsweise in einer Dicke
von etwa 0,1 bis 10 Mikron, gegebenenfalls auf deχ
Oberseite jedes der vorstehend abgehandelten Aufzeichnungsmaterialien vorliegen.
Die Stärke jeder Schicht bei dieser ersten Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung kann innerhalb eines weiten Bereiches in Abhängigkeit von dem
Zweck des Endgebrauches des erhaltenen Aufzeichnungsmaterials variieren. Im allgemeinen liegt die geeignete
Stärke einer durch Vakuumaufdampfung der vorstehend aufgeführten organischen Verbindungen ausgebildeten
Schicht auf einer weiteren vorhandenen Schicht im Bereich von etwa 10 2. bis etwa 10 000 SL Besonders
gute Ergebnisse werden erhalten, wenn die Stärke dieser organischen Verbindungsschicht im Bereich von 50 S.
bis 5000 S. liegt. Falls andererseits zwei oder mehr
organische Verbindungsschichten vorliegen, liegt die Gesamtstärke aus sämtlichen organischen Verbindungsschichten zusammen bevorzugt innerhalb des vorstehend
angegebenen Bereiches. Jedoch wird die optimale Stärke
der organischen Verbindungsschicht in Abhängigkeit von
der Art der eingesetzten organischen Verbindung und der Gestalt der angewandten Schichten gewählt. Die
Stärke der zusätzlichen Metallschicht oder der Schicht aus einer anorganischen Verbindung kann in gleicher
Weise innerhalb eines breiten Bereiches in Abhängigkeit von dem Zweck des Endgebrauches bei dieser ersten
Ausführungsform des erhaltenen Aufzeichnungsmaterials, den charakteristischen Eigenschaften des angewandten
Materials und der Art des in Kombination eingesetzten Materials variieren. Im allgemeinen beträgt die geeignete
Gesamtstärke etwa 200 2. bis etwa 1500 S., wenn zwei
oder mehr derartige Schichten vorliegen. Ohne hierauf
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begrenzt zu sein, beträgt im allgemeinen die Stärke der Metallschicht etwa 200 S. bis etwa 1200 S und
die Stärke der anorganischen Verbindungsschicht beträgt etwa 50 2. bis etwa 1000 SL
Soweit bis jetzt geklärt ist, besteht keine Beziehung bei dieser Ausführungsform zwischen der Stärke
der organischen Verbindungsschicht und derjenigen der Metall- oder anorganischen Verbindungsschicht.
Die Stärke der Schicht aus dem Metall oder der anorganischen Verbindung steht besonders mit der optischen
Dichte der Aufzeichnungsschicht in Beziehung, jedoch ■ kann die Stärke der Schicht aus der organischen Verbindung
unabhängig von der Stärke-der Metallschicht oder der anorganischen Verbindungsschicht gewählt werden.
Die Aufzeichnungsmaterialien dieser ersten Ausbildungsform der vorliegenden Erfindung haben eine
höhere Empfindlichkeit als diejenigen, die keine organische Verbindungsschicht vorliegen haben, wenn
auch der Grund für diese höhere Empfindlichkeit zur Zeit nicht vollständig geklärt ist. Ohne darauf begrenzt
zu sein, wird angenommen, daß die Schmelzbarkeit aufgrund des den organischen Verbindungen eigenen
niedrigen Schmelzpunktes und die Fähigkeit der Form der organischen Verbindungen, leicht von einer flachen
Schicht zu kleinen Kügelchen durch das Schmelzen zu variieren, für die verbesserte Empfindlichkeit verantwortlich
sein dürften. Ferner kann es sein, daß die durch Vakuumabseheidung ausgebildete organische
Verbindungsschicht eine schlechte Haftung an dem Träger oder anderen Schichten besitzt und aufgrund dieser
schlechten Haftung die Aufzeichnungsschicht leicht
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verformt werden kann, anders ausgedrückt, trägt die schlechte Haftung zu der hohen Empfindlichkeit des
Aufzeichnungsmaterials bei. Ferner ist es schwierig, eine organische Verbindungsschicht durch Aufziehen
zu erhalten, welche sowohl einheitlich als auch dünn ist, und die unter Anwendung des Überziehens erhaltene
Schicht zeigt eine Neigung zur inneren Uichteinheitlichkeit aufgrund von Kristallisation der organischen
Verbindung. Dadurch ergibt sich eine unregelmäßige Empfindlichkeit von Stelle zu Stelle der Aufzeichnungsschicht.
Andererseits ist die bei dieser ersten Ausführungsform der Erfindung eingesetzte organische
Verbindungsschicht, die durch Vakuumabscheidung
ausgebildet wird, sowohl einheitlich als auch dünn.
Die bevorzugten Schichtaufbauten bei dieser ersten Ausführungsform des Aufzeichnungsmaterials
gemäß der Erfindung werden im allgemeinen durch die in den Figuren 1 und 2 gezeigten Schichtaufbauten
wiedergegeben. Wenn die ausgebildete organische Verbindungsschicht als Antilichthofschicht wirkt, können
die Schichtaufbauten bei dieser ersten Ausbildungsform
des Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung durch die in den Figuren 3 und 4- gezeigten Schichtaufbauten
wiedergegeben werden. Wenn der optische Dichtekontrast der Aufzeichnungsschicht lediglich
unter Anwendung von Farbstoffe, Pigmenten oder gefärbten organischen Verbindungen gemäß der Erfindung
erhalten wird, wird das Aufzeichnungsmaterial dieser ersten Ausbildungsform der Erfindung durch den in '
Figur 4 gezeigten Schichtaufbau wiedergegeben. Jedoch darf die Schicht aus der organischen Verbindung bei
dieser ersten Ausbildungsform der vorliegenden Erfindung nicht so ausgebildet sein, daß sie lediglich
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Io
zum Zweck der einfachen Senkung der Reflektanz ausgebildet
ist.
Ein Vorteil der beiden vorstehend aufgeführten Ausführungsformen der Erfindung liegt darin,
daß die Anzahl der zur Herstellung des Aufzeichnungsmaterials der Erfindung notwendigen Stufen
verringert werden kann, da die Aufzeichnungsschicht gemäß der Erfindung im allgemeinen einfach durch
aufeinanderfolgende Aufdampfung bestimmter Materialien unter Bildung einer Aufzeichnungsschicht, einer
Mischkompositionsaufzeichnungsschicht oder einer Abscheidung in Mehrschichtform gebildet wird und infolgedessen
eine übliche kontinuierliche Verdampfungsapparatur eingesetzt werden kann.
Es ist darauf hinzuweisen, daß die Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung sowohl als Aufzeichnungsmaterialien
für Bilder vom Reflektionstyp als auch als Aufzeichnungsmaterialien für Bilder vom
Transmissionstyp durch geeignete Wahl des eingesetzten Trägers, der Dicke der Aufzeichnungsschicht, der
Farbe der Aufzeichnungsschicht oder -schichten auf dem Träger oder der Undurchsichtigkeit der Aufzeichnungsschicht
oder -schichten auf dem Träger für durchgelassenes Licht, wenn das Aufzeichnungsmaterial
nach der Bildaufzeichnung betrachtet wird, verwendet werden kann. Grundsätzlich ist das einzige, das zur
Bildaufzeichnung notwendig ist, daß die Aufzeichnungsschichten bezüglich des eingesetzten Trägers
eine Differenz ergeben, die optisch zwischen den an Strahlung ausgesetzten Bereichen und den nicht ausgesetzten
Bereichen unterscheidbar ist. Falls beispielsweise der Träger transparent ist, beispielsweise
ein synthetischer Harzfilm, und darauf die or-
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ganische Verb indungs schicht enthält, wie bei der ersten Ausbildungsform der Erfindung beschrieben
und in Figur 4- gezeigt, muß die in der organischen Verbindungsschicht verwendete organische Verbindung
entweder als solche gefärbt sein, d.h. nicht transparent, oder muß einen zugegebenen Farbstoff oder ein
Pigment enthalten, um den Kontrast zwischen den an Strahlung ausgesetzten Bereichen und den nicht ausgesetzten
Bereichen nach der Bildaufzeichnung auszubilden. Falls ferner der Träger aus einem weißen
opaken Träger, wie einem Papierträger, besteht und die darauf befindliche organische Verbindungsschicht,
wie bei der ersten Ausbildungsform der Erfindung beschrieben und in Figur 4· gezeigt, weiß ist oder in
ähnlicher Weise nur schwach gefärbt ist, muß die organische Verbindungsschicht eine organische. Verbindung
sein, die als solche gefärbt ist oder einen zugesetzten Farbstoff oder ein Pigment hat, um einen
ausreichenden Kontrast zwischen den an Strahlung auegesetzten Bereichen und den nicht ausgesetzten
Bereichen nach der Bildaufzeichnung auszubilden. Falls eine im Vakuum gemeinsam abgeschiedene Schicht
aus einer organischen Verbindung und einem anorganischen Material, wie bei der zweiten Ausbildungsform
der Erfindung, verwendet wird, oder wenn zusätzliche Schichten aus einem anorganischen Material zusätzlich
im Aufzeichnungsmaterial vorliegen, wie in den Figuren 1 bis 3 gezeigt, wird ein ausreichender Kontrast
zwischen den an Strahlung ausgesetzten Bereichen und den nicht an Strahlung ausgesetzten Bereichen
im allgemeinen erhalten und die Farbe oder Undurchsichtigkeit der in der Aufzeichnungsschicht eingesetzten
organischen Verbindung interessiert weniger.
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Das Ausmaß der Vermischung und die Stärke der gemeinsam abgeschiedenen Schicht des Gemisches aus
organischer Verbindung und anorganischem Material bei der zweiten Ausbildungsform der Erfindung kann
in gewünschter Weise in Abhängigkeit von dem Zweck des Endgebrauches gesteuert werden. Ein bevorzugtes
Mischverhältnis, bezogen auf das Volumen, von organischer Verbindung zu anorganischem Material bei
dieser zweiten Ausbildungsform liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 0,1:1 bis 10:1 und insbesondere
von 0,5:1 bis 5:1» wobei dieses Verhältnis auf die
Stärke der aus der anorganischen Verbindung allein hergestellten abgeschiedenen Schicht zu der Stärke
der aus dem anorganischen Material allein hergestellten abgeschiedenen Schicht bezogen ist. Im allgemeinen
liegt die geeignete Stärke der bei dieser zweiten Ausbildungsform der Erfindung eingesetzten Aufzeichnungsschicht
des Aufzeichnungsmaterials im Bereich von etwa 200 A bis etwa 1500 % und die Stärke
kann in Abhängigkeit von den optischen Eigenschaften und weiteren physikalischen Eigenschaften oder
den chemischen Eigenschaften der im Vakuum aufzudampfenden und abzuscheidenden Materialien und dem
Zweck des Endgebrauches des erhaltenen Aufzeichnungsmaterials gewählt werden. Um beispielsweise eine optische
Dichte von 2,0 zu erhalten, ist eine Stärke im Bereich von etwa 300 % bis etwa 1000 S erforderlich,
obwohl dies natürlich von der Art des eingesetzten anorganischen Materials und dem Zustand der
ausgebildeten Schicht abhängig ist. Die bevorzugte Stärke der eingesetzten abgeschiedenen Schicht bei
dieser zweiten Ausbildungsform der Erfindung liegt vorzugsweise im Bereich von 50 2. bis 5000 2. aus Gesichtspunkten
der Praxis.
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is
Wie vorstehend beschrieben, können bei dieser zweiten Ausführungsform eines oder mehrere Metalle
allein als anorganisches Material, eine oder mehrere anorganische Verbindungen allein als anorganisches
Material und eine Kombination von einem oder mehreren Metallen und einer oder mehreren anorganischen
Verbindungen zusammen als anorganisches Material verwendet werden. Welche der vorstehenden
Ausführungsformen eingesetzt wird, hängt von dem Zweck des Endgebrauches ab. Beispielsweise kann eine
Kombination von einem oder mehreren Metallen und einer oder mehreren anorganischen Verbindungen zur
Erzielung einer hohen optischen Dichte und einer hohen Aufzeichnungsempfindlichkeit angewandt werden.
Von den vorstehend beschriebenen anorganischen Materialien werden Metalle zum Zweck der Erhöhung der
optischen Dichte der Aufzeichnungsschicht bevorzugt. Jedoch ergibt das gemeinsame Vorhandensein von Metallen
mit den vorstehend aufgeführten anorganischen Verbindungen eine weitere Erhöhung der Empfindlichkeit.
Falls andererseits eine verhältnismäßig niedrige optische Dichte in den Aufzeichnungsschichten
für den gewünschten Endgebrauchszweck ausreichend ist, brauchen keine Metalle als anorganische Materialien
verwendet zu werden.
Obwohl das Aufzeichnungsmaterial bei dieser zweiten Ausbildungsform der vorliegenden Erfindung
hauptsächlich als Aufzeichnungsschicht ein Gemisch aus dem anorganischen Material und der organischen
Verbindung in der vorstehend geschilderten Weise enthält, kann eine geeignete Zwischenschicht gewünscht
enf alls zwischen dem Träger und der Aufzeichnungsschicht
zum Zweck der Wärmeisolierung und zur
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Verhinderung der Abschichtung unter Anwendung üblicher
Verfahren, wie Aufziehen, Vakuumabscheidung oder dergleichen, ausgebildet werden. Zusätzlich
können auch eine Schutzschicht, eine Antihalationsschicht und/oder eine lichtabsorbierende Schicht
gegebenenfalls auf der Schicht aus dem Gemisch aus dem anorganischen Material und der organischen Verbindung
vorhanden sein. Auch die bei der ersten Ausführungsform beschriebenen zusätzlichen Schichten
können vorliegen.
Gemäß dieser zweiten Ausbildungsform der Erfindung wurde festgestellt, daß das Aufzeichnungsmaterial
unter Einschluß einer Schicht aus einem Gemisch aus Metallen oder anorganischen Verbindungen mit organischen
Verbindungen eine verringerte Lichtreflektanz besitzt und infolgedessen das zur Belichtung eingesetzte
Licht durch die Aufzeichnungsschicht mit hoher Wirksamkeit absorbiert werden kann. Außerdem können
die in der Aufzeichnungsschicht vorliegenden organischen Verbindungen verhindern, daß die Hauptmenge
der durch die Strahlung in die an Strahlung ausgesetzten Bereiche gelieferte Wärme aufgrund der niedrigen
Wärmeleitfähigkeit der organischen Verbindungen entweicht und infolgedessen kann die durch
die Aufzeichnungsschicht absorbierte Wärme wirksam für die thermische Verformung des Aufzeichnungsmaterials
in den belichteten Bereichen ausgenützt werden. Dieser Effekt aufgrund des Vorhandenseins der
organischen Verbindungen läßt sich erklären, da die Aufzeichnungsempfindlichkeit einer Aufzeichnungsschicht aus einem Gemisch von Metallen und anorganischen
Verbindungen, die eine niedrigere Reflektanz besitzt i praktisch die gleiche wie diejenige
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einer Aufzeichnungsschicht aus einem Gemisch, von Metallen und organischen Verbindungen ist, die eine
höhere Reflektanz besitzt. Ferner kann das Aufzeichnungsmaterial in den thermisch verformten Bereichen
leicht in Form von Trauben aus kleinen Kügelchen oder Zugein aufgrund des Vorhandenseins der organischen
Verbindungen kondensieren und infolgedessen kann auch dieser Effekt zur Erhöhung der Aufzeichnungsempfindlichkeit
beitragen. Die Ausbildung dieser kleinen Kügelchen oder Kugeln kann durch mikroskopische
Untersuchung von aufgezeichneten Spuren bei der Strahlungsaussetzung auf der Schicht des
Gemisches bestätigt werden. Ferner bilden die erhaltenen aufgezeichneten Spuren scharfe Grenzen zwischen
den belichteten und nicht belichteten Bereichen, so daß Bilder mit hoher Auflösung erhalten werden
können. Wenn ferner die angewandten organischen Verbindungen für den eingesetzten Träger stark haftend
sind und eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit besitzen, kann die Aufzeichnungsschicht direkt
auf dem Träger unter Anwendung des Vakuumabscheidungsverfahrens ohne Anwendung einer Zwischenschicht auf
dem Träger ausgebildet werden und es ist ferner nicht notwendig, eine Schutzschicht auf der Aufzeichnungsschicht
auszubilden. Zum Beispiel ist einfach eine Schicht aus einem Gemisch von Sn, PbJ und Pyromellithsäure,
die auf einem Träger durch gleichzeitiges Aufdampfen von Sn, PbJ und Pyromellithsäure ausgebildet
wurde und eine gemeinsam abgeschiedene Einzelschicht auf dem Träger bildet, für den praktischen Gebrauch
geeignet.
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-yr-
Die vorliegende Erfindung wird im einzelnen anhand der folgenden Beispiele erläutert. Falls nichts
anderes angegeben ist, sind sämtliche Teile, Prozentsätze, Verhältnisse und dergleichen auf das Gewicht
bezogen.
Jede der verschiedenen in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen wurde zur Abscheidung
in einer Schicht auf einem Polyäthylenterephthalatträger
mit einer Stärke von 100 Mikron unter Anwendung der Vakuumabscheidung (Druck in der Vakuumkammer
5 x ΊΟ""·7 Torr) aufgedampft. Sn oder Bi wurden
auf die erhaltene organische Materialschicht als Metallschicht
aufgedampft und weiterhin wurden GeS oder SnS gleichfalls auf die erhaltene Metallschicht als
anorganische Schicht unter Anwendung der Vakuumabscheidung aufgedampft. In diesem Fall hatte das erhaltene
Aufzeichnungsmaterial den in Figur 1 gezeigten Aufbau, wobei die Schicht 3 eine Doppelschicht
aus einer Metallschicht und einer anorganischen Schicht darstellt. Die Stärke jeder dieser vorliegenden Schichten
ist in Tabelle I aufgeführt. Jedes der dabei erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien mit den vorstehend
angegebenen Schichten wurde mit einem Argonionenlaserlicht mit einer Wellenlänge von 514-5 S. gerastert,
welches zu einem Flecken mit einem Durchmesser von 25 nm konzentriert worden war, und zwar mit einer
Eastergeschwindigkeit von 19 m/Sek.. Thermische Verformung wurde in den an das Laserlicht ausgesetzten
Bereichen ausgebildet, wodurch eine Abnahme der Durchlässigkeit der belichteten Bereiche verursacht wurde.
Dadurch wurde das Bild ausgebildet. Die Intensität des
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-X-
minimalen Output des zur Ausbildung eines Bildes erforderlichen Laserlichtes (nachfolgend als
"Schwellenwert" bezeichnet) wurde für jedes der hergestellten Aufzeichnungsmaterialien bestimmt.
Die relativen Empfindlichkeiten Jedes der Aufzeichnungsmaterial!
en wurden unter Anwendung des Schwellenwertes bewertet.
Probe Nr.
1-10 1-11
1-12
1-13 1-1A-1-15
Organische Verbindungsschicht Stärke Stärke der Me- der anorganische
Verbindung Stärke tall- organ.
schicht SnS-
Schicht
ohne
Pyromellithsäur e Maleinsäure Cumarinsäure
4—Hydroxy-6-methyl-1
» 3»3a 17-tetraaza inden
Anisinsäure
Phthalsäureanhydrid ·
ohne
Fumarsäure
3-Jodbenzanthron
2-Mercapto-5-iauroylimidazol
2-Mercapto-5-lauroylimidazol
ohne
Palmitinsäure
Palmitinsäure
1500 1500 1500 1500
200 1600 1600
Sn 300 SnS 300
Sn 300 SnS 300
Sn 300 SnS 300
Sn 300 SnS 300
Sn 300 SnS 300
Sn 300
Sn 300
Sn 300
Sn 300
Sn 300
Sn 300
Sn 300
Sn 300
Sn 300
Sn 300
Sn 300
SnS 300 SnS 300 GeS 300 GeS 300 GeS 300 GeS 300
Sn 300 GeS 300
Bi 300 GeS 3.00
Bi 300 GeS 300
Bi 300 GeS 300
Schwellen wert
(mV)
250
135 200 160 200
200 200 150 125 125 100
125
225 100 100
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Es ergibt sich aus den Werten der Tabelle I1 daß
die Aufzeichnungsmaterialien mit einer organischen Verbindungsschicht kleinere Schwellenwerte im Vergleich
zu Aufzeichnungsmaterialien, die keine organische Materialschicht aufweisen, besitzen, welche den Probenummern
1-1, 1-8 und 1-13 entsprechen.
Fumarsäure wurde verdampft und eine Schicht derselben wurde auf einem Polyäthylenterephthalatfilmträger
mit einer Stärke von 100 Mikron unter Anwendung der Vakuumabscheidung abgeschieden und weiterhin
wurden Sn und GeS oder Sn und SnS gleichzeitig verdampft und eine Schicht derselben auf der erhaltenen
Fumarsäureschicht abgeschieden. Dadurch wurden eine organische Verbindungsschicht und eine Schicht
aus einem Gemisch aus dem Metall und der anorganischen Verbindung aufeinanderfolgend auf dem Träger
ausgebildet. Ferner wurde eine Schutzschicht mit der folgenden Zusammensetzung auf der Metall-anorganisches
Sulfid-Mischungsschicht zu einer Trockenstärke von 0,5 Mikron ausgebildet.
chloriertes Polyäthylen
(Chlorierungsgrad 60 Gew.-% oder mehr) 1,0 g
Triphenylphosphat 0,125 g
Stearinsäure 0,050 g
Toluol 100 g
Jedes der dabei erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde mit einem Argonlaserlicht in der gleichen
Weise wie in Beispiel 1 gerastert und ein Bild aufge-
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zeichnet. Die Intensität des für jedes Aufzeichnungsmaterial
erforderlichen Laserlichtes wurde bestimmt und mit der erforderlichen Intensität verglichen,
falls die organische Verbindungsschicht nicht vorlag.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle II aufgeführt.
Pro- organische Verbindungsschicht Stärke der Schutz-
Nr. organische Verbindung Stärke organische
/O\ Verbindung-
^A; Schicht
(Ϊ)
2-1 fehlt 2-2 Fumarsäure 2-3 fehlt 2-4 Fumarsäure 2-5 fehlt 2-6 Fumarsäure
2-7 fehlt 2-8 Fumarsäure
0 Sn(400)-GeS(400)
300 Sn(400)-GeS(400)
0 Sn(400)-SnS(400)
300 Sn(400)-SnS(400)
Ό Sn(400)-GeS(400)
300 Sn(400)-GeS(400)
0 Sn(400)-SnS(400)
300 Sn(400)-SnS(400)
fehlt fehlt fehlt fehlt
Schwellen wert
(mV)
225 175 250 200
vorhanden 275
vorhanden 225
vorhanden 300 vorhanden 250
Die Ergebnisse aus Tabelle II zeigen, daß eine Aufzeichnung mit einer um 50 mW verringerten Intensität
des minimalen Output des Laserlichtes bei den Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung im Vergleich
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SO
zu Aufzeichnungsmaterialien, die keine organische Verbindungsschicht enthielten, erhalten werden konnte,
Proben von Aufzeichnungsmaterialien wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 hergestellt,
wobei jedoch vier weitere organische Verbindungen anstelle der Fumarsäure verwendet wurden. Die erhaltenen
Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt.
Pro- organische Verbindungsschicht Metall-
be anorga-
Nr. organische Verbindung Stärke nische
/On Verbinw
dung-
Schicht-Dicke
Schutz- Schwel· schicht len-
(£) wert (mW)
3-1 | fehlt | O | Sn(300)- GeS(300) |
fehlt | 200 |
3-2 | Thioharnstoff | 300 | Sn(300)- | fehlt | 125 |
3-3 | 2-Mercapto-5-laurami- dobenzimidazol |
300 | Sn(300)- GeS(300) |
fehlt | 125 |
3-4 | p-Äthylbenzolsulfon- säure |
300 | Ön(300)- GeS(300) |
fehlt | 150 |
3-5 | Chinacridon | 300 | Sn(300)- GeS(300) |
fehlt | 125 |
Es ergibt sich aus den Werten der Tabelle III, daß Aufzeichnungsmaterialien mit organischen Verbindungsschichten eine ausgeprägt höhere Empfindlichkeit besitzen
als solche, die keine organische Verbindungsschicht vorliegen haben.
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Ein Metall als anorganisches Material und eine organische Verbindung, wie in der nachfolgenden Tabelle
IV angegeben, wurden gleichzeitig zur Bildung einer gemeinsam abgeschiedenen Schicht auf einem
Polyäthylenterephthalatträger mit einer Stärke von 100 Mikron aufgedampft. Die in Tabelle IV aufgeführte
Stärke entspricht der Stärke der aus lediglich einem der Bestandteilsmaterialien hergestellten
abgeschiedenen Schicht. Die Vakuumabseheidung
wurde ausgeführt, indem das Metall und die organische Verbindung in einzelne Behälter als Verdampfungsquellen, die in getrennten Stellen in der Vakuumabscheidungsapparatur
angebracht waren, eingebracht wurden, wobei der Druck innerhalb der Apparatur bei
5 x 10"-7 Torr gehalten wurde; die Verdampfungsquellenmaterialien
wurden erhitzt, wobei die Schieber oberhalb der Behälter geschlossen waren, um den Träger
nicht vorhergehend zu verunreinigen, und ihre jeweiligen Temperaturbedingungen zur Erzielung der jeweils
gewünschten konstanten Verdampfungsgeschwindigkeit wurden unter Anwendung von Steuerungsvorrichtungen
eingestellt, die in den einzelnen Verdampfungsquellen untergebracht waren. Dann wurden beide Schieber gleichzeitig
geöffnet und Metall und organische Verbindung wurden jeweils auf dem Träger mit den vorher ermittelten
Einzelgeschwindigkeiten der Verdampfung abgeschieden. Die Durchlässigkeit jeder der in dieser
Veise hergestellten Proben von Aufzeichnungsmaterialien wurde bestimmt und ist in der nachfolgenden Tabelle
IV aufgeführt. Jedes der in dieser Weise erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde mit einem
Argonionenlaserlicht mit einer Wellenlänge von 515^ &>
welches zu einem Fleck mit einem Durchmesser von 25 nm
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konzentriert worden war, mit einer Rastergeschwindigkeit von 19 m/Sek. gerastert. Eine thermische Verformung
wurde in den an das Laserlicht ausgesetzten Bereichen ausgebildet und es trat eine Absenkung der
Durchsichtigkeit in den ausgesetzten Bereichen auf. Dadurch wurde die Aufzeichnung bewirkt. Der "Schwellenwert"
des Laserlichtes, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde für jedes der hergestellten Aufzeichnungsmaterialien
bestimmt und dadurch wurde die relative Empfindlichkeit jedes der Aufzeichnungsmaterialien bewertet.
Pro- gemeinsam abgeschiedene Schicht Durch- Schwellen-
be lässig- wert
Nr. anorga- Stärke organische Stärke keit CmV")
nisches ^o^ Verbindung ^q \ vmv;
Material KK) KK)
4-1 | In |
4-2 | In |
4-3 | Sn |
4-4 | Sn |
4-5 | Sn |
4-6 | Sn |
500 Sebacinsäure 1900 1,35 150 550 Sebacinsäure 17OO 2,05 175
500 Pyromellith- 1000 1,35 200 s äure anhydri d
400 Sebacinsäure 800 1,20 200 400 Thioharnstoff 400 1,32 175
400 2-Mercapto-5- 400 1,41 150 lauramidobenzimidazol
4-7 Sn 400 p-Äthylenben- 400 -1,31 200
zolsulfonsäure
400 Chinacridon 400
400 Tetrajodfluo- 1400 rescein
430 Erithrosin 110
400 ohne 0
600 3-Jodbenzanthron 200
600 3-Jodbenzanth.ron 300
600 3-Jodbenzanthron 400
600 3-Jodbenzanthron 600
600 ohne AA_ 0
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(- nicht gemessen)
4-8 | Sn |
4-9 | Sn |
4-10 | Sn |
4-11 | Sn |
4-12 | Sn |
4-13 | Sn |
4-14 | Sn |
4-15 | Sn |
4-16 | Sn |
2,00 | 125 |
1,45 | 200 |
3,20 | 175 |
- | 425 |
- | 175 |
- | 200 |
- | 200 |
- | 200 |
_ | 450 |
Die Werte aus Tabelle IV zeigen, daß die Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung kleinere
Schwellenwerte als die Aufzeichnungsmaterialien (Probe Nr. 4—11 und 4-16), von denen Jedes lediglich
eine Einzelschicht von Sn hatte, um einen Faktor von 1/2 besitzen. Infolgedessen kann eine zweifache
oder mehrfache Erhöhung der Empfindlichkeit bei den Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung
erzielt werden.
Eine anorganische Verbindung als anorganisches Material und eine organische Verbindung entsprechend
der nachfolgenden Tabelle V wurden gemeinsam in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 abgeschieden, um
ein Aufzeichnungsmaterial zu erhalten. Die zur Bildung der Aufzeichnungsschicht jeder der Proben aufgedampften
Materialien, die Stärke jeder Aufzeichnungsschicht, die Durchlässigkeit und der Schwellenwert
des zur Aufzeichnung jedes Materials erforderlichen Laserlichtes ergeben sich aus der nachfolgenden
Tabelle V. Die Aufzeichnung wurde auch in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 durchgeführt.
809851 /0998
122
gemeinsam | Tabelle V | Fumarsäure | Stärke (Ϊ) |
Durch lässig keit |
Schwellen wert (mV) |
|
Pro be Nr. |
anorgani sches Ma terial |
Fumarsäure | 1040 | 0,22 | 25O | |
5-1 | SnS | abgeschiedene Schicht | Fumarsäure | 153O | 0,22 | 250 |
5-2 | SnS | Stärke organische /O\ Verbindung |
Fumarsäure | 1040 | 0,43 | 250 |
5-3 | SnS | 530 | Fumarsäure | 1540 | 0,66 | 300 |
5-4 | SnS | 760 | Naturharz (Rosin) |
1080 | 0,70 | 300 |
5-5 | SnS | 1040 | Naturharz (Rosin) |
700 | 0,86 | 400 |
5-6 | SnS | 1500 | ohne | 490 | 1,58 | 400 |
5-7 | SnS | 2000 | 0 | 0,60 | 400 | |
5-8 | SnS | 1000 | ||||
1000 | ||||||
500 |
Es ergibt sich klar aus den vorstehenden Ergebnissen, daß ein Aufzeichnungsmaterial mit einer darin enthaltenen,
gemeinsam mit einem anorganischen Material abgeschiedenen organischen Verbindung eine hohe Empfindlichkeit
hat. Hierzu sind beispielsweise die Proben 5-1
und 5-8 zu vergleichen, worin beide Proben praktisch
die gleichen Mengen des anorganischen Materials enthalten .
Sowohl ein Metall als auch eine anorganische Verbindung als anorganisches Material und eine organische
Verbindung wurden gemeinsam unter Anwendung von drei getrennten Verdampfungsquellen in der gleichen Weise
wie in Beispiel 4 abgeschieden, um das Aufzeichnungsmaterial zu erhalten. Die Aufzeichnung wurde in der
gleichen Weise wie 'in Beispiel 4 durchgeführt. Die zur Bildung der Aufzeichnungsschicht jeder der Proben auf-
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gedämpften Materialien, die Stärke jeder Aufzeichnungsschicht,
die Durchlässigkeit derselben und der Schwellenwert derselben ergeben sich aus der nachfolgenden
Tabelle VI.
Pro- gemeinsam abgeschiedene Schicht Durch- Schwel-
be lässig- len-
Nr. Stärke des an- Stärke der orga- keit wert
organischen^ nischen Verbindung
Materials (£) (Ä)
6-1 Sn(A-OO)- Fumarsäure (150) 2,3 125
SnS(i50)
6-2 Sn(A-OO)- Pyromellithsäure(IOO) 2,1 125
GeS(200)
6-3 Sn(A-OO)- ohne 2,4 350
SnS(I50)
6-4- Sn(A-OO)- ohne 2,A- 350
GeS(200)
Wie bei den Beispielen A- und 5 besitzen die Aufzeichnungsmaterialien
gemäß der Erfindung eine markant erhöhte Empfindlichkeit.
Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne daß die Erfindung
hierauf begrenzt ist.
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eerseife
Claims (10)
1. Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Träger mit einer darauf befindlichen, thermisch bei
Aussetzung an Strahlung hoher Intensität verformbaren Aufzeichnungsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht eine
im Vakuum abgeschiedene Schicht aus mindestens einer organischen Carbonsäure, Salzen von organischen Carbonsäuren,
Esternvon organischen Carbonsäuren, aromatischen Sulfonsäuren, organischen acyclischen Schwefelverbindungen,
stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, schwefelhaltigen heterocyclischen Verbindungen,
organischen makromolekularen Verbindungen und/oder Farbstoffen und Pigmenten als organische
Verbindung umfaßt.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial zusätzlich eine Schicht aus einem Metall, eine Schicht aus einer anorganischen Verbindung
oder eine Schicht aus einem Gemisch aus einem Metall und einer anorganischen Verbindung enthält.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch Λ oder 2, dadurch gekennz eichnet, daß die vakuumabgeschiedene
Schicht aus einer im Vakuum gemeinsam abgeschiedenen Schicht aus einem Gemisch aus (a) mindestens einer dieser organischen Verbindungen
und (b) mindestens einem Metall und/oder einer Metallverbindung als anorganischem Material besteht.
4-, Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3i
dadurch gekennzeichnet, daß der Träger
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aus einem Glasträger, einem Papierträger oder einem synthetischen Harzträger besteht.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger
aus einem Polyäthylenterephthalatträger besteht.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 3i
dadurch gekennz eichnet, daß die organische Carbonsäure aus einer höheren Fettsäure,
einer einen aromatischen Ring enthaltenen Mono- oder Polycarbonsäure oder einer aliphatischen Polycarbonsäure
besteht.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die organische
Carbonsäure aus Behensäure, Stearinsäure, Palmitinsäure, Myristinsäure, Benzoesäure, Phthalsäure,
Isophthalsäure, Pyromellithsäure, Anisinsäure, Cumarinsäure, Zimtsäure, Fumarsäure, Bernsteinsäure,
Sebacinsäure, Oxalsäure, Pimelinsäure, Maleinsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure oder Abietinsäure besteht,
das organische Carbonsäuresalz aus dem Salz von Na, K, Ca, Mg, Cu, Fe, Al, Co oder Cr der vorstehend aufgeführten
organischen Carbonsäuren, der organische Carbonsäureester aus einem aliphatischen einwertigen,
zweiwertigen oder dreiwertigen Alkoholester oder einem alicyclischen Alkoholester oder einem aromatischen
Alkoholester der vorstehend aufgeführten organischen Carbonsäuren, die aromatische Sulfonsäure
aus Sulfanilsäure, p-Toluolsulfonsäure, Phenolsulfonsäure,
Katecholsulfonsäure, Resorcinsulfonsäure, Naphthen-2-sulfonsäure,
Acenaphthen-5-sulfonsäure, Benzaldehyd-2-(oder 3-)sulfonsäure oder Oxybenzylsulfonsäure,
die organische acyclische Schwefelverbindung
809851/0998
aus Thioharnstoff, einem Thiosemicarbazide einer
Thiocarbaminsäure oder Thiobenzophenon, die stickstoffhaltige
oder schwefelhaltige heterocyclische Verbindung aus einem Imidazol, Triazol, Tetrazol
oder Benzothiazol, die makromolekulare Verbindung aus Polymethacrylsäure, Polystyrol, Polyamid, Polyvinylalkohol,
Polyäthylenoxid, Methylcellulose, Polyvinylbutyral, Polymethylmethacrylat, Polyisobutylmethacrylat,
Polyäthylen oder Naturharz bzw. Kollophonium, der Farbstoff aus einem Küpenfarbstoff,
Beizfarbstoff, Schwefelfarbstoff, Ölfarbstoff oder Dispersionsfarbstoff und das Pigment aus
einem Phthalocyaninpigment, Anthrachinonpigment
oder Chinolinpigment besteht.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2 oder 3»
dadurch gekennzeichnet, daß das Metall aus Magnesium, Mangan, Kupfer, Zink, Aluminium,
Indium, Zinn oder Wismut besteht und
die anorganische Verbindung aus einem der Metallsulfide CrS, CrS2, Cr3S5, MoS2, FeS, Fe3S, CoS,
NiS, Ni2S, Cu2S, Ag2S, ZnS, In2S,, In3S2, GeSx,
worin χ eine positive Zahl von 2,5 oder niedriger ist, SnS und SnS2, einem der Metallfluoride MgF2, CaF2
und EhF2, einem der Metalloxide MoO,, InO, In2O,
In2O, und GeO, oder einem der Halogenide AgI, AgBr,
AgCl, PbI2, PbBr2, PbCl2, PbF2, SnI2, SnCl2, CuI,
CuBr, CuC, KI und KCl besteht.
9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die im
Vakuum abgeschiedene Schicht aus mindestens einem der organischen Materialien eine Starke im Bereich
809851 /0998
von etwa 10 S. bis etwa 10 000 2. besitzt.
10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3»
dadurch gekennzeichnet, daß die im Vakuum gemeinsam abgeschiedene Schicht aus dem Gemisch mindestens einer organischen Verbindung und mindestens einem anorganischen Material eine Stärke im Bereich von etwa 200 S. bis etwa 1500 2 besitzt.
dadurch gekennzeichnet, daß die im Vakuum gemeinsam abgeschiedene Schicht aus dem Gemisch mindestens einer organischen Verbindung und mindestens einem anorganischen Material eine Stärke im Bereich von etwa 200 S. bis etwa 1500 2 besitzt.
809851/0998
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