DE2826122A1

DE2826122A1 - Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2826122A1
Application number: DE19782826122
Authority: DE
Inventors: Tomoaki Ikeda; Keishiro Kido; Fumiaki Shinozaki; Minoru Wada
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1977-06-14
Filing date: 1978-06-14
Publication date: 1978-12-21
Also published as: US4415650A; DE2826122C2

Description

PATENTANVrUTE

DR. E. WIEGAND DlPL-ING. W. NIEMANN DR. AA. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURG 2826122

TELEFON: 55547« 8000 Mü N CH E N 2,

TELEGRAMME: KARPATENT MATH I LD ENSTRASSE 12

14.Juni 19 78 W. 4-3 205/78 - Ko/DE

Photo Film Co., Ltd. Minami Ashigara-shi, Kanagawa / Japan

Aufzeichnungsmaterial

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial mit einer Aufzeichnungsschicht, die thermisch bei der Aussetzung an Strahlung hoher Intensität verformt wird.

Gemäß der Erfindung wird ein Aufzeichnungsmaterial mit hoher Empfindlichkeit, das Bilder guter Qualität liefert, vorgeschlagen, welches einen Träger mit einer darauf befindlichen, thermisch bei der Aussetzung an Strahlung hoher Intensität verformbaren Aufzeichnungsschicht umfaßt, wobei die Aufzeichnungsschicht (1) eine im Vakuum abgeschiedene Schicht mindesstens einer organischen Verbindung aus der Gruppe von organischen Carbonsäuren, organischen Carbonsäuresalzen, organischen Carbonsäureestern, aromatischen Sulfonsäuren, organischen acyclischen Schwefelverbindungen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, schviefelhaltigen netex'ocyclischen Verbindungen, organischen aakromolekularer. Verbindungen, Farbstoffen

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und Pigmenten oder (2) eine im Vakuum gemeinsam abgeschiedene Schicht aus einem Gemisch aus (a) mindestens einer der vorstehend aufgeführten organischen Verbindungen und (b) mindestens einem anorganischen Material aus der Gruppe von Metallen oder Metallverbindungen, umfaßt.

Aufzeichnungsmaterialien zur Ausnutzung der Wärme für die Bildaufzeichnung sind bekannt. Die Information wird in diesen Materialien durch Aussetzung einer Aufzeichnungsschicht an eine informationstragende Strahlung hoher Intensität, wie Laserlicht, aufgezeichnet, um eine bestimmte thermische Verformung, wie Schmelzen, Verdampfen, Aggregation oder dergleichen, in der Aufzeichnungsschicht in den belichteten Bereichen aufgrund der Wärme der angewandten Strahlung zu verursachen. Infolgedessen werden die optischen Eigenschaften in den thermisch verformten Bereichen der Aufzeichnungsschicht geändert und es bildet sich ein sichtbares Bild. Verschiedene, zur Belichtung unter Anwendung von Strahlung hoher Energie geeignete, auf Aufzeichnungsmaterialien anwendbare Verfahren unter Anwendung der vorstehend aufgeführten thermischen Aufzeichnungsmaterialien können angewandt werden. Ein Verfahren umfaßt beispielsweise die beiden Stufen der aufzuzeichnenden Information in elektrische Zeitfolgesignale und Rasterung des aufgezeichre-fen Materials mit laserlicht, dessen Intensität durch die elektrischen Zeitfolgesignale moduliert ist, und das weitere Verfahren umfaßt eine zweidimensionale Belichtung unter Anwendung eines Abtastlichtes oder eine eindimensionale Belichtung einer Rasterung mit einem Laserlicht durch eine zweidimensionale optische Information. In vielen Fällen kenn die thermische Verformung in den Aufzeichnungs-

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materialien lediglich durch Aussetzung an Strahlung während eines sehr kurzen Zeitraumes erzielt werden und infolgedessen sind im allgemeinen Nachbehandlungen, wie Entwicklung, unnötig zur Vervollständigung des aufgezeichneten Bildes, da nur die Aussetzung an Strahlung notwendig ist zur Beendigung der Aufzeichnung.

Die Aufzeichnungsschichten von thermischen Aufzeichnungsmaterialien, wie sie vorstehend beschrieben sind, können aus billigen Metallen, Farbstoffen, synthetischen Harzen oder anderen billigen Materialien gefertigt werden. Um jedoch ein hochempfindliches thermisches Aufzeichnungsmaterial zu erhalten, müssen die Aufzeichnungsschichten desselben aus speziellen •Metallen gefertigt sein oder müssen verschiedene spezifische Konstruktionen haben. Verschiedene Vorschläge zur Erzielung dieser Aufgaben wurden unternommen. Beispielsweise ist eine Aufzeichnungsschicht aus drei Schichten, beispielsweise einer Germaniumschicht, einer Wismutschicht und einer Selenschicht in der US-Patentschrift 3 560 994- angegeben. Bei dieser Aufzeichnungsschicht erniedrigt die Germaniumschicht die Eeflektanz aus der Wismutschicht des zur Belichtung verwendeten Lichtes und die Selenschicht hat die Neigung zur Verdampfung. Jeder vorstehend angegebene Faktor beschleunigt die thermische, in der Wismutschicht entsprechend der Hauptaufzeichnungsschicht auftretende Verformung und verringert die zur thermischen Verformung der Aufzeichnungsschicht erforderliche Energie im Vergleich zu dem Fall, wo eine Wismutschicht allein als Aufzeichnungsschicht angewandt wird. Andere, auf der Hauptaufzeichnungsschicht mit der Absicht der weiteren Verringerung; der Reflektant oder der Verhinderung der Reflektion aufgebrachte Schichten sind in der japani-

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sehen Patentanmeldung 151151/75 und der japanischen Patentveröffentlichung 14263/76 angegeben. Ferner können, um die Wärmeleitung von der Aufzeichnungsschicht zum Träger zu verringern, bestimmte Schichten zwischen der Aufzeichnungsschicht und dem Träger angebracht sein, wie in den TJS-Patentschriften 4- 032 691 und 3 911 444 angegeben. Ferner kann eine durch Übereinanderlegung einer Schicht eines Metallsulfides, eines Metallfluorides oder eines Metalloxides auf eine Metallschicht erhaltene Doppelschicht oder eine Einzelschicht aus einem Gemisch eines Metalles und einem Metallsulfid, einem Metallfluorid oder einem Metalloxid als Aufzeichnungsschicht, wie in den japanischen Patentanmeldungen 78 236/76 und 20 821/77 angegeben, angewandt werden. Bei diesem Sachverhalt ist es günstig, Aufzeichnungsmaterialien mit verbesserter Empfindlichkeit in solchem Ausmaß zu erhalten, daß sie praktisch gleich oder höher als die Empfindlichkeit ist, die unter Anwendung der verschiedenen vorstehend aufgeführ ten Arten der Aufzeichnungsmaterialien erzielt wurde.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem neuen, thermischen Aufzeichnungsmaterial mit hoher Empfindlichkeit.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem hochempfindlichen thermischen Aufzeichnungsmaterial, welches zur Ausbildung von aufgezeichneten Bildern von hoher Qualität fähig ist.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem hochempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, welches keinen Anlaß zur Umgebungsverschmutzung ergibt.

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Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem hochempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, das billig und einfach mit einer verringerten Anzahl von Herstellungsstufen hergestellt werden kann.

Die vorstehend geschilderten Aufgaben werden in folgender Weise erreicht.

Bei einer ersten Ausbildungsform liefert die Erfindung ein Aufzeichnungsmaterial mit hoher Empfindlichkeit, das Bilder von hoher Qualität liefert, welches einen Träger mit einer darauf befindlichen thermisch bei der Aussetzung an Strahlung hoher Intensität verformbarer Aufzeichnungsschicht umfaßt, wobei die Aufzeichnungsschicht eine im Vakuum abgeschiedene Schicht mindestens einer organischen Verbindung aus der Gruppe von organischen Carbonsäuren, organischen Carbonsäuresalzen, organischen Carbonsäureestern, aromatischen Sulfonsäuren, organischen acyclischen Schwefelverbindungen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, schwefelhaltigen heterocyclischen Verbindungen, organischen makromolekularen Verbindungen, Farbstoffen und Pigmenten umfaßt.

Bei einer zweiten Ausfiihrungsform ergibt sich aufgrund der Erfindung ein Aufzeichnungsmaterial mit hoher Empfindlichkeit, das eine gute Bildqualität liefert, welches einen Träger mit einer darauf befindlichen, thermisch bei der Aussetzung an Strahlung hoher Intensität verformbaren Aufzeichnungsschicht umfaßt, wobei die Aufzeichnungsschicht eine im Vakuum gemeinsam abgeschiedene Schicht aus einem Gemisch von (a) mindestens einer der vorstehend aufgeführten organischen Verbindungen und (b) mindestens einem organischen

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Material aus der Gruppe von Metallen oder Metallverbindungen umfaßt.

In den Zeichnungen stellen die Figuren 1 bis 4 Querschnitte von Schichten von Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung dar. In jeder der Figuren stellt die Schicht 1 den Träger, die Schicht 2 eine Schicht einer der vorstehend aufgeführten organischen Verbindung oder eine Schicht aus einem Gemisch einer der vorstehend aufgeführten organischen Verbindung und einem anorganischen Material, die unter Anwendung des Vakuumabscheidungsverfahrens bzw. des gemeinsamen Vakuumabscheidungsverfahrens gebildet wurden, und die Schicht 3 eine Metallschicht, eine anorganische Verbindungsschicht, eine Schicht aus einem Gemisch aus einem Metall und einer anorganischen Verbindung oder eine Kompositionsschicht, die durch Übereinanderschichtung dieser vorstehend aufgeführten Schichten übereinander ausgebildet wurde, dar.

Im Rahmen der Beschreibung der Erfindung im einzelnen umfassen die bei den Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung verwendbaren Träger sämtliche allgemein bei üblichen Aufzeichnungsmaterialien verwendete Träger, wie synthetische Harze, Papiere, Glas und dergleichen.

Der hier angewandte Ausdruck "Licht" oder "Strahlung hoher Intensität" bezeichnet sämtliches zur thermischen Verformung der Aufzeichnungsschicht eines hieran ausgesetzten Aufzeichnungsmaterials fähiges Licht und spezifische Beispiele umfassen konzentriertes Laserlicht, Abtastlicht und dergleichen. Geeignete Träger können in Abhängigkeit von dem Zweck des Endgebrauchs gewählt werden, jedoch werden im allgemeinen

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synthetische Harzte, wie Polyäthylenterephthalat, aufgrund ihrer guten Flexibilität und niedrigen thermischen Leitfähigkeit bevorzugt angewandt.

Der hler angewandte Ausdruck "thermische Verformung" bezeichnet die durch Wärme verursachte Verformung, wobei spezifisch diese Verformung beispielsweise durch Schmelzen, Verdampfung, Aggregation und ähnliche Erscheinungen verursacht wird. Thermische Energie muß zu den belichteten Bereichen in ausreichender Größe zugeführt werden, um diese Bereiche in solchem Ausmaß zu verformen, daß die dabei gebildete Verformung einen ausreichend großen Unterschied ergibt, der leicht optisch festzustellen ist, beispielsweise durch Durchsicht, Keflektanz, Wirksamkeit der Lichtstreuung und dergleichen, und zwar zwischen den verformten Bereichen und den nicht belichteten und infolgedessen nicht verformten Bereichen.

In der ersten Ausführungsform des Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung umfaßt das Aufzeichnungsmaterial grundsätzlich einen Träger mit einer darauf befindlichen thermisch bei der Aussetzung an Strahlung mit hoher Energie verformbaren Aufzeichnungsschicht, wobei die Aufzeichnungsschicht eine im Vakuum abgeschiedene Schicht mindestens einer organischen Verbindung umfaßt, wie sie nachfolgend im einzelnen beschrieben sind.

Eine große Vielzahl organischer Verbindungen kann als organische Verbindung zur Anwendung bei dieser ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden. Die wesentlichen Erfordernisse derartiger organischer Verbindungen liegen darin, daß sie

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bei Normaltemperatur (15 bis 3O⁰C) fest sein müssen und daß sie zur Verdampfung im Vakuum geeignet sein müssen. Es ist günstig, wenn der Schmelzpunkt und die Sublimationstemperatur der organischen Verbindungen so niedrig wie möglich liegt. Ein geeigneter Schmelzpunktbereich und Sublimationstemperaturbereich beträgt etwa 50 bis etwa 35O⁰C Ferner ist es günstig, daß die Stabilität derselben sowohl vor als auch nach der Vakuumabscheidung hoch ist. Zahlreiche organische Verbindungen können bei Temperaturen von etwa 350 C oder niedriger schmelzen oder sublimieren. Infolgedessen können die meisten organischen Verbindungen im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden.

Die bevorzugten organischen, bei der ersten Ausbildungsform der vorliegenden Erfindung verwendbaren organischen Verbindungen sind organische Carbonsäuren, beispielsweise mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, die substituiert sein können, wobei spezifische Beispiele höhere Fettsäuren, wie Behensäure, Stearinsäure, PaI-mitinsäure, Myristinsäure, Linolensäure, Oleinsäure und dergleichen, einen aromatischen Ring enthaltende Mono- und Polycarbonsäuren, beispielsweise mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Benzoesäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Pyronellithsäure, Anisinsäure, Cumarinsäure, Zimtsäure und dergleichen, Polycarbonsäuren, beispielsweise mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und mit 2 bis 4- Carboxylgruppen unter Einschluß von gesättigten und ungesättigten Carbonsäuren, wie Fumarsäure, Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Oxalsäure, Pimellinsäure, Maleinsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure und dergleichen, Abietinsäure, und dergleichen sind. Die Salze und Ester dieser organischen Carbonsäuren können gleichfalls vorteilhaft im Rahmen der ersten Ausführungsform

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der Aufzeicliiiungsmaterialien gemäß der Erfindung eingesetzt werden. Geeignete Carbonsäuremetallsalze umfassen diejenigen von Na, K, Ca, Mg, Cu, Fe, Al, Co, Cr und dergleichen. Die organischen Carbonsäureester können solche sein, die Einheiten der vorstehend aufgeführten Carbonsäuren mit einem Alkoholanteil enthalten, beispielsweise einem Anteil eines aliphatischen Alkohols mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, einem Anteil eines alicyclischen Alkohols, wie Cyclopentanol, Cyclohexanol und dergleichen, einem Anteil eines aromatischen Alkohols mit 6 bis 14- Kohlenstoffatomen, beispielsweise Benzylalkohol, Zimtalkohol und dergleichen, einem Anteil zweiwertiger Alkohole mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol, 1,5-Pentandiol und dergleichen, einem Anteil eines dreiwertigen Alkohols, wie Glycerin und dergleichen.

Ferner können aromatische Sulfonsäuren mit 6 bis 14- Kohlenstoffatomen, beispielsweise SuIfanilsäure, p-Toluolsulfonsäure, Hienolsulfonsäure, Catecholsulfonsäure, Resorcinsulfonsäure, Naphthalin-2-sulfonsäure, Acenaphthen-5-sulfonsäure, Benzaldehyd-2-(oder 3-)-sulfonsäure, Oxybenzylsulfonsäure und dergleichen ebenfalls mit Vorteil verwendet werden.

Andere bevorzugte organische, bei dieser ersten Ausführungsform verwendbare Verbindungen für das Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung sind organische acyclische Schwefelverbindungen und spezifische Beispiele umfassen Thioharnstoffe und Derivate hiervon, beispielsweise Thioharnstoffe entsprechend der folgenden Formel:

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S .
N-C-F

1 4
worin R bis R. ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeuten, worin die Reste R und R oder Έτ und R auch miteinander unter Bildung eines 5-gliedrigen heterocyclischen Ringes, wie eines Pyrrolidinringes verbunden sein können, beispielsweise Thioharnstoff, Äthylenthioharnstoff, TrimethyIthioharnstoff, Ν,Ν'-Dimethylolthioharnstoff und dergleichen, Thiosemicarbazide, wie Dithizone und Derivate hiervon, beispielsweise Thiosemicarbazide und Thiocarbazide entsprechend den folgenden Formeln:

R¹ S R³ ^ N-C-NHN

R¹ S R \ «' s

N-NH-C-NHN

1 ^
worin R bis R jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit Λ bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet, oder Derivate hiervon, beispielsweise Thiosemicarbazid, 4-Phenylthiosemicarbazid, Dithizon, Thiocarbazid,

Thiocarbaminsäuren, beispielsweise Diäthyldithiocarbaminsäure und Derivate hiervon, beispielsweise Dithiocarbaminsäuren entsprechend der folgenden Formel:

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Rl

^N-C-S

_tn+

M₁ η

worin R und R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, M^ ein Wasserstoffatom oder ein n-wertiges Metallion und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten, beispielsweise Natriumdiäthyldithiocarbamat, Silberdiäthyldithiocarbamat, Zinkdibenzyldithiocarbamat und

Thiobenzophenone und Derivate hiervon, beispielsweise Thiobenzophenona entsprechend der folgenden Formel:

1 2
worin R und R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine mit zwei Alkylgruppen, die jeweils Λ bis 5 Kohlenstoffatome besitzen können, substituierte Aminogruppe, Cl, Br oder J, beispielsweise N,N,N¹ ,N'-Tetramethyl-4,V-diaminothiobenzophenon (Thio-Michler-Keton).

Weitere organische Verbindungen, die vorteilhaft bei dieser ersten Ausführungsform der Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind stickstoff- oder schwefelhaltige heterocyclische Verbindungen und spezifische Beispiele umfassen Imidazole und Derivate hiervon, wie Imidazol und Benzimida-

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zol, mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Alkylamidogruppe mit 2 bis 21 Kohlenstoffatomen und/oder einer Phenylgruppe substituierte Imidazole und Benzimidazole, beispielsweise Imidazol, Benzimidazol, 2-Mercaptoimidazol, 2 Mercaptobenzimidazol, 2-Mercapto-5-1auroamidobenzimidazol, 2-Undecyl-3-phenyl-4- mercaptoimidazol, 1-Phenyl-2-mercaptoimidazol und dergleichen, Triazole und Derivate hiervon, wie Triazol und Benzotriazol, mit einer oder zwei Alky!gruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Phenylgruppe und/oder einer mit einer Alkylamidogruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen substituierten Phenylgruppe substituierte Triazole und Benzotriazole, beispielsweise Triazol, Benzotriazol, 2-Mercapto-1,2-triazol, N-Mercaptobenzotriazol, 3,4-Dimethyl-5-mercapto-1,2,4-triazol, 3-Methyl-4-phenyl-5-mercaptotriazol, 3-Mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazol, 3-p-Caproamidophenyl-4-äthyl-5-mercapto-i,2,4-triazol, 3-n-TJndecyl-4-phenyl-5-mercapto-1,2,4-triazol, 1,5-Dimercapto-3,7-diphenyl- ^»2,47-triazolo-/^;l,2,a7/⁵l,2,47-triazol und dergleichen, Tetrazole und Derivate hiervon, wie Tetrazol, mit einer oder zwei Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, einer Phenylgruppe, einer mit einer Benzamidogruppe und/oder Alkylamidogruppe mit 2 bis 21 Kohlenstoffatomen substituierten Phenylgruppe substituierte Tetrazole, beispielsweise Tetrazol, 5-Mercaptotetrazol, i-Phenyl-5-mercaptotetrazol, i-(m-Caproamidophenyl)-5-mercaptotetrazol, 1-(m-Lauroamidophenyl)-5-mercaptotetrazol, 1-(m-Benzamidophenyl)-5-mercaptotetrazol und Benzothiazole und Derivate hiervon, wie Benzothiazol, mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, einer Acetylthioacetamidogruppe, einer Gruppe -NH₂ und/oder einer Gruppe -SH substituierte Benzothiazole, beispielsweise Benzothiasol, 2-Aminobenzothiazol, 2-£c-(Acetylthio)-acetamido7-benzothiazol, 2-Hercapto-

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ft

benzothiazol, 2-Mercapto-6-methylbenzothiazol und dergleichen.

Eine weitere Art bevorzugter organischer Verbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind makromolekulare Verbindungen und spezifische Beispiele umfassen Polymethacrylsäure, Polystyrol, Polyamide, beispielsweise Nylons, Polyvinylalkohol, Polyäthylenoxid, Methylcellulose, Polyvinylbutyral, Polymethylmethacrylat, Polyisobutylmethacrylat, Polyäthylen, Kollophonium und dergleichen. Weiterhin können auch Farbstoffe und Pigmente vorteilhaft als organische Verbindungen bei dieser ersten Ausführungsform der Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung eingesetzt werden. Spezifische Beispiele für geeignete Farbstoffe umfassen die nachfolgend aufgeführten Farbstoffe.

(Die CI-Ziffer in der Beschreibung gibt die Identifikationsziffer in Color Index, 3· Auflage, The Society of Dyers and Colorists, Bradford, Yorkshire, 1971 an).

(1) Azofarbstoffe (solche mit einer Gruppe -N=N) (a) saure Farbstoffe, beispielsweise

NaO

Orange II (CI 15510)

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(b) saure Beizfarbstoffe, beispielsweise

NaO₃S-

Chxomblauscliwarz RC (CI 15705)

(c) Direktfarbstoffe, beispielsweise

HO NH₂

SO₃Na

NaO₃S

SO₃Na

Direktblau BB (CI 22610)

(d) Metallkomplexsalz-3?arbstoffe, beispielsweise

H₂O OH H₂O

HO₃S-

Palatinechtblau GGIT (CI 14880)

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(e) basische Farbstoffe, beispielsweise

NHz

-NHj

2826Ί22

Chrysoidin (CI 11270)

(f) Acetatfarbstoffe, beispielsweise

O₂N-

j/ \\-_N._Ny/ ν

•NHs

(g) Azofarbstoffe,

(i) echte Parbbasen, beispielsweise

NH₂

Echtorange G-Base (CI 37055)

(ii) echte Farbsalze, beispielsweise

CF.

N-

III

N CiI

2 +

ZnCJU

Echtorange-Salz ED (CI 37050)

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1er

(iii) Naphthole, beispielsweise

CONH M y

Naphthol AS (CI 37505)

(iv) Rapidechtfarbstoffe, beispielsweise

Rapidecht-Scharlach RH (CI 4-69)

(ν) Rapidogenfarbstoffe, beispielsweise

CF₃

SO₃Na

C₂H₅
CA COONa

(h) Pyrazolonfarbstoffe (solche mit einer Gruppe beispielsweise

-N=N-C - C-)

I Il

O=C N

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NaO₃S

7 VS-N=N-C - C-

CH₃

O=C_x N N'

^CA SO₃Na Xylolechtgelb 2 G (CI 18965)

(i) Stilbenfarbstoffe (solche mit einer Gruppe

-N=N-

CH=CH'

SO₃H SO₃H

-N=N-)

■beispielsweise

SO₃H SO₃H Chrysophenin G (CI 24895)

iDhiazolfarhstoffe (solche mit einer Gruppe

beispielsweise

NaO₃S

Diaminrosa BL (CI 15075)

SO,Na

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ty

τ-

(2) Anthrachinonfarbstoffe (solche mit einer Gruppe

(a) Beizfarbstoffe, beispielsweise

?, ψ

OH

Alizarin (CI 58000)

(b) saure Beizfarbstoffe, beispielsweise

SO₃Na Alizarinrot S (CI 58005)

(c) saure Farbstoffe, beispielsweise

0 NHCH₃ » I

SO₃Na Alizarin Astral B (CI 61530)

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- Jill

(d) Acetatfarbstoffe, beispielsweise

NHCH₃
t

Ö NHCH₂CH₂OH

Cellitonechtblau FER (CI 61505)

(e) Küpenfarbstoffe

(i) Anthrachinontyp, beispielsweise

. Indanthrenblau ESN (CI 69800) (ii) Farbstoffe vom Anthrontyp, beispielsweise

Ci
\— ' 0

(CI 60010)

CSL

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(3) Indigoidfarbstoffe (solche mit einer Gruppe -CO-C=C-CO-):

I I

(a) Indigoide -OC .NH-

^xc=c

-HN CO-

beispielsweise

• CO .NH

)^c=c\

NH CO

Indigo (CI 73000)

-OC S-(b) Thioindigofarbstoffe v__r/

beispielsweise

CH₃

^cv- /^s

CO

CÄ,

(CI 73385) (4) Lösliche Küpenfarbstoffe

(a) Indigoide, beispielsweise NaO₃S-O

6-SO₃Na Indigodol 0 (CI 73002)

CH₃

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(b) Anthrachinoide, beispielsweise

OCII₃ OCH₃

SOsNa SO₃Na

Anthrasolgrün IB (CI 59826)

(5) Schwefelfarbstoffe, beispielsweise

(6) Carboniumfarbstoffe (solche mit einer Gruppe -C-)

(a) Diphenylmethanfarbstoffe (solche mit einer Gruppe

beispielsweise

CCH₃) ₂N-f 7-C-<f \n(CH₃)₂

Auramin 809851 /0998

Ί.Ι

(b) Triphenylmethanfarbstoffe (solche mit einer Gruppe

beispielsweise 1.

(CHa)₂N

(CHs)₂

Oxalsäuresalz Malachitgrün (CI 4-2000)

2.

(CH₃)

N(CH₃)

Kristallviolett (CI ^-2555)

(c) Xanthenfarbstoffe (solche mit einer Gruppe

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a-

beispielsweise (C₂Hs)₂N

Bhodamin B (CI 45170)

(d) Acridinfarbstoffe (solche mit einer Gruppe

beispielsweise

NH₂

NH₂ Phosphin (CI 46045)

(7) Chinoniminfarbstoffe (solche mit einer Gruppe ^C=N-) (a) Azinfarbstoffe (solche mit einer Gruppe

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lt

beispielsweise

2826Ί22

Safranin ¹S (CI 50240)

(b) Oxazinfarbstoffe (solche mit einer Gruppe

beispielsweise

N(CHa)₂

Meldora-Blau (CI 51175)

(c) Thiazinfarbstoffe (solche mit einer Gruppe

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beispielsweise

(CH₃D₂N

N(CH₃)

Ci,

(GI 52015)

(8) Phthalocyaninfarbstoffe solche mit einer Gruppe

=N

H₂

(9) weitere Farbstoffe

(a) Cyaninfarbstoffe (solche mit einer Gruppe

^N-Cf=C-C) ⁼N )*

(b) Chinolinfarbstoffe, beispielsweise

Chinolingelb (CI 47000)

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IO

(c) Nitrofarbstoffe, beispielsweise

NO₂

Naphtholgelb S

(ά) Nitrosofarbstoffe, beispielsweise

Echtgrün 0

Beispiele für geeignete Pigmente umfassen Phthalocyaninpigmente, Anthrachinonpigmente, Chinolinpigmente und dergleichen.

Die vorstehend aufgeführten organischen Verbindungen können einzeln oder als Kombination derselben bei der ersten Ausfuhrungsform des Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung eingesetzt werden. Anschließend werden diese Materialien kollektiv als "organische Verbindungen gemäß der Erfindung" abgekürzt.

Das Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung bei dieser ersten Ausführungsform hat eine einzige oder eine zusammengesetzte Schicht, welche durch Aufdampfen einer oder mehrerer der vorstehend aufgeführ-

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ten organischen Verbindungen in einer Schicht auf einen Träger oder eine weitere Schicht unter Anwendung eines Vakuumabscheidungsverfahrens gebildet wurden.

Das Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung in der zweiten Ausführungsform umfaßt einen Träger mit einer darauf befindlichen Schicht eines im Vakuum abgeschiedenen Gemisches aus einem anorganischen Material und einer organischen Verbindung durch gleichzeitige Aufdampfung sowohl des anorganischen Materials als auch der organischen Verbindung unter Anwendung des Vakuumabscheidungsverfahrens. Das Aufzeichnungsmaterial dieser zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist grundsätzlich in Figur 4 gezeigt, worin Λ den Träger und 2 die Schicht eines im Vakuum abgeschiedenen Gemisches aus dem anorganischen Material und der organischen Verbindung darstellen.

Geeignete Beispiele für organische, bei dieser zweiten Ausführungsform der Erfindung einsetzbare Verbindungen sind die gleichen, wie sie vorstehend bei der ersten Ausführungsform der Erfindung geschildert wurden und geeignete Beispiele für Metalle und Metallverbindungen als anorganische Materialien, die bei der zweiten Äusführungsform der Erfindung eingesetzt werden können, sind nachfolgend im einzelnen abgehandelt.

Zur Ausbildung der Schicht aus dem Gemisch aus organischer Verbindung und anorganischem Material bei dieser zweiten Ausführungsform des Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung wird das sogenannte gemeinsame Vakuumabscheidungsverfahren oder Vakuum-Codepositionsverfahren bevorzugt zur Ausbildung dieser

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Schicht eingesetzt. Spezifisch wird bei der Herstellung des Aufzeichnungsmaterials dieser zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung das abzuscheidende anorganische Material und die organische Verbindung in getrennte Behälter als Verdampfungsausgangsquellen in der Vakuumabscheidungsapparatur eingebracht und jedes dieser Materialien wird vorhergehend auf die zur Abdampfung erforderliche Einzeltemperatur unter Anwendung getrennter, in dem Behälter für jede Verdampfungsquelle untergebrachter Heizeinrichtungen erhitzt. Dann werden die in dieser Weise erhitzten Materialien gleichzeitig aus den jeweiligen Behältern abgedampft und werden auf dem gleichen in einer bestimmten Stellung in der Vakuumabscheidungsapparatur angeordneten Träger abgeschieden. Zwei oder mehr derartiger Materialien können aus dem gleichen Behälter als Verdampfungsquelle abgedampft werden. In jedem Fall werden das anorganische Material und die organische Verbindung auf dem Träger gleichzeitig abgeschieden und infolgedessen wird die erhaltene vakuumabgeschiedene Schicht sowohl mit dem anorganischen Material als auch mit der organischen Verbindung im homogen vermischten Zustand ausgebildet.

Spezifische Beispiele für Metalle und anorganische Verbindungen, die in den durch die anorganischen Materialien ausgebildeten Schichten verwendet werden können, sind zusätzlich zu den vorstehend geschilderten organischen Verbindungen nachfolgend ausgeführt.

Eine große Vielzahl von Metallen kann als Metall eingesetzt werden, die wirksam in der gemeinsam abgeschiedenen Schicht eingesetzt werden können, wie sie

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bei dieser zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendet wird. Es können beispielsweise die in der japanischen Patentanmeldung 20 821/77 entsprechend der US-Patentanmeldung Serial Nr. 695 212 vom 11. Juni 1976 eingesetzten Metalle angewandt werden. Von diesen Metallen werden Mg, Mn, Cu, Zn, Al, In, Sn und Bi besonders vom praktischen Gesichtspunkt bevorzugt. Insbesondere werden In, Sn und Bi aufgrund ihrer niedrigen Schmelzpunkte und niedrigen Lichtreflektanz bevorzugt. Diese Metalle können einzeln, als Kombination oder in Form von Legierungen eingesetzt werden.

Bevorzugte Beispiele für anorganische, in der gemeinsam abgeschiedenen Schicht bei dieser zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung anwendbare anorganische Verbindungen umfassen Metallsulfide, wie CrS, CrS₂, Cr₅S₅, MoS₂, FeS, Fe₃S, CoS, NiS, Ni₂S, Cu₂S, Ag₂S, ZnS, In₂S₅, In₂S₂, GeS_x (worin χ eine positive Zahl von 2,5 oder niedriger ist), SnS, SnS₂ und dergleichen, Metallfluoride, wie MgF₂, CaF₃₁ EhF, und dergleichen, Metalloxide, wie MoO,, In₂O, In₂O₅, GeO und dergleichen, verschiedene Arten von Halogeniden entsprechend der japanischen Patentveröffentlichung 158464/76 und besonders vorteilhafte Beispiele umfassen AgJ, AgBr, AgCl, PbJ₂, PbBr₂, PbCl₂, PbF₂, SnJ₂, SnCl₂, CuJ, CuBr, CuCl, KJ, KCl und dergleichen.

Von den vorstehend aufgeführten anorganischen Materialien werden Metalle als zusätzliche Schicht bei der ersten Ausbildungsform der Erfindung oder in der gemeinsam abgeschiedenen Schicht bei der zweiten Ausbildungsform der Erfindung zum Zweck der Erhöhung der optischen Dichte der Aufzeichnungsschicht verwendet. Um weiterhin die Aufzeichnungsempfindlichkeit zu erhöhen, sind die vorstehend aufgeführten Metalle und anorganischen Verbindungen .vorzugsweise beide als zu-

sätzliche Sch.ich.ten in der ersten Ausbildungsform der Erfindung oder beide in der gemeinsam abgeschiedenen Schicht in der zweiten Ausbildungsform der Erfindung vorhanden. Im allgemeinen sind diese Metalle und anorganischen Verbindungen, wenn sie als zusätzliche Schichten in der nachfolgend beschriebenen Veise verwendet werden, in einer Schichtform vorhanden, welche durch Vakuumabscheidung hergestellt wurde, jedoch können die Schichten dieser Materialien auch unter Anwendung anderer bekannter Verfahren gewünschtenfalls ausgebildet werden.

Eine große Vielzahl zusätzlicher unterschiedlicher Konstruktionen als Aufbauschichten können angewandt werden. Diese zusätzlichen Schichtaufbauten sind im einzelnen nachfolgend angegeben.

Konstruktionen, worin eine oder mehrere zusätzliche Schichten aus einem anorganischen Material, wie einem Metall, oder anderen analogen Materialien zum Zweck der Erhöhung der optischen Dichte und eine oder mehrere zusätzliche Schichten aus einem anorganischen Material, wie verschiedenen Arten von anorganischen Verbindungen oder anderen analogen Materialien zum Zweck der Erhöhung der Absorption des Lichtes (gesenkte Reflektanz des Lichtes) aufeinander aufgeschichtet sind, werden bevorzugt. Insbesondere besitzen Aufzeichnungsmaterialien, die durch Vakuumabscheidung der vorstehend aufgeführten organischen Verbindungen oder durch gemeinsame Vakuumabscheidung eines Gemisches aus den vorstehend abgehandelten organischen Verbindungen und einem anorganischen vorstehend abgehandelten Material in Schichtforn auf einem Aufzeichnungsmaterial iait anorganischen Materialßchichten, wie Metallschichten, anorganischen Verbindungsschichten und ähnlichen Schichten hergestellt wur-

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den, eine hohe Empfindlichkeit.

Bevorzugte Ausführungsformen der Schichtaufbauten der Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung sind nachfolgend aufgeführt. Die Figuren 1 bis 4- sind schematische Querschnitte von verschiedenen Schichtaufbauten der Ausführungsformen der Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung. Die Stärke jeder in diesem Schema gezeigten Schicht gibt jedoch keine relative Stärkenbeziehung unter den vorhandenen Schichten an. Vielmehr sind die Schichten lediglich 'schematisch zum Zweck der Erläuterung aufgezeichnet. In den Figuren stellt Schicht 1 den Träger, Schicht 2 eine vakuumabgeschiedene Schicht mindestens einer organischen Verbindung oder eine gemeinsam im Vakuum abgeschiedene Schicht aus einem Gemisch mindestens einer organischen Verbindung und mindestens einem anorganischen Material und die Schicht 3 eine Metallschicht, eine anorganische Verbindungsschicht, eine Schicht, die sowohl ein Metall als auch eine anorganische Verbindung enthält, oder eine durch Aufeinanderschichtung einiger dieser Schichten auf eine weitere Schicht erhaltene Kompositionsschicht dar.

Figur 1 stellt ein schematisches Querschnittsschema eines Schichtaufbaus eines Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung dar, welches auf einem Träger Λ aufeinanderfolgend eine Schicht 2 aus einer organischen Verbindung oder einem Gemisch aus einer organischen Verbindung und einem anorganischen Material und eine Schicht 3 aus einem anorganischen Material, wie einem Metall oder einer anorganischen Verbindung, aufweist.

Figur 2 stellt einen schematischen Querschnitt eines weiteren Schichtaufbaus des Aufzeichnungsma-

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terials gemäß der Erfindung dar, welches auf einem Träger 1 eine Mehrzahl von Schichten 2 aus einer organischen Verbindung oder einem Gemisch aus einer organischen Verbindung und einem anorganischen Material und einer oder mehreren Schichten 3 aus anorganischen Materialien, wie Schichten aus einem Metall oder einer anorganischen Verbindung aufweist.

Figur 3 ist ein schematischer Querschnitt eines weiteren Schichtaufbaus des Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung, welches auf einem Träger Λ aufeinanderfolgend eine Schicht 3 aus einem anorganischen Material, wie eine Schicht aus einem Metall oder einer anorganischen Verbindung, und eine Schicht 2 aus einer organischen Verbindung oder einem Gemisch aus einer organischen Verbindung und einem anorganischen Material aufweist.

Figur 4 ist ein schematischer Querschnitt der grundlegenden Schichtstruktur des Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung, welches auf einem Träger Λ eine -Schicht 2 aus einer organischen Verbindung oder einem Gemisch aus einer organischen Verbindung und einem anorganischen Material aufweist.

Bei Jeder dieser Schichtaufbauten kann gewünschtenfalls eine geeignete Zwischenschicht auf dem Träger Λ zum Zweck der Wärmeisolierung oder zur Verhinderung der Abschichtung der auf dem Träger ausgebildeten Schicht unter Anwendung geeigneter Verfahren, wie Überziehen, Aufdampfung oder dergleichen, ausgebildet sein. Insbesondere dann, wenn eine Metallschicht am nächsten zum Träger unter Anwendung eines Aufdampfverfahrens ausgebildet wird, ist es günstig, eine der vorstehend abgehandelten Zwischenschichten auszubil-

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den. Zusätzlich kann eine Schutzschicht aus einem bekannten Material, beispielsweise in einer Dicke von etwa 0,1 bis 10 Mikron, gegebenenfalls auf deχ Oberseite jedes der vorstehend abgehandelten Aufzeichnungsmaterialien vorliegen.

Die Stärke jeder Schicht bei dieser ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann innerhalb eines weiten Bereiches in Abhängigkeit von dem Zweck des Endgebrauches des erhaltenen Aufzeichnungsmaterials variieren. Im allgemeinen liegt die geeignete Stärke einer durch Vakuumaufdampfung der vorstehend aufgeführten organischen Verbindungen ausgebildeten Schicht auf einer weiteren vorhandenen Schicht im Bereich von etwa 10 2. bis etwa 10 000 SL Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn die Stärke dieser organischen Verbindungsschicht im Bereich von 50 S. bis 5000 S. liegt. Falls andererseits zwei oder mehr organische Verbindungsschichten vorliegen, liegt die Gesamtstärke aus sämtlichen organischen Verbindungsschichten zusammen bevorzugt innerhalb des vorstehend angegebenen Bereiches. Jedoch wird die optimale Stärke der organischen Verbindungsschicht in Abhängigkeit von der Art der eingesetzten organischen Verbindung und der Gestalt der angewandten Schichten gewählt. Die Stärke der zusätzlichen Metallschicht oder der Schicht aus einer anorganischen Verbindung kann in gleicher Weise innerhalb eines breiten Bereiches in Abhängigkeit von dem Zweck des Endgebrauches bei dieser ersten Ausführungsform des erhaltenen Aufzeichnungsmaterials, den charakteristischen Eigenschaften des angewandten Materials und der Art des in Kombination eingesetzten Materials variieren. Im allgemeinen beträgt die geeignete Gesamtstärke etwa 200 2. bis etwa 1500 S., wenn zwei oder mehr derartige Schichten vorliegen. Ohne hierauf

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begrenzt zu sein, beträgt im allgemeinen die Stärke der Metallschicht etwa 200 S. bis etwa 1200 S und die Stärke der anorganischen Verbindungsschicht beträgt etwa 50 2. bis etwa 1000 SL

Soweit bis jetzt geklärt ist, besteht keine Beziehung bei dieser Ausführungsform zwischen der Stärke der organischen Verbindungsschicht und derjenigen der Metall- oder anorganischen Verbindungsschicht. Die Stärke der Schicht aus dem Metall oder der anorganischen Verbindung steht besonders mit der optischen Dichte der Aufzeichnungsschicht in Beziehung, jedoch ■ kann die Stärke der Schicht aus der organischen Verbindung unabhängig von der Stärke-der Metallschicht oder der anorganischen Verbindungsschicht gewählt werden.

Die Aufzeichnungsmaterialien dieser ersten Ausbildungsform der vorliegenden Erfindung haben eine höhere Empfindlichkeit als diejenigen, die keine organische Verbindungsschicht vorliegen haben, wenn auch der Grund für diese höhere Empfindlichkeit zur Zeit nicht vollständig geklärt ist. Ohne darauf begrenzt zu sein, wird angenommen, daß die Schmelzbarkeit aufgrund des den organischen Verbindungen eigenen niedrigen Schmelzpunktes und die Fähigkeit der Form der organischen Verbindungen, leicht von einer flachen Schicht zu kleinen Kügelchen durch das Schmelzen zu variieren, für die verbesserte Empfindlichkeit verantwortlich sein dürften. Ferner kann es sein, daß die durch Vakuumabseheidung ausgebildete organische Verbindungsschicht eine schlechte Haftung an dem Träger oder anderen Schichten besitzt und aufgrund dieser schlechten Haftung die Aufzeichnungsschicht leicht

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verformt werden kann, anders ausgedrückt, trägt die schlechte Haftung zu der hohen Empfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials bei. Ferner ist es schwierig, eine organische Verbindungsschicht durch Aufziehen zu erhalten, welche sowohl einheitlich als auch dünn ist, und die unter Anwendung des Überziehens erhaltene Schicht zeigt eine Neigung zur inneren Uichteinheitlichkeit aufgrund von Kristallisation der organischen Verbindung. Dadurch ergibt sich eine unregelmäßige Empfindlichkeit von Stelle zu Stelle der Aufzeichnungsschicht. Andererseits ist die bei dieser ersten Ausführungsform der Erfindung eingesetzte organische Verbindungsschicht, die durch Vakuumabscheidung ausgebildet wird, sowohl einheitlich als auch dünn.

Die bevorzugten Schichtaufbauten bei dieser ersten Ausführungsform des Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung werden im allgemeinen durch die in den Figuren 1 und 2 gezeigten Schichtaufbauten wiedergegeben. Wenn die ausgebildete organische Verbindungsschicht als Antilichthofschicht wirkt, können die Schichtaufbauten bei dieser ersten Ausbildungsform des Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung durch die in den Figuren 3 und 4- gezeigten Schichtaufbauten wiedergegeben werden. Wenn der optische Dichtekontrast der Aufzeichnungsschicht lediglich unter Anwendung von Farbstoffe, Pigmenten oder gefärbten organischen Verbindungen gemäß der Erfindung erhalten wird, wird das Aufzeichnungsmaterial dieser ersten Ausbildungsform der Erfindung durch den in ' Figur 4 gezeigten Schichtaufbau wiedergegeben. Jedoch darf die Schicht aus der organischen Verbindung bei dieser ersten Ausbildungsform der vorliegenden Erfindung nicht so ausgebildet sein, daß sie lediglich

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Io

zum Zweck der einfachen Senkung der Reflektanz ausgebildet ist.

Ein Vorteil der beiden vorstehend aufgeführten Ausführungsformen der Erfindung liegt darin, daß die Anzahl der zur Herstellung des Aufzeichnungsmaterials der Erfindung notwendigen Stufen verringert werden kann, da die Aufzeichnungsschicht gemäß der Erfindung im allgemeinen einfach durch aufeinanderfolgende Aufdampfung bestimmter Materialien unter Bildung einer Aufzeichnungsschicht, einer Mischkompositionsaufzeichnungsschicht oder einer Abscheidung in Mehrschichtform gebildet wird und infolgedessen eine übliche kontinuierliche Verdampfungsapparatur eingesetzt werden kann.

Es ist darauf hinzuweisen, daß die Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung sowohl als Aufzeichnungsmaterialien für Bilder vom Reflektionstyp als auch als Aufzeichnungsmaterialien für Bilder vom Transmissionstyp durch geeignete Wahl des eingesetzten Trägers, der Dicke der Aufzeichnungsschicht, der Farbe der Aufzeichnungsschicht oder -schichten auf dem Träger oder der Undurchsichtigkeit der Aufzeichnungsschicht oder -schichten auf dem Träger für durchgelassenes Licht, wenn das Aufzeichnungsmaterial nach der Bildaufzeichnung betrachtet wird, verwendet werden kann. Grundsätzlich ist das einzige, das zur Bildaufzeichnung notwendig ist, daß die Aufzeichnungsschichten bezüglich des eingesetzten Trägers eine Differenz ergeben, die optisch zwischen den an Strahlung ausgesetzten Bereichen und den nicht ausgesetzten Bereichen unterscheidbar ist. Falls beispielsweise der Träger transparent ist, beispielsweise ein synthetischer Harzfilm, und darauf die or-

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ganische Verb indungs schicht enthält, wie bei der ersten Ausbildungsform der Erfindung beschrieben und in Figur 4- gezeigt, muß die in der organischen Verbindungsschicht verwendete organische Verbindung entweder als solche gefärbt sein, d.h. nicht transparent, oder muß einen zugegebenen Farbstoff oder ein Pigment enthalten, um den Kontrast zwischen den an Strahlung ausgesetzten Bereichen und den nicht ausgesetzten Bereichen nach der Bildaufzeichnung auszubilden. Falls ferner der Träger aus einem weißen opaken Träger, wie einem Papierträger, besteht und die darauf befindliche organische Verbindungsschicht, wie bei der ersten Ausbildungsform der Erfindung beschrieben und in Figur 4· gezeigt, weiß ist oder in ähnlicher Weise nur schwach gefärbt ist, muß die organische Verbindungsschicht eine organische. Verbindung sein, die als solche gefärbt ist oder einen zugesetzten Farbstoff oder ein Pigment hat, um einen ausreichenden Kontrast zwischen den an Strahlung auegesetzten Bereichen und den nicht ausgesetzten Bereichen nach der Bildaufzeichnung auszubilden. Falls eine im Vakuum gemeinsam abgeschiedene Schicht aus einer organischen Verbindung und einem anorganischen Material, wie bei der zweiten Ausbildungsform der Erfindung, verwendet wird, oder wenn zusätzliche Schichten aus einem anorganischen Material zusätzlich im Aufzeichnungsmaterial vorliegen, wie in den Figuren 1 bis 3 gezeigt, wird ein ausreichender Kontrast zwischen den an Strahlung ausgesetzten Bereichen und den nicht an Strahlung ausgesetzten Bereichen im allgemeinen erhalten und die Farbe oder Undurchsichtigkeit der in der Aufzeichnungsschicht eingesetzten organischen Verbindung interessiert weniger.

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Das Ausmaß der Vermischung und die Stärke der gemeinsam abgeschiedenen Schicht des Gemisches aus organischer Verbindung und anorganischem Material bei der zweiten Ausbildungsform der Erfindung kann in gewünschter Weise in Abhängigkeit von dem Zweck des Endgebrauches gesteuert werden. Ein bevorzugtes Mischverhältnis, bezogen auf das Volumen, von organischer Verbindung zu anorganischem Material bei dieser zweiten Ausbildungsform liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 0,1:1 bis 10:1 und insbesondere von 0,5:1 bis 5:1» wobei dieses Verhältnis auf die Stärke der aus der anorganischen Verbindung allein hergestellten abgeschiedenen Schicht zu der Stärke der aus dem anorganischen Material allein hergestellten abgeschiedenen Schicht bezogen ist. Im allgemeinen liegt die geeignete Stärke der bei dieser zweiten Ausbildungsform der Erfindung eingesetzten Aufzeichnungsschicht des Aufzeichnungsmaterials im Bereich von etwa 200 A bis etwa 1500 % und die Stärke kann in Abhängigkeit von den optischen Eigenschaften und weiteren physikalischen Eigenschaften oder den chemischen Eigenschaften der im Vakuum aufzudampfenden und abzuscheidenden Materialien und dem Zweck des Endgebrauches des erhaltenen Aufzeichnungsmaterials gewählt werden. Um beispielsweise eine optische Dichte von 2,0 zu erhalten, ist eine Stärke im Bereich von etwa 300 % bis etwa 1000 S erforderlich, obwohl dies natürlich von der Art des eingesetzten anorganischen Materials und dem Zustand der ausgebildeten Schicht abhängig ist. Die bevorzugte Stärke der eingesetzten abgeschiedenen Schicht bei dieser zweiten Ausbildungsform der Erfindung liegt vorzugsweise im Bereich von 50 2. bis 5000 2. aus Gesichtspunkten der Praxis.

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is

Wie vorstehend beschrieben, können bei dieser zweiten Ausführungsform eines oder mehrere Metalle allein als anorganisches Material, eine oder mehrere anorganische Verbindungen allein als anorganisches Material und eine Kombination von einem oder mehreren Metallen und einer oder mehreren anorganischen Verbindungen zusammen als anorganisches Material verwendet werden. Welche der vorstehenden Ausführungsformen eingesetzt wird, hängt von dem Zweck des Endgebrauches ab. Beispielsweise kann eine Kombination von einem oder mehreren Metallen und einer oder mehreren anorganischen Verbindungen zur Erzielung einer hohen optischen Dichte und einer hohen Aufzeichnungsempfindlichkeit angewandt werden. Von den vorstehend beschriebenen anorganischen Materialien werden Metalle zum Zweck der Erhöhung der optischen Dichte der Aufzeichnungsschicht bevorzugt. Jedoch ergibt das gemeinsame Vorhandensein von Metallen mit den vorstehend aufgeführten anorganischen Verbindungen eine weitere Erhöhung der Empfindlichkeit. Falls andererseits eine verhältnismäßig niedrige optische Dichte in den Aufzeichnungsschichten für den gewünschten Endgebrauchszweck ausreichend ist, brauchen keine Metalle als anorganische Materialien verwendet zu werden.

Obwohl das Aufzeichnungsmaterial bei dieser zweiten Ausbildungsform der vorliegenden Erfindung hauptsächlich als Aufzeichnungsschicht ein Gemisch aus dem anorganischen Material und der organischen Verbindung in der vorstehend geschilderten Weise enthält, kann eine geeignete Zwischenschicht gewünscht enf alls zwischen dem Träger und der Aufzeichnungsschicht zum Zweck der Wärmeisolierung und zur

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Verhinderung der Abschichtung unter Anwendung üblicher Verfahren, wie Aufziehen, Vakuumabscheidung oder dergleichen, ausgebildet werden. Zusätzlich können auch eine Schutzschicht, eine Antihalationsschicht und/oder eine lichtabsorbierende Schicht gegebenenfalls auf der Schicht aus dem Gemisch aus dem anorganischen Material und der organischen Verbindung vorhanden sein. Auch die bei der ersten Ausführungsform beschriebenen zusätzlichen Schichten können vorliegen.

Gemäß dieser zweiten Ausbildungsform der Erfindung wurde festgestellt, daß das Aufzeichnungsmaterial unter Einschluß einer Schicht aus einem Gemisch aus Metallen oder anorganischen Verbindungen mit organischen Verbindungen eine verringerte Lichtreflektanz besitzt und infolgedessen das zur Belichtung eingesetzte Licht durch die Aufzeichnungsschicht mit hoher Wirksamkeit absorbiert werden kann. Außerdem können die in der Aufzeichnungsschicht vorliegenden organischen Verbindungen verhindern, daß die Hauptmenge der durch die Strahlung in die an Strahlung ausgesetzten Bereiche gelieferte Wärme aufgrund der niedrigen Wärmeleitfähigkeit der organischen Verbindungen entweicht und infolgedessen kann die durch die Aufzeichnungsschicht absorbierte Wärme wirksam für die thermische Verformung des Aufzeichnungsmaterials in den belichteten Bereichen ausgenützt werden. Dieser Effekt aufgrund des Vorhandenseins der organischen Verbindungen läßt sich erklären, da die Aufzeichnungsempfindlichkeit einer Aufzeichnungsschicht aus einem Gemisch von Metallen und anorganischen Verbindungen, die eine niedrigere Reflektanz besitzt _i praktisch die gleiche wie diejenige

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einer Aufzeichnungsschicht aus einem Gemisch, von Metallen und organischen Verbindungen ist, die eine höhere Reflektanz besitzt. Ferner kann das Aufzeichnungsmaterial in den thermisch verformten Bereichen leicht in Form von Trauben aus kleinen Kügelchen oder Zugein aufgrund des Vorhandenseins der organischen Verbindungen kondensieren und infolgedessen kann auch dieser Effekt zur Erhöhung der Aufzeichnungsempfindlichkeit beitragen. Die Ausbildung dieser kleinen Kügelchen oder Kugeln kann durch mikroskopische Untersuchung von aufgezeichneten Spuren bei der Strahlungsaussetzung auf der Schicht des Gemisches bestätigt werden. Ferner bilden die erhaltenen aufgezeichneten Spuren scharfe Grenzen zwischen den belichteten und nicht belichteten Bereichen, so daß Bilder mit hoher Auflösung erhalten werden können. Wenn ferner die angewandten organischen Verbindungen für den eingesetzten Träger stark haftend sind und eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit besitzen, kann die Aufzeichnungsschicht direkt auf dem Träger unter Anwendung des Vakuumabscheidungsverfahrens ohne Anwendung einer Zwischenschicht auf dem Träger ausgebildet werden und es ist ferner nicht notwendig, eine Schutzschicht auf der Aufzeichnungsschicht auszubilden. Zum Beispiel ist einfach eine Schicht aus einem Gemisch von Sn, PbJ und Pyromellithsäure, die auf einem Träger durch gleichzeitiges Aufdampfen von Sn, PbJ und Pyromellithsäure ausgebildet wurde und eine gemeinsam abgeschiedene Einzelschicht auf dem Träger bildet, für den praktischen Gebrauch geeignet.

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-yr-

Die vorliegende Erfindung wird im einzelnen anhand der folgenden Beispiele erläutert. Falls nichts anderes angegeben ist, sind sämtliche Teile, Prozentsätze, Verhältnisse und dergleichen auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Jede der verschiedenen in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen wurde zur Abscheidung in einer Schicht auf einem Polyäthylenterephthalatträger mit einer Stärke von 100 Mikron unter Anwendung der Vakuumabscheidung (Druck in der Vakuumkammer 5 x ΊΟ""·⁷ Torr) aufgedampft. Sn oder Bi wurden auf die erhaltene organische Materialschicht als Metallschicht aufgedampft und weiterhin wurden GeS oder SnS gleichfalls auf die erhaltene Metallschicht als anorganische Schicht unter Anwendung der Vakuumabscheidung aufgedampft. In diesem Fall hatte das erhaltene Aufzeichnungsmaterial den in Figur 1 gezeigten Aufbau, wobei die Schicht 3 eine Doppelschicht aus einer Metallschicht und einer anorganischen Schicht darstellt. Die Stärke jeder dieser vorliegenden Schichten ist in Tabelle I aufgeführt. Jedes der dabei erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien mit den vorstehend angegebenen Schichten wurde mit einem Argonionenlaserlicht mit einer Wellenlänge von 514-5 S. gerastert, welches zu einem Flecken mit einem Durchmesser von 25 nm konzentriert worden war, und zwar mit einer Eastergeschwindigkeit von 19 m/Sek.. Thermische Verformung wurde in den an das Laserlicht ausgesetzten Bereichen ausgebildet, wodurch eine Abnahme der Durchlässigkeit der belichteten Bereiche verursacht wurde. Dadurch wurde das Bild ausgebildet. Die Intensität des

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-X-

minimalen Output des zur Ausbildung eines Bildes erforderlichen Laserlichtes (nachfolgend als "Schwellenwert" bezeichnet) wurde für jedes der hergestellten Aufzeichnungsmaterialien bestimmt. Die relativen Empfindlichkeiten Jedes der Aufzeichnungsmaterial! en wurden unter Anwendung des Schwellenwertes bewertet.

Tabelle I

Probe Nr.

1-10 1-11

1-12

1-13 1-1A-1-15

Organische Verbindungsschicht Stärke Stärke der Me- der anorganische Verbindung Stärke tall- organ.

schicht SnS-

Schicht

ohne

Pyromellithsäur e Maleinsäure Cumarinsäure

4—Hydroxy-6-methyl-1 » 3»3a 17-tetraaza inden

Anisinsäure

Phthalsäureanhydrid ·

ohne

Fumarsäure

3-Jodbenzanthron

2-Mercapto-5-iauroylimidazol

2-Mercapto-5-lauroylimidazol

ohne

Palmitinsäure

1500 1500 1500 1500

200 1600 1600

Sn 300 SnS 300

Sn 300
Sn 300
Sn 300
Sn 300
Sn 300
Sn 300

SnS 300 SnS 300 GeS 300 GeS 300 GeS 300 GeS 300

Sn 300 GeS 300

Bi 300 GeS 3.00

Bi 300 GeS 300

Schwellen wert

(mV)

250

135 200 160 200

200 200 150 125 125 100

125

225 100 100

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Es ergibt sich aus den Werten der Tabelle I₁ daß die Aufzeichnungsmaterialien mit einer organischen Verbindungsschicht kleinere Schwellenwerte im Vergleich zu Aufzeichnungsmaterialien, die keine organische Materialschicht aufweisen, besitzen, welche den Probenummern 1-1, 1-8 und 1-13 entsprechen.

Beispiel 2

Fumarsäure wurde verdampft und eine Schicht derselben wurde auf einem Polyäthylenterephthalatfilmträger mit einer Stärke von 100 Mikron unter Anwendung der Vakuumabscheidung abgeschieden und weiterhin wurden Sn und GeS oder Sn und SnS gleichzeitig verdampft und eine Schicht derselben auf der erhaltenen Fumarsäureschicht abgeschieden. Dadurch wurden eine organische Verbindungsschicht und eine Schicht aus einem Gemisch aus dem Metall und der anorganischen Verbindung aufeinanderfolgend auf dem Träger ausgebildet. Ferner wurde eine Schutzschicht mit der folgenden Zusammensetzung auf der Metall-anorganisches Sulfid-Mischungsschicht zu einer Trockenstärke von 0,5 Mikron ausgebildet.

Zusammensetzung der Schutzschicht

chloriertes Polyäthylen

(Chlorierungsgrad 60 Gew.-% oder mehr) 1,0 g

Triphenylphosphat 0,125 g

Stearinsäure 0,050 g

Toluol 100 g

Jedes der dabei erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde mit einem Argonlaserlicht in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gerastert und ein Bild aufge-

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zeichnet. Die Intensität des für jedes Aufzeichnungsmaterial erforderlichen Laserlichtes wurde bestimmt und mit der erforderlichen Intensität verglichen, falls die organische Verbindungsschicht nicht vorlag. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle II aufgeführt.

Tabelle II

Pro- organische Verbindungsschicht Stärke der Schutz-

UC ^a^.«·μ······^__ ι ι ι iit? UO-JLJL ClU F>"ix.l *■-**£ w

Nr. organische Verbindung Stärke organische

/O\ Verbindung- ^^A; Schicht

(Ϊ)

2-1 fehlt 2-2 Fumarsäure 2-3 fehlt 2-4 Fumarsäure 2-5 fehlt 2-6 Fumarsäure 2-7 fehlt 2-8 Fumarsäure

0 Sn(400)-GeS(400)

300 Sn(400)-GeS(400)

0 Sn(400)-SnS(400)

300 Sn(400)-SnS(400)

Ό Sn(400)-GeS(400)

300 Sn(400)-GeS(400)

0 Sn(400)-SnS(400)

300 Sn(400)-SnS(400)

fehlt fehlt fehlt fehlt

Schwellen wert

(mV)

225 175 250 200

vorhanden 275

vorhanden 225

vorhanden 300 vorhanden 250

Die Ergebnisse aus Tabelle II zeigen, daß eine Aufzeichnung mit einer um 50 mW verringerten Intensität des minimalen Output des Laserlichtes bei den Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung im Vergleich

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SO

zu Aufzeichnungsmaterialien, die keine organische Verbindungsschicht enthielten, erhalten werden konnte,

Beispiel 3

Proben von Aufzeichnungsmaterialien wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, wobei jedoch vier weitere organische Verbindungen anstelle der Fumarsäure verwendet wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt.

Tabelle III

Pro- organische Verbindungsschicht Metall-

be anorga-

Nr. organische Verbindung Stärke nische

/On Verbin^w dung-

Schicht-Dicke

Schutz- Schwel· schicht len-

(£) ^wert (mW)

3-1	fehlt	O	Sn(300)- GeS(300)	fehlt	200
3-2	Thioharnstoff	300	Sn(300)-	fehlt	125
3-3	2-Mercapto-5-laurami- dobenzimidazol	300	Sn(300)- GeS(300)	fehlt	125
3-4	p-Äthylbenzolsulfon- säure	300	Ön(300)- GeS(300)	fehlt	150
3-5	Chinacridon	300	Sn(300)- GeS(300)	fehlt	125

Es ergibt sich aus den Werten der Tabelle III, daß Aufzeichnungsmaterialien mit organischen Verbindungsschichten eine ausgeprägt höhere Empfindlichkeit besitzen als solche, die keine organische Verbindungsschicht vorliegen haben.

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Beispiel 4-

Ein Metall als anorganisches Material und eine organische Verbindung, wie in der nachfolgenden Tabelle IV angegeben, wurden gleichzeitig zur Bildung einer gemeinsam abgeschiedenen Schicht auf einem Polyäthylenterephthalatträger mit einer Stärke von 100 Mikron aufgedampft. Die in Tabelle IV aufgeführte Stärke entspricht der Stärke der aus lediglich einem der Bestandteilsmaterialien hergestellten abgeschiedenen Schicht. Die Vakuumabseheidung wurde ausgeführt, indem das Metall und die organische Verbindung in einzelne Behälter als Verdampfungsquellen, die in getrennten Stellen in der Vakuumabscheidungsapparatur angebracht waren, eingebracht wurden, wobei der Druck innerhalb der Apparatur bei 5 x 10"-⁷ Torr gehalten wurde; die Verdampfungsquellenmaterialien wurden erhitzt, wobei die Schieber oberhalb der Behälter geschlossen waren, um den Träger nicht vorhergehend zu verunreinigen, und ihre jeweiligen Temperaturbedingungen zur Erzielung der jeweils gewünschten konstanten Verdampfungsgeschwindigkeit wurden unter Anwendung von Steuerungsvorrichtungen eingestellt, die in den einzelnen Verdampfungsquellen untergebracht waren. Dann wurden beide Schieber gleichzeitig geöffnet und Metall und organische Verbindung wurden jeweils auf dem Träger mit den vorher ermittelten Einzelgeschwindigkeiten der Verdampfung abgeschieden. Die Durchlässigkeit jeder der in dieser Veise hergestellten Proben von Aufzeichnungsmaterialien wurde bestimmt und ist in der nachfolgenden Tabelle IV aufgeführt. Jedes der in dieser Weise erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurde mit einem Argonionenlaserlicht mit einer Wellenlänge von 515^ &> welches zu einem Fleck mit einem Durchmesser von 25 nm

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konzentriert worden war, mit einer Rastergeschwindigkeit von 19 m/Sek. gerastert. Eine thermische Verformung wurde in den an das Laserlicht ausgesetzten Bereichen ausgebildet und es trat eine Absenkung der Durchsichtigkeit in den ausgesetzten Bereichen auf. Dadurch wurde die Aufzeichnung bewirkt. Der "Schwellenwert" des Laserlichtes, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde für jedes der hergestellten Aufzeichnungsmaterialien bestimmt und dadurch wurde die relative Empfindlichkeit jedes der Aufzeichnungsmaterialien bewertet.

Tabelle IV

Pro- gemeinsam abgeschiedene Schicht Durch- Schwellen-

be lässig- wert

Nr. anorga- Stärke organische Stärke keit CmV")

nisches ^o^ Verbindung ^q \ vmv;

Material ^{KK) KK)}

4-1	In
4-2	In
4-3	Sn
4-4	Sn
4-5	Sn
4-6	Sn

500 Sebacinsäure 1900 1,35 150 550 Sebacinsäure 17OO 2,05 175

500 Pyromellith- 1000 1,35 200 s äure anhydri d

400 Sebacinsäure 800 1,20 200 400 Thioharnstoff 400 1,32 175

400 2-Mercapto-5- 400 1,41 150 lauramidobenzimidazol

4-7 Sn 400 p-Äthylenben- 400 -1,31 200

zolsulfonsäure

400 Chinacridon 400

400 Tetrajodfluo- 1400 rescein

430 Erithrosin 110

400 ohne 0

600 3-Jodbenzanthron 200

600 3-Jodbenzanth.ron 300

600 3-Jodbenzanthron 400

600 3-Jodbenzanthron 600

600 ohne _AA_ 0

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(- nicht gemessen)

4-8	Sn
4-9	Sn
4-10	Sn
4-11	Sn
4-12	Sn
4-13	Sn
4-14	Sn
4-15	Sn
4-16	Sn

2,00	125
1,45	200
3,20	175
-	425
-	175
-	200
-	200
-	200
_	450

Die Werte aus Tabelle IV zeigen, daß die Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung kleinere Schwellenwerte als die Aufzeichnungsmaterialien (Probe Nr. 4—11 und 4-16), von denen Jedes lediglich eine Einzelschicht von Sn hatte, um einen Faktor von 1/2 besitzen. Infolgedessen kann eine zweifache oder mehrfache Erhöhung der Empfindlichkeit bei den Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung erzielt werden.

Beispiel 3

Eine anorganische Verbindung als anorganisches Material und eine organische Verbindung entsprechend der nachfolgenden Tabelle V wurden gemeinsam in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 abgeschieden, um ein Aufzeichnungsmaterial zu erhalten. Die zur Bildung der Aufzeichnungsschicht jeder der Proben aufgedampften Materialien, die Stärke jeder Aufzeichnungsschicht, die Durchlässigkeit und der Schwellenwert des zur Aufzeichnung jedes Materials erforderlichen Laserlichtes ergeben sich aus der nachfolgenden Tabelle V. Die Aufzeichnung wurde auch in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 durchgeführt.

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122

	gemeinsam	Tabelle V	Fumarsäure	Stärke (Ϊ)	Durch lässig keit	Schwellen wert (mV)
Pro be Nr.	anorgani sches Ma terial		Fumarsäure	1040	0,22	25O
5-1	SnS	abgeschiedene Schicht	Fumarsäure	153O	0,22	250
5-2	SnS	Stärke organische /O\ Verbindung	Fumarsäure	1040	0,43	250
5-3	SnS	530	Fumarsäure	1540	0,66	300
5-4	SnS	760	Naturharz (Rosin)	1080	0,70	300
5-5	SnS	1040	Naturharz (Rosin)	700	0,86	400
5-6	SnS	1500	ohne	490	1,58	400
5-7	SnS	2000	0	0,60	400
5-8	SnS	1000
		1000
500

Es ergibt sich klar aus den vorstehenden Ergebnissen, daß ein Aufzeichnungsmaterial mit einer darin enthaltenen, gemeinsam mit einem anorganischen Material abgeschiedenen organischen Verbindung eine hohe Empfindlichkeit hat. Hierzu sind beispielsweise die Proben 5-1 und 5-8 zu vergleichen, worin beide Proben praktisch die gleichen Mengen des anorganischen Materials enthalten .

Beispiel 6

Sowohl ein Metall als auch eine anorganische Verbindung als anorganisches Material und eine organische Verbindung wurden gemeinsam unter Anwendung von drei getrennten Verdampfungsquellen in der gleichen Weise wie in Beispiel 4 abgeschieden, um das Aufzeichnungsmaterial zu erhalten. Die Aufzeichnung wurde in der gleichen Weise wie 'in Beispiel 4 durchgeführt. Die zur Bildung der Aufzeichnungsschicht jeder der Proben auf-

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gedämpften Materialien, die Stärke jeder Aufzeichnungsschicht, die Durchlässigkeit derselben und der Schwellenwert derselben ergeben sich aus der nachfolgenden Tabelle VI.

Tabelle YI

Pro- gemeinsam abgeschiedene Schicht Durch- Schwel-

be lässig- len-

Nr. Stärke des an- Stärke der orga- keit wert

organischen^ nischen Verbindung

Materials (£) (Ä)

6-1 Sn(A-OO)- Fumarsäure (150) 2,3 125 SnS(i50)

6-2 Sn(A-OO)- Pyromellithsäure(IOO) 2,1 125 GeS(200)

6-3 Sn(A-OO)- ohne 2,4 350

SnS(I50)

6-4- Sn(A-OO)- ohne 2,A- 350

GeS(200)

Wie bei den Beispielen A- und 5 besitzen die Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung eine markant erhöhte Empfindlichkeit.

Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne daß die Erfindung hierauf begrenzt ist.

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eerseife

Claims

Pat ent anspräche

1. Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Träger mit einer darauf befindlichen, thermisch bei Aussetzung an Strahlung hoher Intensität verformbaren Aufzeichnungsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht eine im Vakuum abgeschiedene Schicht aus mindestens einer organischen Carbonsäure, Salzen von organischen Carbonsäuren, Esternvon organischen Carbonsäuren, aromatischen Sulfonsäuren, organischen acyclischen Schwefelverbindungen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, schwefelhaltigen heterocyclischen Verbindungen, organischen makromolekularen Verbindungen und/oder Farbstoffen und Pigmenten als organische Verbindung umfaßt.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial zusätzlich eine Schicht aus einem Metall, eine Schicht aus einer anorganischen Verbindung oder eine Schicht aus einem Gemisch aus einem Metall und einer anorganischen Verbindung enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch Λ oder 2, dadurch gekennz eichnet, daß die vakuumabgeschiedene Schicht aus einer im Vakuum gemeinsam abgeschiedenen Schicht aus einem Gemisch aus (a) mindestens einer dieser organischen Verbindungen und (b) mindestens einem Metall und/oder einer Metallverbindung als anorganischem Material besteht.

4-, Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3i dadurch gekennzeichnet, daß der Träger

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aus einem Glasträger, einem Papierträger oder einem synthetischen Harzträger besteht.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus einem Polyäthylenterephthalatträger besteht.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 3i dadurch gekennz eichnet, daß die organische Carbonsäure aus einer höheren Fettsäure, einer einen aromatischen Ring enthaltenen Mono- oder Polycarbonsäure oder einer aliphatischen Polycarbonsäure besteht.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Carbonsäure aus Behensäure, Stearinsäure, Palmitinsäure, Myristinsäure, Benzoesäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Pyromellithsäure, Anisinsäure, Cumarinsäure, Zimtsäure, Fumarsäure, Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Oxalsäure, Pimelinsäure, Maleinsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure oder Abietinsäure besteht, das organische Carbonsäuresalz aus dem Salz von Na, K, Ca, Mg, Cu, Fe, Al, Co oder Cr der vorstehend aufgeführten organischen Carbonsäuren, der organische Carbonsäureester aus einem aliphatischen einwertigen, zweiwertigen oder dreiwertigen Alkoholester oder einem alicyclischen Alkoholester oder einem aromatischen Alkoholester der vorstehend aufgeführten organischen Carbonsäuren, die aromatische Sulfonsäure aus Sulfanilsäure, p-Toluolsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Katecholsulfonsäure, Resorcinsulfonsäure, Naphthen-2-sulfonsäure, Acenaphthen-5-sulfonsäure, Benzaldehyd-2-(oder 3-)sulfonsäure oder Oxybenzylsulfonsäure, die organische acyclische Schwefelverbindung

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aus Thioharnstoff, einem Thiosemicarbazide einer Thiocarbaminsäure oder Thiobenzophenon, die stickstoffhaltige oder schwefelhaltige heterocyclische Verbindung aus einem Imidazol, Triazol, Tetrazol oder Benzothiazol, die makromolekulare Verbindung aus Polymethacrylsäure, Polystyrol, Polyamid, Polyvinylalkohol, Polyäthylenoxid, Methylcellulose, Polyvinylbutyral, Polymethylmethacrylat, Polyisobutylmethacrylat, Polyäthylen oder Naturharz bzw. Kollophonium, der Farbstoff aus einem Küpenfarbstoff, Beizfarbstoff, Schwefelfarbstoff, Ölfarbstoff oder Dispersionsfarbstoff und das Pigment aus einem Phthalocyaninpigment, Anthrachinonpigment oder Chinolinpigment besteht.

8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet, daß das Metall aus Magnesium, Mangan, Kupfer, Zink, Aluminium, Indium, Zinn oder Wismut besteht und

die anorganische Verbindung aus einem der Metallsulfide CrS, CrS₂, Cr₃S₅, MoS₂, FeS, Fe₃S, CoS, NiS, Ni₂S, Cu₂S, Ag₂S, ZnS, In₂S,, In₃S₂, GeS_x, worin χ eine positive Zahl von 2,5 oder niedriger ist, SnS und SnS₂, einem der Metallfluoride MgF₂, CaF₂ und EhF₂, einem der Metalloxide MoO,, InO, In₂O, In₂O, und GeO, oder einem der Halogenide AgI, AgBr, AgCl, PbI₂, PbBr₂, PbCl₂, PbF₂, SnI₂, SnCl₂, CuI, CuBr, CuC, KI und KCl besteht.

9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die im Vakuum abgeschiedene Schicht aus mindestens einem der organischen Materialien eine Starke im Bereich

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von etwa 10 S. bis etwa 10 000 2. besitzt.

10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3»
dadurch gekennzeichnet, daß die im Vakuum gemeinsam abgeschiedene Schicht aus dem Gemisch mindestens einer organischen Verbindung und mindestens einem anorganischen Material eine Stärke im Bereich von etwa 200 S. bis etwa 1500 2 besitzt.

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