DE2825849A1 - Diazosysteme mit kontinuierlicher toenung - Google Patents
Diazosysteme mit kontinuierlicher toenungInfo
- Publication number
- DE2825849A1 DE2825849A1 DE19782825849 DE2825849A DE2825849A1 DE 2825849 A1 DE2825849 A1 DE 2825849A1 DE 19782825849 DE19782825849 DE 19782825849 DE 2825849 A DE2825849 A DE 2825849A DE 2825849 A1 DE2825849 A1 DE 2825849A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- particulate material
- diazo
- inert particulate
- layer
- diazotype
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 claims description 27
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 26
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims description 26
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 23
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 claims description 6
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 4
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 claims description 2
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 2
- 230000033458 reproduction Effects 0.000 description 10
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 2-[[6-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]-2-methylpyrimidin-4-yl]amino]-n-(2-methyl-6-sulfanylphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide;hydrate Chemical compound O.C=1C(N2CCN(CCO)CC2)=NC(C)=NC=1NC(S1)=NC=C1C(=O)NC1=C(C)C=CC=C1S WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWZVJOLLQTWFCW-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzene-1,3-diol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1Cl SWZVJOLLQTWFCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWOGQGYSUKXISO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-n,n-bis(2-hydroxyethyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)N(CCO)CCO)=CC2=C1 AWOGQGYSUKXISO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBLAHUMENIHUGG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-n-(2-methylphenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound CC1=CC=CC=C1NC(=O)C1=CC2=CC=CC=C2C=C1O FBLAHUMENIHUGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 8,18-dichloro-5,15-diethyl-5,15-dihydrodiindolo(3,2-b:3',2'-m)triphenodioxazine Chemical compound CCN1C2=CC=CC=C2C2=C1C=C1OC3=C(Cl)C4=NC(C=C5C6=CC=CC=C6N(C5=C5)CC)=C5OC4=C(Cl)C3=NC1=C2 CGLVZFOCZLHKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000220010 Rhode Species 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N acetoacetanilide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- AFYCEAFSNDLKSX-UHFFFAOYSA-N coumarin 460 Chemical compound CC1=CC(=O)OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C21 AFYCEAFSNDLKSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M crystal violet Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1[C+](C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940075894 denatured ethanol Drugs 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylphenylamine Natural products CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMFYZMAVUHNCPW-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-[(4-methoxyphenyl)methylidene]propanedioate Chemical compound COC(=O)C(C(=O)OC)=CC1=CC=C(OC)C=C1 JMFYZMAVUHNCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000012886 linear function Methods 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- JRNGUTKWMSBIBF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,3-diol Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(O)=CC2=C1 JRNGUTKWMSBIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/95—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers rendered opaque or writable, e.g. with inert particulate additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/167—X-ray
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
TELEFON: 37 47 42 / β MÖNCHEN AO
84-104P - Dr.K/Ja
Trans World Technology Laboratories Inc. Fiskeville, Rhode Island / USA
Diazosysteme mit kontinuierlicher Tönung
Die Erfindung befaßt sich mit Diazosystemen und einem Verfahren zur Herstellung von Vervielfältigungen von Originalen
mit kontinuierlicher Tönung, wie Röntgenfilmen.
Gemäß der Erfindung wird ein zur Herstellung von Vervielfältigungen
von Originalen mit kontinuierlicher Tönung, beispielsweise Röntgenfilmen, brauchbares Material vom Diazotyp
vorgeschlagen, welches einen transparenten Filmträger mit einem darauf befindlichen Schichtüberzug umfaßt, welcher
im wesentlichen aus mindestens zwei lichtempfindlichen Diazoverbindungen mit unterschiedlichen Photolysegeschwindigkeiten,
Kupplern für die Diazoverbindungen, ein Ultraviolettstrahlung absorbierendes Material und homogen verteilt in der Schicht
mindestens etwa 7 Ge\f.%, bezogen auf das Gewicht des Lackes,
809851 /0959
eines inerten teilchenförmigen Materials, wie Kieselsäure, enthält. Durch die Anwendung dieses Materials wird es möglich,
sich einer logarithmischen Photolyse anzunähern, wodurch eine ausreichende Linearität der entsprechenden charakteristischen
Kurve zur Erzielung der gewünschten Vervielfältigungsergebnisse erreicht wird. Es ist seit langem auf dem Fachgebiet bekannt,
daß die Sensitometrie des Diazotypverfahrens nicht von
selbst normalerweise zu einer Vervielfältigung von Originalen mit kontinuierlicher Tönung führt (M.S. Dinaburg, "Photosensitive Diazo Compounds", Focal Press, Seite 147, 1964).
Dies ergibt sich, wenn die typische charakteristische Kurve von Diazobildern untersucht wird. In der typischen charakteristischen
Kurve für Diazomaterialien, wie sie in der Fig. gezeigt ist, ist zusätzlich zu einem hohen Kontrast oder Gammawert
der lineare Teil der charakteristischen Kurve äußerst verkürzt. Um jedoch eine gute kontinuierlich getönte Abbildung
für Dichten in der Größenordnung von 1,5 oder größer
zu erhalten, ist es günstig, einen Gammawert im Bereich von 1 bis 1,6 zu haben. Außerdem ist ein verlängerter linearer
Teil der charakteristischen Kurve in gleicher Weise wichtig. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird Gebrauch von diesen
beiden Parametern zur Ausbildung eines ausgezeichneten und vorteilhaften Materials vom Diazotyp zur Lieferung von Vervielfältigungen
von Originalen mit kontinuierlicher Tönung gemacht. Diese Vervielfältigung ist insbesondere auf dem
medizinischen Gebiet wichtig, damit eine hohe und gleichbleibende Qualität von Vervielfältigungen von Originalen wie
Röntgenfilmen erhalten werden kann, beispielsweise zur Untersuchung und Analyse durch unterschiedliche medizinische
Praktiker oder Stabmitglieder.
Herrick (Journal of the Optical Society of America, Seiten 904 bis 910, Dezember 1952) zeigt theoretisch, daß für hohe
anfängliche aktinische Dichten bei der Diazozersetzung die Diazodichte eine lineare Funktion der Belichtung ist.
809851 /0959
Typische Photolysekurven einer Diazoverbindung sind in Fig. gezeigt. Diese Kurven zeigen die Dichte gegenüber der Belichtung
(oder der relativen Belichtung) im Vergleich zu den charakteristischen Kurven, wo die Dichte als Funktion von
log (relative Belichtung) aufgetragen ist, wozu die Fig. 1 und 2 zu vergleichen sind.
Wenn man die Photolysekurve von Fig. 2 nimmt und ihre entsprechende
charakteristische Kurve berechnet, wird eine Kurve, wie in Fig. 1 gezeigt, erhalten. Das heißt, wenn
die Photolysekurve linear ist, wie es den Diazoverbindungen eigen ist, führt die charakteristische Kurve nicht von sich
aus zur Ausbildung von guten Eigenschaften der kontinuierlichen Tönung. Um diese Eigenschaften auszubilden, ist eine idealisierte
charakteristische Kurve mit einem verlängerten linearen Teil, wie in Fig. 3 gezeigt, notwendig. Bei dieser Kurve wird
ein Gammawert von 1,0 zwischen den Dichtewerten von 2,0 und 0,15 beobachtet. Somit kann die steuernde lineare Gleichung
für die logarithmische Abszisse wie folgt geschrieben werden:
D = C+KE (1)
worin E = log E (2)
und worin D die Dichte, E den Belichtungsbetrag und C und K
Konstanten darstellen. Hinsichtlich der notwendigen Photolysekurve, um eine lineare charakteristische Kurve auszubilden,
läßt sich die Photolysekurve durch die folgende Gleichung beschreiben:
D = C+K log E (3)
Somit ist folgender wichtiger Gesichtspunkt festzustellen, daß, um eine lineare charakteristische Kurve zu erhalten,
eine logarithmische Photolyse simuliert werden muß. Dies ist in Fig. 4 gezeigt. Die Erzielung einer linearen charakteristischen
Kurve wird damit durch Annäherung an eine logarithmische Photolysekurve erreicht. Dies wurde in un-
809851/0959
erkannter Weise bisher auf eine Anzahl von Wegen erreicht, ohne daß die Beziehung zwischen der gewünschten charakteristischen
Kurve und der erforderlichen Photolysekurve erkannt wurde.
Ein in Fig. 5 aufgezeigter Weg besteht in der AnnSherung
der logarithmischen Photolyse durch die lineare Photolyse eines Multi-Diazosystems (drei Diazofarbstoffe.im speziellen
Fall). Bei diesem Verfahren können variierende Diazokonzentrationen und Photolysegeschwindigkeiten kombiniert
werden, um schließlich die Annäherung zu erreichen. Ein homogenes Gemisch mehrerer in einer Einzelschicht aufgezogener
Diazoverbindungen als auch mehrere in getrennten Schichten aufgezogene Diazoverbindungen wurden zur Erzielung
des gewünschten Effektes angewandt. In einigen Fällen kann die Photolysegeschwindigkeit spezieller Diazoverbindungen
durch den Einschluß von Ultraviolettstrahlung absorbierenden Verbindungen mit variierenden Ultraviolettabsorbtionspektren
in das System variiert v/erden. Dieser Versuch wurde tatsächlich bei einigen Ergebnissen bisheriger
Arbeiten unternommen (US-PS 3 661 591, 3 069 268 und 2 793 118).
Ein zweiter auf dem Fachgebiet unternommener Versuch zur Simulierung einer logarithmischen Photolysekurve gemäß
Fig. 4 besteht in der Annäherung hieran durch eine Exponentialphotolyse
der folgenden Form:
D = D0 exp (-aE) (4)
worin D die Dichte, D die Anfangsdichte, a eine Konstante
und E den Belichtungsbetrag darstellen.
Dies wurde durch Massenabsorption von einheitlich verteilten, nicht photοIysierbaren abschwächenden Bestandteilen in der
Diazoschicht erreicht. Beispiele derartiger Bestandteile waren handelsübliche Ultraviolettabsorber, teilchenförmige
809851/0959
Materialien und Diazomaterialien, deren Zersetzungsprodukte selbst Ultraviolettabsorbiereigenschaften hatten.
Ein Beispiel für eine Exponentialphotolyse ist in Fig. gezeigt. Ein Versuch dieser Art wurde als Maßnahme zur
Verlängerung des Tönungsbereiches des Diazoverfahrens in einigen Literaturstellen angewandt (US-PS 2 378 583,
2 739 061 und 3 525 618). Selbst bei diesem Versuch wurde jedoch lediglich ein verkürzter linearer Teil
der entsprechenden charakteristischen Kurve erhalten.
Somit zeigen alle diese bekannten Versuche den einen Nachteil oder den anderen, entweder in komplizierten
Präparaten oder Behandlungen oder in weniger als zufriedenstellenden Vervielfältigungsergebnissen. Dies ist
besonders kritisch bei medizinischen Anwendungen, wo mindestens äquivalente Qualitäten zu Silberhalogenidvervielfältigungen
erforderlich sind. Aufgrund der■steigenden Kosten von Silberhalogenidsystemen ist es jedoch sehr
wichtig, ein Ersatzverfahren hierfür zu entwickeln.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in einem wirksamen und vorteilhaften Diazosystem, welches die Herstellung
ausgezeichneter Vervielfältigungen von Originalen mit kontinuierlicher Tönung erlaubt.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Herstellung von Vervielfältigungen von Silberhalogenid-Röntgenfilmen.
Diese und weitere Aufgaben und Vorteile der Erfindung ergeben sich für den Fachmann aus der folgenden Beschreibung in Verbindung
mit den beiliegenden Zeichnungen.
Es wurde nun gefunden, daß ein Diazosystem, welches mindestens zwei lichtempfindliche Diazoverbindungen mit unterschiedlichen
Photolysegeschwindigkeiten und teilchenförmige
809851/0959
-χ-
Ultraviolettabsorber, welche selektiv die aktinische Strahlung hinsichtlich einer oder mehrerer der Diazoverbindungen
abschwächen,in Kombination mit einem massigen, die breite aktinische Strahlung absorbierenden nicht reaktionsfähigen
teilchenförmigen Material enthält, die notwendige logarithmische Photolyse ergibt, die zur Erzielung
einer linearen charakteristischen Kurve benötigt wird. Das kritische Merkmal der Erfindung liegt in der Anwendung
eines massigen (homogenen) inerten teilchenförmigen Materials im System. Durch Kombination des massigen exponentiellen
Absorptionseffektes des teilchenförmigen Materials und des UV-Absorbers mit der logarithmischen Photolyseannäherung
eines Multi-Diazosystems wurde die in Fig. 7 gezeigte
charakteristische Kurve tatsächlich erhalten. Es wurde ein verlängerter linearer Dichtebereich von 1,25 in
diesem speziellen Fall beobachtet. Fig. 8 bestätigt, daß diese spezielle charakteristische Kurve eine Photolysekurve
besitzt, die ausgezeichnet mit der logarithmischen Funktion
D = -(1,48 log10E + 0,67) (5)
worin D die Dichte und E den relativen Belichtungsbetrag
darstellen, übereinstimmt.
Der Träger des Materials vom Diazotyp ist normalerweise ein transparenter Film aus beispielsweise einem Polyester oder
Celluloseacetat. Dies trifft besonders für Vervielfältigungen von Röntgenphotographien zu, wo derartige Vervielfältigungen
praktisch stets in Durchsicht betrachtet werden. Geeignete Kopien von Röntgenfilmen können jedoch auch auf einem Material
von Diazotyp mit einem Papierträger hergestellt werden.
Gegebenenfalls kann der Träger zur Erleichterung der Haftung der lichtempfindlichen Schicht vorbehandelt sein. Er kann
auch einen Überzug eines Lackes vor der Auftragung der licht-
809851/0959
/ο
empfindlichen Schicht aufweisen. Andererseits kann ein Lack in die lichtempfindliche Schicht selbst einverleibt werden.
Die bevorzugte Ausführungsform besteht jedoch in der Anwendung eines Systems, wo eine LösungsmittelLösung der Diazoverbindungen,
Kuppler und Stabilisatoren in einen Lack, der die massigen Absorber und gegebenenfalls irgendeinen
blauen Farbstoff wie Heliogen Violet, DuPont Oil Blue, Crystal Violet oder Methyl Violet enthält, einverleibt wird. Beispiele
für geeignete Lacke sind Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Polyvinylacetat
und Polyvinylformal.
Beispiele für geeignete im Rahmen der Erfindung anwendbare lichtempfindliche Diazoverbindungen sind:
p-Diäthylamino-2-äthoxybenzoldiazoniumfluorborat,
2,5-Diäthoxy-4-morpholinobenzoldiazoniumfluorborat,
p-Diäthylaminobenzoldiazoniumfluorborat,
1-Diazo-4-(N-hydroxyäthyl-N-äthylamino)-benzolfluorborat,
1 -Diazo^-äthoxy^- (N, N-diäthylamino) -benzolf luorborat,
1-Diazo-2,5-dimethoxy-4-morpholino-benzolfluorborat,
1-Diazo-4-(N-N-dimethylamino)-benzolfluorborat, 1 -Diazo^-methyl^-äthylamino-benzolf luorborat,
1-Diazo-2,5-diäthoxy-4-morpholino-benzolfluorborat und
1-Diazo-4-(N,N-diäthylamino)-benzolfluorborat.
Beispiele für geeignete hiermit verwendbare Kuppler sind:
2,3-Naphthalindiol, Naphthalin-2,3-dihydroxy-6-sulfinsäure,
Resorcin, 4,4'-Diresorcin, Acetoacetanilid, Acetoacet-otoluidid, Chlorresorcin, N,N-Bis-ß-hydroxyäthyl-2-hydroxy-3-naphthoamid,
N-(2'-Methylphenyl)-2-hydroxy-3-naphthoamid, N-^-Morpholino-n-propyl-2-hydroxy-3-naphthoamid und N,N-Bisß-hydroxyäthyl-2-hydroxy-3-naphthoamid.
Stabilisatoren für Diazoverbindungen sind auf dem Fachgebiet gut bekannt und umfassen Substanzen wie Weinsäure, Zi-
809851 /0959
tronensäure, Sulfosalicylsäure und ähnliche Verbindungen.
Die Massenabsorption im Diazosystem gemäß der Erfindung ergibt sich aus der Anwendung von inerten teilchenförmigen
Materialien, wie Kieselsäure, Tonen oder Pigmenten. Grundsätzlich muß, um die gewünschte lineare charakteristische
Diazokurve mittels der Massenabsorption im Diazotypiesystem zu erhalten, das inerte teilchenförmige Material unter Ausbildung
von Streustellen in der Diazoschicht wirken. Deshalb sind selbst Blasen (Bläschen) geeignet, falls sie homogen
verstreut sind. Die angewandte Menge des inerten teilchenförmigen Materials muß mindestens etwa 7 Gew. 0A, bezogen auf
die Menge des das teilchenförmige Material enthaltenden Lackes betragen, welcher auf den Träger aufgezogen ist. Eine geringere
Menge wirkt nicht in geeigneter Weise, um Vervielfältigungen von guter Qualität von Originalen mit kontinuierlicher
Tönung zu ergeben. Dies trifft besonders zu für Vervielfältigungen von Röntgenphotographien. Ein geeigneter Bereich des
Betrages des inerten teilchenförmigen Materials beträgt etwa
7 % bis etwa 20 Gew.% an teilchenförmigen!Material, bezogen
auf das Gewicht des Lackes. Das bevorzugte teilchenförmige Material besteht aus Kieselsäure. Wichtig ist auch die Größe
des eingesetzten inerten teilchenförmigen Materials. Im allgemeinen werden geeignete Ergebnisse mit inerten teilchenförmigen
Materialien wie anorganischen Pigmenten, mit Teilchengrößen bis zu etwa 50 Mikron erhalten. Vorteilhafterweise
sollten, um die besten Ergebnisse zu erzielen, teilchenförmige Materialien innerhalb eines Größenbereiches von etwa 1 bis
Mikron verwendet werden.
Geeignete erfindungsgemäß einsetzbare teilchenförmige Materialien umfassen, wie vorstehend aufgeführt, verschiedene
Tone und Pigmente, wie Kieselsäure, Aluminiumsilikate, Diatomeenerden, Magnesiumsilikate, Bariumsulfat, Glimmer und
ähnliche Materialien.
809851/0959
Zur Anwendung in dem Diazosystem gemäß der Erfindung geeignete Ultraviolettabsorber umfassen Materialien, wie
7-Diäthylamino-4-methylcumarin, substituierte Benzotriazole,
wie 2(2'-Hydroxy-5l-methylphenyl)benzotriazol (US-PS
3 004 896 und 3 189 615), p-Methoxybenzylidenmalonsäuredimethylester,
2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon und ähnliche Materialien.
Es ist auch wichtig, darauf hinzuweisen, daß das Diazotypiematerial
gemäß der vorliegenden Erfindung in einer einzigen Schicht auf dem Trägermaterial enthalten ist und
nicht in mehreren Schichten, wie dies bei verschiedenen bekannten System der Fall war. Somit ist das Überzugsverfahren zur Herstellung des Diazotypiesystems gemäß
der Erfindung weit weniger kompliziert als dies bei mehrfachen Schichten erforderlich wäre.
Die Entwicklung des belichteten Diazotypiematerials wird nach auf dem Fachgebiet gut bekannten Verfahren ausgeführt.
Demnach wird der belichtete Film üblicherweise mittels Ammoniakdämpfen bei einer Temperatur von etwa 90 bis 1500C
in einer üblichen Diazoentwicklerapparatur entwickelt.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne sich zu begrenzen. Falls nichts anderes
angegeben ist, sind die angegebenen Prozentsätze auf das Gewicht bezogen.
809851/0959
Ein Überzugslack wurde hergestellt aus
(1) Celluloseacetatbutyrat (Qualität 1/2 see) 20 g
(2) Polyvinylacetat-Polyvinylalkoholcopolymeres 1 g
(3) Toluol 50 ml
(4) Aceton 40 ml
(5) SyIoid 72 (Kieselsäure) 1,7 g
(6) Synasol 190 (denaturiertes Äthanol) 12 ml
Dieses Gemisch wurde während 4 Std. auf der Kugelmühle vermählen
und auf einen Polyesterfilm aufgezogen, der mit Trichloressigsäure und Kieselsäure behandelt worden war.
Der Lackfilm wurde dann mit dem folgenden Ansatz getränkt, der zwei Diazoverbindungen enthielt:
(1) Methylethylketon 40,4g
(2) Synasol 190 47,9 g
(3) Ameisensäure 9,2 g
(4) p-Morpholinoaceto-acetanilid 0,07 g
(5) 4-N,N-tiäthylaminobenzol-diazonium-BF^ 0,76 g
(6) 4-N,N-Diäthylamino-2-äthoxybenzoldiazonium«BF^ 0,76 g
(7) 7-013^^13111^0-4-11^1^1-cumarin (UV-Absorber) 0,70 g
(8) 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-äthanolamid 0,91 g
(9) Weinsäure 2,40 g
(10) Resorcin 0,35 g
Die Verbindung 4-N,N-Diäthylaminobenzoldiazonium«BF^ in Verbindung
mit dem angegebenen UV-Absorber zeigt eine relative Photolysegeschwindigkeit von 0,125. Die Verbindung 4-N,N-PiHthylamino-2-äthoxybenzoldiazonium#BFl·
zeigt in Verbindung mit dem UV-Absorber eine relative Photolysegeschwindigkeit von 0,037.
Der Film wurde durch eine geeignete Original Röntgenphotographie
auf einem Vakuumrahmendrucker Arkwright DGS 1400
809851 /0959
während 20 sec mit hoher Intensität belichtet und auf
einem Entwickler Arkwright Modell 4-04 entwickelt. Ausgezeichnete Vervielfältigungen des Originals, die für den
medizinischen Standard geeignet waren, wurden erhalten.
Die folgende lichtempfindliche Lösung wurde in den gleichen Lackfilm wie in Beispiel 1 getränkt:
Weinsäure 2,0 g
Resorcin 0,3 g
Br-(2I-Methylphenyl)-2-hyäroxy-3-naphthoamid 0,4 g
N,N-Bis-ß-hydroxyäthyl-2-hydroxy-3-naphthoamid 0,5 g
1-Diazo-4-(lT,N-Diäthylaminobenzolfluorborat
1-Diazo-2-äthoxy-4-(F,N-diäthylamino)l3enzolfluorborat
1 -Diazo-2,5-d iäthoxy-4-morpholinobenzolfluor-"borat
Y-Diäthylamino^-methyl-cumarin
gelöst in:
Hethyläthylketon
Synasol 190
Synasol 190
Ausgezeichnete Vervielfältigungen von Röntgenphotographien
wurden unter Anwendung des erhaltenen Diazotypiematerial in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten.
Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne daß die Erfindung hierauf begrenzt
ist.
| 0,6 | g |
| 0,6 | g |
| 0,3 | g |
| 1,2 | g |
| 50 | ml |
| 50 | ml |
809851/0959
L e e r s e i f e
Claims (15)
- - 12 -DR. A. KÖHLER M. SCHROEDERPATENTANWÄLTE ? 8 2 5 8 4 9TELEFON: 37 ΗΎ 42 θ MÖNCHEN AOTEUEORAMMEt CARBOPAT MÜNCHEN FRANZ-JOSEPH-STRASSE ASPatentansprücheZur Herstelliong von Vervielfältigungen von Originalen mit kontinuierlicher Tönung geeignetes Diazotypiematerial, das aus einem transparenten Filmträger mit einer darauf aufgezogenen Schicht besteht, dadurch gekennzeichnet , daß die Schicht im wesentlichen aus einem Binderlack mit einem Gehalt von mindestens zwei lichtempfindlichen Diazoverbindungen mit unterschiedlichen Photolysegeschwindigkeiten, mindestens einem Kuppler für die Diazoverbindungen, einem nicht-photolysierbaren Ultra violettstrahlen absorbierenden Material und mindestens etwa 7 Gew.?6 eines inerten in dieser Schicht homogen verteilten teilchenförmigen Materials, bezogen auf die Menge des Lackes, besteht, wobei die erhaltene Photolysekurve desselben,welche durch Auftragung der Ultraviolettdichte des unentwickelten oder latenten Bildes gegenüber der relativen Belichtung erhalten wurde, praktisch mit einer logarithmischen Kurve entsprechend der GleichungD = K + C log Eworin D die Ultraviolettdichte, E den relativen Belichtungsbetrag und K und C Konstanten darstellen, für einen mindestens eine Dichteeinheit abdeckenden Bereich übereinstimmt.
- 2. Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Schicht etwa 7% bis etwa 20 Gew.96 des inerten teilchenförmigen Materials, bezogen auf die Menge des Lackes enthält.
- 3. Diazotypiematerial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das inerte teilchenförmige Material aus einem anorganischen Pigment besteht.809851/0959
- 4. Diazotypiematerial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das inerte teilchenförmige Material aus Kieselsäure besteht.
- 5. Diazotypiematerial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das inerte teilchenförmige Material aus einem anorganischen Pigment mit einer Teilchengröße bis zu etwa 50 Mikron besteht.
- 6. Diazotypiematerial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das inerte teilchenförmige Material aus einem anorganischen Pigment mit einer Teilchengröße von etwa 1 bis 50 Mikron besteht.
- 7. Diazotypiematerial nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Original von kontinuierlicher Tönung aus einem Silberhalogenid-Röntgenfilm besteht.
- 8. Diazotypiematerial nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennze ichnet , daß der Lack weiterhin einen blauen Farbstoff enthält.
- 9. Diazotypiematerial nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß der Filmträger einen bläulichen Stich oder eine bläuliche Färbung hat.von Originalen
- 10. Verfahren zur Herstellung von Tervielfältigungen / kontinuierlicher Tönung mit einem Diazotypiematerial, wobei der Diazofilm an aktinische Strahlung durch das Original ausgesetzt wird, wobei der Diazofilm aus einem transparenten Filmträger und einer darauf aufgezogenen Schicht besteht, dadurch gekennzeichnet, daß für diese Schicht im wesentlichen ein Binderlack verwendet wird, welcher mindestens zwei lichtempfindliche Diazoverbindungen mit unterschiedlichen Photolysegeschwindigkeiten, mindestens einen809851 /0959Kuppler für die Diazoverbindungen, ein nicht-photolysierbares Ultraviolettstrahlung absorbierendes Material und mindestens etwa 7 Gev.% eines inerten teilchenförmigen Materials homogen verteilt in dieser Schicht, bezogen auf die Menge des Lackes,enthält, wobei die erhaltene Photolysekurve, welche durch Auftragung der Ultraviolettdichte des unentwickelten oder latenten Bildes gegenüber der relativen Belichtung erhalten wurde, praktisch mit einer logarithmischen Kurve entsprechend der GleichungD = K + C log Eworin D die Ultraviolettdichte, E die relative Belichtung und K und C Konstanten darstellen, innerhalb eines mindestens eine Dichteeinheit abdeckenden Bereiches übereinstimmt, und der belichtete Film entwickelt wird.
- 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , daß eine Schicht angewandt wird, welche etwa 7 bis etwa 20 Gew.% des inerten teilchenförmigen Materials, bezogen auf die Menge des Lackes enthält.
- 12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet , daß als inertes teilchenförmiges Material ein anorganisches Pigment verwendet wird.
- 13. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet , daß als inertes teilchenförmiges Material Kieselsäure verwendet wird.
- 14. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet , daß als inertes teilchenförmiges Material ein anorganisches Pigment mit einer Teilchengröße von etwa 1 bis 50 Mikron verwendet wird.
- 15. Verfahren nach Anspruch 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet , daß als Original mit kontinuierlicher Tönung ein Silberhalogenid-Röntgenfilm verwendet wird.809851 /0959
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/806,100 US4148646A (en) | 1977-06-13 | 1977-06-13 | Continuous tone diazotype process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2825849A1 true DE2825849A1 (de) | 1978-12-21 |
Family
ID=25193318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19782825849 Withdrawn DE2825849A1 (de) | 1977-06-13 | 1978-06-13 | Diazosysteme mit kontinuierlicher toenung |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4148646A (de) |
| JP (1) | JPS546525A (de) |
| DE (1) | DE2825849A1 (de) |
| FR (1) | FR2394834A1 (de) |
| GB (1) | GB2000314B (de) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4224397A (en) * | 1979-01-26 | 1980-09-23 | Trans World Technology Laboratories Inc. (Twt Labs, Inc.) | Continuous tone diazo material |
| JPS5837637A (ja) * | 1981-08-31 | 1983-03-04 | Dainippon Printing Co Ltd | 感光感熱記録媒体 |
| US4581996A (en) * | 1982-03-15 | 1986-04-15 | American Hoechst Corporation | Aluminum support useful for lithography |
| DE3307364A1 (de) * | 1983-03-02 | 1984-09-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Zweikomponenten-diazontypiematerial |
| US4963600A (en) * | 1988-12-19 | 1990-10-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chroma neutralization of clear coats by adding pigment dispersions |
| US20060093958A1 (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-04 | Vladek Kasperchik | Color forming compositions and associated methods |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2603564A (en) * | 1948-09-21 | 1952-07-15 | Gen Aniline & Film Corp | Light sensitive diazotype layer containing a white opacifying pigment |
| NL171784B (nl) * | 1952-08-13 | Sato Kk | Etikettenrol. | |
| BE579138A (de) * | 1958-07-10 | |||
| FR1427756A (fr) * | 1963-11-21 | 1966-02-11 | Gen Aniline & Film Corp | Matériaux du type diazo contenant des composés absorbants dans l'ultra-violet |
| NL131665C (de) * | 1964-05-18 | |||
| CH442001A (de) * | 1964-12-04 | 1967-08-15 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von Diazotypieflächengebilden |
| US3525618A (en) * | 1964-12-04 | 1970-08-25 | Geigy Ag J R | Diazotype film materials |
| BR6787718D0 (pt) * | 1966-06-29 | 1973-06-07 | Eastman Kodak Co | Elemento fotografico sensivel a luz |
| US3484241A (en) * | 1967-01-16 | 1969-12-16 | Ibm | Diazo type films with extended linear latitude |
| BE723216A (de) * | 1967-12-08 | 1969-04-01 | ||
| US3615475A (en) * | 1968-03-14 | 1971-10-26 | Ibm | Photographic elements and process for producing vesicular images |
| GB1250252A (de) * | 1969-03-28 | 1971-10-20 | ||
| US3679415A (en) * | 1969-07-18 | 1972-07-25 | Eastman Kodak Co | Diazotype photographic elements having extended exposure latitude with specific u-v absorber |
| US3836369A (en) * | 1972-09-05 | 1974-09-17 | Du Pont | Diazo photosensitive composition |
| JPS5139845B2 (de) * | 1972-10-16 | 1976-10-30 | ||
| US3996056A (en) * | 1973-04-10 | 1976-12-07 | Andrews Paper & Chemical Co. | Diazotype reproduction layer formed from matrix of spheric particle polystyrene pigment and diazotype components |
-
1977
- 1977-06-13 US US05/806,100 patent/US4148646A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-06-12 JP JP7071378A patent/JPS546525A/ja active Pending
- 1978-06-12 FR FR7817495A patent/FR2394834A1/fr not_active Withdrawn
- 1978-06-13 DE DE19782825849 patent/DE2825849A1/de not_active Withdrawn
- 1978-06-13 GB GB7826801A patent/GB2000314B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS546525A (en) | 1979-01-18 |
| US4148646A (en) | 1979-04-10 |
| FR2394834A1 (fr) | 1979-01-12 |
| GB2000314B (en) | 1982-01-13 |
| GB2000314A (en) | 1979-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1572203C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines wärmeentwickelbaren Blattmaterials mit einem strahlungsempfindlichen Überzug | |
| DE1927412B2 (de) | Photographisches, waermeentwickelbares aufzeichnungsmaterial | |
| DE1204069B (de) | Lichtempfindliches Diazotypie-Kopiermaterial mit verbesserter Gradation | |
| DE2001905C3 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1199614B (de) | Filmmaterial fuer Farbenphotographie | |
| DE2825849A1 (de) | Diazosysteme mit kontinuierlicher toenung | |
| DE2119718C3 (de) | Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial für radiographische Zwecke | |
| DE2440639C2 (de) | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1572025B2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Silbersalz-Diffusionsverfahren | |
| EP0202410A2 (de) | Trägermaterial für thermisch entwickelbare fotografische Schichten | |
| DE2016354C3 (de) | Verfahren zur Verbesserung von photoleitf ähigem Zinkoxid | |
| US4224397A (en) | Continuous tone diazo material | |
| DE1597601A1 (de) | Lichtempfindliches Auskopiermaterial | |
| DE2228265A1 (de) | Aufzeichnungsverfahren | |
| DE1169292B (de) | Aufzeichnungsmaterial zur Verwendung in der Elektrophotographie | |
| DE854886C (de) | Verfahren zur Erzeugung photographischer Kontraste | |
| DE1286897B (de) | Zweikomponentendiazotypiematerial | |
| DE1813713C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diazotypie-Zwischenoriginalen | |
| DE1572085C3 (de) | Verfahren und Kopiermaterial zur Duplizierung von Silberfilmen | |
| AT270377B (de) | Bildreproduktionsfolie und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| DE2035392C3 (de) | Zweikomponenten-Diazotypiematerial mit einer breiten Belichtungstoleranz | |
| DE2229926A1 (de) | Direkt positive kolloidale Silberhalogenidemulsion | |
| DE1572081A1 (de) | Reprographisches Verfahren | |
| DE1572085B2 (de) | Verfahren und kopiermaterial zur duplizierung von silberfilmen | |
| AT225532B (de) | Lichtabsorbierendes Filter zum photographischen Kopieren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |