DE2822148A1 - Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen, fuellstoffhaltigen kautschuks - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen, fuellstoffhaltigen kautschuksInfo
- Publication number
- DE2822148A1 DE2822148A1 DE19782822148 DE2822148A DE2822148A1 DE 2822148 A1 DE2822148 A1 DE 2822148A1 DE 19782822148 DE19782822148 DE 19782822148 DE 2822148 A DE2822148 A DE 2822148A DE 2822148 A1 DE2822148 A1 DE 2822148A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- rubber
- filler
- powdery
- suspension
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
- C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
2822H8
CHEMISCHE WERKE HÜLS AG - RSP PATENTE -
4370 Mari, 18.05.1978
7467/U
Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen, füllstoffhaltigen
Kautschuks
909851/0016
2822U8
- 3 - O.Z. 3017
18.05.78
Über Ziel und Zweck des Einsatzes von Pulverkautschuken sowie
über mögliche Verfahren ihrer Herstellung sind seit mehr als einem Jahrzehnt eine Vielzahl von Publikationen erschienen
bzw. Patentanmeldungen hinterlegt worden.
Die Erklärung für das in immer stärkerem Maße aufkommende Interesse
an pulverförmigen Kautschuken ergibt sich zwanglos aus
der derzeitigen Situation des Standes der Verarbeitungstechnik
der GummiIndustrie. Dort werden nämlich bis heute die Kautschuk-Mischungen
mit einem hohen Aufwand an Zeit, Energien und Personal hergestellt. Hauptgrund dafür ist die Zustandsform des
Rohstoffs Kautschuk, der ballenförmig vorliegt.
Die Zerkleinerung des Ballens, die innige Vermischung mit Füllstoffen,
Mineralölweichmachern und Vulkanisationshilfsmitteln
erfolgt auf Walzen oder in Innenmischern. Zur Vermeidung von
Qualitätseinbüßen erfolgt die Mischungsherstellung in mehreren
Verfahrensstufen. Zwischen den Stufen wird die Mischung im allgemeinen
gelagert. An die Innenmischer bzw. ¥alzen werden Extruder-Pelletizer oder Extruder-Rollerdies nachgeschaltet.
Aus dieser höchst unbefriedigenden und aufwendigen Technik der Kautschuk-Verarbeitung kann nur eine völlig neue Verarbeitungstechnologie herausführen. Im Laufe der letzten Jahre wurde daher
in zunehmendem Maße der Einsatz rieselfähiger Kautschuk-Pulver diskutiert, weil sich damit die Möglichkeit ergibt, Kautschuk-Mischungen
wie thermoplastische Kunststoff-Pulver einfach
und schnell verarbeiten zu können.
In jüngster Zeit wurden nun mehrere Wege zur Herstellung pulverförmiger,
rieselfähiger Kautschuk-Füllstoff-Mischungen, vorzugsweise Kautschuk-Ruß-Mischungen auf Basis von Allzweckkautschuken,
gefunden und beschrieben (vgl. deutsche Patentanmeldungen P 21 35 266.9, P 22 1*l· 121.5, P 22 60 3^0.3, P 23 Zh 009.7,
P 23 25 550.7, P 23 32 796.0, P 2k 39 237.8 und P 2.6 $h 358.8).
909851/0016
2822U8
- k -
O.Z. 3ΟΤ7
18.05.78
Wesentliche Merkmale der in diesen Anmeldlangen beschriebenen Verfahren des Standes der Technik sind die Verwendung spezieller
oberflächenaktiver Verbindungen und eine aufwendige, gegebenenfalls
mehrstufige Fälltechnik.
Da nun - wie bereits dargelegt - das Hauptziel des Einsatzes von Pulverkautschuken die Steigerung der Wirtschaftlichkeit
im Bereich der Kautschukverarbeitung ist, ist eine Grundvoraussetzung für den Erfolg dieser Bemühungen die preiswerte Herstellung
von Kautschuken in Pulverform. Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein neues, einfaches und wirtschaftliches
Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen,
füllstoffhaltigen Kautschuks zu entwickeln.
Diese Aufgabe wurde nun durch das in den Ansprüchen beschriebene Verfahren gelöst.
Dabei war es überraschend, daß die Fällung des füllstoffhaltigen Kautschuks unter Umgehung einer stabilen Mischung aus Kautschuk-Latex,
Kautschuk-Lösung oder Kautschuk-Emulsion und Füllstoff-Suspension zu einem pulverförmigen, füllstoffhaltigen
Kautschuk führt. Diese stabile Mischung aus Kautschuk-Latex,
Kautschuk-Lösung oder Kautschuk-Emulsion und Füllstoff-Suspension,
wie sie in den eingangs angeführten deutschen Patentanmeldungen beschrieben wird, war bislang unumgängliche Voraussetzung
dafür, daß durch anschließende Fällung dieser stabilen Mischung mit einer Fällflotte pulverförmige, füllstoffhaltige
Kautschuke erhalten werden konnten.
Um die stabile Mischung überhaupt herstellen zu können, war es notwendig, eine Reihe von Emulgatoren, Dispersionsmitteln und
Schutzkolloiden zu verwenden,
Da nun die stabile Mischung umgangen werden kann, erübrigt sich auch der Einsatz dieser Hilfsstoffe, d.h. das erfindungsgemäße
Verfahren ist in überraschender Weise einfach und wirtschaftlich,
909851/0016
2822U8
- 5 - O.Z. 3017
18.05.78
Geeignete Kautschuk-Latices sind einmal solche, die aus Naturkautschuk
hergestellt werden, und zum anderen solche aus Homo- und Mischpolymerisaten von konjugierten Dienen, wie sie durch
radikalische Polymerisation unter Verwendung eines Emulgators nach bekannten Verfahren des Standes der Technik hergestellt
werden können (s. z.B. Houben-Weyl, Methoden der organischen
Chemie, Band XIV/1 (1961), "Herstellung von Kautschuken", Seite
712 ff; TJllmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 9· Band
(1957), Seiten 325 bis 339 sowie DE-PSS 679 587, 873 7^7 und
1 130 597)· Als konjugierte Diene kommen dabei Butadien-(1,3)»
Isopren, Piperylen, 2-Chlorbutadien-(1,3)1 2-Methylbutadien-(1»3)5
2,3-Dichlorbutadien-(i,3) und 2,3-Dimethylbutadien-(1,3)
infrage. Die Mischpolymerisate können sowohl aus Mischungen
dieser konjugierten Diene als auch aus Mischungen dieser konjugierten Diene mit Vinylverbindungen, wie z.B. Styrol, 0C-Methylstyrol,
Acrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure und Vinylpyridin hergestellt werden. Bevorzugt wird beim erfindungsgemäßen
Verfahren ein Styrol-Butadien-Latex mit einem Styrolanteil
von 15 bis 30 Gewichtsprozent eingesetzt.
Der Feststoffgehalt der Latices beträgt im allgemeinen 20 bis
25 Gewichtsprozent.
Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Kautschuk-Lösungen
sind vorzugsweise die, die bei der Lösemittel-Polymerisation synthetischer Kautschuke nach bekannten Verfahren des Standes
der Technik anfallen, beispielsweise Polybutadiene, Polyisoprene, Copolymerisate aus Butadien und Styrol, Ethylen-Propylen-Copolymerisate,
Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymerisate und Polyalkenamere,
die durch ringöffnende Polymerisation von Cycloolefinen entstehen.
Bei der Herstellung dieser Kautschuke werden bekanntermaßen in Abhängigkeit von den Monomeren und den Eigenschaften der Polymeren
metallorganische Verbindungen, wie z.B. Ziegler-Natta-, Lithium- oder Alfin-Katalysatoren, verwendet.
909851/0016
- 6 - O.Z. 3017
18.05.78
Als Lösemittel dienen dabei sowohl aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe,
wie z.B. Pentan, Hexan, Heptan, oder aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie z.B. Benzol oder Toluol.
Ansonsten kann der Kautschuk aber auch durch Auflösen in einem der genannten Lösemittel in Lösung gebracht werden.
Der Feststoffgehalt der Kautschuk-Lösungen beträgt im allgemeinen
3 bis 35 Gewichtsprozent.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Kautschuk-Emulsionen
können nach bekannten Verfahren des Standes der Technik (s. z.B. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie,
Band l/2 (1961), "Emulgieren, Emulgatoren", Seite 129 ff) aus
den oben genannten Kautschuk-Lösungen hergestellt werden.
Der Feststoffgehalt der Kautschuk-Emulsionen beträgt im allgemeinen
5 bis 30 Gewichtsprozent.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich auch pulverförmige,
füllstoffhaltige Kautschuke herstellen, die nicht nur einen einzigen Kautschuk, sondern Mischungen zweier oder
mehrerer verschiedener Kautschuke enthalten.
Zu diesem Zwecke werden die Kautschuk-Latices, die Kautschuk-Lösungen
oder die Emulsion der Kautschuk-Lösungen vermischt
und erfindungsgemäß zu pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuken
verarbeitet.
Als Füllstoffe kommen vorzugsweise die in der Kautschuk-Industrie
gebräuchlichen Ruße sämtlicher Aktivitätsstufen infrage,
wie z.B. SAF-, ISAF-, HAF-Ruße einschließlich deren Abwandlungen FEF-, GPF-, APF-, SRF.- und MT-Ruße. Es können aber auch
mineralische Substanzen, wie beispielsweise hochaktive Kieselsäure (SiO ), Kaolin und Schiefermehl, eingearbeitet werden.
909851/0016
- 7 - O.Z. 3017
18.05.78
Die einzusetzende Menge an Ruß kann von 20 Gewientstellen bis
zu hOO Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Kautschuk, vorzugsweise
50 Gewichtsteile bis 15O Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Kautschuk, betragen. Die Menge an mineralischen Substanzen
liegt zwischen 20 Gewichtsteilen und 5°° Gewichtsteilen
pro 100 Gewichtsteile Kautschuk, vorzugsweise zwischen 30 Gewichtsteilen
und 150 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Kautschuk.
Auch Kombinationen von Rußen mit hellen Füllstoffen innerhalb der für die einzelnen Komponenten angegebenen Grenzen sind
möglich.
Die Füllstoff-Suspensionen werden im allgemeinen so hergestellt,
daß man den oder die Füllstoffe in lasser aufschlämmt und anschließend in einem handelsüblichen sogenannten Emulgier- oder
Dispergier-Gerät solange dispergiert, bis die einzelnen Füllstoffpartikel einen mittleren Korngrößendurchmesser von </ 0,1/*im
vorzugsweise /COto6/am, haben.
Als Wasserglas wird eine Natrium-Silikat-Lösung mit Molverhältnissen
Na9O : SiO von 2:1 bis 1 : h verwendet. Die aus dem
Wasserglas im Verlauf des Verfahrens freizusetzende Menge Kieselsäure, berechnet als SiO9, soll 0,5 bis 6 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 1 bis h Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge
an Kautschuk, betragen.
Neben Wasserglas wird beim erfindungsgemäßen Verfahren ein wasserlösliches Salz des Aluminiums, vorzugsweise Aluminiumsulfat,
eingesetzt, und zwar in einer Menge von 0,5 bis 8 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 1 bis 6 Gewichtsprozent, Aluminium, bezogen auf die Gesamtmenge an Kautschuk.
Sollen Weichmacheröle eingearbeitet werden, verwendet man die dafür gebräuchlichen Raffinerie-Produkte, die je nach dem Verwendungszweck
der Vulkanisate bevorzugt"aus aromatischen,
909851 /0016
- 8 - O.Z. 3017
18.05.78
naphthenisehen bzw. paraffin!sehen Kohlenwasserstoffen bestehen.
Die einzusetzende Menge an Weichmacherölen liegt zwischen 1 und 100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Kautschuk. Zur
Herstellung eines ¥eichmacheröl enthaltenden, füllstoffhaltigen Kautschuks kann man beispielsweise so vorgehen, daß das Weichmacheröl
in geeigneten Mischaggregaten (z.B. Fluidmisehern) mit
dem nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten, füllstoffhaltigen Kautschuk vereinigt wird.
Das Gesamtverfahren stellt sich wie folgt dar: Zunächst wird eine Füllstoff-Suspension hergestellt. Dieser
wird soviel Mineralsäure zugesetzt, daß nach der anschließenden Zugabe des wasserlöslichen Salzes des Aluminiums und des
Wasserglases ein pH-Wert von etwa 3>7 erreicht wird. Anschließend wird der pH-Wert durch Zugabe weiterer Mineralsäure auf
den verfahrenskritischen Wert im Bereich von 3»0 bis 3»7 eingestellt. Der einzustellende Wert (definierter pH-Wert) richtet
sich nach der Menge des wasserlöslichen Aluminiumsalzes und des Wasserglases, dem Molekulargewicht des zugrundeliegenden Kautschuks
sowie der Art und Menge des verwendeten Füllstoffs. Der Fachmann ist in der Lage, den definierten pH-Wert durch einige
orientierende Vorversuche zu ermitteln.
Zur Einstellung des pH-Wertes werden die üblichen Mineralsäuren, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salzsäure, verwendet.
Bevorzugte Säure ist Schwefelsäure.
Die so hergestellte, Mineralsäure, Wasserglas und wasserlösliches Aluminiumsalz enthaltende Füllstoff-Suspension wird anschließend
mit einem Kautschuk-Latex, einer Kautschuk-Lösung oder einer Kautschuk-Emulsion vereinigt, wobei unverzüglich
die Fällung des füllstoffhaltigen Kautschuks erfolgt.
909851/0016
- 9 - · O.Z. 3017
18.05.78
Erfolgt die Vereinigung diskontinuierlich, z.B. in einem Rührkessel,
so muß die Kautschukkomponente (a) unter Rühren zu der Fällmittel enthaltenden Füllstoff-Suspension (b) zugegeben
werden. Bei einer kontinuierlichen "Vereinigung, z.B. mit einer Zweistoffdüse, einem dynamischen Durchlaufmischer oder einem
statischen Mischer, werden die beiden Ströme (a) und (b) dem Mischaggregat gleichzeitig zugeführt.
Bei beiden Verfahrensvarianten wird der bei der Herstellung .der
Fällmittel enthaltenden Füllstoff-Suspension eingestellte definerte
pH-¥ert im verfahrenskritischen Bereich von 3»0 bis 3»7 durch Zugabe von Mineralsäure aufrechterhalten.
Beim Einsatz von Kautschuk-Latices ist während des Fällprozesses eine Temperatur von 15 bis 60 C zweckmäßig. Beim Einsatz
von Kautschuk-Lösungen oder Kautschuk-Emulsionen wird zweckmäßigerweise während des Fällprozesses eine Temperatur eingehalten,
die in der Nähe des Siedepunktes des Kautschuk-Lösemittels liegt, damit dieses abdestilliert wird.
Abschließend wird der füllstoffhaltige Kautschuk vom Wasser
getrennt und unter ständiger Bewegung getrocknet.
Aus den nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten pulverförmigen,
füllstoffhaltigen Kautschuken können in einfacher ¥eise vulkanisierbare Kautschuk-Fertigmischungen hergestellt
werden, indem man ihnen in modernen, aus der Technologie der Thermoplaste bekannten Fluidmischern die üblichen Zuschlagstoffe,
wie zusätzliche Füllstoffe, Weichmacheröle, Harze,
Ozon- und Alterungsschutzmittel sowie Vernetzungschemikalien, zumischt, ohne daß dabei Scherkräfte auftreten. Der direkte
Einsatz solcher pulverförmigen Kautschuk-Fertigmischungen in
die Endstufe der üblichen Kautschuk-Verarbeitung unter Ausschluß schwerer maschineller Mischeinrichtungen mit hohem Energiebedarf
ist wiederum in überraschend einfacher und wirt-
909851/0016
- 10 - O.Z. 3017
18.05.78
schaftlicher ¥eise möglich. Darilberhinaus können die aus den
erfindungsgeaiäßen Produkten hervorgehenden pulverförmigen Fertigmischungen
direkt in Spezialextruder oder Spritzgußautomaten eingespeist werden. Die dabei erzielbare Leistung sowie die
Qualität der resultierenden Produkte, wie z.B. Laufstreifen,
entspricht den Ergebnissen bei Einsatz von Festkautschuken unter Anwendung der üblichen mehrstufigen aufwendigen Verfahrenstechnik.
Aber selbst unter Beibehaltung der üblichen Prozeßtechnik der
kautschukverarbeitenden Industrie sind die Vorteile bei Einsatz der erfindungsgemäßen, pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuke
beträchtlich. So wurde gefunden, daß die Herstellung vulkanisationsfähiger Kautschuk-Fertigmischungen selbst mit
hohen Anteilen aktiver Füllstoffe in einfacher und besonders wirtschaftlicher Weise in herkömmlichen Innenmischern möglich
ist. Dabei wird gegenüber der üblichen mehrstufigen Mischtechnik nunmehr in einem einzigen Arbeitsgang die Laufzeit auf ein
Drittel bis ein Viertel der üblicherweise erforderlichen Gesamtmischzeit, bei einem in etwa gleichem Umfang reduzierten
Energieaufwand, verkürzt. Die Ausstoßtemperaturen liegen dabei nur wenig über 100 C.
Das beanspruchte Verfahren wird anhand der nachfolgenden Beispiele
näher erläutert:
Alle Proζentangaben sind -wenn nicht ausdrücklich anders angegeben
- Gewichtsprozente.
Die in den Beispielen angegebenen pH-Werte wurden mit einem pH-Meter der Firma Metrohm (Typ E 520) gemessen. Die Mooney-Werte
wurden nach DIN 53 523, die Teilchengröße!nach DIN
53 ^77 bestimmt.
909851/0016
- 11 - - O.Z. 3017
18.05.78
Herstellung pulverförmiger, füllstoffhaltiger Kautschuke auf
der Basis von Kautschuk-Latex
a) Herstellung der wäßrigen Füllstoff-Suspension
3
In einem 2-m -Kessel wird vollentsalztes Wasser - Menge wie in Tabelle 1 angegeben - vorgelegt. Unter Rühren (impellerrührer 100 Upm) wird Füllstoff nach Art und Menge - wie in Tabelle 1 angegeben - eingefahren. Anschließend wird der Füllstoff 10 min aufgeschlämmt (62 Upm). Danach wird über ein Emulgiergerät (Siefer, Spaltbreite 0,5 mm), das im Kreislauf mit dem Kessel geschaltet ist, die Füllstoff-Aufschlämmung solange dispergiert, bis die mittlere Teilchengröße <0,06/am beträgt. Während dieser Dispergierzeit tritt eine deutlich sichtbare Viskositätserhöhung ein.
In einem 2-m -Kessel wird vollentsalztes Wasser - Menge wie in Tabelle 1 angegeben - vorgelegt. Unter Rühren (impellerrührer 100 Upm) wird Füllstoff nach Art und Menge - wie in Tabelle 1 angegeben - eingefahren. Anschließend wird der Füllstoff 10 min aufgeschlämmt (62 Upm). Danach wird über ein Emulgiergerät (Siefer, Spaltbreite 0,5 mm), das im Kreislauf mit dem Kessel geschaltet ist, die Füllstoff-Aufschlämmung solange dispergiert, bis die mittlere Teilchengröße <0,06/am beträgt. Während dieser Dispergierzeit tritt eine deutlich sichtbare Viskositätserhöhung ein.
b) Herstellung des pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuks
3
In einem 3-m -Kessel, der mit einem Impellerrührer ausgestattet ist, werden 700 kg vollentsalztes Wasser vorgelegt. Dann wird unter Rühren (50 Upm) der Füllstoff als wäßrige Suspension eingefahren. Anschließend werden Säure (als lOprozentige Lösung), Aluminiumsulfat (als 20prozentige Lösung) und Wasserglas (als 26prozentige Lösung) nach Art und Menge - wie in Tabelle 1 angegeben - zugegeben. Danach wird der pH-Wert mit Säure auf den in Tabelle 1 angegebenen Wert eingestellt. In diese Füllstoff-Suspension-Fällflotte werden innerhalb von 20 min 431 kg Latex (Feststoffgehalt 23,2 #), das entspricht 100 kg Kautschuk, eingefahren, wobei die Fällung einsetzt. Dabei wird mit 70, zum Schluß der Fällung mit 100 Upm, gerührt- und der pH-Wert durch Zugabe von Säure auf dem in Tabelle 1 angegebenen Wert und die Temperatur auf dem ebenfalls in Tabelle angegebenen Wert gehalten. Während der Latex eingefahren wird, wird die Suspension zunehmend viskoser. Nach Beendigung der Latex-Zufahrt wird noch 5 min gerührt (50 Upm), danach wird vom Wasser getrennt und die Pulverkautschuk- Suspension unter ständiger Bewegung getrocknet. Man erhält gut riesel- und lagerfähige Pulver-in der in Tabelle 1 angegebenen Menge.
In einem 3-m -Kessel, der mit einem Impellerrührer ausgestattet ist, werden 700 kg vollentsalztes Wasser vorgelegt. Dann wird unter Rühren (50 Upm) der Füllstoff als wäßrige Suspension eingefahren. Anschließend werden Säure (als lOprozentige Lösung), Aluminiumsulfat (als 20prozentige Lösung) und Wasserglas (als 26prozentige Lösung) nach Art und Menge - wie in Tabelle 1 angegeben - zugegeben. Danach wird der pH-Wert mit Säure auf den in Tabelle 1 angegebenen Wert eingestellt. In diese Füllstoff-Suspension-Fällflotte werden innerhalb von 20 min 431 kg Latex (Feststoffgehalt 23,2 #), das entspricht 100 kg Kautschuk, eingefahren, wobei die Fällung einsetzt. Dabei wird mit 70, zum Schluß der Fällung mit 100 Upm, gerührt- und der pH-Wert durch Zugabe von Säure auf dem in Tabelle 1 angegebenen Wert und die Temperatur auf dem ebenfalls in Tabelle angegebenen Wert gehalten. Während der Latex eingefahren wird, wird die Suspension zunehmend viskoser. Nach Beendigung der Latex-Zufahrt wird noch 5 min gerührt (50 Upm), danach wird vom Wasser getrennt und die Pulverkautschuk- Suspension unter ständiger Bewegung getrocknet. Man erhält gut riesel- und lagerfähige Pulver-in der in Tabelle 1 angegebenen Menge.
909851/0016
- Tz--
O.Z. 3017 18.05.78
to ο co co
cn
Beispiel Nr. | 1 | 2 | 3 | 1425 |
a.) Herstellung der wäßrigen Füllstoff-Suspension |
Ruß, ASTM Nr. N-339 75 75 |
|||
^Ε-Wasser kg | 1425 | 1425 | 1425 | |
füllstoff Art kg pphr |
Ruß, ASTM Nr. N-339 75 75 |
Ruß, ASTM Nr. N-339 75 75 |
Ruß, ASTM Nr. N-339 75 75 |
Schwefelsäure 1,0 1,0 Al-sulfat 4 4 2 2 |
j) Herstellung des pulver förmiger füllstoffhaltigen Kaut s chuk s |
3,4 | |||
Bäure Art kg (i00#ig) pphr Aluminium- Art salz kg (i00#ig) pphr Wasserglas kg (als SiO_) pphr( als SiO^) |
Schwefelsäure 0,5 0,5 Al-sulfat 2 2 1 1 |
Schwefelsäure 0,5 0,5 Al-sulfat 2 2 1 1 |
Schwefelsäure 0,5 0,5 Al-sulfat 2 2 1 1 |
E-SBR mit 23,5 # Styrol |
pH-Wert | 3,0 | 3,4 | 3,7 | 118 |
Latex auf Basis | E-SBR mit 23,5 # Styrol |
E-SBR mit 23,5$ Styrol |
E-SBR mit 23,5 $> Styrol |
25 |
KL-4 | 118 | 118 | 118 | 170 |
Temperatur 0C | 25 | 25 | 25 | |
füllstoffhaltiger Kautschuk kg | 171 | 169 | 173 | |
Fortsetzung Tabelle
O.Z. 3017 I8.O5.78
(D O CD CO
Beispiel Nr. | pH-Wert | 1480 | O | Y | 8 |
a) Herstellung der wäßrigen | Latex auf Basis | Ruß, ASTM | |||
Füllstoff-Suspension | Nr. N-774 | ||||
VE-Wasser kg | ML-4 . | 120 | 1425 | 1050 | 1330 |
Füllstoff Art | 120 | Ruß, ASTM | Ruß, ASTM | Kiesel | |
Temperatur C | Nr. N-339 | Nr. N-55O | säure ( SiO ) | ||
kg | füllstoffhaltiger Kautschuk kg | 75 | 55 | 70 2 | |
pphr | 75 | 55 | 70 | ||
b) Herstellung des pulver- | Schwefelsäure | ||||
förmigen, füllstoffhaltigen | 1,0 | ||||
Kautschuks | 1,0 | ||||
Säure Art / | Al-sulfat | Pho s pho r s äur e | Schwefelsäure | Schwefelsäure | |
kg (iOO#ig) | k | 0,5 | 1,5 | 0,5 | |
pphr | 4 | o,5 | 1,5 | 0,5 | |
Aluminiumsalz Art | 2 | Al-sulfat | Al-sulfat | Al-sulfat | |
kg (iOO#ig) | 2 | 2 | 6 | 2 | |
pphr | 3,4 | 2 | 6 | 2 | |
Wasserglas kg (als SiOp) | E-SBR mit | 1 | 3 | 1 | |
pphr (als SiOg) | 23,5 # Styrol | 1 | 3 | 1 | |
56 | 3,4 | 3,4 | 3,4 | ||
E-SBR mit | Naturlatex | E-SBR mit | |||
25 | 23,5 $> Styrol | ("Low Ammonia') | 23,5 # Styrol | ||
209 | Versöhn.:ML-4= 1i8:ML-4=56 = |
117 | 118 | ||
60 : hO | |||||
25 | 50 | 25 | |||
169 | 151 | 161 |
2822H8
- I^ - · O.Z. 3017
18.05.78
Die technologischen Eigenschaften der nach den Beispielen 1 bis
h hergestellten pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuke
wurde wie folgt charakterisiert:
a) In einem handelsüblichen Pulvermischer (Bauart DIOSNA® Typ V 100) mit Zerhacker, Nutzvolumen 90 Liter, wurde eine Fertigmischung
folgender Zusammensetzung hergestellt:
pulverförmiger, füllstoffhaltiger Kautschuk 175,0 Gew.TIe.
aromatisches Weichmacheröl (NAFTOLEN® MV) h2,0 n
Stearinsäure 2,5 "
Zinkoxid . . ^,0 w
Cumaronharz 2,5 w
Schwefel 2,0 "
N-Cyclohexyl-2-benzothiazol-sulfenamid 1,5 n
Bei einer Drehzahl von 212 Upm ergibt sich nachstehende Mischfolge:
pulverförmiger, füllstoffhaltiger Kautschuk
....... 0 Sekunden
Stearxnsaure
Zinkoxid
Cumaronharz (fein gemahlen)
Schwefel
N-Cyclohexyl-2-benzothiazol-sulfenamid
aromatisches Weichmacheröl (NAFTOLEN® MV, 5-60 Sekunden vorgewärmt auf 35 °C)
Ausfahrt - · 90 Sekunden
Das Chargengewicht beträgt 32,2 kg bei einer Temperatur des Mischgutes von 25 C. Die Stromaufnahme betrug 0,007 kWh/kg.
Die resultierende Fertigmischung ist nach wie vor gut rieselfähig und wird in dieser Form direkt einem Spezialextruder vom
Typ "EVK 90" der Firma Werner & Pfleiderer zugeführt. Bei einer
Schneckendrehzahl von 70 Upm, einer Manteltemperatur von 30 C
und einer Kopftemperatur von 90 C werden in einer Stunde 5^0 kg
Extrudat (Laufstreifen) mit einer Massetemperatur von 13O C
in Form eines Laufstreifens mit glatter, glänzender Oberfläche
erhalten.
909851/0016
O.Z. 3017 18.05.78
b) Zum Vergleich der Vulkanisat eigenschaft en wird eine Mischung
gleicher Zusammensetzung herangezogen, die nach üblicher mehrstufiger Mischtechnik mittels eines schweren Innenmischers vom
Typ GK 160 ausgehend von einem Kautschuk des gleichen Typs in Ballenform (SBR 1712) hergestellt wurde (Vergleichsbeispiel A).
Bei einem gegenüber dem Pulvermischprozeß um zwei Zehnerpotenzen erhöhten Energieverbrauch (insgesamt 0,2 kWh/kg) lag dabei die
Temperatur des Mischgutes nach dem 1. Arbeitsgang (= Grundmischung,
Kautschuk und sämtliche Zuschlagstoffe ohne Vernetzungschemikalien;
Mischzeit 120 Sekunden; Rotordrehzahl 40 Upm) bei 160 C
und nach dem 2. Arbeitsgang (= Fertigmischung; Grundmischung + Chemikalien; Mischzeit 75 Sekunden und 40 Upm) bei 110 °C. Bei
Extrusion der abgekühlten, in Streifenform aufgeteilten Felle wie unter a) beschrieben, wurden hinsichtlich der äußeren Beschaffenheit
der Extrudate bei gleicher Ausstoßleistung keine Unterschiede gegenüber dem aus pulverförmigen Einsatzstoffen
hervorgehenden Material festgestellt.
c) Die Vulkanisation der Prüfkörper erfolgte 30 Minuten bei
150 °C. Die Ergebnisse lauten wie folgt:
Vergleichs- Mischungen aus pulverförmigem,
mischung aus füllstoffhaltigem Kautschuk, Festkautschuk hergestellt gemäß den Beispielen
in Ballenform
(Vergleichsbeispiel A) 1 2 3 4
(Vergleichsbeispiel A) 1 2 3 4
Zugfestigkeit (MPa) 18,5 Bruchdehnung (#) 532
Modul 300 $> D. (MPa) 9,9 Härte (0Sh A) 65
Rückprallelastizität 20°C (%) 28
18, 1 524
9,7 65
27
18,6 18,7 17,9
533 543 479
9,4 9,6 10,4
64 64 66
Z6
28
Die Ergebnisse zeigen, daß mit erheblich reduziertem maschinellen
Aufwand unter drastischer Einsparung von Energie und Zeit die gleiche Qualität gemäß Stand der Technik aus Ballenkautschuk
erreicht wird.
909851/0016
O.Z. 3017 18.05.78
Aus dem gemäß Beispiel 6 hergestellten, pulverförmigen, füllstoffhaltigen
Kautschuk wird in einem Innenmischer vom Typ "GK 16O" eine Fertigmischung auf Basis der in Beispiel 9 genannten
Rezeptur in einem einzigen Arbeitsgang hergestellt. Bei einer Rotordrehzahl von kO Upm und einer Kammertemperatur von 50 C
wird nach dem Vorbild des upside-down-Verfahrens gemischt, d.h.
sämtliche Mischungsbestandteile werden in der Reihenfolge Veichmacheröl,
pulverförmiger, füllstoffhaltiger Kautschuk gemäß Beispiel
6 und Chemikalien unmittelbar zu Beginn des Vorganges eingegeben. Nach Schließen des Stempels erreicht das Mischgut nach
45 Sekunden eine Temperatur von 105 C und wird zu diesem Zeitpunkt
als kompakte, weder kreidende noch krümelnde Fertigmischung ausgestoßen. Bei nachfolgender Aufgabe auf ein Walzwerk
resultiert ein glattes, einwandfrei umlaufendes Fell. Die erhaltene Mischung wird analog Beispiel 9 zu Extrudaten (Laufstreifen)
verarbeitet. Der Eigenschaftsvergleich (Vulkanisation 30 min
150 C) mit der in Beispiel 9 beschriebenen Vergleichsmischung (Vergleichsbeispiel A) aus Ballenkautschuk lautet wie folgt:
Vergleichsmischung Mischung aus pulveraus Festkautschuk förmigem, füllstoffin
Ballenform haltigem Kautschuk (Vergleichsbei— gemäß Beispiel 6
spiel A)
"GK 16O"} 40 Upm | 1 | Mischzeit 1. Stufe | (MPa) | 9 | 120 Sekunden | --- | entfällt |
Ausstoßtemperatur | (*) | 16O °C | |||||
Energie kWh/kg | (MPa) | 0,13 | 45 Sekunden | ||||
(0Sh A) | 75 Sekunden | 105 °c | |||||
110 °C | 0,06 | ||||||
Mischzeit 2. Stufe | (*) | 0,07 | 19,1 | ||||
Ausstoßtemperatur | 18,5 | 566 | |||||
Energie kWh/kg | 532 | 9,1 | |||||
Zugfestigkeit | 9,9 | 65 | |||||
Bruchd ehnung | 65 | ||||||
Modul 300 # D. | 27 | ||||||
Härte | 28 | ||||||
Rückprallelasti | 09851/0016 | ||||||
zität 20 °C | |||||||
- 17 - ■ O.Z. 3017
18.05.78
Im Vergleich, zum Mischaufwand bei Vorgabe von Ballenkautschuk
■wird ausgehend vom pulverförmiger füllstoffhaltigen Kautschuk
gemäß Beispiel 6 eine Reduktion der Gesamtmischzeit sowie des Energieaufwandes auf weniger als 1/3 bei qualitativ gleichem
Endergebnis erzielt.
Herstellung pulverförmiger, füllstoffhaltiger Kautschuke auf
der Basis von Kautschuk-Lösung bzw. Kautschuk-Emulsion
a) Herstellung der wäßrigen Füllstoff-Suspension
Die Herstellung der wäßrigen Füllstoff-Suspension erfolgt analog wie unter a) der Beispiele 1 bis 8 beschrieben. Art und Menge
der Füllstoffe zeigt Tabelle 2.
b) Herstellung des pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuks
In einem 3-m -Kessel, der mit einem Impellerrührer ausgestattet
ist, werden 700 kg vollentsalztes Vasser vorgelegt. Dann wird
unter Rühren (50 Upm) der Füllstoff als wäßrige Suspension eingefahren.
Anschließend werden Säure (als lOprozentige Lösung), Aluminiumsulfat (als 20prozentige Lösung) und Wasserglas (als
26prozentige Lösung) nach Art und Menge - wie in Tabelle 2 angegeben - zugegeben. Dann wird die Füllstoff-Suspension-Fällflotte
auf den Siedepunkt des Lösungsmittels der Kautschuk-Lösung oder
-Emulsion aufgeheizt. Danach wird der pH-¥ert mit Säure auf den in Tabelle 2 angegebenen Wert eingestellt.
In diese Füllstoff-Suspension-Fällflotte werden innerhalb von 45 min 100 kg Kautschuk in Form von Lösung bzw. Emulsion - Feststoffgehalt
wie in Tabelle 2 angegeben - eingefahren, wobei die Fällung einsetzt und das Lösungsmittel ausdampft. Dabei wird mit
70, zum Schluß der Fällung mit 100 Upm, gerührt und der pH-Wert durch Zugabe von Säure auf dem in Tabelle 2 angegebenen Wert gehalten.
Während die Kautschuk-Lösung bzw. -Emulsion eingefahren wird, wird die Suspension zunehmend viskoser.
Nach Beendigung der Zufahrt von Kautschuk-Lösung bzw. -Emulsion
wird noch 5 min gerührt (50 Upm), danach wird auf Raumtemperatur
909851/0016
- 18 - O.Z. 3017
18.05.78
abgekühlt, vom Wasser getrennt und die Pulverkautschuk—Suspension
unter ständiger Bewegung getrocknet. Man erhält gut riesel- und lagerfähige Pulver in der in Tabelle 2 angegebenen Menge.
909851/0016
O.Z. 3017 18.05.78
CO
Beispiel Nr. | 11 | 12 | 13 | -P- |
a) Herstellung der wäßrigen Füllstoff- Suspension |
||||
VE-Wasser kg | 162O | 162O | 1520 | 1 1 JfO |
Füllstoff Art kg pphr |
Ruß, ASTM Nr. N-220 85 85 |
Ruß, ASTM Nr. N-220 85 85 |
Ruß, ASTM Nr. N-220 80 80 |
Ruß, ASTM Nr. N-220 60 60 |
b) Hersteilung des pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuks |
■ | |||
Säure Art kg (1OO #ig) pphr |
Schwefelsäure 0,5 o,5 |
Schwefelsäure 0,5 0,5 |
Schwefelsäure 0,75 0,75 |
Schwefelsäure 1,0 IfO , |
Aluminiumsalz Art kg (IOO #ig) pphr |
Al-sulfat 2 2 |
Al-sulfat 2 2 |
Al-sulfat 2 2 |
Al-sulfat "^ X " |
Wasserglas kg (als SiO9) pphr (als SiOj;) |
1 1 |
1 1 |
2 2 |
2 2 |
Temperatur C | 70 | 70 | 70 | 90 |
pH-Wert | 3,4 | 3,4 | 3,4 | 3,4 |
tauts chuk | Polybutadien mit 35 # 1,2-Anteil |
Polybutadien mit 50 io 1,2-Anteil |
L-SBR mit 20 $> Styrol |
Polybutadien mit 98 $ cis- 1,4-Anteil |
ML- 4 | 85 | 85 | 85 | 50 |
Zustandsform | Lösung | Lösung | Lösung | Emulsion, Verh. org.: wäßr. Phase = 1 : 1 |
O.Z. 3017 18.05.78
to ο co oo cn
Beispiel Nr. | 11 | 12 | 13 | 14 |
Lösungsmittel Feststoffgehalt 0Jo füllstoffhaltiger Kautschuk kg |
Hexan 13 179 |
Hexan 13 181 |
Hexan 13 175 |
Benzol 6,5 15^ |
- 21 - O.Z. 3017
18.05.78
Aus dem gemäß Beispiel 11 hergestellten pulverförmigen, füllstoffhaltigen
Kautschuk wird wie in Beispiel 9 unter a) beschrieben eine pulverförmige Fertigmischung folgender Zusammensetzung
hergestellt:
pulverförmiger, füllstoffhaltiger Kautschuk 180,0 Gew.TIe.
aromatisches Weichmacheröl ' 50,0 "
Stearinsäure 2,5 "
Zinkoxid 4,0 "
Cumaronharz 2,5 "
Schwefel 2,2 "
N-Cyclohexyl-2-benzothiazo3rsulf enamid 1,2 "
Die pulverförmige Fertigmischung wird auf ein auf 50 C vorgewärmtes
Walzwerk aufgegeben. Es erfolgt eine spontane Fellbildung. Nach 3 Minuten Umlauf werden Proben zur Herstellung von
Vulkanisaten entnommen. Die Vulkanisation der Prüfkörper erfolgt 30 Minuten bei 150 °C.
Die Gegenüberstellung der Daten mit einer Mischung gleicher Zusammensetzung
ausgehend von einem Kautschuk des gleichen Typs in Ballenform (Vergleichsbeispiel B1 Herstellung der Vergleichsmischung analog Beispiel 9, Absatz b) lautet wie folgt:
Vergleichsmischung Mischung aus pulveraus Festkautschuk förmigem, füllstoffin
Ballenform (Ver- haltigem Kautschuk gleichsbeispiel B) gemäß Beispiel
Zugfestigkeit (MPa) 14,8 15,1
Bruchdehnung (#) 493 502
Modul 300 °/o D. (MPa) 7,7 8,1
Härte (°Sh. A) 59 60
Rückprallelastizität (#) 22 22
Gegenüber der Verfahrenstechnik mit Festkautschuk wird bei erheblicher
Reduktion des Mischaufwandes mit pulverförmigen Ausgangsstoffen
ein qualitativ gleiches Endergebnis erzielt.
909851/0016
ORIGINAL INSPECTED
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen, füllstoffhaltigen
Kautschuks,
dadurch gekennzeichnet, daß
man einen Kautschuk-Latex, eine Kautschuk-Lösung oder eine Kautschuk-Emulsion mit einer Füllstoff-Suspension sowie Wasserglas
und einem wasserlöslichen Salz des Aluminiums bei einem definierten pH-Wert von 3»0 bis 3f7 vereinigt, den pH-Wert
durch Zuführung von Mineralsäure konstant hält, gegebenenfalls das Kautschuk-Lösemittel gleichzeitig abdestilliert und den
dabei anfallenden füllstoffhaltigen Kautschuk vom Wasser abtrennt und trocknet.
2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß
man als Füllstoff-Suspension eine Ruß-Suspension verwendet.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet, daß
man als wasserlösliches Salz des Aluminiums Aluminiumsulfat verwendet.
909851/0016
Priority Applications (18)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2822148A DE2822148C2 (de) | 1978-05-20 | 1978-05-20 | Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuks |
PT69311A PT69311A (fr) | 1978-05-20 | 1979-03-06 | Procede destine a la production caoutchouc en poudre contenant du materiel de remplissage |
AR276465A AR222484A1 (es) | 1978-05-20 | 1979-05-10 | Procedimiento de preparacion de un caucho pulverulento que contiene cargas |
FR7911888A FR2426061A1 (fr) | 1978-05-20 | 1979-05-10 | Procede de fabrication d'un caoutchouc pulverulent contenant une charge |
US06/038,752 US4250082A (en) | 1978-05-20 | 1979-05-14 | Process for the preparation of a pulverulent filled rubber |
MX10135179U MX7261E (es) | 1978-05-20 | 1979-05-14 | Procedimiento mejorado para la obtencion de una composicion de hule pulverulento |
JP5978179A JPS54152061A (en) | 1978-05-20 | 1979-05-17 | Production of filler containing powder rubber |
AU47169/79A AU522426B2 (en) | 1978-05-20 | 1979-05-17 | A pulverulent filled rubber |
ZA792387A ZA792387B (en) | 1978-05-20 | 1979-05-17 | Process for the preparation of a pulverulent filled rubber |
BE0/195274A BE876394A (fr) | 1978-05-20 | 1979-05-18 | Procede de preparation d'un caoutchouc pulverulent contenant une charge |
BR7903093A BR7903093A (pt) | 1978-05-20 | 1979-05-18 | Processo para a preparacao de uma borracha em forma de po contendo cargas |
TR20322A TR20322A (tr) | 1978-05-20 | 1979-05-18 | Toz halinde dolgu lastik hazirlanmasina mahsus usul |
IT7949080A IT1162316B (it) | 1978-05-20 | 1979-05-18 | Procedimento per produrre una gomma in polvere contenente sostanze di carica |
GB7917444A GB2026499B (en) | 1978-05-20 | 1979-05-18 | Process for the preparation of a pulverulent filled rubber |
NLAANVRAGE7903934,A NL184786C (nl) | 1978-05-20 | 1979-05-18 | Werkwijze voor de bereiding van een poedervormige, vulstof bevattende rubber. |
CA000327850A CA1119335A (en) | 1978-05-20 | 1979-05-18 | Process for the preparation of pulverulent filled rubber |
ES480736A ES480736A1 (es) | 1978-05-20 | 1979-05-19 | Procedimiento para la obtencion de un caucho pulverulento que contiene materiales de relleno |
MY300/84A MY8400300A (en) | 1978-05-20 | 1984-12-30 | Process for the preparation of a pulverulent filled rubber |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2822148A DE2822148C2 (de) | 1978-05-20 | 1978-05-20 | Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuks |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2822148A1 true DE2822148A1 (de) | 1979-12-20 |
DE2822148C2 DE2822148C2 (de) | 1983-02-24 |
Family
ID=6039881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2822148A Expired DE2822148C2 (de) | 1978-05-20 | 1978-05-20 | Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuks |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4250082A (de) |
JP (1) | JPS54152061A (de) |
AR (1) | AR222484A1 (de) |
AU (1) | AU522426B2 (de) |
BE (1) | BE876394A (de) |
BR (1) | BR7903093A (de) |
CA (1) | CA1119335A (de) |
DE (1) | DE2822148C2 (de) |
ES (1) | ES480736A1 (de) |
FR (1) | FR2426061A1 (de) |
GB (1) | GB2026499B (de) |
IT (1) | IT1162316B (de) |
MY (1) | MY8400300A (de) |
NL (1) | NL184786C (de) |
PT (1) | PT69311A (de) |
TR (1) | TR20322A (de) |
ZA (1) | ZA792387B (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3206377A1 (de) * | 1981-02-23 | 1982-11-04 | Alza Corp., 94304 Palo Alto, Calif. | Elastomere fluessigkeitsbehaelter zur verwendung in medizinischen infusionsvorrichtungen |
EP0239732A1 (de) * | 1986-03-01 | 1987-10-07 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung eines rieselfähigen, kieselsäuregefüllten Pulverkautschuks |
DE3815703A1 (de) * | 1988-05-07 | 1989-11-16 | Huels Chemische Werke Ag | Kautschukhaltige betonmischungen, deren herstellung und verwendung zur herstellung von fluessigkeitsundurchlaessigen betonkonstruktionen |
US6348522B1 (en) | 1999-03-11 | 2002-02-19 | Pku Pulver Kautschuk Union Gmbh | Process for the continuous preparation of rubber powders and a device for carrying out the process |
US6433064B1 (en) | 1998-12-18 | 2002-08-13 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Rubber powder compositions and process for the production thereof |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4375497A (en) * | 1981-08-27 | 1983-03-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Free flowing SBR black masterbatch powder |
US4374941A (en) * | 1981-08-27 | 1983-02-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Particle size control of SBR/carbon black powder |
DE3424219A1 (de) * | 1984-06-30 | 1986-01-23 | Hüls AG, 4370 Marl | Thermoplastische massen auf basis von polyphenylenethern, schlagfesten styrolpolymerisaten und pulverfoermigem, fuellstoffhaltigen kautschuk sowie verfahren zu ihrer herstellung |
US4578411A (en) * | 1984-09-10 | 1986-03-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for making powdered rubber |
GB8429320D0 (en) * | 1984-11-20 | 1984-12-27 | Scott Bader Co | Water resistant compositions |
DE3704118A1 (de) * | 1986-05-17 | 1987-11-19 | Huels Chemische Werke Ag | Aufschaeumbare, gelierbare und in der hitze vulkanisierbare masse zur herstellung von latexschaum |
DE3628120A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-02-25 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von rieselfaehigen, mit kieselsaeure gefuellten kautschukpulvern |
DE3723213A1 (de) * | 1987-07-14 | 1989-01-26 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, fuellstoffhaltiger kautschukpulver |
DE3723214A1 (de) * | 1987-07-14 | 1989-01-26 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung rieselfaehiger kautschukpulver mit korngroessenunabhaengigem fuellstoffgehalt |
US4833060A (en) * | 1988-03-21 | 1989-05-23 | Eastman Kodak Company | Polymeric powders having a predetermined and controlled size and size distribution |
DE3809710A1 (de) * | 1988-03-23 | 1989-10-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung pulverfoermiger, rieselfaehiger kautschuk-fuellstoff-mischungen ausgehend von kautschuk-loesungen |
DE19815453A1 (de) * | 1998-04-07 | 1999-10-21 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, füllstoffhaltige Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE19843301A1 (de) * | 1998-09-22 | 2000-03-23 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE19924366A1 (de) * | 1999-05-27 | 2000-11-30 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JP4881534B2 (ja) * | 2000-09-06 | 2012-02-22 | Jsr株式会社 | ジエン系ゴム・無機化合物複合体およびその製造方法並びにゴム組成物 |
DE10131327A1 (de) * | 2001-06-28 | 2003-01-09 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, Russfüllstoffe enthaltene Kautschukpulver auf Basis von in organischen Lösungsmitteln vorliegenden Kautschukarten, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung |
DE10256790A1 (de) * | 2002-12-05 | 2004-06-17 | Degussa Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung füllstoffhaltiger Kautschukgranulate |
CN100363412C (zh) * | 2004-09-29 | 2008-01-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种增强型全硫化聚烯烃热塑性弹性体及其制备方法 |
JP4972286B2 (ja) * | 2005-02-03 | 2012-07-11 | 株式会社ブリヂストン | ゴム−充填材マスターバッチの製造方法 |
US8623462B2 (en) * | 2008-06-27 | 2014-01-07 | Akzo Nobel N.V. | Redispersible polymer powder composition |
GB2556569B (en) | 2015-07-15 | 2021-04-14 | Cabot Corp | Methods of making an elastomer composite reinforced with silica and products containing same |
WO2017011561A1 (en) | 2015-07-15 | 2017-01-19 | Cabot Corporation | Methods of making an elastomer composite reinforced with silica and products containing same |
DE102016015356B4 (de) | 2016-12-22 | 2020-10-29 | Institut für Kunststofftechnologie und -recycling e.V. | Verwendung einer Zusammensetzung zur Schlagzähmodifizierung von Pulverlacken |
DE102021001201B3 (de) | 2021-03-06 | 2021-08-05 | Institut für Kunststofftechnologie und -recycling (IKTR) e.V. | Verwendung einer Zusammensetzung zur Einbettung von Fremdstoffen in feinteilige Polyolefinpartikel und Verfahren zur Verwendung dieser Zusammensetzung |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE667054A (de) * | 1964-07-17 | 1965-11-16 | ||
DE2324009A1 (de) * | 1973-05-12 | 1974-11-28 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, pulverfoermiger, weichmacheroel enthaltender kautschuk-fuellstoff-mischungen |
DE2439237A1 (de) * | 1974-08-16 | 1976-02-26 | Huels Chemische Werke Ag | Pulverfoermige, nicht verklebende, rieselfaehige, fuellstoffhaltige, gegebenenfalls weichmacheroel enthaltende kautschukgrundmischungen sowie verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA697890A (en) * | 1964-11-17 | M. Barclay Gerald | Rubber and carbon black masterbatch process | |
US2948701A (en) * | 1958-03-11 | 1960-08-09 | Philadelphia Quartz Co | Finely divided metal silicate products |
NL295814A (de) * | 1962-09-12 | |||
US3767605A (en) * | 1969-08-13 | 1973-10-23 | Copolymer Rubber & Chem Corp | Method for preparation of rubber crumb |
DE2135266C3 (de) * | 1971-07-15 | 1979-09-06 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung rieselfähiger, pulverförmiger, fuUstoffhaltiger Kautschuk-Mischungen aus Kautschuk-Lösungen |
DE2214121B2 (de) * | 1972-03-23 | 1978-12-21 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung rieselfähiger, pulverförmiger, füllstoffhaltiger Kautschuk-Mischungen aus Kautschuk-Lösungen und deren Verwendung |
DE2260340A1 (de) * | 1972-12-09 | 1974-06-20 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung pulverfoermiger, fuellstoffhaltiger kautschukmischungen sowie deren verwendung zur herstellung von reifenlaufflaechen |
DE2325550A1 (de) * | 1973-05-19 | 1974-12-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, pulverfoermiger kautschuk-fuellstoffmischungen |
DE2332796A1 (de) * | 1973-06-28 | 1975-01-16 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, pulverfoermiger kautschuk-fuellstoffmischungen |
DE2654358C2 (de) * | 1976-12-01 | 1985-01-10 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen, rieselfähigen, gegebenenfalls Weichmacheröl enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischungen |
-
1978
- 1978-05-20 DE DE2822148A patent/DE2822148C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-03-06 PT PT69311A patent/PT69311A/pt unknown
- 1979-05-10 FR FR7911888A patent/FR2426061A1/fr active Granted
- 1979-05-10 AR AR276465A patent/AR222484A1/es active
- 1979-05-14 US US06/038,752 patent/US4250082A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-05-17 JP JP5978179A patent/JPS54152061A/ja active Granted
- 1979-05-17 AU AU47169/79A patent/AU522426B2/en not_active Ceased
- 1979-05-17 ZA ZA792387A patent/ZA792387B/xx unknown
- 1979-05-18 GB GB7917444A patent/GB2026499B/en not_active Expired
- 1979-05-18 BE BE0/195274A patent/BE876394A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-05-18 TR TR20322A patent/TR20322A/xx unknown
- 1979-05-18 IT IT7949080A patent/IT1162316B/it active
- 1979-05-18 CA CA000327850A patent/CA1119335A/en not_active Expired
- 1979-05-18 BR BR7903093A patent/BR7903093A/pt unknown
- 1979-05-18 NL NLAANVRAGE7903934,A patent/NL184786C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-05-19 ES ES480736A patent/ES480736A1/es not_active Expired
-
1984
- 1984-12-30 MY MY300/84A patent/MY8400300A/xx unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE667054A (de) * | 1964-07-17 | 1965-11-16 | ||
DE2324009A1 (de) * | 1973-05-12 | 1974-11-28 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, pulverfoermiger, weichmacheroel enthaltender kautschuk-fuellstoff-mischungen |
DE2439237A1 (de) * | 1974-08-16 | 1976-02-26 | Huels Chemische Werke Ag | Pulverfoermige, nicht verklebende, rieselfaehige, fuellstoffhaltige, gegebenenfalls weichmacheroel enthaltende kautschukgrundmischungen sowie verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3206377A1 (de) * | 1981-02-23 | 1982-11-04 | Alza Corp., 94304 Palo Alto, Calif. | Elastomere fluessigkeitsbehaelter zur verwendung in medizinischen infusionsvorrichtungen |
EP0239732A1 (de) * | 1986-03-01 | 1987-10-07 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung eines rieselfähigen, kieselsäuregefüllten Pulverkautschuks |
DE3815703A1 (de) * | 1988-05-07 | 1989-11-16 | Huels Chemische Werke Ag | Kautschukhaltige betonmischungen, deren herstellung und verwendung zur herstellung von fluessigkeitsundurchlaessigen betonkonstruktionen |
US6433064B1 (en) | 1998-12-18 | 2002-08-13 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Rubber powder compositions and process for the production thereof |
US6348522B1 (en) | 1999-03-11 | 2002-02-19 | Pku Pulver Kautschuk Union Gmbh | Process for the continuous preparation of rubber powders and a device for carrying out the process |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES480736A1 (es) | 1980-06-16 |
AU522426B2 (en) | 1982-06-03 |
US4250082A (en) | 1981-02-10 |
ZA792387B (en) | 1980-06-25 |
IT7949080A0 (it) | 1979-05-18 |
FR2426061A1 (fr) | 1979-12-14 |
FR2426061B1 (de) | 1985-03-08 |
NL184786C (nl) | 1989-11-01 |
PT69311A (fr) | 1979-04-01 |
AU4716979A (en) | 1979-11-22 |
BR7903093A (pt) | 1979-12-11 |
TR20322A (tr) | 1981-02-11 |
GB2026499A (en) | 1980-02-06 |
BE876394A (fr) | 1979-11-19 |
AR222484A1 (es) | 1981-05-29 |
DE2822148C2 (de) | 1983-02-24 |
GB2026499B (en) | 1982-11-24 |
MY8400300A (en) | 1984-12-31 |
IT1162316B (it) | 1987-03-25 |
NL7903934A (nl) | 1979-11-22 |
JPS54152061A (en) | 1979-11-29 |
JPS6219441B2 (de) | 1987-04-28 |
CA1119335A (en) | 1982-03-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2822148A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen, fuellstoffhaltigen kautschuks | |
DE2135266C3 (de) | Verfahren zur Herstellung rieselfähiger, pulverförmiger, fuUstoffhaltiger Kautschuk-Mischungen aus Kautschuk-Lösungen | |
DE3723214C2 (de) | ||
DE2439237C3 (de) | Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, nicht verklebender, rieselfähiger, füllstoffhaltiger gegebenenfalls Weichmacheröl enthaltender Kautschuk-Grundmischungen und ihre Verwendung | |
DE2654358C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen, rieselfähigen, gegebenenfalls Weichmacheröl enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischungen | |
DE1570771C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer stabilen Dispersion aus einem synthetischem Polymer in einer organischen Flüssigkeit | |
DE3723213C2 (de) | ||
DE1069866B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen | |
DE69522254T2 (de) | Verfahren zur Zusammensetzung von Füllstoffen, Polymere und Produkte daraus | |
DE2214121B2 (de) | Verfahren zur Herstellung rieselfähiger, pulverförmiger, füllstoffhaltiger Kautschuk-Mischungen aus Kautschuk-Lösungen und deren Verwendung | |
DE2630159C2 (de) | Verfahren zum Herstellen trockenmischbarer Lösungskautschukpulver | |
DE69124593T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von festen Golfbällen | |
DE2260340A1 (de) | Verfahren zur herstellung pulverfoermiger, fuellstoffhaltiger kautschukmischungen sowie deren verwendung zur herstellung von reifenlaufflaechen | |
DE2823156C2 (de) | ||
EP1127911B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von russgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen | |
DE1263310B (de) | Verfahren zur Cyclisierung von Kautschuk | |
DE2316618A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines modifizierten polymers eines konjugierten diens | |
EP0333999A1 (de) | Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, rieselfähiger Kautschuk-Füllstoff-Mischungen ausgehend von Kautschuk-Lösungen | |
DE4013005A1 (de) | Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, schwefel enthaltender kautschukpulver | |
DE69026692T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen elastomeren Zusammensetzungen | |
DE2215413C3 (de) | Isolierung von Kautschuken | |
DE1620763B2 (de) | Polybutadien mit verbesserter Verarbeitbarkeit | |
EP0299293A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Kautschuk od. dgl. | |
WO2002046274A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mischungen aus polyvinylchlorid und polymerisaten auf basis von konjugierten dienen und acrylnitril | |
DE19951977A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kautschukpulvern auf Basis NR/Russ und so hergestellte Kautschukpulver |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OB | Request for examination as to novelty | ||
OC | Search report available | ||
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: HUELS AG, 4370 MARL, DE |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |