DE2820889C2 - Lumineszierende Substanz - Google Patents
Lumineszierende SubstanzInfo
- Publication number
- DE2820889C2 DE2820889C2 DE2820889A DE2820889A DE2820889C2 DE 2820889 C2 DE2820889 C2 DE 2820889C2 DE 2820889 A DE2820889 A DE 2820889A DE 2820889 A DE2820889 A DE 2820889A DE 2820889 C2 DE2820889 C2 DE 2820889C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- substances
- oxides
- luminescent
- formula
- substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 154
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000010586 diagram Methods 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 23
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 21
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 14
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 12
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 9
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 2
- FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside K Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000012926 crystallographic analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000763 evoking effect Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000020094 liqueur Nutrition 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 208000011117 substance-related disease Diseases 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7709—Phosphates
Description
15
wenigstens eines der Oxide J-Ce2O3,
JTb2O3, JDy^O3, und gegebenenfalls wenigstens
eines der Oxide J La2O3, J Y2O3, J Sc2O3
und
C das Oxid P2O5 ist,
wobei die Verbindung in dem Diagramm durch die Formel (/O0(BMOr dargestellt wird, in der a. h. c
irgendwelche ganzen von Null verschiedenen Zahlen sind, wobti Werte von α. h und <· die den Paaren
\ h l
entsprechen, ausgeschlossen sind.
2. Substanz nach Ansprucn 1. dadurch gekennzeichnet,
daß α= 1, b= 1 und c- 1 ist.
3. Substanz nach Ansprach 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Diagramm der ternären 3»
Phase ABC B wenigstens eines der Oxide JCe2O3.
JGd2O3, JTb2O3, J Dy2O3 und wenigstens eines der
Oxide JLa2O3. JY2O3, JSc2O3 darstellt.
4. Substanz nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Konzentration der aus der Gruppe, die durch wenigstens eines der Oxide Cc2O3, Tb2O3,
Gd2O3, Dy2O3 gebildet wird, ausgewählten Oxide
wenigstens 1% zu derjenigen von dem oder den vorhandenen Oxiden ist, die als optisch inaktiv betrachtet
v/erden, d.h. La2O3. Y2O3. Sc2O3. 4»
5. Substanz nach einem der Ansprüche 1. 2,3 oder
4, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ternären Phasendiagramm ABC die Größe B
JCe2O3 und JTb2O3 4<
darstellt.
6. Substanz nach einem der Ansprüche 1,2 oder 4.
dadurch gekennzeichnet, daß in dem ternären Phasendiagramm ABC die Größe θ Ml
J Ce2O3 und J Dy2O.,
darstellt.
7. Substanz nach einem der Ansprüche 1. 2 oder 4. 5>
dadurch gekennzeichnet, daß in dem ternären Phasendiagramm ABC die Größe B JCe2O, darstellt.
8. Substanz nach einem der Ansprüche 1. 2 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß in dem ternären Phasendiagramm
ABC die Große B das Oxid JGd3O1 mi
darstellt.
9. Substanz nach einem der Ansprüche 1. 2 oder 4. dadurch gekennzeichnet, daß in dem lerniircn Phasendiagramm
ABC die Größe H das Oxid JTb2O3
darstellt. ι.<
10. Substanz nach Ansprüchen 5. b. 7.l). dadurch
gekennzeichnet, daß die Größe Ii neben den in Ansprüchen 5. 6. 7. l>
genannten Oxiden zusätzlich
wenigstens eines der Oxide
JLa2O3, JY2O3. JSc2O3. JGd2O3
darstellt.
11 Substanz nach Anspruch 5 oder 8, dadurch
gekennzeichnet, daß B
JGd2O3 und JTb2O3 oder JGd2O3
und wenigstens eines der Oxide
JLa2O3. JY2O3, JSc2O3
JLa2O3. JY2O3, JSc2O3
darstellt.
12. Substanz, nach Anspruchs oder 10. dadurch
gekennzeichnet, daß das Verhältnis z? zwischen 1
und 3 liegt.
13. Verwendung der lumineszierenden Substanzen
nach einem der Ansprüche 1 bis 12 für Bildschirme und Leuchtröhren.
14. Verwendung der lumineszierenden Substanz nach einem der Ansprüche 1 bis 12 für Quecksilberdampflampen,
Kathodenstrahlröhren und Vorrichtungen zur Umwandlung von Röntgenstrahlen in
sichtbares Licht oder von Röntgenstrahlen in UV-Licht oder von UV-Licht in sichtbares Licht oder von
UV-Licht in UV-Licht.
15. Verwendung nach Anspruch 14 in Niederdruck-Quecksilberdampflampen
für Reproduktionszwecke.
16. Verfahren zur Herstellung von lumineszierenden Substanzen nach einem der Ansprüche 1 bis 4.
dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxide entsprechend A. B und C mischt und wenigstens einmal die
Mischung auf eine Temperatur zwischen 500"C und der Schmelztemperatur der herzustellenden Substanz
gegebenenfalls in Anwesenheit eines Flußmittels erhitzt.
17. Verfahren zur Herstellung von lumineszierenden
Substanzen nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet,
daß die Oxide entsprechend A, B und C durch organische oder anorganische Verbindungen
ersetzt werden, die geeignet sind, die Oxide durch Erhitzen zu bilden.
IR. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet,
daß aus einer Lösung gemeinsam Verbindungen niedergeschlagen werden, aus denen die Oxide
entsprechend A. B und C herstellbar sind, und daß die erhaltene Mischung nach dem Trocknen wenigstens
einmal auf eine Temperatur zwischen 500 und 1200 C erhitzt wird.
1ιλ Verfahren nach Anspruch 16. dadurch gekennzeichnet,
daß dann, wenn wenigstens Ce2 O., und/oder
Tb,O, vorhanden sind, das letzte Erhitzen in einer leicht reduzierenden Atmosphäre vorgenommen
wird.
Die Erfindung betrifft lumineszierende Substanzen, ein
Verfahren zur Herstellung dieser Substanzen und ihre Verwendung für Bildschirme und Leuchtröhren.
Ιλ sind zahlreiche lumineszierende Substanzen bekannt,
die beispielsweise durch Elemente der seltenen Erden aktiviert sind und eine interessante Emission
aufweisen.
In DE-OS 1948066 sind Leuchtstoffe der allgemeinen Formel
Ce1,. £ ,,Tb1Me; Me,2' Me;1' Mcj ' PO4
beschrieben. Die Konzentration des Terbiums liegt zwischen etwa 0.001 und 0.3.
In US-PS 4000247 sind Neodym enthaltende Verbindungen beschrieben, die in Form eines Monokristalles
vorliegen, so daß sie nicht durch UV-Strahlung anregbar sind.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue lumineszierende
Substanzen zu schaffen, die, wenn sie in üblicher Weise angeregt werden, eine sehr intensive
Emission zeigen. Diese Aufgabe wird gelöst durch die lumineszierende Substanz gemäß Anspruch 1 und das
Verfahren der Herstellung gemäß Anspruch 16.
In den Unteransprüchen sind bevorzugte Ausrührungsformen der Erfindung und die Verwendung der
Substanzen beschrieben.
Die neuen lumineszierenden Substanzen weisen eine
orthorhombische und monokline kristalline Struktur ivif.
Diese Substanzen werden durch ein Doppclphosphal von Alkalimetallen und seltenen Erdmetallcn der Struktur
gebildet, die von derjenigen der Verbindung K2SO4/* (G.
Galtier und G. Pannetier, Bull. Soc. Chim. Fr. 1968. S. 105) oder derjenigen der Verbindung K3Nd(POJ2 (H. Y.
P. Hong und S. R. Chinn, Mat. Res. Bull. 11.1976. S. 421)
abgeleitet ist und in der die Phosphoratome mit den Sauerstoffatomen, die sie umgeben, isolierte Tetraeder
bilden. Diese lumineszierende Substanz ist eine lernäre Verbindung, deren Zusammensetzung durch die Phase
ABC in dem ternären Phasendiagramm ABC dargestellt werden kann, in dem
A wenigstens eines der Oxide j Na2O, I K2O, I Rb2O,
A wenigstens eines der Oxide j Na2O, I K2O, I Rb2O,
iCs2O,
B wenigstens eines der Oxide JCe2O3, J(Jd2O3, JTb2O3, JDy2O,, und gegebenenfalls JLa2O3,
B wenigstens eines der Oxide JCe2O3, J(Jd2O3, JTb2O3, JDy2O,, und gegebenenfalls JLa2O3,
JY2O3, JSc2O3, und
C das OxH P2Oj ist,
C das OxH P2Oj ist,
wobei die Verbindung in dem Diagramm durch die Formel (A)a (B)h (C),. dargestellt wird, in der ti, h, c
irgendwelche ganzen von Null verschiedenen Zahlen sind,
wobei Werte von u, h und c, die den Paaren
u ' h
entsprechen, ausgeschlossen sind.
Das ternärc Phasendwgramm ABC, das in Fig. 1
dargestellt ist, besitzt die Form eines gleichseitigen Dreiecks rn.U den Spitzen A, B und C. Alle Verbindungen,
die aus Oxiden A. B, C gebildet werden, können durch einen Punkt dieses Diagramms dargestellt werden. Auf
diese Weise kann eine Verbindung oder eine Mischung von Verbindungen des Diagramms, die einen bestimmten
Gehalt an Oxiden A, B, C besitzt, durch die Formel (A)a
(Bh (C)1. dargestellt werden, in der a, h, irgendwelche
ganzen von Null verschiedenen Zahlen unter Ausschluß von Werten a, b, c und, die den Paaren
1 h 4\ Ja \ b
- und 2c 3 7 \b 3 c
entsprechen, wobei der Gehalt an Bestandteilen A. B, C derart gewählt ist. daß die lumineszierenden Eigenschaften
der Verbindungen e.^ialten bleiben.
Unter ternärer Phase oder lernärer Verbindung versteht man erfindungsgemäß, daß die Phase oder die
Verbindung wenigstens ein Oxid aus den Gruppen A, B und C enthPlt.
In der vorgenannten Formel entsprechen die bevorzugten lumineszierenden Substanzen o= 1, b= 1, c= 1.
In der vorgenannten Formel entsprechen die bevorzugten lumineszierenden Substanzen o= 1, b= 1, c= 1.
Die lumineszierenden Substanzen sind durch wenigstens ein Element ausgewählt aus der Gruppe, die durch
Cer, Gadolinium. Terbium. Dysbrosium gebildet wird, aktiviert. Sie Aktivaloren Cc. Gd, Tb, Dy sind Teil des
in Oxids B. Die Konzentration dieser Aktivatoren kann
derart sein, daß das Oxid B gänzlich durch das Aktivatoroxid gebildet oder in der Phase durch wenigstens ein Oxid
gelöst ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die durch La2O3, Y2O3, Sc2O3 und gegebenenfalls Gd2O3 gebildet
wird. Die Konzentration des Aktivators ist wenigstens derart, daß die Substanz Lumineszenz zeigt. In einer
großen Zahl von Fällen beobachtet man bereits eine wirksame Limuneszenz, wenn die Konzentration an Oxid
wenigstens eines der Aktivatoren Ce2O3, Tb2O3, Gd2O3,
:ii Dy2O3 1 %. bezogen auf diejenige von Oxiden B ist, die
als optisch inaktiv betrachtet werden,,'. a. La2O3, Y2O3,
Sc2O3 und gegebenenfalls Gd2O3.
Die bevorzugten lumineszierenden Substanzen entsprechen Phasen der allgemeinen Formel M3Ln(PO..)2, in
.15 der M wenigstens ein Element aus der Gruppe Na, K, Rb.
Cs und I n. wenigstens ein Element aus der Gruppe Ce,
Tb, Gd, Dy und gegebenenfalls La, Y, Sc ist.
Wenn die lumineszierenden Substanzen in üblicher Weise durch ultraviolette. Kathoden- oder Röntgen-
JMi strahlen angeregt werden, zeigen sie die Omission des als
Aktivator verwendeten Elementes. Auf diese Weise können Bildschirme und Leuchtröhren, die mit diesen Substanzen
versehen sind, eine sehr große Anzahl von Anwendungszwecken, insbesondere als Quecksilberent-
M ladungslampen, als Kathodenstrahlröhren und bei Vorrichtungen
zur Umwandlung von Röntgenstrahlen in sichtbares Licht oder von Röntgenstrahlen in UV-Licht
oder von UV-Licht in sichtbares Licht oder von UV-Licht
in UV-Licht liefern.
j» Eine besonders interessante Gruppe an lumineszierenden
Substanzen wird durch die Verbindung gebildet, in denen das Oxid B gänzlich oder teilweise durch Ce2O3
gebildet wird. Die mit Hilfe von Cer aktivierten Substanzen weisen eine Emission auf, die im Ultraviolett gelegen
·:.< ist. Die Quasi-Gesamtheil der ausgesendeten Strahlung
hängt von der Kristallstruktur, der Natur von A und dem Gehalt an Cer ab. Die Strahlung befindet sich im
Wcllenlängenbercieh zwischen 3200 und 4200A. Die Breite auf halber Höhe der Bande ist etwa 600 Ä. Die mit
Hilfe von Cer aktivierten Phosphate können vorzugsweise in einer Entladungslampe, insbesondere in Niederdruckquecksilberdampflampen
verwendet werden, die beispielsweise zu photothemischen Zwecken, etwa zur
Reproduktion, dienen.
Eine andere besonders interessante Gruppe an lumineszierenden Substanzen wird durch Verbindungen gebildet,
in denen das Oxid B gänzlich oder teilweise aus Gd2O3 gebildet wird. Mit Gadolinium aktivierte Substanzen
zeigen, wnn sie durch ultraviolette Strahlen
angeregt werden, die für Gadolinium charakteristische Emission. Die Spektralverteilung der von diesen Substan=
zen emittierten Strahlung wird duich ein spitzes Emissionsmaximum gebildet, das etwa bei 3 ί 39 Ä liegt und das
auf halber Höhe eine Breite von etwa 10 Ä besitzt. Diese Substanzen sind insr ."!sondere bei Verfahren zum Markieren
von Dokumenten verwendbar.
Eine dritte besonders interessante Gruppe von lumineszierenden Substanzen wird durch Verbindungen gebil-
det. in denen das Oxid B ganz oder teilweise aus Tb2O,
gebildet wird. Angeregt durch ultraviolette Strahlen zeigen die durch Terbium aktivierten Substanzen die für
Terbium charakteristische Emission. Die Spektralvertcilung der emittierten Strahlung dieser Substanzen wird
durch mehrere spitze Maxima gebildet, deren höchstes etwa bei 5450 Ä liegt, das eine Breite auf halber Höhe von
etwa lOOÄ besitzt. Diese Substanzen sind insbesondere
für Vorrichtungen zum Umwandeln von Röntgenstrahlen in sichtbares Licht beispielsweise im Bereich der ι
Radiologie verwendbar.
Eine vierte Gruppe von besonders interessanten luminesziercnden
Substanzen wird durch Verbindungen gebildet, in denen das Oxid B ganzlich oder teilweise durch
eines der Oxidpaare (Ce2O,. Tb2O1) oder (Ce2O1.
Dy2Oj) oder (Gd2O.,. Tb2O,) gebildet wird. In diesen
Substanzen kann das Verhältnis
Cc Ce Gd
Tb' Dy Ib
Tb' Dy Ib
in großen Grenzen, entsprechend der energetischen Spektralverteilung,
die gewünscht wird, variieren.
Die gleichzeitig mit Hilfe von Cer und Terbium aktivierten Substanzen können als sehr leistungsfähige lumineszierende
Substanzen insbesondere in Niedcrdruckquecksilberdampflampen für Belcuchtungszwecke verwendet
werden. Es wurde festgestellt, daß derartige Substanzen im Falle der Anregung durch ultraviolette
Strahlen, insbesondere bei Verwendung einer Strahlung,
die von der Entladung von Nicdcrdruekquccksilberdampf
stammt, einen stark erhöhten Lichtfluß liefern. Die Spektralverteilung der durch diese Substanzen emittierten
Strahlung kann insbesondere derjenigen der charakteristischen Emission von Terbium entsprechen, die
durch ein sehr hohes und schmales Emissionsmaximum (Breite aurhalber Höhe etwa lOOÄ) bei etwa 5450Ä und
daneben durch weitere kleinere sekundäre F.rnissior.sr«axima
gebildet wird. Es ergibt sich ein Encrgietransfcr von Cer zu Terbium. Bei einer Konzentration von Cer und
Terbium in einem Verhältnis von Ce/Tb zwischen 1 und 3 ist dieser Transfer nahezu vollständig und wirksam, wie
aus dem Wirkungsgrad der Emission des Terbiums hervorgeht, die besonders intensiv ist. Diese mit Cer und
Terbium aktivierten Substanzen können in Kombination mit anderen lumineszicrenden Substanzen zum Korrigieren
der Farbe der beispielsweise von Quccksilberentladungen
emittierten Strahlung verwendet werden. Eine Korrektur dieser Farbe durch eine zusätzliche Strahlung
im grün/gelben Spektralbercich (5450 Ä) kann durch diese Substanzen vorgenommen werden. I nsbcsondere im
Beleuchtungsbcreich ist eine Korrektur in einer großen
Zahl von Fällen gefordert und in den fluoreszierenden Röhren in der Praxis durchgeführt.
Eine andere sehr vorteilhafte Verwendung für die mit Hilfe von Cer und Terbium aktivierten Substanzen,
insbesondere diejenigen Substanzen, bei denen der Energietransfer
zwischen Cer und Terbium praktisch vollständig verwirklicht wird, besteht für Niederdruckquecksilberdampflampen.
die für Reproduktionszwecke, beispielsweise zur Xerographie, verwendet werden. Zu diesem
Zweck muß man eine wirksame lumincszicrcndc Struktur vorsehen, die in einer engen Bande im grünen
Teil des Spektrums emittiert. Im Vergleich zu derzeit in der Xerographie verwendeten Verbindungen besitzen die
mit Hilfe von Cer und Terbium aktivierten crfindüngsgcmäßen
Substanzen den Vorteil, daß sie eine stark nach rot verschobene Emission besitzen (5450Ä anstelle von
). wodurch es ermöglicht wird, die Reproduktion von in blau geschriebenen Informationen zu verbessern.
Desweiteren ist das optische Verhalten dieser Substanzen praktisch unabhängig von Zahl und Frequenz von Anregungen,
denen sie unterworfen werden.
Dafür sind insbesondere folgende Substanzen geeignet: Substanzen, bei denen im ternären Phasendiagramm
ABC die Größe «
JC2O1 und JTb2O1
oder wenigstens zusätzlich dazu eines der Oxide
oder wenigstens zusätzlich dazu eines der Oxide
ILa2O1. JY2O1. JSc2O1. JGd2O1
darstellt.
darstellt.
Substanzen, bei denen im ternären Phasendiagramm ABC die Größe B
JC2O, und JDy2O,
oder wenigstens zusätzlich dazu eines der Oxide
oder wenigstens zusätzlich dazu eines der Oxide
JLa2O1. JY2O1. JSc2O.,. JGd2O.,
darstellt.
darstellt.
SubsUrtizcn, bei denen die Größe B J C2Oj ist oder bei
denen B das Oxid J C2O, und wenigstens eines der Oxide
JLa2O11JY2O11JSc2O11JGd2O3
darstellt.
darstellt.
Die Energieübertragung in den Gittern auf der Basis von erfindungsgemäßen Substanzen ist ebenfalls zwischen
Cer »rid !DysHrosiiiiTi rnö™!icr· Die mit Hilfe von
Cer und Dysbrosium aktivierten Substanzen sind wirksame lumincszicrcnde Substanzen, die eine maximale Emission
bei etwa 5760 A zeigen können und die vorteilhaft für Niederdruckquecksilberdampflampen verwendet werden
können.
Die Energieübertragung in den Substanzen ist ferner zwischen Gadolinium und Terbium möglich. Die gleichzeitig
durch Gadolinium und Terbium aktivierten Substanzen sind wirksame luminesziercnde Substanzen, die
die charakteristische Emission von Terbium aufweisen können, die durch mehrere Emissionsmaxima gebildet
ι wird, wobei das intensivste bei etwa 5450 A liegt, und die
vorteilhaft für Kathodenstrahlröhren und für Verrichtungen zur Umwandlung von Röntgenstrahlen in sichtbares
Licht und von Röntgenstrahlen in UV-Licht verwendet werden können. Diese Verbindungen können
■ auch in Vorrichtungen zum Umwandeln von UV-Licht in
sichtbares Licht und/oder UV-Licht in UV-Licht verwendet werden.
Dafür sind insbesondere folgende Substanzen geeignet: Substanzen, bei denen im ternären Phasendiagramm
ι ABC die Größe B
JC2O3 und JTb2O3
oder wenigstens zusätzlich dazu eines der Oxide
oder wenigstens zusätzlich dazu eines der Oxide
JLa2O3. JY2O3. JSc2O3. JGd2O3
darstellt.
darstellt.
Zö ZU OOV
Substanzen, bei denen Ii
UkIjO1 und Üb/), oder
)<id..O, und IDy ,O1 I)(Id
1(',O1 oder
)<id..O, und IDy ,O1 I)(Id
1(',O1 oder
oder
1 Tb
darstellt.
Bei diesen Substanzen kann H zusatzlich dazu noch
wenigstens eines der Oxide
JLa2O.,, JY2O.,. !Se,O1. IGd,O1
darstellen.
Die erfindungsgemäßen Substanzen werden nach an sich bekannten Verfahren zur Herstellung von lumineszierenden
Substanzen hergestellt. Allgemein werden sie durch eine Reaktion in festem Zustand erhalten. Zu
diesem Zweck wird eine Mischung der Ausgangssubstanzen wenigstens einmal, beispielsweise wahrend einer
Dauer zwischen I h und mehreren Tagen, auf eine Temperatur zwischen etwa 500C und der Schmelztemperatur
der herzustellenden Substanz gegebenenfalls in Anwesenheil eines Flußmittels erhitzt.
Die obere Grenze des Erhitzen* liegt praktisch bei elwa
1200 C was ein besonderer Vorteil der crfindungsgemäßcn
Substanzen gegenüber derzeit bekannten lumineszierenden Substanzen darstellt, die für die gleichen Anwendungszwecke
verwendet werden.
Im Halle von Verbindungen, die einzig mit Dysbrosium
und Gadolinium aktiviert sind, kann das Erhitzen in irgendeiner Atmosphäre vorgenommen werden. Im Falle,
daß die Verbindungen durch C'er untl/oiier Terbium
aktiviert sind, ist es notwendig, das letzte Erhitzen in einer
leicht reduzierenden Atmosphäre vorzunehmen, um die Aklivatoren gänzlich in den dreiwertigen Zustand zu
bringen.
Als Ausgangssubstanz kann man direkt die erforderlichen Metalloxide oder organische oder anorganische
Verbindungen verwenden, die geeignet sind, diese Oxide durch Erhitzen zu bilden, etwa Carbonate, Oxalate,
Hydroxide, Acetate, Nitrate, Phosphate.
Um eine erfindungsgcmäße lumineszierendc Substanz herzustellen, geht man vorzugsweise von einer innigen
Mischung mil geeigneten Konzentralionen aller Bestandteile
in fein verteiltem Zustand aus.
Man kann auch die Substanzen herstellen, indem man aus Lösungen Verbindungen zusammen niederschlügt,
aus denen die gewünschten Oxide herstellbar sind, wobei
man etwa ein wäßriges Milieu verwenden kann.
Entsprechend der verschiedenen Verwendungszwecke können die erfindungsgemäßen Substanzen lein gemahlen
und gegebenenfalls mil anderen luniineszierenden Substanzen zum Erhallen von Substanzen gemischt sein,
die die gewünschten Emissionseigcnschaftcn aufweisen.
Man kann die erfindungsgemäßen Substanzen fein mahlen und mit organischen und anorganischen bekannten
Bindemitteln, lumineszicrcnden Materialien und gewöhnlich einem Lösungsmittel für das Bindemittel mischen,
um Massen zu erhalten, die sich leicht in Blaltform,
Filmform, in Form von Überzügen und andere iumineszierende Objekte verschiedener Formen bringen lassen.
Als Bindemittel kann man beispielsweise organische Polymere wie Nitrozellulose. Polyinethylmcthacrylat.
Polyvinylchlorid, Polyäthylen, chlorsulfoniertes PoIyälhylen
verwenden. Anorganische Bindemittel wie Na-Iriumsilikal
und Kaliiiiiisilikat uiul andere Bindemillel.
die im wesentlichen durchsichtig sind und keinen wesentlichen
I eil der ausgesaiullen Strahlung absorbieren, sind
ebenlall·.; verwendbar.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen und Abbildungen näher erläutert.
Fig. I zeigt das weiter oben erläuterte ternäre Phasendiagramm
ABC.
Fig. 2 zeigt das Emissionsspektrum von lumineszierenden Substanzen nach Beispiel I. insbesondere dasjenige
von [Na1 Ce„.7n Tb,,,,, (PC)4);]. Dieses Emissionsspektrum
isl gleichfalls für Substanzen gemäß den Beispielen 2 bis 5. 11 und 12. gültig.
Fig. 3 zeigt das Anregungsspektrum von luinineszierenden
Substanzen von Beispiel I. Das Anregungsspcktruni ist ebenfalls gültig für Substanzen gemäß den
"Beispielen 2 bis 5. « und v.
Fig. 4 zeigl das Emissionsspektrum von lumineszicrenden
Substanzen nach Beispiel 6, insbesondere dasjenige von [Rb, Ce,,,,, Tb11,, (PO4),].
Fig. 5 zeigl das Emissionsspektrum von lumincszicrenden Substanzen nach Beispiel 9. insbesondere dasjenige
von [Na, I.hh.i, Ce,,,,, (PO4);).
Fig. 6 zeigl das Anregungsspeklrum von lumineszierenden
Substanzen nach Beispiel 6, insbesondere dasjenige von |Rb, Ce,,,,, Tb0 „ (PO4),].
Fig. 7 zeigt das Emissionsspektrum von lumineszicrenden
Substanzen nach Beispiel 10. insbesondere dasjenige von [Nai La„,u Gd0,,, (PO4);].
Fig. X zeigt das Emissionsspektrum von lumineszierenden
Substanzen nach Beispiel 13, insbesondere dasje-'
nige von |K, Lan,,, Ce,, ι, (PO4),].
Fig. 9 zeigl das Emissionsspektrum von lumineszierenden
Substanzen nach Beispiel 14, insbesondere dasjenige von [K, Ce„„, Tb0.,, (PO,):].
Die verschiedenen gezeigten Spektren sind gleichzeitig ι für jede Gruppe von vergleichbaren Substanzen güllig,
welchen Einfluß auch die Werte von .v oder r in den allgemeinen Formeln haben mögen.
Desweileren sind in allen F i g. 2 bis 9 auf der Abszissenachse
die Wellenlänge in Ä und auf der Ordinate die ; Energie dargestellt (Anregungs- oder Emissionsintensität
der Substanz) ausgedrückt in beliebigen Einheiten.
Die Fluoreszenzspektren der angegebenen lumineszierenden
Substanzen wurden bei Umgebungstemperatur mit Ultraviolellanregung hervorgerufen.
Lumincs/icrcndc Substanzen entsprechend der Formel [Na, Ce, , Tb, (PO4J2] für verschiedene Werte von X mit
4 Λ' zwischen O und 1 wurden hergestellt.
Für die Verbindung der Formel Na3 Ce070 Tb0 w (PO4),
wurden Oxide entsprechend den nachfolgend angegebenen Verhältnissen verwendet:
Ausgangsverbindung
Na,CO.,
(NH4)^HPO4
CeO,
Tb4O7
eingesetzte Menge 1.272 g 2.113g 0.9640 g 0.4486 g
Die Mischung von Oxiden in Pulverform wurde in einen Platintiegel gegeben und auf 900"C während 10h
gebracht.
Das hart gewordene Produkt wurde wieder gemahlen und dann dieses Pulver erneut auf 1200"C während 12 h
in einem Schiffchen auf Aluminiumoxid unter einem Argonstrom mit 10% Wasserstoffzusalz gebracht. Am
Ende des Erhitzens während 12 h wurde eine Abkühlung in dem gleichen Argon-Wasserstoff-Strom vorgenommen.
Die Dauer der Abkühlung lag in der Größenordnung von 6 h. Als die Temperatur des Produktes etwa
70' C erreichte, «vurde es gemahlen. Das erhaltene Pulver wurde derart gesiebt, daß Körner erhalten wurden, deren
Größe zwischen etwa 20 und 49 μπι lag.
Durch kristallographische Analyse wurde festgestellt,
daß das erhaltene weiße Produkt eine Struktur entsprechend derjenigen von K2SO4/? hatte.
II) Man arbeitet entsprechend Beispiel 1.
Die Emissions- und Anregungsspeklrcn, die für diese Substanzen beobachtet wurden, entsprechen ebenso wie
ihre kristallographischcn Eigenschaften denjenigen, die für die Substanzen von Beispiel 1 angegeben wurden.
Substanzen entsprechend der Formel [Na3 , K, Ce,.,.
Tb1. (PO4J2I werden für verschiedene Werte von χ und ν
hergestellt, wobei χ zwischen 0 und 3 und y zwischen 0
und 1 liegt.
Für die Substanzen der Formel [Na2J K0„, Ce0,6o Tb0.4o
(PO4J2] verwendet man die Oxide entsprechend den
nachfolgend angegebenen Mengen:
</in A
hkl
I in %
4,63 4,14 3,857 3,495 3,264 3,037 2,782 2,662 2.463 2,308
2,236 2,117 2,077 2,061 2,015 1,994 1,996 1,922 1,740
08!
023.004
121
024.122
040.123
025
043
125
200,106
221
046
127
240
162
242
163
206
029
244
208
30 30 20 35 20 15 100 60
15 35 20 20 15 15 20 35 20 35 20
| Ausgangsverbindung | eingesetzte Menge |
| Na2CO1 | 1,145g |
| K2CO., | 0.1656 g |
| :n (NH4J2HPO4 | 2,113g |
| CeO2 | 0.8622 g |
| Tb4O, | 0.5982 g |
Das Fluoreszenzspektrum des auf diese Weise hergestellten Orthophosphats ist bei Umgebungstemperatur
und ultravioletter Anreg jag durch vier Strahlungen einer Breite von etwa 200 Ä gekennzeichnet, deren maximale
Intensität bei 4880, 5425, 5820 und 6210 A liegt. Die intensivste dieser Strahlungen ist diejenige mit einem
Intensitätsmaximum bei 5425Ä (Fig. 2).
Das Anregungsspektrum ist in Fig. 3 dargestellt.
Die vorstehende Tabelle I gibt die Werte Tür </(Gitterabstände
ausgedrückt in Ä) und die Intensitäten / (ausgedrückt in %) und die Miller-Indizes hkl wieder, die aus
Beugungsuntersuchungen mit Röntgenstrahlen an der verwendeten Substanz errechnet wurden.
Substanzen entsprechend der Formel [Na.iLai -.,-,.Ce,
Tb, (PO4J2], werden hergestellt, und zwar mit verschiedenen
Werten für χ und y.
Für die Substanz der Formel iNaiLao.|Ceo.5Tbo.4
(PO.O2] verwendet man Oxide entsprechend den nachfolgend
angegebenen Mengen:
Man arbeitet entsprechend Beispiel 1. :> Die für diese Substanzen beobachteten Emissions- und
Anregungsspcklren entsprechen denjenigen für die Substanzen
von Beispiel 1.
Es ist zu bemerken, daß gemäß dem Wert für χ das
Röntgenstrahlbcugungsspektrum von Substanzen ent-
Mi sprechend der obigen Formel Struklurcigcnschaften von
Substanzen der Beispiele 1 und/oder 6 aufweisen können.
.15 Es werden Substanzen entsprechend der Formel [Naj
Y,.,-,. Ce ,Tb1. (PO4J2] für verschiedene Werte von χ und
ν hergestellt.
(PO4):] verwendet man die Oxide entsprechend den
α» nachfolgend angegebenen Mengen:
| Ausgangsverbindung | eingesetzte Menge |
| Na,CO j | 1.272 g |
| (NH4J2HPO4 | 2.113g |
| Y2O3 | 0.0903 g |
| CeO2 | 0.826 g |
| Tb4O7 | 0.449 g |
Man arbeilet entsprechend Beispiel 1.
Die Emissions- und Anregungsspektren, die für diese Substanzen beobachtet wurden, entsprechen ebenso wie
deren röntgenkristallographische Eigenschaften denjenigen der Substanzen von Beispiel 1.
„ Beispiel 5
Substanzen entsprechend der Formel [Na3 Gd|_.,_,.
Ce, Tb1-(PO4);] werden für verschiedene Werte von χ und
>· hergestellt. _
Für die Substanzen der Formel [Na3 Gdo.i Ce06 1 bOj
(PO4J2] verwendet man die Oxide entsprechend den
nachfolgend angegebenen Mengen:
| Ausgangsverbindung | eingesetzte Menge | Ausgangsverbindung | eingesetzte Menge |
| NaXO3 | 1.272 g | Na2CO, | 1.272 g |
| (NHJ2NPO4 | 2.113g | <·■■ (NH4JiHPO4 | 2.113g |
| CeO2 | 0,6885 g | Gd2O, | 0,145 g |
| Tb4O7 | 0,5982 g | CcO2 | 0,826 g |
| La2O, | O,13O3g | Tb4O7 | 0,449 g |
Man arbeitet entsprechend Beispiel 1.
Die Emissions- und Anregungsspektrcn, die für diese
Substanzen beobachtet wurden, ebenso wie deren krislal-1
!graphische Eigenschaften entsprechen denjenigen der
substanzen von Beispiel 1.
Es werden Substanzen entsprechend der Formel |Rb3
Ce,.., Tb, (PO4)J hergestellt, wobei χ zwischen 0 und 1
liegt.
Für die Substanz der Formel [Rb., Ce0^ Tbo.,j (PO4)J
verwendet man Oxide entsprechend den nachfolgend angegebenen Mengen:
II) Die Emissions- und Anregungsspektren der auf diese Weise hergestellten lumineszierenden Substanzen sind
diejenigen der Fig. 4 und 6.
Es ist darauf hinzuweisen, daß die radiokristallographischcn
Eigenschaften, die oben angegeben sind, gleich denjenigen der Substanzen der Beispiele 13 und 14ebenso
wie denjenigen von Beispiel 3 für genügend hohe Werte von χ sind.
Ausgangssubstanz
Rb2CO3
(NH4J2HPO4
CeO2
Rb2CO3
(NH4J2HPO4
CeO2
Ib4O7
eingesetzte Menge 2,772 g 2.113g 0,895 g 0,5234 g
i/in A
h kl
I in %
3.193
3.030
2.803
2,673
2,490
2,344
2,230
2,139
2,074
2,000
1,928
1,874
1.797
001
110,200
111
201
002
102
211
012
112,301
020
120
021
103
221
122
320
222
303
4i2
123,104
204
60 10 15
10 20 26 10 100 30 35
40 20 10 10 20 10 25 15 20 Substanzen entsprechend der Formel [Na3 Lai_.t Dy.,
:] werden für verschiedene Werte von .v hergestellt. Für die Substanz [Naj Lao.ii Dyo.i (PO4)J werden die
Oxide entsprechend den nachfolgend angegebenen Anteilcii
verwendet:
Ausgangsverbindung
Na2CO.,
(NH4J2HPO4
La2O,
Na2CO.,
(NH4J2HPO4
La2O,
Die Oxidmiüchung wurde in Pulverform in einen
Aluminiumoxidtiegel gebracht und auf 900 C während 10 h erhitzt.
Das abgekühlte Produkt wurde erneut gemahlen und dann dieses Pulver auf 1050' C während 12 h in einem
Aluminiumschiffchen unter einem Argonstrom erhitzt, dem 10% Wasserstoff zugesetzt war. Am Ende des
12stündigen Erhitzens wurde eine Abkühlung unter dem gleichen Argon-Wasserstoff-Stro: ι vorgenommen. Die
D^uer der Abkühlung lag in der Größenordnung von 6 h, kann jedoch reduziert werden, das Abkühlen des Produktes
modifiziert seine lumineszierenden Eigenschaften.
Das erhaltene Pulver wird dann gesiebt, um Körner einer Größe zwischen etwa 20 und 40 μΐη zu erhalten.
Durch radiokristallographische Analyse wurde bestimmt, daß das erhaltene weiße Produkt die Phase [Rb3
Ceo.« Tbojj (PO4)J isotyp xu [K3Nd(PO4)J aufweist.
Tabelle II gibt die Werte für c/(ausgedrückt in A) und die
Intensitäten / (angegeben in %) gemessen durch Röntgenstrahlbeugung
des auf diese Weise erhaltenen lumineszierenden Pulvers wieder.
eingesetzte Menge
1,272 g
2.113g
1.173g
0,1492 g
Die Mischung von Oxiden wird in Pulverform in einen Aluminiumoxidlicgcl eingeführt und das gesamte auf
900 C während 10 h gebracht.
Das abgekühlte Produkt wird gemahlen und dann dieses Pulver auf 1050' C an Luft während 12 h gebracht.
Das Abkühlen kann in mehreren Stunden oder in Form eines Abschreckens vorgenommen werden. Das erhaltene
Pulver wird gesiebt, um Körner einer Größe zwischen etwa 20 und 40 μπι zu liefern.
Die krislallographischcn Eigenschaften der auf diese
Weise erhaltenen Substanzen entsprechen denjenigen der Substanzen von Beispiel 1.
Es werden Substanzen entsprechend der Formel [Na3
Ce, -x. Dy, (PO4)J für verschiedene Werte von χ herge-'
stellt.
Für die Substanzen der Formel [Na3 Ce0^ Dy0., (PO4)J
werden für die Oxide folgende Substanzen eingesetzt:
| Ausgangsverbindung | eingesetzte Meng? |
| ** Na2CO, | 1.272 g |
| NHJ2HPO4 | 2.113g |
| CeO2 | 1.239 g |
| Dy2O., | 0,1492 g |
Man arbeitet entsprechend Beispiel 6.
Die kristallographischen Eigenschaften der auf diese Weise hergestellten Substanzen entspricht denjenigen der
Substanz von Beispiel 1.
Es werden Verbindungen entsprechend der Formel [Na3 La, v Cex (PO4)J für verschiedene Werte von χ
hergestellt, wobei χ zwischen 0,001 und 1 liegt.
Für die Substanz der Formel [Na1 La0-35 Ce0-6S (PO4)J
verwendet man die Oxide entsprechend den nachfolgend angegebenen Verhältnissen:
| Ausgangsverbindung | eingesetzte Menge |
| (.5 Na2CO3 | 2,162 g |
| (NK4J2NPO4 | 3.592 g |
| CeO3 | 1,521g |
| La2O3 | 0,7752 g |
Man arbeitet entsprechend Beispiel 6.
Die kristallographischen Eigenschaften der auf diese
Weise hergestellten Substanzen entspricht denjenigen der Substanzen von Beispiel !.
Es werden Substanzen entsprechend der Formel [Na1
Laj-, Gd, (PO4)] für verschiedene Werte von .v. mit χ
zwischen 9,001 und 1 hergestellt.
Für die Substanz der Formel [Nai LanJt0 Gdo.« (PO4),]
werden die Oxide entsprechend den nachfolgend angegebenen Verhältnissen verwendet:
stanzen entsprechen denjenigen der Substanzen von Bei spiel 1.
Es werden Substanzen entsprechend der Formel [K La ι ,Cc1 (PO4);.] für verschiedene Werte von χ zwischei
0.001 und 1 hergestellt.
Für die Substanzen der Formel [K^ Lao.65
tu werden folgende Bestandteile verwendet:
Ausgangsverbindung
Na,CO3
(NHJ2HPO4
La,O3
Gd,O3
eingesetzte Menge 1.272 g 2.1132 g 0.6516 g 0.725 g
Ausgangsverbindung
NaXO3
(NHJ2NPO4
La2O3
Tb4P7
eingesetzte Menge 1.272 g 2.1132g 0.6516 g 0.7477 g
Ausgangs verbindung
K2CC).,
(NH4),NPO4
La2O,
CeO,
(NH4),NPO4
La2O,
CeO,
eingesetzte Menge 1.658 g 2.1132 g 0,4561 g
0.895 g
Man arbeitet entsprechend Beispiel 7.
Das Emissionsspektrum der auf diese Weise hergestellten Substanzen ist in Fig. 7 angegeben. Die kristallographischen
Eigenschaften dieser Substanzen entspricht denjenigen dev Substanzen von Beispiel 1.
Beispiel Π
Es werden Substanzen entsprechend der Formel [Nai Lai., Tb, (PO4)] für verschiedene Werte von χ zwischen
0.0001 und 1 hergestellt.
Für die Substanzen der Formel [Na, La0.wTb,, W(PO4)]
wurden die entsprechenden Oxide in den nachfolgend angegebenen Verhältnissen verwendet:
Man arbeilet entsprechend Beispiel 6.
Das Emissionsspektrum der auf diese Weise hergestcll·
3) ten lumineszierenden Substanzen ist in Fig. 8 dargestellt
Die kristallographischen Eigenschaften dieser Substanzen entspricht denjenigen der Substanzen von Beispiel
6.
2* Beispiel 14
Es werden Substanzen entsprechend der F'ormel [K Ce, , Tb1 (PO4)J für verschiedene Werte von -V zwischcr
0 und 1 hergestellt.
Für die Substanz der Formel [K, Ccn^ Tb0J, (PO4)j
werden folgende Materialien verwendet:
Ausgangsverbindung
K2CO.,
(N H4), H PO4
CcO,
Ib4O,
eingesetzte Menge 1.658 g 2.1132g 0.895 g
0.5234 g
Man arbeitet entsprechend Beispiel I.
Das Emissionsspektrum der auf diese Weise hergestellten lumineszierenden Substanzen ist in Fig. 2 dargestellt.
Die kristallographischen Eigenschaften dieser Substanzen entsprechen denjenigen der Substanzen von Beispiel
1.
Es werden Substanzen entsprechend der Formel [Na t
Gd1 , Tb, (PO4):] für verschiedene Werte von ν /wischen
O und 1 hergestellt.
Für die Substanz der Formel [Na, Gdn.viTbi,.vi (PO4)-]
wurden die nachfolgenden Oxide in den angegebenen Anteilen verwendet:
Man arbeitet entsprechend Beispiel 6.
Das Emissionsspektrum der aufdiesc Weise erhaltener lumines/icrcndcn Substanz ist in Fig. 9 dargestellt.
Die kristallographischcn Eigenschaften dieser Substanzen
entspricht denjenigen der Substanzen von Beispiel 6.
| Ausgangsvcrbindung | eingesetzte Menge |
| Na2CO, | 1.272 u |
| (NHJ2HPO4 | 2.11.12 p |
| Gd2O, | 0.725 g |
| Tb4O7 | 0.7477 g |
Man arbeitet entsprechend Beispiel I.
Die Emissionsspektren der auf diese Weise hergestellten
lumineszierenden Substanzen sind diejenigen der l-ig. 2 und oder 7 einsprechend dem Wert für \
Die krisiallographischen Eigenschaften dieser Sub-
Claims (1)
1. Lumineszierende Substanz, enthaltend Oxide
von Alkalimetallen, seltenen Erden und Phosphor, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer ternären
Verbindung besteht, deren Zusammensetzung durch das Diagramm der ternären Phase ABC dargcsiellt
werden kann, in dem
A wenigstens eines der Oxide \ Na2O, j K2O,
A wenigstens eines der Oxide \ Na2O, j K2O,
in
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7715229A FR2391260A1 (fr) | 1977-05-18 | 1977-05-18 | Nouvelles substances luminescentes pour ecrans ou tubes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2820889A1 DE2820889A1 (de) | 1978-11-23 |
| DE2820889C2 true DE2820889C2 (de) | 1984-10-18 |
Family
ID=9190987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2820889A Expired DE2820889C2 (de) | 1977-05-18 | 1978-05-12 | Lumineszierende Substanz |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5413479A (de) |
| BE (1) | BE867186A (de) |
| CA (1) | CA1103914A (de) |
| DE (1) | DE2820889C2 (de) |
| FI (1) | FI781574A (de) |
| FR (1) | FR2391260A1 (de) |
| GB (1) | GB1595656A (de) |
| HU (1) | HU178714B (de) |
| IT (1) | IT1104838B (de) |
| NL (1) | NL7805348A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19645035C1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-04-30 | Siemens Ag | Mehrfarbiges Licht abstrahlende Bildanzeigevorrichtung |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5920378A (ja) * | 1982-07-26 | 1984-02-02 | Mitsubishi Electric Corp | 螢光体およびこの螢光体を使用した低圧水銀蒸気放電灯 |
| KR101281830B1 (ko) * | 2006-09-26 | 2013-07-03 | 엘지디스플레이 주식회사 | 멀티 터치 감지기능을 갖는 액정표시장치와 그 구동방법 |
| FR2938526B1 (fr) * | 2008-11-20 | 2011-01-07 | Rhodia Operations | Phosphate de cerium et/ou de terbium, eventuellement avec du lanthane, luminophore issu de ce phosphate et procedes de preparation de ceux-ci |
| FR2938525B1 (fr) * | 2008-11-20 | 2011-01-07 | Rhodia Operations | Phosphate de cerium et/ou de terbium, eventuellement avec du lanthane, luminophore issu de ce phosphate et procedes de preparation de ceux-ci |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1590705A (de) * | 1968-09-26 | 1970-04-20 | ||
| US4000247A (en) * | 1974-05-27 | 1976-12-28 | Nippon Telegraph And Telephone Public Corporation | Dielectric active medium for lasers |
-
1977
- 1977-05-18 FR FR7715229A patent/FR2391260A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-05-12 DE DE2820889A patent/DE2820889C2/de not_active Expired
- 1978-05-16 GB GB19925/78A patent/GB1595656A/en not_active Expired
- 1978-05-17 CA CA303,592A patent/CA1103914A/fr not_active Expired
- 1978-05-17 IT IT49417/78A patent/IT1104838B/it active
- 1978-05-17 NL NL7805348A patent/NL7805348A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-05-17 BE BE187791A patent/BE867186A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-05-17 HU HU78RO983A patent/HU178714B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-05-17 FI FI781574A patent/FI781574A/fi not_active Application Discontinuation
- 1978-05-18 JP JP5833278A patent/JPS5413479A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19645035C1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-04-30 | Siemens Ag | Mehrfarbiges Licht abstrahlende Bildanzeigevorrichtung |
| US5994722A (en) * | 1996-10-31 | 1999-11-30 | Siemens Aktiengesellschaft | Image display device that emits multicolored light |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2391260B1 (de) | 1980-11-28 |
| FI781574A (fi) | 1978-11-19 |
| BE867186A (fr) | 1978-11-17 |
| CA1103914A (fr) | 1981-06-30 |
| IT7849417A0 (it) | 1978-05-17 |
| JPS5413479A (en) | 1979-01-31 |
| HU178714B (en) | 1982-06-28 |
| IT1104838B (it) | 1985-10-28 |
| GB1595656A (en) | 1981-08-12 |
| DE2820889A1 (de) | 1978-11-23 |
| NL7805348A (nl) | 1978-11-21 |
| FR2391260A1 (fr) | 1978-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1948066A1 (de) | Lumineszenzverbindungen | |
| DE2410134C3 (de) | Borat-Leuchtstoff | |
| DE10340111A1 (de) | Europium-aktivierte Leuchtstoffe und Herstellungsverfahren | |
| DE2903073B2 (de) | Mit Nd und Yb coaktivierter Leuchtstoff | |
| DE4427021C2 (de) | Leuchtstoff mit reduziertem Nachleuchten | |
| DE2800554A1 (de) | Leuchtschirm | |
| DE69731126T2 (de) | Lichtspeicherndes Fluoreszenzpigment zur Verwendung als Anzeigeelement | |
| DE2704649C3 (de) | Durch Europium aktivierte Erdalkalisiliciumfluoride | |
| DE2820889C2 (de) | Lumineszierende Substanz | |
| DE2224619C3 (de) | Leuchtstoff auf der Basis von Fluoriden der seltenen Erden, aktiviert mit Ytterbium und Erbium | |
| DE3705906C2 (de) | ||
| DE112008000505T5 (de) | Verfahren zur Darstellung von grün emittierenden Borat-Leuchtstoffen | |
| DE2945737C2 (de) | ||
| DE2450153C3 (de) | Leuchtstoffschicht | |
| DE10201684A1 (de) | Lanthanphosphat-Leuchtstoff für Vakuumultraviolettstrahlung sowie eine Edelgasentladungslampe | |
| DE19838136A1 (de) | Borat-Leuchtstoff-Synthese unter Verwendung von Bornitrid | |
| DE2628346A1 (de) | Leuchtstoffzusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2624544C3 (de) | Mit Cer aktivierter Yttriumaluminat-Leuchtstoff | |
| DE2619640A1 (de) | Leuchtstoffe mit pyrochlor-kristallstruktur | |
| DE4427022A1 (de) | Leuchtstoff mit Zusatz zur Verringerung des Nachleuchtens | |
| DE1592906A1 (de) | Lumineszenzmaterial | |
| DE1180474B (de) | Mischoxydhaltige Leuchtstoffzubereitungen | |
| DE2031325C3 (de) | Mit Europium aktivierter Yttrium-Gadolinium-Oxy-sulfid-Leuchtstoff | |
| DE907684C (de) | Lumineszenzstoff | |
| DE1467484A1 (de) | Leuchtstoff und Verfahren zu seiner Herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAP | Request for examination filed | ||
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |