DE2757866A1

DE2757866A1 - Verfahren zum faerben von keratinhaltigem material

Info

Publication number: DE2757866A1
Application number: DE19772757866
Authority: DE
Inventors: Arthur Dr Buehler; Alfred Dr Fasciati; Walter Hungerbuehler
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1976-12-27
Filing date: 1977-12-23
Publication date: 1978-06-29
Also published as: US4162893A; JPS5381782A; FR2374897A1; CH621703A5; JPS6022113B2; GB1558655A; FR2374897B1

Description

CIBA-GEiGY

ClDA-GElCY AG. CH-4002 Basel

Γ Γ» '- - ■ ■ --■ ι r >.: ι ·.-■: - ' ρ ρ «χ 2757866

1-10894*

Deutschland

_?R__7J5O ?■?. Dezember 1977

Verfahren zum Färben von keratinhaltigem Material

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigem Material, insbesondere von menschlichem Haar, mit Entwicklungsfarbstoffen.

Bis jetzt werden zum Färben von menschlichem Haar vor allem OxydatJ.onsfarbstoffe verwendet, z.B. solche auf Basis von p-Phenylendiamin und Benzidin. Diese Farbstoffe weisen jedoch mancherlei Nachteile auf. Man ist deshalb bestrebt, ein Färbeverfahren fUr keratinhaltiges Material, vor allem fllr menschliches Haar, zu finden, das diese Nachteile ausschaltet.

So ist ein Färbeverfahren für menschliches Haar mit Entwicklungsfarbstoffen bekannt, welche aus einem Diazosalz und einer Kupplungskomponente, wie z.B. einem Benzolderivat oder Naphthol oder l-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on gebildet werden. Diese Kupplungskomponenten, insbesondere das α- und- 0-Naphthol, weisen jedoch eine geringe Affinität zum menschlichen Haar auf und sind demzufolge fllr diesen Verwendungszweck nicht besonders gut geeignet.

Es wurde nun gefunden, dass bei Verwendung einer Kupplungskomponente der Z-Hydroxy-naphthalin-S-carbonsäure-arylamid-Reihe Überraschenderweise die erwähnten Nachteile ausgeschaltet werden können und man zudem mit nur einer Kupplungskomponente unter Variation der Diazokomponente den Farbbereich

fiO98?6/1009

von rot bis schwarz abdecken kann.

Das erfindungsgemässe Verfahren zum Färben von keratinhaltigem Material mit Entv7icklungsfarbstof fen, indem man Diazosalze und Kupplungskomponenten in beliebiger Reihenfolge nacheinander oder gleichzeitig auf das zu färbende keratinhaltige Material bringt und miteinander kuppelt, ist dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine solche der Formel

XONH-R

verwendet, worin R einen unsubstituierten oder substituierten Arylrest bedeutet.

R in der Bedeutung eines Arylrestes stellt beispielsweise einen Phenyl- oder Naphthylrest (α- oder B-) dar. Als Substituenten kommen z.B. in Frage: niedere Alkylgruppen, wie die Methylgruppe; niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Aethoxygruppe; Halogen, wie vor allem Chlor; die Nitrogruppe; die Phenylgruppe, die ihrerseits noch durch die erwähnten Substituenten weitersubstituiert sein kann. Der Arylrest R kann aber auch durch mehrere gleiche oder verschiedene derartige Substituenten substituiert sein. Ausserdera kann der Rest R durch eine weitere Kupplungskomponente der oben angegebenen Formel substituiert sein.

Beispielsweise sind als Symbol "R" die folgenden Reste genannt:

0-CH₀

-p

OCHo

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OCH,

OCH.

)CH

OCH.

Die bevorzugte Kupplungskomponente ist diejenige, worin R eine unsubstituierte Phenylgruppe bedeutet.

Diese Kupplungskomponenten sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Als Diazokomponenten, welche als zweite Komponente zur Synthese des Entwicklungsfarbstoffes notwendig ist, können die aus der Chemie der Azoverbindungen bekannten diazotierten aromatischen oder heteroaromatischen Amine, insbesondere Monoamine, vor allem Aminobenzole verwendet werden. Insbesondere sind die handelsüblichen stabilisierten Diazoniumverbindungen fUr das erfindungsgemässe Verfahren geeignet.

Als Beispiele flir verwendbare Diazokomponenten seien folgende in Form der freien Amine genannt:

2- oder 3-Chloranilin, 2-, 3- oder 4-Nitroanilin, 2-Methoxyanilin, 2,5-Dichloranilin, 3,5-Di-trifluormethylanilin, 2-Chlor-5-trifluormethylanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2-Methyl-3-chloranilin, 2-Methyl-5-chloranilin, 2-Methyl-4-chloranilin, 2-Nitro-4-chloranilin, 2-Trifluormethyl-4-chloranilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 2-Nitro-4-methoxyanilin,- 2-Nitro-4-äthoxyanilin, 2-Methyl-4- oder -5-nitroanilin, 2-Methoxy-4- oder -5-nitroanilin, 2-Aethylsulfonyl-5-trifluormethylanilin, 3-Aethylsulfonyl-6-methoxyanilin, S-NjN-Diäthylaminosulfonyl-o-methoxyanilin, S-N-n-Butylaminosulfonyl-o-methoxyanilin, 1,4-Diamino-2,6-dichlorbenzol, 2,4-Dimethyl-3-nitroanilin, 2-Methoxy-4-methyl-5-nitroanilin, 2-Chlor-4-cyan-5-methylanilin,

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2,5-Dimethoxy-4-cyananilin, 4-Phenylaminoanilin, 2-Methoxy-4-phenylaminoanilin, 4-(4'-Methoxyphenylamino)-anilin, 4¹,4"-Diamino-diphenylamin, 2-Phenylsulfonylanilin, 2,5-Dimethoxy-4-phenylcarbonylamino-anilin, 2,5-Dia'thoxy-4-phenylcarbonylamino-anilin, 2- (4-Chlorphenoxycarbonyl)-anilin, 3-Benzylsulfonyl-6-methoxy-anilin, 2,S-Dimethoxy-^-(4'-methylphenoxyacetylamino)-anilin, 2 , 5-Dia"thoxy-4-(4 ' - oder 2'-methylphenoxyacetylamino)-anilin, 2-Fhenoxy-5-chloranilin, 2-(4'-Chlorphenoxy)-5-chloranilin, 4-Aminoazobenzol, 3-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2',3- bzw. 2,3'-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4¹-nitro-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4,4'-diaminoazobenzol, 2-Aethyl-5-methoxy-4-amino-4'-chlorazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-amino-2'-nitro-4'-methylazobenzol,2-Amino-4-m2thoxy-5-methyl-2'-chlor-4'-nitroazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-amino-2'-N,N-dimethylaminocarbonyl-4'-nitroazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-amino-2',6'-dichlor-4'-nitroazobenzol, 2-Chlor-4-benzoylamino-5-methoxyanilin, 2,4-Dimethy1-5-benzoylaminoanil in, 2-N,Is-Diäthylaminosulfonyl-4-benzoylamino-5-methoxyanilin, 2-Methoxy-4-benzoylamino-5-methylanilin, 2,5-Dimethoxy-4-benzoylaminoanilin, 2,5-Diäthoxy-4-benzoylaminoanilin, 4-(l'-Naphthylazo)-anilin, 1-(2'-Aethoxyphenylazo)-4-aminona ph thai in, 2-Methyl-4-amino-5-cithoxy-4' - (4"-aminophenylamino)-azobenzol, 1- oder 2-Aminonaphthalin, 3-Benzoylamino-4-methoxyanilin und 1-Aminoanthrachinon.

Bevorzugte Diazokomponenten sind Aminobenzole, welche ein- oder mehrfach substituiert sind durch Halogen, vor allem Chlor; nieder Alkyl, vor allem Methyl; nieder Alkoxy, vor allem Methoxy oder Aethoxy; Benzoylamino; Alkoxy- insbesondere Methoxyphenylamino; Phenylamino; oder durch die Phenylazogruppe, wobei diese Phenylgruppe durch die Nitrogruppe und/oder nieder Alkyl, wie Methyl, weitersubstituiert ist.

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Diese Amine werden vor der Diazotierung in ihre Salze, beispielsweise in die Hydrochloride oder Hydrosulfate, Übergeführt, nötigenfalls durch Erwärmen mit massig konzentrierter Säure. Die anschliessende Diazotierung kann nach üblichen Methoden erfolgen, z.B. mittels Natriumnitrit und Mineralsäure, wie Salzsäure. Statt der diazotierten Amine können aber auch Färbesalze, d.h. stabilisierte Diazoniumverbindungen, verwendet werden. Als Stabilisatoren und Abscheidungsreagenzien fUr die Färbesalze kommen in Frage: Metallchloride, wie ZnCl₂> CdCl₂, CoCl₂ oder MnCl₂, die sich mit der Diazoverbindung als Komplex aus der wässrigen Lösung abscheiden lassen, aromatische Sulfonsäuren, die als freie Säure oder auch als Alkalisalze benutzt werden können und mit Diazoniumverbindungen echte Salze bilden, insbesondere Naphthalindisulfonsäuren, Borfluorwasserstoffsäure, die ebenfalls mit Diazoverbindungen echte Salze bildet, Acylaminoaryl-sulfonsäure, wie Acetyl-sulfanilsäure. In manchen Fällen lassen sich auch die Diazoniumchloride oder sauren Sulfate selbst abscheiden und verwenden. Die stabilisierten Diazoniumsalze oder Diazoaminosalze enthalten noch Inertsalze. Bei Verwendung von Färbesalzen ist in manchen Fällen ein Zusatz von Alkalibindemitteln, wie Essigsäure, Ameisensäure, Natriumacetat/Essigsäure, Chromacetat oder Mono- oder Dinatriumphosphat, erforderlich, da Färbesalze durch Alkalieinwirkung zersetzt werden.

Die Applikation der Diazo- und Kupplungskomponenten auf das keratinhaltige Material, insbesondere menschliches Haar, erfolgt vorzugsweise in zwei Stufen derart, dass man eine der beiden Komponenten des Entwicklungsfarbstoffes, vorzxigsweise die Kupplungskomponente, auf das Material aufbringt und sie anschliessend auf dem Material mit der Diazokomponente kuppelt. Es ist aber auch möglich, dass die Kupplungs- und Diazokomponente simultan auf das Haar gebracht werden. Dabei richten sich die Verfahrensbedingungen nach der Art des zu färbenden keratinhaltigen Materials. Die Kupplung selbst findet

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im alkalischen pH-Bereich von etwa 7 bis 12, vorzugsweise bis pH 11, statt.

Handelt es sich um lebendes Material, also um Haare von Mensch oder Tier, so erfolgt das Auftragen der Kupplungs- und Diazokomponente bei etwa 15 bis 40°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, z.B. durch Aufsprühen oder Aufbringen in Form einer wässrigen Lösung, einer nichtionogenen Creme, Emulsion oder Geles. Die Einwirkungszpit der zuerst aufgetragenen Komponente beträgt etwa 1 bis 25, vorzugsweise 2 bis 10 Minuten. Anschliessend wird gegebenenfalls gespült und zwischengetrocknet oder umgekehrt, zuerst zwischengetrocknet und dann gespUlt, und dann die zweite Komponente, vorzugsweise in gleicher Art, aufgebracht. FUr die Kupplungsreaktion sind etwa 0,5 bis 20, vorzugsweise bis 10 Minuten, erforderlich. Im Anschluss daran wird das gefärbte keratinhaltige Material bzw. menschliche Haar gespUlt, gegebenenfalls unter Zusatz von vorzugsweise nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln, und anschliessend getrocknet.

Totes Material, wie Felle, Pelze, Federn oder PerUcken aus menschlichem Haar, wird vorzugsweise durch Eintauchen in Lösungen der Kupplungs- oder Diazokomponenten mit diesen imprägniert. Die Temperatur kann dabei z.B. bis zu 60°C betragen. Nach dem Imprägnieren mit der ersten Komponente kann das keratinhaltige Material gegebenenfalls abgequetscht oder geschleudert werden, bevor es mit der zweiten zur Bildung des Farbstoffes erforderlichen Komponente imprägniert wird.

Eine wässrige Lösung der Kupplungskomponente wird vorzugsweise erhalten, indem man die Kupplungskomponente in Wasser gibt gegebenenfalls zusammen mit einem Lösungsvermittler, wie Alkohol, und Alkali, z.B. Ammoniak oder wässrige Natronlauge, bis zum Erhalten einer klaren Lösung zusetzt. Die Diazokomponenten, die vorzugsweise als stabilisierte Diazoniumsalze eingesetzt werden, werden als wässrige Lösungen verwendet.

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Vorzugsweise werden Kupplungs- und Diazokomponenten in etwa gleicher molarer Menge eingesetzt. Ein Ueberschuss bis zu ca. 100% einer Komponente, vorzugsweise der Diazokomponente, ist nicht nur nicht schädlich, sondern fuhrt auch oft zu guten Ergebnissen.

Im erfindungsgemässen Verfahren können die Kupplungs- und Diazokomponenten als einheitliche Substanzen eingesetzt werden. Da beim Färben von keratinhaltigem Material, vor allem von menschlichem Haar, jedoch oft Mischtöne gewUnscht werden, können auch Gemische der Kupplungs- und/oder der Diazokomponenten eingesetzt werden.

Die Konzentration der Lösungen liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 10, vorzugsweise 0,5 und 5% an Kupplungs- oder Diazokomponente, bezogen auf die Gesamtkomposition.

Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Lösungen der Kupplungs- und Diazokomponenten mit Üblichen Zusätzen versehen, wie z.B. Tensiden, vorzugsweise nichtionog^ner Natur, wie Fettsäureäthanolamide, Polyalkohole (Aethylenoxidpolymerisate mit einem Polymerisationsgrad von 200 bis lOOO) oder Anlagerungsprodukte von Aethylenoxyd an Fettsäuren, an Fettalkohole, an Fettamine oder an Alkylphenole. Desweiteren kommen anionaktive Verbindungen in Betracht, wie Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate. Derartige Cremes, vor allem solche mit der Kupplungskomponente, sind lagerstabil bei einer Temperatur von etwa -10⁰C bis +45⁰C während etwa 2 Monaten.

Daneben können die Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gele, weitere Zusätze enthalten, beispielsweise Verdickungsmittel, wie Stärke oder Methylcellulose, Vaseline, höhere Fettalkohole, Paraffinöle, Fettsäuren sowie Parfumöl oder Haarpflegemittel, wie Pantothensäure oder Cholesterin. Diese Zusätze werden in üblichen Mengen eingesetzt.

Eine bevorzugte Applikationsmethode der Kupplungs- und Diazokomponente auf menschlichem Haar besteht darin, dass dieses mit der Kupplungskomponente in Shampoo-Form, insbesondere mit einem cremeförmigen Shampoo, vorshampooniert und ohne Zwischen-

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spülung mit der Diazokomponente, ebenfalls in Shampoo-Form, nachshampooniert wird, oder derart, dass beide Komponenten in Creme-Form aufgebracht werden.

Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich besonders zum Tönen oder Färben, kann jedoch auch zum Ueberfärben von vor allem menschlichem Haar angewendet werden.

Man erhält nach diesem Verfahren farbstarke Färbungen, welche gute Gebrauchseigenschaften aufweisen. Unter Gebrauchseigenschaften sind z.B. zu verstehen: Waschechtheit, die Möglichkeit das gefärbte Haar zu Blondieren (Oxydieren mit H₂O₂), Kaltwellenechtheit, Reibechtheit, Lichtechtheit, das Aufziehvermögen der Komponenten bei geschädigtem Haar, die Schweissechtheit und das Dauerwellenverhalten.

Das erfindungsgemässe Verfahren lässt sich sowohl auf unbehandeltem keratinhaltigem Material, vor allem menschlichem Haar, als auch auf behandeltem Haar, wie gebleichtem oder dauergewelltem Haar, durchfuhren.

Die auf dem keratinhaltigen Material entwickelten Azofarbstoffe sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.

Es ist nach dem erfindungsgemässen Verfahren möglich, mit nur einer Kupplungskomponente unter Variation der Diazokomponente Farbtöne von rot bis schwarz zu erzeugen. Zudem vermeidet das erfindungsgemässe Verfahren die Verwendung von Oxydationsfarbstoffen und gestattet die Durchfuhrung bei Raumtemperatur. Das erfindungsgemässe Verfahren ist zudem ausgezeichnet durch eine einfache Handhabung und dadurch, dass ein chemisch definierbarer Farbstoff entsteht, während bei Oxydationsfarbstoffen unUberblickbare, undefinierbare Mischungen von vollständig bis nur teilweise oxydierten Aminen, vermischt mit Zwischenprodukten entstehen.

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Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Prozente bedeuten Gewichtsprozente, Teile Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die verwendeten Diazokoraponenten (Amine) wurden als stabilisierte Diazosalze in handelsüblicher Form eingesetzt.

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Beispiele 1-18

Man bereitet eine l%ige wässrige Lösung der Kupplungskomponente der Formel

)H

CONH

indem man diese in destilliertes Wasser gibt und durch Zugabe von 2% Aethanol und 1% Natronlauge löst.

In 50 ml dieser Lösung taucht man ein BUndel grauer Menschenhaare von 0,3 g und belässt es 15 Minuten bei Raumtemperatur in dieser Lösung (pH-Wert ca. 11).

Anschliessend entnimmt man das Haarbllndel dieser Lösung, quetscht es kurz mit dem Glasstab ab und taucht es dann in eine l%ige wässrige Lösung eines der in folgender Tabelle auf geführten Diazosalze, während 5 Minuten bei Raumtemperatur, spUlt anschliessend unter fliessendcm Wasser und trocknet an der Luft.

Man ei'hält ein gefärbtes Haar mit der in Kolonne III der Tabelle angegebenen Nuance, das gute Gebrauchsechtheiten aufweist.

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Tabelle

II III

Diazosalz in Form des freien Amins Nuance auf menschlichem Haar

NH

scharlachrot

OCH,

CO

NH. rotstichig schwarz

CH₃O -^_

schwarz

NH,

Cl

Cl rot

NH,

Cl

CH, karminrot

OCH,

I/ V schwärζ blau

OC₂H₅

^)NH-^J/—NH₂ OC₂H₅ dunkelblau

NH

blauschwarz

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IH

II III

Diazosalz in Form des freien Amins Nuance auf menschlichem Haar

H₃C

N=N

CH, /V-NH,

0,

OCH, korinth

O₂N-^ ^X>

NH,

schwarz

H₂N

2 \

NH-f Υ- N=N

OC₂H₅

schwarz

^CH₃

O₂N

rot

Wo-/ Vci

NH,

Scharlach

JhL

—N=N

1 NH,

CH, braun

CH,

N=

V-NH₂ rotbraun

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I	II	III
Bsp.	Diazosalz in Form des freien Amins	Nuance auf menschlichem Haar
16	Diazosalz aus Beispiel 1 + Diazosalz aus Beispiel 7 (1 : D	braun
17	Diazosalz aus Beispiel 5 + Diazosalz aus Beispiel 8 (1 : 1)	braun
18	Diazosalz aus Beispiel 6 + Diazosalz aus Beispiel 10 (1 : D	schwarz

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Beispiel 19

Man bereitet eine Cremeemulsion, indem man 1 Teil der Kupplungskomponente der Formel

■».η 75 Teile Wasser gibt, durch Zugabe von Ammoniak löst, 10 Teile Fettalkoholsulfat (Natriumsalz, Kettenlange ^yi'^X^ sowie lO Teile Fcttalkohol (Kettenlä'nge C^-Cin) zusetzt und auf 100 Teile mit Wasser auffüllt.

Diese Cremeemulsion wird bei Raumtemperatur auf ein Bündel graues Menschenhaar durch Einreiben aufgetragen und 15 Minuten einwirken gelassen. Danach wird kurz mit Wasser gespült und durch Einreiben eine Emulsion aufgetragen, welche erhalten wurde, indem 1 Teil des Amins der Formel

'3

in Form eines Diazosalzes, sowie je 10 Teile des oben benutzten Fettalkohols und Fettalkoholsulfates in 79 Teile Wasser eingearbeitet wurden.

Man lässt 5 Minuten einwirken, splllt gründlich unter Zusatz eines üblichen Waschmittels und erhält ein violett gefärbtes Haar mit guten Gebrauchsechtheiten.

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- vs.·
1"

Beispiel 20

Ein Bündel gebleichter Haarsträhnen wird wie folgt gefärbt Die Kupplungskomponente der Formel

)H CH,

ONH

wird in einer nichtionogenen Cremeform mit 2 Gewichtsprozent Kupplungskomponenten-Gehalt bei 27° und einem pH-Wert von 9,5 während 10 Minuten auf die Haarsträhne appliziert. Dann wird die Überschüssige Creme durch Abstreifen so weit als möglich entfernt und die so vorbehandelten Haarsträhnen zwischengetrocknet. Nach dem Zwischentrocknen wird die Diazokomponente, hergestellt aus dem Amin der Formel

OCH,

als wässrige Lösung mit 2% Gehalt an Diazokomponente bei dergleichen Temperatur, jedoch einer kürzeren Einwirkungszeit, appliziert. Sodann wird ausgewaschen und getrocknet.

Man erhält ein blaustichig schwarz gefärbtes Haar mit guten Gebrauchsechtheiten.

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Beispiel 21

10 g eines chromgegerbten, auf ca. 15 mm geschorenen Wollschaffeiles werden bei 40° in 200 ml einer wässrigen Lösung, welche 0,2 g Soda kalz., 0,2 g wässriges Ammoniak 24%ig und 0,1 g eines nichtionogenen Waschmittels enthält, während einer Stunde in einer Färbetrommel broschiert, anschliessend gespUlt und geschleudert. Dieses Material gibt man in 200 ml einer Flotte von 25°, die man durch Lösen von 0,1 g der Kupplungskomponente der Formel

,0H

CONH

und 0,05 g Soda und anschliessende Zugabe von 0,1 ml einer 85%igen wässrigen Ameisensäure erhalten hat, und behandelt 30 Minuten in einer Färbetrommel bei dieser Temperatur.

Danach wird das Material gespUlt und geschleudert. Ira Anschluss daran gibt man das Fell in 200 ml einer Flotte von 25°, welche 0,4 g der Diazokomponente hergestellt aus dem Amin der Formel NH,

und 0,1 g eines nichtionogenen Waschmittels enthält, behandelt 30 Minuten bei 25°, spUlt, schleudert und trocknet. Man erhält ein scharlachrot gefärbtes Fell.

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Beispiele 22 - 27

Arbeitet man wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet
jedoch anstelle der dort benutzten Kupplungskomponenten die gleiche Menge der in der folgenden Tabelle in Kolonne II aufgeführten Kupplungskomponenten, so erhält man gefärbtes Haar mit der in Kolonne III angegebenen Nuance, das gute Gebrauchsechtheiten aufweist.

Bsp.

Kupplungskomponente

Nuance auf

menschlichem

Haar

scharlachrot

23

dto.

OCH.

24

dto.

— OCH,

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30

Bsp.

Kupplung skomponente Nuance auf menschlichem Haar

°^η

dto.

OCH₃ OCH₃ rot

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zum Farben von keratinhaltigem Material mit Entwicklungsfarbstoffen, indem man Diazosalze und Kupplungskomponenten in beliebiger Reihenfolge nacheinander oder gleichzeitig auf das keratinhaltige Material bringt und miteinander kuppelt, dadurch gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten der Formel

CONH-R

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet* dass R einen Phenyl- oder α- oder ß-Naphthylrest darstellt, der gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen, niedere Alkoxygruppen, Halogen, die Nitrogruppe oder die Phenylgruppe, die ihrerseits weitersubstituiert sein kann, substituiert ist.

3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass R einen unsubstituierten Phenylrest darstellt.

4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Diazosalze stabilisierte Diazoniumverbindungen von Monoaminen verwendet werden.

5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Diazosalze stabilisierte Diazoniumverbindungen von "&Binobenzolderivaten verwendet werden.

V.

809826/100 9 ORIQiNAW INSPECTED

6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Aminobcnzolderivate Aminobenzole verwendet werden, welche
ein- oder mehrfach substituiert sind durch Halogen, vor allem
Chlor; nieder Alkyl, vor allem Methyl; nieder Alkoxy, vor
allem Methoxy oder Aethoxy; Benzoylamino; Alkoxy- insbesondere Methoxyphenylamino; Phenylamino; oder durch die Phenylazogruppe, wobei diese Phenylgruppe durch die Nitrogruppe und/oder nieder Alkyl, wie Methyl, weitersubstituiert ist.

7. Verfahren genoss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man auf das zu färbende Material zuerst die Kupplungskomponente aufbringt und anschliessend die Diazokomponente.

8. Anwendung des Verfahrens gemäss Anspruch 1 zum Färben von menschlichem Haar.

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