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PATENTANSPRÜCHE
1. Mittel mit zwei Komponenten zum Färben von keratinhaltigem Material mit Entwicklungsfarbstoffen, wobei die eine Komponente mindestens ein Diazosalz und mindestens ein Netz- und Waschmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die andere Komponente neben mindestens einem Netzund Waschmittel als Kupplungskomponente mindestens eine Verbindung einer der Formeln
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worin R, Wasserstoff oder einen einwertigen organischen Rest, R2 Cyano, Aminocarbonyl, Alkylsulfonyl oder durch eine Carbon- oder Sulfonsäuregruppe substituiertes Alkyl, R3 gegebenenfalls durch eine Carbon- oder Sulfonsäuregruppe substituiertes Alkyl mit bis zu 5 C-Atomen, oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls in p-Stellung einen weiteren gleichartigen Pyridonrest trägt, X die OH- oder NH2-Gruppe, Z Wasserstoff oder Halogen, und W ein Brükkenglied bedeuten,
enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel (1) bzw. (la) enthält.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (1) bzw. (la) R1 Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 2-10 C-Atomen oder durch OH, SO3H, COOH, CN, OCH3 oder eine reaktive Gruppe substituiertes Alkyl bedeutet.
4. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (1) bzw. (la) R2 Cyano, Aminocarbonyl oder Sulfomethyl bedeutet.
5. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (1) bzw. (la) R3 Methyl oder Äthyl bedeutet.
6. Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kupplungskomponente eine Verbindung einer der Formeln
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enthält.
7. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel (2), worin X die NH2-Gruppe und Z Wasserstoff bedeuten, enthält.
8. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel (3), worin W ein Brückenglied der Formel -(CH2)2-, -(CH2)3 oder
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darstellt, enthält.
9. Verwendung des Mittels nach Anspruch 1 zum Färben von keratinhaltigem Material, dadurch gekennzeichnet, dass man die beiden Komponenten in beliebiger Reihenfolge nacheinander auf das keratinhaltige Material bringt und miteinander kuppelt.
10. Verwendung nach Anspruch 9 zum Färben von menschlichem Haar.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Mittel mit zwei Komponenten zum Färben von keratinhaltigem Material mit Entwicklungsfarbstoffen, wobei die eine Komponente mindestens ein Diazosalz und mindestens ein Netz- und Waschmittel enthält, und auf die Verwendung des Mittels zum Färben von keratinhaltigem Material, insbesondere von menschlichem Haar.
Bis jetzt wurden zum Färben von keratinhaltigem Material, insbesondere von menschlichen Haaren, Oxydationsfarbstoffe, z. B. solche auf Basis von Phenylendiamin und Benzidin, verwendet. Diese Farbstoffe weisen mancherlei Nachteile, vor allem physiologischer Natur auf. Man war deshalb bestrebt, ein Färbeverfahren für keratinhaltiges Material zu finden, das diese Nachteile überwindet.
So ist bekannt, keratinhaltiges Material mit Entwicklungsfarbstoffen zu färben, welche aus einem Diazosalz und einer Kupplungskomponente, wie z.B. einem Benzol- oder Naphthalinderivat oder l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, gebildet werden. Diese Kupplungskomponenten reagieren jedoch verhältnismässig langsam mit dem Diazosalz, und ausserdem sind zur Erzielung aller gewünschten Nuancen verschiedene Kupplungskomponenten erforderlich.
Es wurde nun ein Mittel gefunden, in welchem die Kupplungskomponente einen 6gliedrigen Stickstoff-Heterocyclus aufweist, wobei die vorstehend genannten Nachteile nicht auftreten.
Das erfindungsgemässe Mittel ist im Patentanspruch 1 definiert.
In den im Patentanspruch 1 angegebenen Formeln (1), (la), (2) und (3) bedeuten:
R1 Wasserstoff oder einen einwertigen organischen Rest, z. B. eine Arylgruppe wie Phenyl oder Naphthyl, eine Alkyloder Cycloalkylgruppe, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Hexyl, 2-Athylhexyl, Octyl, Cyclohexyl, wobei
dieser Gruppen durch Cyano, eine Sulfonsäure- oder Car bonsäuregruppe, Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom,
Hydroxyl, eine Alkoxygruppe, wie Methoxy, Äthoxy,
Propyloxy, Isopropyloxy oder Hydroxyäthoxy, eine quater näre Ammoniumgruppe, wie die Trimethylammonium gruppe oder durch eine Acylaminogruppe, wie Acetylamino,
Chloracetylamino oder Benzoylamino oder eine Acylamino alkylgruppe, in welcher der Acylrest reaktiv ist, wie z.
B. der
Mono- oder Dichlortriazin-, Di- oder Trichlorpyrimidin-,
Difluor- oder Difluorchlorpyrimidin-, Vinylsulfon-, Vinyl- sulfonamid-, Acrylamid- oder a-Halogenacrylamidrest, substituiert sein können, oder einen gegebenenfalls durch Chlor, Methyl- oder Methoxygruppen substituierten Phenylen-, Diphenylen- oder Akylenrest mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen, der den Rest der Formel (1) mit einem weiteren gleich artigen Pyridonrest über das Stickstoffatom verbindet, oder die direkte Bindung zum Stickstoffatom eines weiteren gleichartigen Pyridonrestes;
vorzugsweise bedeutet Rl Wasserstoff oder eine geradkettige oder verzweigte Al kylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine durch eine OH-, SO3H-, COOH-, CN-, OCH3 -Gruppe oder durch eine reaktive Gruppe substituierte Alkylgruppe;
R2 Cyano, Aminocarbonyl oder eine durch eine Carbonoder Sulfonsäuregruppe substituierte Alkylgruppe wie Sulfomethyl oder Sulfoäthyl, vor allem eine Cyan-, Aminocarbonyl- oder Sulfomethylgruppe;
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R3 eine gegebenenfalls durch eine Carbon- oder Sulfon säuregruppe substituierte Alkylgruppe mit bis zu fünf Koh lenstoffatomen, wie Methyl, Athyl, oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls in p-Stellung einen weiteren gleichartigen Pyridonrest tragen kann, vorzugsweise eine Äthyl- und insbesondere eine Methylgruppe;
X die OH- oder NH2-Gruppe;
;
Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom und
W ein Brückenglied, bevorzugt einen Alkylenrest der Formel -(CH2)2- oder {CH2)3- oder einen o-Phenylenrest der Formel
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Besonders interessante Kupplungskomponenten stellen die Verbindungen der Formel (1) bzw. (la) dar.
Unter diesen sind vor allem diejenigen im erfindungsgemässen Mittel bevorzugt, bei denen Rl Wasserstoff oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine durch eine OH-, SO3H-, COOH-, CN-, -OCH3-Gruppe oder durch eine reaktive Gruppe substituierte Alkylgruppe,
R2 die Cyano-, Aminocarbonyl- oder Sulfomethylgruppe, und
R3 die Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten.
Insbesondere handelt es sich um folgende Verbindungen: mit Rl-H, C2Hs, CH2CH2SO3H, CH2CH2COOH, CH2CH2CN, CH2 CH2 OH, CH2 CH2 OCH3, 2-Äthyl-hexyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl
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Von besonderem Interesse sind die Kupplungskomponenten der Formeln:
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Von den Kupplungskomponenten der Formel (2) sind besonders diejenigen geeignet, bei denen X die NH24ruppe und Z ein Wasserstoffatom bedeuten.
All diese Verbindungen können in mehreren tautomeren Formen exisitieren. Um die Beschreibung zu vereinfachen, sind diese Verbindungen nur in einer dieser tautomeren Formen dargestellt. Es sei jedoch ausdrücklich betont, dass sich die Beschreibung, hier wie auch im folgenden, insbesondere in den Ansprüchen, stets auf Verbindungen in irgendeiner dieser tautomeren Formen bezieht.
Diese Kupplungskomponenten sind grösstenteils bekannt oder können nach bekannten Methoden erhalten werden, beispielsweise wie beschrieben in the Chemistry of Heterocyclic Compounds, Pyridine and its Derivatives, Parts I-IV, Interscience Publishers Inc., New York, Interscience Publishers Ltd., London; 1960-1964; ferner in Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 29 (1896), Seite 655, sowie in zahlreichen Patentschriften, z. B. den GB-PS 1 256094 und 1 256 095; den NL-PS 71.06678, 71.09361, der US-PS 3471 506, den DE-OS 1 964 690, 2 022 817, 2 118 945, 2 123 061, 2 141 449 sowie den FR-OS 2025 723 und 2027586.
Als Diazokomponenten, welche als zweite Komponente zur Synthese des Farbstoffes notwendig sind, sind beispielsweise die aus der Chemie der Azoverbindungen bekannten diazotierten aromatischen oder heteroaromatischen Amine, insbesondere Monoamine, vor allem Aminobenzole und Aminonaphthaline, geeignet. Insbesondere sind auch die handelsüblichen Diazokomponenten bzw. deren Salze des Naphthol-Verfahrens für das erfindungsgemässe Mittel geeignet.
Als Beispiele für Amine, welche nach der Diazotierung geeignet sind, seien genannt: 2- oder 3-Chloranilinhydrochlorid, 2., 3. oder 4.Nitroanilin, 2-Methoxyanilinhydrochlorid, 2,5-Dichloranilin, 3,5-Di-trifluormethylanilin, 2-Chlor-5-trifluormethylanilin, 2-Methoxy-5-chloranilinhydrochlorid, 2-Methyl-3-chloranilinhydrochlorid, 2-Methyl-5-chloranilinhydrochlorid, 2-Methyl-4-chloranilinhydrochlorid, 2-Nitro-4-chloranilin, 2-Trifluormethyl- 4-chloranilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 2-Nitro4-methoxy- anilin, 2-Nitro4-äthoxyanilin, 2-Methyl-4- oder -5-nitroanilin, 2-Methoxy-4- oder -5-nitroanilin, 2-Äthylsulfonyl5-trifluormethylanilin,
3-Äthylsulfonyl-6-methoxyanilin, 3-N,N-Diäthylaminosulfonyl-6-methoxyanilin, 3-N-n-Butylaminosulfonyl-6-methoxyanilin, 1,4-Diamino-2,6-dichlorbenzol, 2,4-Dimethyl-3-nitroanilin, 2-Methoxy-4-methyl5-nitroanilin, 2-Chlor-4-cyan-5-methylanilin, 2,5-Dimethoxy-4-cyanilinhydrochlorid, 4-Phenylaminoanilin, 2-Methoxy-4-phenylaminoanilin, 4-(4'-Methoxyphenylamino)anilinhydrosulfat, 4', 4"-Diamino-diphenylaminhydrosulfat, 2-Phenylsulfonylanilin, 2-(4'-Chlorphenoxycarbonyl)-anilin, 3-Benzylsulfonyl-6-methoxyanilin, 2,5-Diäthoxy-4-(2'-me thyl-phenoxyacetylamino)-anilin, 2,5-Dimethoxy-4-(4'-me- thyl-phenoxyacetylamino)-anilin, 2,5-Diäthoxy-4-(4'-methyl-phenoxyacetylamino)-anilin, 2-Phenoxy-5-chloranilin, 2-(4'-Chlorphenoxy)-5-chloranilin bzw.
-chloranilin-hydrochlorid, 4-Aminoazobenzol, 4-Aminoazobenzolhydrochlorid, 3-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2,3- bzw. 2,3'-Dimethyl-4-aminoazobenzol-hydrochlorid, 2,5-Dimethoxy4'-nitro-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4,4'-diaminoazobenzol, 2-Äthyl-5-methoxy-4-amino-4'-chlorazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-amino-2'-nitro-4'-methylazobenzol, 2-Amino-4-methoxy-5-methyl-2'-chlor-4'-nitroazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-amino-2'-N,N-dimethylaminocar- bonyl-4'-nitroazobenzol, 2, 5-Dimethoxy-4-aniino-2', 6'-dichlor-4'-nitroazobenzol, 2-Chlor-4-benzoylamino-5-methoxyanilin, 2,4-Dimethyl-5-benzoylaminoanilin, 2-N,N-Di äthylaminosulfonyl-4-benzoylamino-5-methoxyanllin, 2-Methoxy-4-benzoylamino-5-methylanilin, 2,5-Dimethoxy4-benzoylaminoanilin,
2,5-Diäthoxy-4-benzoylaminoanilin, Benzidin, 3, 3'-Dimethylbenzidin, 3,3'-Dimethoxybenzidin, 4-(11-Naphthylazo)-anilin, 1-(2'-Äthoxyphenylazo)- 4-aminonaphthalin, 2-Methyl-4-amino-5-äthoxy4'-(4"-aminophenylamino)-azobenzol, 1- oder 2-Aminonaphthalin, 3-Benzoylamino-4-methoxyanilinhydrochlorid und 1-Aminoanthrachinon.
Diese Amine müssen erst diazotiert werden. Dies kann nach üblichen Methoden geschehen, z. B. mittels Natriumnitrit und Mineralsäure, z.B. Salzsäure. Freie Amine werden vor der Diazotierung in ihre Salze übergeführt, nötigenfalls durch Erwärmen mit mässig konzentrierter Säure, die vor der Diazotierung verdünnt wird. Statt der diazotierten Amine sind auch Färbesalze, d.h. stabilisierte Diazoniumverbindungen, geeignet.
Als Stabilisatoren und Abscheidungsreagenzien für die Färbesalze kommen in Frage: Metallchlorid, wie ZnCl2, Cd1,, CoCl2 oder MnCl2, die sich mit der Diazoverbindung als Komplex aus der wässrigen Lösung abscheiden lassen, aromatische Sulfonsäuren, die als freie Säuren oder auch als Alkalisalze benutzt werden können und mit Diazoniumverbindungen echte Salze bilden, insbesondere Naphthalindisulfonsäuren, Borfluorwasserstoffsäure, die ebenfalls mit Diazoverbindungen echte Salze bildet, Acylaminoaryl-sulfonsäuren, wie Acetyl-sulfanilsäure. In manchen Fällen lassen sich auch die Diazonium chloride oder sauren Sulfate selbst abscheiden und verwenden. Die stabilisierten Diazoniumsalze enthalten noch Inertsalze.
Bei Verwendung von Färbesalzen ist in manchen Fällen ein Zusatz von Alkalibindemitteln, wie Essigsäure, Ameisensäure, Natriumacetat/Essigsäure, Chromacetat oder Mono- oder Dinatriumphosphat, erforderlich, wenn in alkalischer Lösung gekuppelt wird, da Färbesalze durch Alkalieinwirkung zerstört werden. Vorteilhaft ist der Zusatz eines Dispergators. Das mit der beschriebenen Kupplungskomponente imprägnierte keratinhaltige Material ist nicht luftempfindlich, so dass ein Zusatz von Stabilisatoren oder dergleichen zur Lösung, die die Kupplungskomponente enthält, nicht notwendig ist.
Als Nachbehandlung der Färbung kann ein Nachseifen mit Seife oder mit einem synthetischen Waschmittel oder Dispergiermittel und Soda und einem Wasserenthärter vorgenommen werden. Diese Nachbehandlung ergibt bessere Reibechtheiten und reinere Nuancen.
Das eigentliche Färbeverfahren besteht aus zwei Stufen, nämlich dem Aufbringen einer der beiden Komponenten des Entwicklungsfarbstoffes und dem anschliessenden Entwik keln , d. h. dem Kuppeln mit der zweiten Komponente. Vorzugsweise wird zunächst die Kupplungskomponente aufgebracht und anschliessend die Diazokomponente. Dabei richten sich die Verfahrensbedingungen nach der Art des zu färbenden keratinhaltigen Materials.
Handelt es sich um lebendes Material, also um Haare von Mensch oder Tier, so erfolgt das Auftragen der Kupplungs- und Diazokomponente zweckmässig bei einem für die Haut verträglichen pH-Wert, vorzugsweise zwischen 5 und 8, und bei 15 bis 40 "C, vorzugsweise bie Körpertemperatur, z.B. durch Aufsprühen oder Aufbringen in Form einer Lösung, Creme, Emulsion oder eines Geles. Die Einwirkungsdauer der zuerst aufgetragenen Komponente beträgt beispielsweise 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 Minuten. An schliessend kann gespült und dann die zweite Komponente, vorzugsweise in gleicher Art, aufgebracht werden. Für die
Kupplungsreaktion sind beispielsweise 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Minuten erforderlich. Im Anschluss daran kann das gefärbte Haar gespült, gegebenenfalls unter Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln, und anschliessend getrocknet werden.
Totes Material, wie Felle, Pelze, Federn oder Perücken aus menschlichem Haar, wird zweckmässig in einem pH-Be reich von 2 bis 12, vorzugsweise 4 bis 10 und insbesondere 5 bis 8, vorzugsweise durch Eintauchen in Lösungen der
Kupplungs- oder Diazokomponenten mit diesen imprägniert. Die Temperatur kann dabei z.B. bis zu 60 "C be tragen. Nach dem Imprägnieren mit der ersten Komponente kann das keratinhaltige Material gegebenenfalls abge quetscht oder geschleudert werden, bevor es mit der zweiten zur Bildung des Farbstoffes erforderlichen Komponente im prägniert wird.
Die Lösung der Kupplungskomponente wird erhalten, indem man die Kupplungskomponente in Wasser gibt und
Alkali, z. B. Ammoniak, bis zum Erhalten einer klaren Lö sung zusetzt. Die Diazokomponenten, die vorzugsweise als stabilisierte Diazoniumsalze eingesetzt werden, werden als saure oder neutrale wässrige Lösungen verwendet.
Vorzugsweise werden Kupplungs- und Diazokompo nenten in etwa gleicher molarer Menge eingesetzt. Ein Über schuss bis zu ca. 100% einer Komponente ist jedoch nor malerweise nicht schädlich.
Im erfindungsgemässen Mittel können die Kupplungs und Diazokomponente als einheitliche Substanzen eingesetzt werden. Da beim Färben von keratinhaltigem Material je doch oft Mischtöne gewünscht werden, werden vorzugsweise Gemische der Kupplungs- und/oder vor allem der Diazokomponente eingesetzt.
Die Konzentration der Lösungen liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 10, vorzugsweise 0,5 und 5 Gew.-% an Kupplungs- oder Diazokomponente, bezogen auf das Gesamtgewicht.
Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Lösungen der Kupplungs- und Diazokomponente mit Netz- und Waschmitteln, vorzugsweise nichtionogenen, wie Äthylenoxid-Anlagerungsprodukten an Fettsäuren, -alkohole oder -amine sowie anionaktiven, wie z. B. Alkylsulfonaten, Alkylbenzolsulfonaten oder Fettalkoholsulfonaten, versehen.
Daneben können die Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gele weitere Zusätze enthalten, beispielsweise Verdikker, wie Stärke oder Methylcellulose, Vaseline, Paraffinöle, Parfüms oder Ausrüstmittel, wie z. B. Panthothensäure oder Cholesterin. Diese Zusätze können in üblichen Mengen eingesetzt werden.
Das erfindungsgemässe Mittel eignet sich besonders zum Tönen oder Färben von grauem oder gebleichtem keratinhaltigem Material, kann jedoch auch zum Überfärben von gefärbtem keratinhaltigem Material angewendet werden.
Man erhält hierbei Färbungen, welche gute Gebrauchsechtheiten, wie Licht-, Wasch- und Reibechtheiten sowie in vielen Fällen einen schönen Glanz aufweisen.
Gegenüber den bekannten Mitteln zum Färben mit Entwicklungsfarbstoffen, in welchen andere Kupplungskomponenten eingesetzt werden, zeichnet sich das erfindungsgemässe Mittel durch einige Vorteile aus: Die Imprägnierung mit der Kupplungskomponente kann in vielen Fällen im neutralen oder schwach sauren Bereich erfolgen, wodurch die Schädigung vermieden wird, die bei den für die üblichen Kupplungskomponenten erforderlichen alkalischen pH Werten auftritt. Die Kupplungsreaktion erfolgt in kürzerer Zeit, was vor allem für die industrielle Färbung von Pelzen und Federn Vorteile bringt. Ausserdem ist es möglich, mit nur einer Kupplungskomponente unter Variation der Diazokomponenten alle Farbtöne von hellgelb bis schwarz zu erzeugen, während dazu bei Verwendung von bekannten Mitteln zum Färben mit Entwicklungsfarbstoffen mehrere Kupplungskomponenten erforderlich sind.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Prozente bedeuten Gewichtsprozente, Teile Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die verwendeten Diazokomponenten (Amine) wurden als stabilisierte Diazosalze in handelsüblicher Form eingesetzt. Bei Verwendung von Mischungen von Diazo- oder Kupplungskomponenten bedeuten die Angaben 1:1, dass gleiche Gewichtsteile der beiden Bestandteile verwendet wurden.
Beispiel 1
Man bereitet eine 1%ige wässrige Lösung der Kupp lungskomponente der Formel
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indem man diese in dest. Wasser gibt und durch Zugabe von Ammoniak löst. Der erhaltenen Lösung setzt man 1 % Fettalkoholsulfat als Netz- und Waschmittel zu.
In 50 ml dieser Lösung taucht man ein Bündel grauer Menschenhaare von 0,3 g und belässt es 15 Minuten bei Zimmertemperatur in dieser Lösung.
Anschliessend entnimmt man das Haarbündel dieser Lösung, quetscht es kurz mit dem Glasstab ab und taucht es dann in eine 1 %ige wässrige Lösung des Diazosalzes vom Amin der Formel
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die zusätzlich 5% Natriumlaurylsulfat enthält. Man lässt das Haar 5 Minuten lang bei Zimmertemperatur in dieser Lösung, spült anschliessend unter fliessendem Wasser und trocknet an der Luft.
Man erhält violett-rot gefärbte Haare mit guten Gebrauchsechtheiten.
Beispiel 2
Verfährt man genau wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch anstelle der im Beispiel 1 angegebenen Kupplungs- und Diazokomponente die in der folgenden Tabelle aufgeführten, so erhält man gefärbte Haare in den in Spalte 4 der Tabelle angegebenen Farbtönen.
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<tb>
Beispiel <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Diazokomponente <SEP> Farbe <SEP> auf <SEP> dem
<tb> <SEP> Haar
<tb> <SEP> 2 <SEP> Kupplungskomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> NH, <SEP> gelb
<tb> <SEP> L
<tb> <SEP> 3 <SEP> dto. <SEP> NH2 <SEP> hellrot-braun
<tb> <SEP> OCH,
<tb> <SEP> R <SEP> h3ICO
<tb> <SEP> 3 <SEP> NlICO <SEP> t
<tb> <SEP> 4 <SEP> dto. <SEP> t:H <SEP> gelb
<tb> <SEP> cl
<tb> <SEP> 5 <SEP> dto. <SEP> OCH <SEP> braun
<tb> <SEP> 02No <SEP> N=NQNH2
<tb> <SEP> 0 <SEP> 2N
<tb> <SEP> OCH3
<tb> <SEP> 6 <SEP> dto. <SEP> NH2 <SEP> gelb
<tb> <SEP> b, <SEP> 1
<tb> <SEP> 7 <SEP> Kupplungskomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> NR <SEP> gelb
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> .C1
<tb>
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<tb> Beispiel <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Diazokomponente <SEP> Farbe <SEP> auf <SEP> dem
<tb> <SEP> Haar
<tb> <SEP> 8 <SEP> dto.
<SEP> CII <SEP> grau <SEP> bis
<tb> <SEP> K,N-K
<tb> <SEP> H2N-(3NH <SEP> N-N-NI12 <SEP> Nil2
<tb> <SEP> \ C2HS
<tb> <SEP> OC <SEP> 3
<tb> <SEP> kN
<tb> <SEP> NR2
<tb> 10 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 2 <SEP> rosarot
<tb> 11 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> violett
<tb> 12 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> hellbraun
<tb> 13 <SEP> CR <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> hellbraun <SEP> B <SEP> rötlich
<tb> <SEP> Fe <SEP> CS
<tb> <SEP> 110 <SEP> Nz1
<tb> 14 <SEP> dto.
<SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 4 <SEP> hellgelb
<tb> 15 <SEP> Kupplungskomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> + <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> violett
<tb> <SEP> Kupplungskomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 13 <SEP> (1:1)
<tb> 16 <SEP> Kupplungskomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> + <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> rotbraun
<tb> <SEP> Kupplungskomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 13 <SEP> (1:1)
<tb> 17 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 4 <SEP> hellgelb
<tb> 18 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> + <SEP> violett
<tb> <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> (1:1)
<tb> <SEP> 19 <SEP> dto.
<SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> + <SEP> gelbbraun
<tb> <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 4(1:1)
<tb> 20 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> + <SEP> rotgelb
<tb> <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 4(1:1)
<tb> 21 <SEP> CH <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> + <SEP> violett
<tb> <SEP> / <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> (1:1)
<tb> <SEP> 25
<tb> 22 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> + <SEP> gelbbraun
<tb> <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 4(1:1)
<tb> 23 <SEP> dto.
<SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> + <SEP> gelb
<tb> <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 4(1:1)
<tb> 24 <SEP> Kupplungskomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 13 <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> + <SEP> violett
<tb> <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> (1:1)
<tb> 25 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> + <SEP> gelbbraun
<tb> <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 4(1:1)
<tb> 26 <SEP> dto.
<SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> + <SEP> gelb
<tb> <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 4(1:1)
<tb> <SEP> 27 <SEP> Kupplungskomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 21 <SEP> NO <SEP> OCH <SEP> mahagoni
<tb> <SEP> 2 <SEP> J <SEP> 3 <SEP> braun
<tb> <SEP> H <SEP> C <SEP> oN=N9NH23Cffi'N=N/' <SEP> NH2
<tb> <SEP> CH3
<tb>
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<tb> Beispiel <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Diazokomponente <SEP> Farbe <SEP> auf <SEP> dem
<tb> <SEP> Haar
<tb> 28 <SEP> dto. <SEP> OCH3 <SEP> kupferrot
<tb> <SEP> f; <SEP> J
<tb> <SEP> cl
<tb> 29 <SEP> dto. <SEP> CH3 <SEP> ONHNH2 <SEP> dunkelbraun
<tb> <SEP> 2
<tb> 30 <SEP> dto. <SEP> NHNH2 <SEP> rotbraun
<tb> 31 <SEP> Br > < > ,OH <SEP> Br <SEP> OH <SEP> Cl <SEP> OCH3 <SEP> dunkeltürkis
<tb> <SEP> OH <SEP> O2N1N=N <SEP> 2
<tb> <SEP> l <SEP> CH3
<tb> 32 <SEP> dto.
<SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> dunkelviolett
<tb> 33 <SEP> dto. <SEP> Nil <SEP> dunkelviolett
<tb> <SEP> -z
<tb> <SEP> CM3 <SEP> 0
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> :jSCH3
<tb> 34 <SEP> dto. <SEP> C113 <SEP> 0 <SEP> 4mit <SEP> NII-/Ä'% <SEP> dunkelbraun
<tb> <SEP> \ <SEP> 2
<tb> 35 <SEP> dto. <SEP> OCH <SEP> oliv
<tb> <SEP> (3 <SEP> 1\TH- <SEP> 3
<tb> <SEP> NH2
<tb> 36 <SEP> Kupplungskomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 21 <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 2 <SEP> olivgelb
<tb> 37 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 4 <SEP> olivgelb
<tb> 38 <SEP> dto. <SEP> CH3 <SEP> CH, <SEP> englischrot
<tb> <SEP> / <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> <SEP> // <SEP> ,
<tb> <SEP> H <SEP> N=N <SEP> 2
<tb> 39 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 6 <SEP> olivbraun
<tb> 40 <SEP> dto.
<SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 55 <SEP> olivbraun
<tb> 41 <SEP> dto. <SEP> 4TH2 <SEP> olivbraun
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> J
<tb> 42 <SEP> dto. <SEP> ll2 <SEP> kupferrot
<tb> <SEP> C1/ <SEP> OCH,
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> Cl
<tb>
EMI8.1
<tb> Beispiel <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Diazokomponente <SEP> Farbe <SEP> auf <SEP> dem
<tb> <SEP> Haar
<tb> 43 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 57 <SEP> violett-braun
<tb> 44 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 58 <SEP> violett-braun
<tb> 45 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> violett-braun
<tb> 46 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 33 <SEP> violett-braun
<tb> 47 <SEP> dto.
<SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 34 <SEP> violett
<tb> <SEP> schwarz
<tb> 48 <SEP> i <SEP> H3CN <SEP> OH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> rotgold
<tb> <SEP> ;;- <SEP> t <SEP> > &
<tb> <SEP> i:1112 <SEP> SO <SEP> II
<tb> <SEP> 3
<tb> 49 <SEP> dto. <SEP> Diazokomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 55 <SEP> olivgelb
<tb> 50 <SEP> dto. <SEP> Nj <SEP> H2 <SEP> herbstgold
<tb> <SEP> L
<tb> <SEP> CH <SEP> O¯J
<tb> <SEP> J <SEP> I
<tb> 51 <SEP> dto. <SEP> O <SEP> NH <SEP> herbstgold
<tb> <SEP> N
<tb> <SEP> o
<tb> 52 <SEP> dto. <SEP> NH2 <SEP> olivbraun
<tb> <SEP> ci¸
<tb> 53 <SEP> dto. <SEP> C1 <SEP> QCH <SEP> rotbraun
<tb> <SEP> 0 <SEP> W <SEP> / <SEP> \-N=N-/\ <SEP> NR
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> <SEP> 1 <SEP> bCH3
<tb> 54 <SEP> dto.
<SEP> Diazokomponenten <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 34 <SEP> dunkelbraun
<tb> 55 <SEP> Kupplungskomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> NH2 <SEP> olivgelb
<tb> <SEP> N 2
<tb> 56 <SEP> dto. <SEP> R2 <SEP> honiggelb
<tb> <SEP> kL <SEP> H3
<tb> <SEP> C1
<tb>
EMI9.1
<tb> Beispiel <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Diazokomponente <SEP> Farbe <SEP> auf <SEP> dem
<tb> <SEP> Haar
<tb> 57 <SEP> Kupplungskomponente <SEP> aus <SEP> Beispiel <SEP> 9 <SEP> 3 <SEP> ¯- <SEP> NR <SEP> rotbraun
<tb> 58 <SEP> dto.
<SEP> N <SEP> blauviolett
<tb> <SEP> 12
<tb> <SEP> n <SEP> H5
<tb> <SEP> t <SEP> J ixliCOv
<tb>
Beispiel 59
Man bereitet eine Cremeemulsion, indem man 1 Teil der Kupplungskomponente aus Beispiel 1 in 75 Teile Wasser gibt, durch Zugabe von Ammoniak löst, 10 Teile Fettalkoholsulfat (Natriumsalz, Kettenlänge Cl2-Cl8) sowie 10 Teile Fettalkohol (Kettenlänge Cl2-Cl8) zusetzt und auf 100 Teile auffüllt.
Diese Emulsion wird bei Zimmertemperatur auf graues Menschenhaar durch Einreiben aufgetragen und 15 min lang einwirkengelassen. Danach wird kurz gespült und durch Einreiben eine Emulsion aufgetragen, welche erhalten wurde, indem 1 Teil des Diazosalzes aus Beispiel 1 sowie je 10 Teile des oben benutzten Fettalkohols und Fettalkoholsulfats in 79 Teile Wasser eingearbeitet wurden.
Man lässt 5 min lang einwirken, spült gründlich unter Zusatz eines üblichen Waschmittels und erhält violettrot gefärbte Haare mit guten Echtheiten.
Beispiel 60
10 g eines chromgegerbten, auf ca. 15 mm geschorenen Wollschaffelles werden bie 40 "C in 200 ml einer wässrigen Lösung, welche 0,2 g Soda kalz., 0,2 g Ammoniak 24% und 0,1 g eines nichtionogenen Waschmittels enthält, während 1 h in einer Färbetrommel broschiert, anschliessend gespült und geschleudert.
Dieses Material gibt man in 200 ml einer Flotte von 25 , die man durch Lösen von 0,1 g der Kupplungskomponente aus Beispiel 21 und 0,05 g Soda und anschliessende Zugabe von 0,1 ml 85%iger Ameisensäure erhalten hat, und behandelt 30 min lang in einer Färbetrommel bei dieser Temperatur. Danach spült man und schleudert.
Im Anschluss daran gibt man das Fell in 200 ml einer Flotte von 25 "C, welche 0,4 g der Diazokomponente aus Beispiel 3 und 0,1 g eines nichtionogenen Waschmittels enthält, behandelt 30 min lang bei 25 "C, spült, schleudert und trocknet.
Man erhält ein rot gefärbtes Fell.
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PATENT CLAIMS
1. Agent with two components for coloring keratinous material with development dyes, one component containing at least one diazo salt and at least one wetting and washing agent, characterized in that the other component in addition to at least one wetting agent and washing agent as coupling component at least one compound of one of the formulas
EMI1.1
EMI1.2
wherein R, hydrogen or a monovalent organic radical, R2 cyano, aminocarbonyl, alkylsulfonyl or alkyl substituted by a carbon or sulfonic acid group, R3 optionally substituted by a carbon or sulfonic acid group alkyl having up to 5 carbon atoms, or a phenyl group, which may be in the p-position carries another similar pyridone radical, X is the OH or NH2 group, Z is hydrogen or halogen, and W is a bridge member,
contains.
2. Composition according to claim 1, characterized in that it contains a compound of formula (1) or (la) as the coupling component.
3. Composition according to claim 2, characterized in that in the formula (1) or (la) R1 hydrogen or straight-chain or branched alkyl having 2-10 C atoms or by OH, SO3H, COOH, CN, OCH3 or a reactive Substituted alkyl group means.
4. Composition according to claim 2, characterized in that in the formula (1) or (la) R2 means cyano, aminocarbonyl or sulfomethyl.
5. Composition according to claim 2, characterized in that in the formula (1) or (la) R3 is methyl or ethyl.
6. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it is a coupling component of one of the formulas
EMI1.3
contains.
7. Composition according to claim 1, characterized in that it contains as the coupling component a compound of formula (2), in which X is the NH2 group and Z is hydrogen.
8. Composition according to claim 1, characterized in that it is a coupling component of the formula (3), wherein W is a bridge member of the formula - (CH2) 2-, - (CH2) 3 or
EMI1.4
represents contains.
9. Use of the agent according to claim 1 for dyeing keratin-containing material, characterized in that the two components are brought one after the other onto the keratin-containing material and coupled together.
10. Use according to claim 9 for dyeing human hair.
The present invention relates to an agent with two components for coloring keratin-containing material with developing dyes, one component containing at least one diazo salt and at least one wetting and washing agent, and to the use of the agent for coloring keratin-containing material, in particular human Hair.
Hitherto, oxidation dyes, e.g. B. those based on phenylenediamine and benzidine used. These dyes have various disadvantages, especially of a physiological nature. The aim was therefore to find a dyeing process for keratin-containing material that overcomes these disadvantages.
It is known, for example, to dye keratinous material with development dyes which consist of a diazo salt and a coupling component, e.g. a benzene or naphthalene derivative or l-phenyl-3-methyl-pyrazolone-5. However, these coupling components react relatively slowly with the diazo salt, and various coupling components are also required to achieve all of the desired nuances.
A means has now been found in which the coupling component has a 6-membered nitrogen heterocycle, the disadvantages mentioned above not occurring.
The agent according to the invention is defined in claim 1.
In the formulas (1), (la), (2) and (3) given in patent claim 1:
R1 is hydrogen or a monovalent organic radical, e.g. B. an aryl group such as phenyl or naphthyl, an alkyl or cycloalkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, cyclohexyl, wherein
these groups by cyano, a sulfonic acid or car bonic acid group, halogen, such as fluorine, chlorine or bromine,
Hydroxyl, an alkoxy group, such as methoxy, ethoxy,
Propyloxy, isopropyloxy or hydroxyethoxy, a quaternary ammonium group such as the trimethylammonium group or by an acylamino group such as acetylamino,
Chloroacetylamino or benzoylamino or an acylamino alkyl group in which the acyl radical is reactive, such as.
B. the
Mono- or dichlorotriazine, di- or trichloropyrimidine,
Difluor- or difluorochloropyrimidine, vinylsulfone, vinylsulfonamide, acrylamide or a-haloacrylamide, may be substituted, or an optionally substituted by chlorine, methyl or methoxy groups phenylene, diphenylene or acylene radical with at most 6 carbon atoms, the Residue of the formula (1) connects to another similar pyridone residue via the nitrogen atom, or the direct bond to the nitrogen atom of another similar pyridone residue;
R 1 is preferably hydrogen or a straight-chain or branched alkyl group having 2 to 10 carbon atoms or an alkyl group substituted by an OH, SO3H, COOH, CN, OCH3 group or by a reactive group;
R2 cyano, aminocarbonyl or an alkyl group substituted by a carbon or sulfonic acid group such as sulfomethyl or sulfoethyl, especially a cyan, aminocarbonyl or sulfomethyl group;
EMI2.1
R3 is an alkyl group, optionally substituted by a carbon or sulfonic acid group, with up to five carbon atoms, such as methyl, ethyl, or a phenyl group, which can optionally carry a further similar pyridone radical in the p-position, preferably an ethyl and in particular a methyl group;
X is the OH or NH2 group;
;
Z is a hydrogen or halogen atom and
W is a bridge member, preferably an alkylene radical of the formula - (CH2) 2- or {CH2) 3- or an o-phenylene radical of the formula
EMI2.2
The compounds of the formula (1) or (Ia) are particularly interesting coupling components.
Among these, those in the composition according to the invention are particularly preferred in which R1 is hydrogen or a straight-chain or branched alkyl group having 2 to 10 carbon atoms or one by an OH, SO3H, COOH, CN or OCH3 group or by a reactive one Group substituted alkyl group,
R2 is the cyano, aminocarbonyl or sulfomethyl group, and
R3 represents the methyl or ethyl group.
In particular, these are the following compounds: with Rl-H, C2Hs, CH2CH2SO3H, CH2CH2COOH, CH2CH2CN, CH2 CH2 OH, CH2 CH2 OCH3, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, benzyl or phenyl
EMI2.3
EMI3.1
The coupling components of the formulas are of particular interest:
EMI3.2
Of the coupling components of the formula (2), those in which X is the NH24 group and Z is a hydrogen atom are particularly suitable.
All of these compounds can exist in several tautomeric forms. To simplify the description, these compounds are only shown in one of these tautomeric forms. However, it should be expressly emphasized that the description, here as well as below, in particular in the claims, always relates to compounds in any of these tautomeric forms.
Most of these coupling components are known or can be obtained by known methods, for example as described in the Chemistry of Heterocyclic Compounds, Pyridine and its Derivatives, Parts I-IV, Interscience Publishers Inc., New York, Interscience Publishers Ltd., London; 1960-1964; also in reports of the German Chemical Society 29 (1896), page 655, and in numerous patents, e.g. B. GB-PS 1 256094 and 1 256 095; NL-PS 71.06678, 71.09361, US-PS 3471 506, DE-OS 1 964 690, 2 022 817, 2 118 945, 2 123 061, 2 141 449 and FR-OS 2025 723 and 2027586.
Suitable diazo components, which are necessary as a second component for the synthesis of the dye, are, for example, the diazotized aromatic or heteroaromatic amines known from the chemistry of azo compounds, in particular monoamines, especially aminobenzenes and aminonaphthalenes. In particular, the commercially available diazo components or their salts of the naphthol process are also suitable for the agent according to the invention.
Examples of amines which are suitable after diazotization are: 2- or 3-chloroaniline hydrochloride, 2nd, 3rd or 4th nitroaniline, 2-methoxyaniline hydrochloride, 2,5-dichloroaniline, 3,5-di-trifluoromethylaniline, 2-chloro-5-trifluoromethylaniline, 2-methoxy-5-chloroaniline hydrochloride, 2-methyl-3-chloroaniline hydrochloride, 2-methyl-5-chloroaniline hydrochloride, 2-methyl-4-chloroaniline hydrochloride, 2-nitro-4-chloroaniline, 2- Trifluoromethyl-4-chloroaniline, 2-nitro-4-methylaniline, 2-nitro4-methoxyaniline, 2-nitro4-ethoxyaniline, 2-methyl-4- or -5-nitroaniline, 2-methoxy-4- or -5- nitroaniline, 2-ethylsulfonyl5-trifluoromethylaniline,
3-ethylsulfonyl-6-methoxyaniline, 3-N, N-diethylaminosulfonyl-6-methoxyaniline, 3-Nn-butylaminosulfonyl-6-methoxyaniline, 1,4-diamino-2,6-dichlorobenzene, 2,4-dimethyl-3- nitroaniline, 2-methoxy-4-methyl5-nitroaniline, 2-chloro-4-cyan-5-methylaniline, 2,5-dimethoxy-4-cyaniline hydrochloride, 4-phenylaminoaniline, 2-methoxy-4-phenylaminoaniline, 4- (4th '-Methoxyphenylamino) aniline hydrosulfate, 4', 4 "-diamino-diphenylamine hydrosulfate, 2-phenylsulfonylaniline, 2- (4'-chlorophenoxycarbonyl) aniline, 3-benzylsulfonyl-6-methoxyaniline, 2,5-diethoxy-4- (2 ' methyl phenoxyacetylamino) aniline, 2,5-dimethoxy-4- (4'-methylphenoxyacetylamino) aniline, 2,5-diethoxy-4- (4'-methylphenoxyacetylamino) aniline, 2 -Phenoxy-5-chloroaniline, 2- (4'-chlorophenoxy) -5-chloroaniline or
-chloraniline hydrochloride, 4-aminoazobenzene, 4-aminoazobenzene hydrochloride, 3-methoxy-4-aminoazobenzene, 2,3- or 2,3'-dimethyl-4-aminoazobenzene hydrochloride, 2,5-dimethoxy4'-nitro-4 -aminoazobenzene, 2-methyl-5-methoxy-4,4'-diaminoazobenzene, 2-ethyl-5-methoxy-4-amino-4'-chlorazobenzene, 2-methyl-5-methoxy-4-amino-2'- nitro-4'-methylazobenzene, 2-amino-4-methoxy-5-methyl-2'-chloro-4'-nitroazobenzene, 2,5-dimethoxy-4-amino-2'-N, N-dimethylaminocarbonyl- 4'-nitroazobenzene, 2, 5-dimethoxy-4-aniino-2 ', 6'-dichloro-4'-nitroazobenzene, 2-chloro-4-benzoylamino-5-methoxyaniline, 2,4-dimethyl-5-benzoylaminoaniline, 2-N, N-diethylaminosulfonyl-4-benzoylamino-5-methoxyanlline, 2-methoxy-4-benzoylamino-5-methylaniline, 2,5-dimethoxy4-benzoylaminoaniline,
2,5-diethoxy-4-benzoylaminoaniline, benzidine, 3, 3'-dimethylbenzidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, 4- (11-naphthylazo) aniline, 1- (2'-ethoxyphenylazo) - 4-aminonaphthalene, 2 -Methyl-4-amino-5-ethoxy4 '- (4 "-aminophenylamino) -azobenzene, 1- or 2-aminonaphthalene, 3-benzoylamino-4-methoxyaniline hydrochloride and 1-aminoanthraquinone.
These amines first have to be diazotized. This can be done using conventional methods, e.g. B. using sodium nitrite and mineral acid, e.g. Hydrochloric acid. Free amines are converted into their salts before diazotization, if necessary by heating with moderately concentrated acid, which is diluted before diazotization. Instead of the diazotized amines there are also coloring salts, i.e. stabilized diazonium compounds.
Possible stabilizers and deposition reagents for the coloring salts are: metal chloride, such as ZnCl2, Cd1, CoCl2 or MnCl2, which can be separated as a complex from the aqueous solution with the diazo compound, aromatic sulfonic acids which are used as free acids or as alkali salts can and form real salts with diazonium compounds, especially naphthalenedisulfonic acids, borofluorohydric acid, which also forms real salts with diazo compounds, acylaminoaryl sulfonic acids, such as acetyl sulfanilic acid. In some cases, the Diazonium chloride or acid sulfates can also be separated and used. The stabilized diazonium salts still contain inert salts.
When using coloring salts it is sometimes necessary to add alkali binders such as acetic acid, formic acid, sodium acetate / acetic acid, chromium acetate or mono- or disodium phosphate when coupling in an alkaline solution, as coloring salts are destroyed by the action of alkali. The addition of a dispersant is advantageous. The keratin-containing material impregnated with the described coupling component is not sensitive to air, so that it is not necessary to add stabilizers or the like to the solution which contains the coupling component.
After-treatment of the dyeing can be followed by soaping with soap or with a synthetic detergent or dispersant and soda and a water softener. This post-treatment results in better rub fastness and purer nuances.
The actual dyeing process consists of two stages, namely the application of one of the two components of the development dye and the subsequent development, ie. H. coupling with the second component. The coupling component is preferably applied first and then the diazo component. The process conditions depend on the type of material to be colored containing keratin.
If it is living material, that is to say human or animal hair, the coupling and diazo components are expediently applied at a pH value which is compatible with the skin, preferably between 5 and 8, and at 15 to 40 ° C., preferably bie body temperature, for example by spraying or applying in the form of a solution, cream, emulsion or a gel. The exposure time of the first applied component is, for example, 1 to 20, preferably 2 to 10 minutes. It can then be rinsed and then the second component, preferably in of the same kind
Coupling reactions are required, for example, 0.5 to 20, preferably 1 to 10 minutes. The dyed hair can then be rinsed, optionally with the addition of surface-active agents, and then dried.
Dead material, such as skins, furs, feathers or wigs from human hair, is expediently in a pH range from 2 to 12, preferably 4 to 10 and in particular 5 to 8, preferably by immersion in solutions of the
Coupling or diazo components impregnated with these. The temperature can e.g. be up to 60 "C. After impregnation with the first component, the keratin-containing material can, if necessary, be squeezed or spun before it is impregnated with the second component required to form the dye.
The coupling component solution is obtained by adding the coupling component to water and
Alkali e.g. B. ammonia, until a clear solution is added. The diazo components, which are preferably used as stabilized diazonium salts, are used as acidic or neutral aqueous solutions.
Coupling and diazo components are preferably used in approximately the same molar amount. However, an excess of up to approx. 100% of a component is normally not harmful.
In the agent according to the invention, the coupling and diazo components can be used as uniform substances. Since mixed tones are often desired when coloring keratinous material, mixtures of the coupling and / or especially the diazo component are preferably used.
The concentration of the solutions is generally between 0.1 and 10, preferably 0.5 and 5% by weight of coupling or diazo component, based on the total weight.
To prepare creams, emulsions or gels, the solutions of the coupling and diazo components with wetting agents and detergents, preferably nonionic, such as ethylene oxide adducts with fatty acids, alcohols or amines, and anionic, such as, for. B. alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates or fatty alcohol sulfonates.
In addition, the solutions, creams, emulsions or gels may contain other additives, for example thickeners such as starch or methyl cellulose, petroleum jelly, paraffin oils, perfumes or finishing agents such as. B. pantothenic acid or cholesterol. These additives can be used in customary amounts.
The agent according to the invention is particularly suitable for tinting or dyeing gray or bleached keratin-containing material, but can also be used for over-dyeing colored keratin-containing material.
This gives dyeings which have good fastness to use, such as fastness to light, washing and rubbing, and in many cases a nice gloss.
Compared to the known agents for dyeing with development dyes, in which other coupling components are used, the agent according to the invention has several advantages: In many cases, the impregnation with the coupling component can be carried out in the neutral or weakly acidic range, thereby avoiding the damage which occurs at the alkaline pH values required for the usual coupling components. The coupling reaction takes place in a shorter time, which is particularly advantageous for the industrial coloring of furs and feathers. In addition, it is possible to produce all shades from light yellow to black with just one coupling component by varying the diazo components, while several coupling components are required when using known agents for dyeing with developing dyes.
The following examples serve to illustrate the invention. Percentages mean percentages by weight, parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius. The diazo components (amines) used were used as stabilized diazo salts in a commercially available form. When using mixtures of diazo or coupling components, the information means 1: 1 that the same parts by weight of the two components were used.
example 1
A 1% aqueous solution of the coupling component of the formula is prepared
EMI4.1
by placing this in dest. Gives water and dissolves by adding ammonia. The solution obtained is added 1% fatty alcohol sulfate as a wetting and washing agent.
A bundle of gray human hair of 0.3 g is immersed in 50 ml of this solution and left in this solution for 15 minutes at room temperature.
The hair bundle is then removed from this solution, squeezed briefly with the glass rod and then immersed in a 1% aqueous solution of the diazo salt of the amine of the formula
EMI5.1
which also contains 5% sodium lauryl sulfate. The hair is left in this solution for 5 minutes at room temperature, then rinsed under running water and air-dried.
You get violet-red colored hair with good fastness properties.
Example 2
If the procedure is exactly as described in Example 1, but instead of the coupling and diazo component given in Example 1, the ones listed in the following table are used, dyed hair is obtained in the colors indicated in column 4 of the table.
EMI5.2
<tb>
Example <SEP> coupling component <SEP> diazo component <SEP> color <SEP> on <SEP>
<tb> <SEP> hair
<tb> <SEP> 2 <SEP> coupling component <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> NH, <SEP> yellow
<tb> <SEP> L
<tb> <SEP> 3 <SEP> dto. <SEP> NH2 <SEP> light red-brown
<tb> <SEP> OCH,
<tb> <SEP> R <SEP> h3ICO
<tb> <SEP> 3 <SEP> NlICO <SEP> t
<tb> <SEP> 4 <SEP> dto. <SEP> t: H <SEP> yellow
<tb> <SEP> cl
<tb> <SEP> 5 <SEP> dto. <SEP> OCH <SEP> brown
<tb> <SEP> 02No <SEP> N = NQNH2
<tb> <SEP> 0 <SEP> 2N
<tb> <SEP> OCH3
<tb> <SEP> 6 <SEP> dto. <SEP> NH2 <SEP> yellow
<tb> <SEP> b, <SEP> 1
<tb> <SEP> 7 <SEP> coupling component <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> NR <SEP> yellow
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> .C1
<tb>
EMI6.1
<tb> Example <SEP> coupling component <SEP> diazo component <SEP> color <SEP> on <SEP>
<tb> <SEP> hair
<tb> <SEP> 8 <SEP> dto.
<SEP> CII <SEP> gray <SEP> to
<tb> <SEP> K, N-K
<tb> <SEP> H2N- (3NH <SEP> N-N-NI12 <SEP> Nil2
<tb> <SEP> \ C2HS
<tb> <SEP> OC <SEP> 3
<tb> <SEP> kN
<tb> <SEP> NR2
<tb> 10 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 2 <SEP> pink
<tb> 11 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 3 <SEP> violet
<tb> 12 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 3 <SEP> light brown
<tb> 13 <SEP> CR <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 3 <SEP> light brown <SEP> B <SEP> reddish
<tb> <SEP> Fe <SEP> CS
<tb> <SEP> 110 <SEP> Nz1
<tb> 14 <SEP> dto.
<SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 4 <SEP> light yellow
<tb> 15 <SEP> coupling component <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> + <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> violet
<tb> <SEP> coupling component <SEP> from <SEP> example <SEP> 13 <SEP> (1: 1)
<tb> 16 <SEP> coupling component <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> + <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 3 <SEP> red-brown
<tb> <SEP> coupling component <SEP> from <SEP> example <SEP> 13 <SEP> (1: 1)
<tb> 17 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 4 <SEP> light yellow
<tb> 18 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> + <SEP> violet
<tb> <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 3 <SEP> (1: 1)
<tb> <SEP> 19 <SEP> dto.
<SEP> Diazo component <SEP> from <SEP> Example <SEP> 1 <SEP> + <SEP> yellow-brown
<tb> <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 4 (1: 1)
<tb> 20 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 3 <SEP> + <SEP> red-yellow
<tb> <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 4 (1: 1)
<tb> 21 <SEP> CH <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> + <SEP> violet
<tb> <SEP> / <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 3 <SEP> (1: 1)
<tb> <SEP> 25
<tb> 22 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> + <SEP> yellow-brown
<tb> <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 4 (1: 1)
<tb> 23 <SEP> dto.
<SEP> Diazo component <SEP> from <SEP> Example <SEP> 3 <SEP> + <SEP> yellow
<tb> <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 4 (1: 1)
<tb> 24 <SEP> coupling component <SEP> from <SEP> example <SEP> 13 <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> + <SEP> violet
<tb> <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 3 <SEP> (1: 1)
<tb> 25 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> + <SEP> yellow-brown
<tb> <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 4 (1: 1)
<tb> 26 <SEP> dto.
<SEP> Diazo component <SEP> from <SEP> Example <SEP> 3 <SEP> + <SEP> yellow
<tb> <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 4 (1: 1)
<tb> <SEP> 27 <SEP> Coupling component <SEP> from <SEP> Example <SEP> 21 <SEP> NO <SEP> OCH <SEP> mahogany
<tb> <SEP> 2 <SEP> J <SEP> 3 <SEP> brown
<tb> <SEP> H <SEP> C <SEP> oN = N9NH23Cffi'N = N / '<SEP> NH2
<tb> <SEP> CH3
<tb>
EMI7.1
<tb> Example <SEP> coupling component <SEP> diazo component <SEP> color <SEP> on <SEP>
<tb> <SEP> hair
<tb> 28 <SEP> dto. <SEP> OCH3 <SEP> copper red
<tb> <SEP> f; <SEP> J
<tb> <SEP> cl
<tb> 29 <SEP> dto. <SEP> CH3 <SEP> ONHNH2 <SEP> dark brown
<tb> <SEP> 2
<tb> 30 <SEP> dto. <SEP> NHNH2 <SEP> red-brown
<tb> 31 <SEP> Br> <>, OH <SEP> Br <SEP> OH <SEP> Cl <SEP> OCH3 <SEP> dark turquoise
<tb> <SEP> OH <SEP> O2N1N = N <SEP> 2
<tb> <SEP> l <SEP> CH3
<tb> 32 <SEP> dto.
<SEP> Diazo component <SEP> from <SEP> Example <SEP> 1 <SEP> dark purple
<tb> 33 <SEP> dto. <SEP> Nil <SEP> dark purple
<tb> <SEP> -z
<tb> <SEP> CM3 <SEP> 0
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP>: jSCH3
<tb> 34 <SEP> dto. <SEP> C113 <SEP> 0 <SEP> 4with <SEP> NII- / Ä '% <SEP> dark brown
<tb> <SEP> \ <SEP> 2
<tb> 35 <SEP> dto. <SEP> OCH <SEP> olive
<tb> <SEP> (3 <SEP> 1 \ TH- <SEP> 3
<tb> <SEP> NH2
<tb> 36 <SEP> coupling component <SEP> from <SEP> example <SEP> 21 <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 2 <SEP> olive yellow
<tb> 37 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 4 <SEP> olive yellow
<tb> 38 <SEP> dto. <SEP> CH3 <SEP> CH, <SEP> English red
<tb> <SEP> / <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> <SEP> // <SEP>,
<tb> <SEP> H <SEP> N = N <SEP> 2
<tb> 39 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 6 <SEP> olive brown
<tb> 40 <SEP> dto.
<SEP> Diazo component <SEP> from <SEP> Example <SEP> 55 <SEP> olive brown
<tb> 41 <SEP> dto. <SEP> 4TH2 <SEP> olive brown
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> J
<tb> 42 <SEP> dto. <SEP> ll2 <SEP> copper red
<tb> <SEP> C1 / <SEP> OCH,
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> Cl
<tb>
EMI8.1
<tb> Example <SEP> coupling component <SEP> diazo component <SEP> color <SEP> on <SEP>
<tb> <SEP> hair
<tb> 43 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 57 <SEP> violet-brown
<tb> 44 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 58 <SEP> violet-brown
<tb> 45 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> violet-brown
<tb> 46 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 33 <SEP> violet-brown
<tb> 47 <SEP> dto.
<SEP> Diazo component <SEP> from <SEP> Example <SEP> 34 <SEP> violet
<tb> <SEP> black
<tb> 48 <SEP> i <SEP> H3CN <SEP> OH3 <SEP> N <SEP> N <SEP> rose gold
<tb> <SEP> ;; - <SEP> t <SEP>> &
<tb> <SEP> i: 1112 <SEP> SO <SEP> II
<tb> <SEP> 3
<tb> 49 <SEP> dto. <SEP> diazo component <SEP> from <SEP> example <SEP> 55 <SEP> olive yellow
<tb> 50 <SEP> dto. <SEP> Nj <SEP> H2 <SEP> autumn gold
<tb> <SEP> L
<tb> <SEP> CH <SEP> O¯J
<tb> <SEP> J <SEP> I
<tb> 51 <SEP> dto. <SEP> O <SEP> NH <SEP> autumn gold
<tb> <SEP> N
<tb> <SEP> o
<tb> 52 <SEP> dto. <SEP> NH2 <SEP> olive brown
<tb> <SEP> ci¸
<tb> 53 <SEP> dto. <SEP> C1 <SEP> QCH <SEP> red-brown
<tb> <SEP> 0 <SEP> W <SEP> / <SEP> \ -N = N - / \ <SEP> NO
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> <SEP> 1 <SEP> bCH3
<tb> 54 <SEP> dto.
<SEP> Diazo components <SEP> from <SEP> Example <SEP> 34 <SEP> dark brown
<tb> 55 <SEP> coupling component <SEP> from <SEP> example <SEP> 1 <SEP> NH2 <SEP> olive yellow
<tb> <SEP> N 2
<tb> 56 <SEP> dto. <SEP> R2 <SEP> honey yellow
<tb> <SEP> kL <SEP> H3
<tb> <SEP> C1
<tb>
EMI9.1
<tb> Example <SEP> coupling component <SEP> diazo component <SEP> color <SEP> on <SEP>
<tb> <SEP> hair
<tb> 57 <SEP> coupling component <SEP> from <SEP> example <SEP> 9 <SEP> 3 <SEP> ¯- <SEP> NR <SEP> red-brown
<tb> 58 <SEP> dto.
<SEP> N <SEP> blue-violet
<tb> <SEP> 12
<tb> <SEP> n <SEP> H5
<tb> <SEP> t <SEP> J ixliCOv
<tb>
Example 59
A cream emulsion is prepared by adding 1 part of the coupling component from Example 1 to 75 parts of water, dissolving by adding ammonia, adding 10 parts of fatty alcohol sulfate (sodium salt, chain length Cl2-Cl8) and 10 parts of fatty alcohol (chain length Cl2-Cl8) Fills up 100 parts.
This emulsion is rubbed onto gray human hair at room temperature and left for 15 minutes. Then it is rinsed briefly and an emulsion is applied by rubbing in, which was obtained by incorporating 1 part of the diazo salt from Example 1 and 10 parts of the fatty alcohol and fatty alcohol sulfate used in 79 parts of water.
The mixture is left to act for 5 minutes, rinsed thoroughly with the addition of a customary detergent, and purple-red colored hair with good fastness properties is obtained.
Example 60
10 g of a chrome-tanned wool sheepskin sheared to approx. 15 mm are at 40 ° C. in 200 ml of an aqueous solution which contains 0.2 g of soda ash, 0.2 g of ammonia 24% and 0.1 g of a nonionic detergent, Brochured in a dyeing drum for 1 h, then rinsed and spun.
This material is poured into 200 ml of a liquor of 25, which has been obtained by dissolving 0.1 g of the coupling component from Example 21 and 0.05 g of soda and then adding 0.1 ml of 85% formic acid, and treating 30 min in a dyeing drum at this temperature. Then you rinse and spin.
The fur is then placed in 200 ml of a liquor of 25 ° C., which contains 0.4 g of the diazo component from Example 3 and 0.1 g of a nonionic detergent, treated for 30 minutes at 25 ° C., rinsed, spun and dries.
You get a red colored fur.