DE2744016A1

DE2744016A1 - Flammhemmende polycarbonat-zusammensetzung

Info

Publication number: DE2744016A1
Application number: DE19772744016
Authority: DE
Inventors: Victor Mark
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1976-10-15
Filing date: 1977-09-30
Publication date: 1978-04-20
Also published as: JPS5350261A; GB1585205A; BR7706835A; DD133956A5; AU515086B2; MX145957A; AU2961477A; IT1087957B; US4110299A; FR2367800B1; NL7711131A; FR2367800A1

Description

1, River Road
Schenectady, N.Y., U.S.A.

Flammhemmende Polycarbonat-Zusammensetzung

Die Erfindung betrifft eine verbesserte flammhemmende PoIycarbonat-Zusammensetzung eines aromatischen Carbonatpolymeren, der ein organisches Alkalimetallsalz oder ein organisches Erdalkalimetallsalz oder ihre Mischungen zugesetzt sind, wobei man die Verbesserung durch Zumischen eines Zusatzstoffes zu diesem Polycarbonat erzielt, der ein anorganisches Halogenid oder ein organisches monomeres oder polymeres aromatisches oder heterocyclisches Halogenid ist. Diese Zusammensetzung kann ferner ein fluoriertes Polyolefin, Glasfasern oder ein Siloxan zugemischt enthalten.

Mit der steigenden Sorge für die Sicherheit gibt es eine positive Entwicklung in der Herstellung sicherer Materialien für öffentliche und Haushaitszwecke. Ein spezielles Bedürfnis ist die Herstellung von flammbeständigen oder flammhemmenden Produkten zur Verwendung durch den Endverbraucher. Wegen dieses Bedarfs verlangt man von vielen Produkten, daß sie bestimmten Flammhemmungs-Kriterien sov/ohl auf lokaler als auch auf Bundesebene als auch denen der Hersteller derartiger Produkte entsprechen. Ein spezieller Satz voti Bedingungen,

4427-8CH-2363

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die man als Meßstandard für die Flammbeständigkeit verwendet, ist im Underwriters¹ Laboratories, Inc. Bulletin 94 beschrieben. Dieses Bulletin beschreibt bestimmte Bedingungen, mit welchen man Materialien nach selbstlöschenden Eigenschaften einordnet.

Es gibt viele bekannte flammhetnmende Zusatzstoffe, die man durch Vermischec mit Produkten verwendet, und die derartige Materialien selbstlöschecd oder flammhemmend machen. Derartige flammhemmende Zusatzstoffe verwendet man bekanntlich in Mengen von 5 bis 20 Gew.-#, damit sie das Brennen brennbarer Produkte wirksam löschen können. Es wurde festgestellt, daß derartige Mengen eine Abbauwirkung auf das Grundprodukt haben können, das flammhemmend gemacht werden soll, wobei Verluste bei den wertvollen physikalischen Eigenschaften des Grundproduktes auftreten. Das geschieht insbesondere, wenn man bekannte flammhemmende Zusatzstoffe bei Polycarbonatharzen als Basisprodukt verwendet. Viele dieser bekannten Zusatzstoffe haben eine Abbauwirkung auf das Polymere.

Erfindungsgemäß wurde überraschenderweise festgestellt, daß die Flammhemmung einer aromatischen Polycarbonat-Zusammensetzung, die bestimmte Zusatzstoffe enthält, die man aus der aus organischen Alkalimetallsalzen oder organischen Erdalkalimetallsalzen bestehenden Gruppe ausgewählt hat, durch die gleichzeitige Zugabe (coaddition) eines Zusatzstoffes verbessert werden kann, der ein anorganisches Halogenid oder ein organisches monomeres oder polymeres aromatisches oder heterocyclisches Halogenid ist. Ferner ist es wünschenswert, der Polycarbonat-Zusammensetzung ein fluoriertes Polyolefin, Glasfasern oder ein Siloxan zuzumischen, die Flammhemmung der Polycarbonat-Zusammensetzung zu erhöhen und ferner das Tropfen des Polycarbonate in der Nähe einer Flamme zu verhindern.

Die Kombination des organischen Salzes und des anorganischen Halogenids oder des organischen monomeren oder polymeren aromatischen oder heterocyclischen Halogenide ergibt nicht nur eine verbesserte Flammhemmung, sondern erlaubt sogar

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die Verwendung von niedrigeren Konzentrationen jedes dieser Salze, als bei den einzelnen Ansätzen möglich ist. Die Tatsache, daß die Wirkung der Kombination von Salz und anorganischem oder organischem Halogenid auf die Flammhemmung größer ist als die Summe der zwei getrennten Salze, weist auf eine synergistische Wechselwirkung hin. Die Flammhemmung der organischen Alkalimetallsalze und organischen Erdalkalimetallsalze, die nicht-halogenierte Substituenten oder niederhalogenierte Substituenten tragen, wird durch die Zugabe von anorganischen oder organischen Halogeniden stark verbessert. Die Zugabe von einem fluorierten Polyolefin , Glasfasern oder einem Siloxan bewirkt, daß die Polycarbonat-Zusammensetzung in der Nähe einer Flamme η icht 1ropft.

Die organischen Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze wählt man aus der nachstehenden Gruppe aus: Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsäuren; Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von monomeren oder polymeren aromatischen Sulfosulfonsäuren; Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von unsubstituierten Sulfonsäuren aromatischer Ketone; Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von Sulfonsäurenaromatischer Sulfide; Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von Sulfonsäuren von entweder monomeren oder polymeren aromatischen Äthern; Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von Sulfonsäuren entweder monomerer oder polymerer aromatischer Amide; und Mischungen dieser Salze.

Diese Salze sind entweder nicht halogeniert oder enthalten geringe Mengen von Halogenen als Substituenten. Diese organischen Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze sind nachstehend ausführlich beschrieben:

Die US-PS 3 933 734 (A) vom 20. Januar 1976 mit dem Titel "Flame retardant polycarbonate composition" beschreibt eine flammhemmende Polycarbonat-Zusammensetzung aus einem aromatischen Carbonatpolymeren, das zugemischt einen Zusatzstoff enthält, der das Metallsalz entweder der monomeren oder poly-

* ("sulfone sulfonic acid")

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mereu aroaiatischen Sulfonate oder ihrer Mischungen ist.

Die US-PS 3 948 851 (B) vom 6. April 1976 mit dem Titel "Flame retardant polycarbonate composition" beschreibt eine flammhemmende Polycarbonat-Zusammensetzung aus einem aromatischen Carbonatpolymeren, das zugemischt einen Zusatzstoff enthält, der das Metallsalz entweder der monomeren oder polymeren aromatischen Sulfosulfonate oder ihrer Mischungen ist.

Die US-PS 3 926 908 (C) vom 16. Dezember 1975 mit dem Titel "Flame retardant polycarbonate composition" beschreibt eine flammhemmende Polycarbonat-Zusammensetzung aus einem aromatischen Carbonatpolymeren, die zugemischt einen Zusatzstoff enthält, der das Metallsalz von substituierten und unsubstituierten Sulfonsäuren aromatischer Ketone oder ihrer Mischungen ist.

Die US-PS 3 909 4-90 (D) vom 30. September 1975 mit dem Titel "Flame retardant polycarbonate composition" beschreibt eine flammhemmende Polycarbonat-Zusammensetzung aus einem aromatischen Carbonatpolymeren, die zugemischt einen Zusatzstoff enthält, der das Metallsalz von substituierten und unsubstituierten Sulfonsäuren aromatischer Sulfide und ihrer Mischungen ist.

Die US-PS 3 953 396 (E) vom 27. April 1976 mit dem Titel "Flame retardant polycarbonate composition" beschreibt eine flammhemmende Polycarbonat-Zusammensetzung eines aromatischen Carbonatpolymeren, die zugemischt einen Zusatzstoff enthält, der das Metallaalz entweder der substituierten oder unsubstituierten Sulfonsäure eines aromatischen Äthers ist.

Die US-PS 3 951 910 (E) vom 2. April 1976 mit dem Titel "Flame retardant polycarbonate composition" beschreibt eine flammhemmende Polycarbonat-Zusammensetzung aus einem aromatischen Carbonatpolymeren, das zugemischt ein Metallsafe der Sulfonsäure entweder des monomeren oder polymeren substituierten und unsubstituierten aromatischen Amides oder seiner Mischungen enthält.

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-X- * 27440 IS

Der Offenbarungsgehalt der vorgenannten Patentschriften wird durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen. Man kann sowohl die Metallsalze aus irgendeiner dieser Patentschriften als auch Mischungen irgendwelcher der Metallsalze aus einer der Patentschriften erfindungsgemäß verwenden.

Diese organischen Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze verwendet man in Mengen von 0,01 bis etwa 5,0 Teilen pro 100 Teile des aromatischen Carbonatpolymeren.

Sie organischen Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze schließen vorzugsweise ein: Natriumbenzolsulfonat, Kaliumbenzolsulfonat, Natriumnaphthalin-1-sulfonat, Natriumdiphenyläther-4-sulfonat, Natriumdipheuylsulfon-3-sulfonat, Kaliumnaphthalin-2-sulfonat, Natriumtoluol-4-sulfonat, Dikaliumdiphenylsulfon-3,3'-disulfonat, CaIciumbiphenyl-4-sulfonat, Polynatriumpolystyrolsulfonat und Natriumdiphenylsulfid-4-sulfonat.

Die anorganischen Halogenide wählt man aus der aus Alkalimetallhalogen iden und Erdalkalimetallhalogeniden und ihren Mischungen bestehenden Gruppe. Die bevorzugten anorganischen Halogenide sind: Natriumchlorid, Kaliumiodid, Kaliumbromid, Natriumbromid und Kaliumchlorid.

Biese anorganischen Halogenide verwendet man in Mengen von 0,01 bis etwa 5,0 Teilen pro 100 Teile des aromatischen Carbonatpolymeren.

Bei der Ausführung der Erfindung kann man als organische Halogenide die monomeren oder polymeren aromatischen oder heterocyclischen Typen oder ihre Mischungen verwenden. Die monomeren aromatischen Halogenide können die nachstehenden Formeln haben:

X-

1-4

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worin R entweder ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio-, Arylthio-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Elektronen abziehenden Rest bedeutet; X ist unabhängig voneinander ein Chlor- oder Bromatom; a ist eine ganze Zahl von 1 bis 6 und b ist 6 — a. Ferner kann R Substituenten tragen, die Elektronen abziehende Substituenten sind:

^R'o^R"d

wobei R¹ entweder bedeuten kann:

II.

X	X	-X
X -		I \\
		λ

\^x


X

ο der

wobei X unabhängig voneinander ein Chlor- oder Bromatom bedeutet; R" einen Arylrest mit 1 bis 4 aromatischen Ringen bedeutet; c eine ganze Zahl von 1 bis 2 ist und d eine ganze Zahl von 1 bis 2 ist.

Diese cycloaliphatischen aromatischen Verbindungen sind in der US-PS 3 917 559 beschrieben, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.

Die polymere aromatische Form des organischen Halogenides kann durch die nachstehende Formel beschrieben werden:

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wobei man/A/ aus der Gruppe der Verbindungen mit der nachstehenden Formel auswählt:

IV.

wobei (0) ein Sauerstoffatom bedeutet; i eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist; R₂ einen aromatischen Rest mit einem bis 4 aromatischen Ringen bedeutet; X ein Chlor- oder Bromatom bedeutet; j eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist; R₁ einen organischen Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und entweder ein Alkyl-, Aralkyl-, Alkenyl-, Aralkenyl-, Aryl- , Arylen-, Alkylen-, Aralkylen-, Alkenylen-, Aralkenylen-, Alkyliden-, Aralkyliden-, Alkenyliden- oder Aralkenylidenrest oder die Gruppe [k] oder einen dreiwertigen als auch einen vierwert igen aromatischen Kern bedeutet. Es sei darauf hingewiesen, daß der Rest /R^7 auch Halogensübst ituenten enthalten kann, die ein Elektronen abziehender Rest sind. £l] ist ein zwei-, drei- oder vierwertiger Rest aus der nachstehenden Gruppe:

ι I¹

>C=O, >C=S, ->S=0, O=S=O, > P=O, >P=S und -Si- .

e ist eine ganze Zahl von 0 bis 3; f ist eine ganze Zahl von 0 bis 2; g ist eine ganze Zahl von 0 bis 2000 und h ist eine ganze Zahl von 0 bis 2000; vorausgesetzt jedoch, daß die Summe von g und h mindestens 4 sein muß und bis zu 2000 betragen kann. Wie gezeigt, kann man g und h beliebig auswählen, oder sie können gleich sein, oder eins davon kann Null sein.

Bei der Ausführung der Erfindung sei darauf hingewiesen, daß die polymere Struktur entweder ein Homopolymeres, ein Misch-

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polymeres, ein unregelmäßiges (random) Mischpolymeres, ein Block-Mischpolymeres oder ein unregelmäßiges Block-Mischpolymeres oder Mischungen dieser polymeren Formen sein kann.

Die heterocyclische Form des organischen Halogenides kann man mit der nachstehenden Formel beschreiben:

^XO-15^R4

V.

worin X unabhängig voneinander ein Chlor- oder Bromatom bedeutet und R einen organischen Rest bedeutet, der aus der Gruppe der nachstehenden organischen heterocyclischen Kerne ausgewählt ist:

worin Z aus der Gruppe der Heteroatome ausgewählt ist, die aus Schwefel, Sauerstoff und Stickstoff besteht.

worin Z und Z¹ unabhängig voneinander aus der aus Kohlenstoffatomen und den Heteroatomen gebildeten Gruppe ausgewählt sind: Stickstoff-, Schwefel- und Sauerstoffatome; vorausgesetzt, daß mindestens ein Z ein Heteroatom ist.

-Ό-5

Diese heterocyclischen Verbindungen sind in der US-PS 3 919 167 beschrieben, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.

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Die erfindungagemäß verwendeten elektronenabziehenden Reste sind die elektronenabziehenden Halogen-, Nitro-, Trihalogenmethyl- und Cyanreste oder Mischungen dieser elektronenabziehenden Reste.

Das Phänomen des Elektronenabzugs, das man auch als Elektronegativität bezeichnet, ist in Basic Principles of Organic Chemistry 1964, Seiten 135 bis 186 (Roberta und Caserio) und Physical Organic Chemistry, McGraw-Hill Book Company, Inc. 1962, Seiten 5, 32 und 85 bis 93 (Jack Hine) definiert. Kurz gesagt ist das Phänomen des Elektronenabzugs gegeben, wenn der Rest eine starke Affinität für eine negative Ladung, nämlich . Elektronen hat, aber noch kovalent bleibt und kein Ion bildet. Das ist eine extrem verkürzte Beschreibung dieses Phänomens und ist hier nur angegeben, um die elektronenabziehende Wirkung zu beschreiben. Auf die obigen Beschreibungen wird Bezug genommen.

Die organischen Halogenide verwendet man in Mengen von 0,10 bis etwa 10,0 Teilen pro 100 Teile des aromatischen Carbonatpolymeren.

Die bevorzugten organischen Halogenide sind: Decabromdiphenyläther, Bis-(pentabromphenoxy)-ätb ι, Decabromdiphenylcarbonat, Tetrachlor-BPA-polycarbonat, Tetrabrom-BPA-polycarbonat und Poly-(p-chlorstyrol).

Die fluorierten Polyolefine, die man erfindungsgemäß verwenden kann, sind käuflich erhältlich, oder man kann sie durch bekannte Methoden herstellen. Sie sind weiße Feststoffe, die man beispielsweise durch Polymerisation von Tetrafluoräthylen im wässerigen Medium mit Katalysatoren mit freien Radikalen, z.B. Natrium-, Kalium- oder Ammoaiumperoxydisulfaten, bei 7 bis 70 kg/cm² (100 bis 1000 psl) bei 0 bis 200 ⁰C und vorzugsweise bei 20 bis 100 ⁰C erhält. Siehe US-PS 2 393 967 (Brubaker). Obwohl es nicht wesentlich ist, verwendet man vorzugsweise die Harze in Form relativ großer

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- «ro -

Teilchen, z.B. mit einer Durchschnittsgröße von 0,3 bis 0,7 mm, hauptsächlich 0,5 mm. Diese sind besser als die üblichen Polytetrafluoräthylen-Pulver, die Teilchen von 0,05 bis 0,5 nm Durchmesser haben. Insbesondere verwendet man vorzugsweise das Material mit den relativ großen Teilchen, weil es dazu neigt, leicht in Polymeren zu dispergieren und sie zu faserartigen Materialien zusammenzubinden. Derartige bevorzugte Polytetrafluoräthylene werden von ASTM als Typ 3 bezeichnet und sind im Handel von der E. I. DuPont de Nemour and Company erhältlich (TEFLON Typ 6).

Die zu verwendende Menge des fluorierten Polyolefins kann stark variieren, beträgt aber im allgemeinen etwa 0,01 bis etwa 2,0 Gew.-^, auf Basis des Gesamtgewichts des Harzes.

Ferner kann man Glasfasern in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwenden. Unter Glasfasern sind sowohl Glasseide als auch alle Glasfasermaterialien zu verstehen, die davon abgeleitet sind, einschließlich Glasfasergeweben, Vorgespiusten (rovings), stabilen Fasern und Glasfasermatten. Die Länge und verarbeitung der Glasfaden, ob sie zu Fasern gebündelt sind und die Fasern ihrerseits z.B. zu Garnen, Strängen oder Vorgespinsten gebündelt, oder zu Matten verwoben sind, ist bezüglich der Erfindung nicht kritisch. Wenn man jedoch Glasfaserfäden verwendet, kann man sie zuerst zu einem Bündel formen und sammeln, das als Strang bekannt ist. Um die Fäden zu einem Strang derart zu binden, daß man den Strang handhaben kann, bringt man ein Bindemittel oder ein bindendes Mittel auf die Glasfäden auf. Nachfolgend kann man den Strang in verschiedene gewünschte Längen zerhacken. Es ist günstig, Stränge von einer Länge von etwa 3,175 bis 25,4 mm (1/8" bis 1"), vorzugsweise weniger als 6,350 mm (1/4") zu verwenden. Diese nennt man gehackte Stränge. Einige dieser bindenden Mittel sind Polymere, wie z.B. Polyvinylacetat, spezielle Polyesterharze, Polycarbonate, Stärke, Acryltnelamin, Polyvinylchlorid, Polyäthylenoxid oder Polyvinylalkohol. Die Zusammensetzung kann etwa 1 bis etwa 50 Gew.-^ Glasfasern enthalten.

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Die Siloxane, die man erfindungsgemäß verwenden kann, schließen Verbindungen mit der nachstehenden Formel ein:

Si ο —

-Si——R

R η

worin R unabhängig voneinander aus der aus Wasserstoffatomen, Hydroxy-, C^g-Alkylresten, C^g-Alkoxyresten, C₂__Q-Alkenylresten, C₂_₁₀-Alkinylresten, C₆__Q-Arylresten und C₆__1Q-Aryloxyresten ausgewählt ist. Diese können gegebenenfalls durch Halogenatome, Hydroxyreste, Aminoreste, C, g-Alkoxyreste, Cg_^Q-Aryloxyreste, Alkylthioreste und Alkylaminoreste, worin der Alkylanteil 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, Arylthio- und Arylaminoreste, worin der Arylanteil 6 bis 10 Kohlenstoffatome enthält, substituiert sein, wobei η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 oder mehr ist. Beispiele für derartige Verbindungen sind: Octaphenylcyclotetrasiloxan, 2,4,6,8-Tetramethyl-2,4,6,8-tetravinylcyclotetras iloxan, alpha,omega-Divinylpoly-(dimethylsiloxan), 1,1,3,3-Tetramethyl-i,3-divinylsiloxan, verzweigtes Methylphenylsilikonfluid, lineares Dimethylsiloxan (Viskosität 10 g/cm = 1000 centipoise), Methylhydrogens iloxy/Diphenylsiloxy-Mischpolymere mit Trimethylsilylendgruppen, alpha,omega-Dimethylpoly-(dimethylmethylvinylsiloxan), Polymethylhydrogensiloxan mit TrimethyIsilylendgruppen, Octachloroctaphenylcyclotetrasiloxan, Diorgauopolysiloxan-Kautschuke mit einer Viskosität von 80 Millionen bis 100 Millionen centistokes, verzweigtes Methyltrichlorphenylsilikon-Fluid, lineares Bis-(pentafluorphenyl)-siloxan/ verzweigtes Methylpheqylsiloxan-Mischpolymeres und ihre Mischungen. Diese stellt man durch bekannte Methoden her, wie beispielsweise durch Methoden, die in den ÜS-PSen 2 445 794, 2 448 756, 2 484 595 und 3 514 424 beschrieben sind.

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Die Menge des zu verwendenden Siloxans kann etwa 0,01 bis etwa 5,0 Gew.-^ auf Basis des Gesamtgewichts des Harzes betragen.

Erfindungsgemäß können beliebige aromatische Polycarbonate mit einem Brechungsindex im Bereich von 1,54 bis 1,65 verwendet werden. Es kann sich um Homopolymere und Mischpolymere und deren Mischungen handeln, die durch Umsetzen eines zweiwertigen Phenols mit einer Garbonatvorstufe hergestellt werden. Typische Beispiele für zweiwertige Phenole, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind Bisphenol-Λ, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-propan, 4,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 2,2-(3,5,3',5'-Tetrachlor-4,4¹-dihydroxydiphenyl)-propan, 2,2-(3,5,3',5'-Tetrabrom-4,4^ldihydroxydiphenyl)-propan und (3,3'-Dichlor-4,4'-dihydroxyphenyl)-methan. Es können auch andere zweiwertige Phenole vom Bisphenoltyp verwendet werden, die beispielsweise in den US-PSen 2 999 335, 3 023 365 und 3 334 154 beschrieben sind.

Es ist natürlich möglich, zwei oder mehr verschiedene zweiwertige Phenole oder ein Mischpolymeres eines zweiwertigen Phenols mit einem Glycol oder mit einem Polyester mit endständigen Hydroxy- oder Säuregruppen oder mit einer zweibasischen Säure (wenn man eher ein CarbonatmiBchpolymeres oder -interpolymeres als ein -homopolymeres wünscht) bei der Herstellung der aromatischen Carbonatpolymeren gemäß der Erfindung zu verwenden. Erfindungsgemäß kann man auch Mischungen beliebiger vorstehend angeführter Materialien zur Herstellung des aromatischen Carbonatpolymeren verwenden.

Die Carbonatvorstufe kann entweder ein Carbonylhalogenid, ein Carbonatester oder ein Halogenformiat sein. Carbony!halogenide, die erfindungsgemä.3 verwendet werden können, sind Carbonylbromid, Carbonylchlorid und deren Mischungen. Typische Carbonatester, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind Diphenylcarbonat, Di-(halogenpheuyl)-carbonat, wie Di-(chlorphenyl)-carbonat, Di-(bromphenyl)-carbouat, Di-(trichlorphenyl)-carbonat und Di-(tribromphenyl)-carbonat,

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Di-(alkylphenyl)-carbonate wie Di-(tolyl)-carbonat, Di-(naphthyl)-carbonat, Di-Cchlornaphthyn^carbonat, Phenyltolylcarbonat und Chlorphenylchlornaphthylcarbonat oder deren Mischungen. Halogenformiate, die erfindungsgemäß geeignet sind, sind beispielsweise Bishalogenformiate von ziweiwertigen Phenolen (z.B. Bischlorfortniate des Hydrochinons) oder Glycolen (z.B. Bishalogenformiate z.B. des Äthylenglycols, Neopentylglycols oder Polyäthylenglycols). Andere Carbonatvorstufen sind dem Fachmann geläufig, wobei Carbonylchlorid (Phosgen) bevorzugt wird.

Eingeschlossen sind ferner polymere Derivate eines zweiwertigen Phenols, einer Dicarbonsäure und der Kohlensäure. Sie sind in der US-PS 3 169 121 beschrieben, deren offenbarunqsqehalt durch diese Bezugnahme in die Anmeldung aufgenommen wird.

Die aromatischen Carbonatpolymeren gemäß der Erfindung können dadurch hergestellt werden, daß man einen Molekulargew ichtsregler, einen Säureakzeptor und einen Katalysator einsetzt. Molekulargewichtsregler, die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden können, sind beispielsweise einwertige Phenole, wie Phenol, Chroman-I, p-tert.-Butylphenol, p-Bromphenol und primäre und sekundäre Amine. Vorzugsweise wird Phenol als Molekulargewichtsregler verwendet.

Als Säureakzeptor eignet sich entweder ein organischer oder ein anorganischer Säureakzeptor. Ein geeigneter organischer Säureakzeptor ist ein tertiäres Amin, wozu Stoffe wie beispielsweise Pyridin, Triäthylamin, Dimethylanilin und Tributylamin zählen. Der anorganische Säureakzeptor kann entweder ein Hydroxid, ein Carbonat, ein Bicarbonat oder ein Phosphat eines Alkali- oder Erdalkalimetalls sein.

Die Katalysatoren, die erfindungsgemäß verwendet werden können, können beliebige geeignete Katalysatoren sein, die die Polyaerisation des Bisphenols-A mit Phosgen fördern. Zu geeigneten Katalysatoren gehören tertiäre Amine, wie bei-

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spielsweise Triäthylamin, Tripropylamin, Ν,Ν-Dimethylanilin, quaternäre Ammoniumverbindungen, wie beispielsweise Tetraäthylammoniumbromid, Cetyltriäthylammoniumbromid, Tetra-n-heptylammoniumjodid, Tetra-n-propylammoniumbromid, Tetramethylammoniumchlorid, Tetramethylammonlumhydroxid, Tetra-u-butylammoniumjodid, Benzyltrimethylammoniumchlorid und quaternäre Phosphoniumverbindungen, wie beispielsweise n-Butyltriphenylphosphoniumbromid und Methyltriphenylphosphoniumbromid.

Hierzu gehören auch verzweigte Polycarbonate, bei denen eine polyfunkt ioneile aromatische Verbindung mit dem zweiwertigen Phenol und dem Carbouatvorläufer zur Herstellung eines thermoplastischen, unregelmäßig verzweigten Polycarbonate umgesetzt wird.

Diese polyfunkt ioneilen aromatischen Verbindungen enthalten mindestens drei funktioneile Gruppen, und zwar Carboxyl-, Carbonsäureanhydrid-, Halogenformyl-Gruppen oder deren Mischungen. Beispiele dieser polyfunkt ioneilen aromatischen Verbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind: Trimellithsäureanhydrid, Trimellithsäure, Trimellithyltrichlorid, 4-Chlorformylphthalsäureanhydrid, Pyromellithsäure

Pyromellithsäuredianhydrid, Mellithsäure, Mellithsäureanhydrid, Trimesinsäure, Benzophenontetracarbonsäure und Benzophenontetracarbonsäureanhydrid. Die bevorzugten polyfunktionellen aromatischen Verbindungen sind Trimellithsäureanhydrid und Trimellithsäure und ihre Halogenformylderivate.

Ferner gehören dazu Mischungen aus linearem Polycarbonat und verzweigtem Polycarbonat.

Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung werden dadurch hergestellt, daß man das aromatische Carbonatpolymere mit den organischen Salzen und den anorganischen und organischen Halogeniden mischt.

Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können Füllstoffe, Pig mente, Farbstoffe, Antioxydationsmittel, Stabilisatoren, UV-Absorptionsmittel, Entformungsmittel und andere Zusätze enthalten, die üblicherweise für nicht opake Polycarbonat-

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harzzusammensetzungen vervenäet werden. Ferner können die geformten Gegenstände beispielsweise mit kiatz- bzw. schramm festen Überzügen versehen sein.

Die Erfindung betrifft also eine verbesserte flammhemmende Polycarbonat-Zusammensetzung eines aromatischen Carbonatpolymeren im Gemisch mit einem organischen Alkalimetallsalz oder einem organischen Erdalkalimetallsalz oder deren Mischungen, wobei die Zusammensetzung als Mischungsbestandteil einen Zusatz enthält, der ein anorganisches Halogenid oder ein organisches monomeres oder polymeres aromatisches oder heterocyclisches Halogenid ist.

Nachstehend wird die Erfindung durch ein Beispiel näher erläutert, wobei alle Teil- und Mengenangaben auf Gewichtsbasis ausgedrückt sind, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel

100 Teile eines aromatischen Polycarbonate, das man durch Umsetzen von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und Phosgen in Gegenwart eines Säureakzeptors und eines Molekulargewichtsreglers hergestellt hatte, mit einer Grundviskosität von 0,57 mischte man mit den Mengen an Zusatzstoffen entweder einzeln oder kombiniert, wie in der Tabelle angegeben, indem man die Bestandteile in einem Labor-Rollfaß (tumbler) miteinander vermischte (tumbling). Die erhaltene Mischung führte man danach einem Extruder zu, der bei etwa 265 ⁰C arbeitete, und zerkleinerte das Extrudat zu Pellets.

Die Pellets formte man danach durch Spritzguß bei etwa 315 ⁰G zu Versuchsstäben von etwa 12,7 x 1_f27 cm (5 x 0,5 in) mit einer Dicke von etwa 1,537 bis 3,175 mm (1/16 bis 1/8 in).

Die Versuchsstäbe (5 für jeden Zusatzstoff sind in der Tabelle aufgeführt) unterwarf man der Versuchsmethode, die in Underwriters¹ Laboratories, Inc. Bulletin UL-94, "Brennversuch zur Klassifizierung von Materialien" (Burning Test for Classifying Materials) beschrieben ist. Entsprechend dieser Versuchsmethode ordnete man die so untersuchten Materialien den Klassen V-O, V-I bzw. V-II aufgrund der Ergebnisse der fünf Proben zu. Die Kriterien

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für jede Klasse V (für vertikal) bei der Zuordnung durch UL-94 sind nachstehend kurz angegeben:

"V-O": Das Flammen und/oder Glimmen nach Entfernen der Zündflamme soll durchschnitHLch nicht 5 s überschreiten, und keine der Proben soll flammende Teilchen fallen lassen, die Watte entzünden.

"V-I": Das Flammen und/oder Glimmen nach Entfernen der Zündflamme soll durchschnittlich nicht mehr als 3,175 mm (1/8" ) auf der Probe nach Beendir;unr; des i'lammens vertikal fortschreiten, und das Glimmen kann Watte nicht entzünden.

"V-II":Das Flammen und/oder Glimmen nach dem Entfernen der Zündflamme soll durchschnittlich 25 s nicht überschreiten und die Proben lassen flammende Teilchen fallen, die Watte entzünden.

Ferner ordnete man einen Versuchsstab, der langer als 25 s nach dem Entfernen der Zündflamme brannte, nicht durch UL-94 zu, sondern bezeichnete ihn gemäß dem erfindungsgemäßen Standard mit "brennt". Ferner verlangte UL-94, daß alle Versuchsstäbe jeder Verauchsgruppe der Zuordnung des V-Typs entsprachen, um die jeweilige Klassifizierung zu erreichen. Sonst erhielten die fünf Stäbe die Zuordnung des schlechtesten einzelnen Stabs. Wenn mau beispielsweise einen Stab der Klasse V-II und die anderen vier Stäbe der Klasse V-O zuordnete, war die Zuordnung aller fünf Stäbe V-II.

Nachstehend sind die Ergebnisse der verschiedenen Zusatzstoffe im Rahmen der Erfindung und einer Vergleichsprobe angegeben, die das aromatische Polycarbonat war, das man wie oben angegeben ohne die Zusatzstoffe vom beschriebenen Typ hergestellt hatte. In der Tabelle ist der Zusatzstoff I das organische Metallsalz, der Zusatzstoff III das anorganische oder organische Halogenid und der Zusatzstoff II entweder Glasfasern, Siloxan oder ein Polytetrafluoräthylen (Teflon), wie auge-, geben.

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Tabelle

Probe Zusatz stoff I

Menge Zusatz- Menee Zusatzteile/ stoff II (Teile/ stoff 100) 100) III

Menge Zeit Tropfen- UL-94 (Teile/ bis zum zahl pro Zuord- 100) Verlöschen 5 Stäbe nung der Flamme (s)

O CO OO

Vergleich -

B
C

D
E

Kaliumdiphenylsulfon-4-sulf onat

0,2

Kaliumdiphenylsulfon-4-sulfonat

0,1

Dilialium-

diphenylsul-

fon-3,3¹-

disulfonat 0,1

Dikaliumdiphenylsulfon-3,3¹-disulfonat 0,1

Dikaliumd iphenyls ul-

fon-3,3^fdisulfonat 0,1

Teflon-6 0,1

Teflon-6 0,05

Kaliumbromid

Kaiiumbromid

Kaliumbromid 0,2

0,1

26

0,1

3,3

6,7

3,2

4,2

13

brennt

7,7	4	V-II
30	S	brennt
5,9	6	V-II

V-O

V-II

-Ρ-V-I

V-O

Tabelle (Fortsetzung)

Probe Zusatzstoff I

Menge Zusatz- Menge Zusatzteile/ stoff II (Teile/ stoff 100) 100) III

Menge Zeit Tropfen- UL-94 (Teile/ bis zum zahl pro Zuord- 100) Verlöschen 5 Stäbe nung der Flamme
(s)

I J

Natrium- 0,4 d iphenyls ulfon-3-sulfonat

4,3

	Teflon-6	0,05	Decabromdi- 0,2 phenyläther	3,2
Natriumdi- 0,1 phenyls ulfou- 3-sulfonat	—	—	Decabromdi- 0,2 phenyläther	3,8
— —	—	—	Tetrachlor- 4,0 BPA-polycar- bonat	6,2
— —	—	—	Tetrabrom- 8,2 BPA-polycar- bonat	4,0
Natriumdi- 0,2 phenyls ulfon- 3-sulfonat	Teflon-6	0,1	Tetrachlor- 2,0 BPA-poly- carbonat	5,2
Natriumdi- 0,2 phenylsulfon- 3-sulfotiat	Teflon-6	0,1	Tetrachlor- 2,0 BPA-polycar- bonat	4,1
Natriumdi- 0,2 phenylsulfon- 3-sulfonat		Tetrabrom- 1,5 BPA-polycar- bonat	3,6

11

V-II

V-O

V-II

V-O

Tabelle (Portsetzung)

Probe Zusatz- Menge stoff I (Teile/ 100)

Zusatz- Menge Zusatzstoff II (Teile/ stoff 100) III

Menge Zeit Tropfen- UL-94 (Teile/ bis zum zahl pro Zuord-100) Verlöschen 5 Stäbe nung der Flamme
(s)

	P Q	Natrium- toluol-4- sulfonat Natrium- toluol-4- sulfonat	0,5 0,5	Teflon-6 0,1	mm um	3,2 11,6
OO O	R	Natrium- toluol-4- sulfonat	0,2	Teflon-6 0,05	Decabromdi- 0,2 phenyläther	4,4
9816/	S	Natrium- naphthalin- 1-sulfonat	0,2	— —	— —	5,2
Ό639	T	Natrium- naphthalin- 1-sulfonat	0,2	— —	Tetrachlor- 2,0 BPA-polycar- bonat	3,3
	U	Natrium- naphthalin- 1-sulfonat	0,2	Teflon-6 0,1	Tetrachlor- 1,0 BPA-polycar- bonat	4,2
	V	Natrium- benzolsul- fonat	0,5	— —	— —	4,6
	W	-	-	-	Bis-(penta- 5,0 bromphenoxy)- äthan	11,8

10

V-II V-I

V-O

V-II

V-O

V-II

Tabelle (Fortsetzung)

Probe Zusatzstoff I

Menge Zusatz- Menge Zusatzteile/ stoff II (l'eile/ stoff 100) 100) III

Menge Zeit Tropfen- UI-94

(Teile/ bis zum zahl pro Zuord-

100) Verlöschen 5 Stäbe nung der Flamme
(s)

	X	Natriumbeu- zolsulfonat	0,2	Teflon-6	0,05	Bis-(penta- 2,0 bromphen- oxy)-äthan	3,6
	Y	-	-	-	-	Poly-(p- 5,0 chlorstyrol)	3,2
8098	Z	Natrium- benzol- sulfonat	0,4	—	—	Poly-(p- 2,0 chlorstyrol)	3,3
16/0639	A¹ B'	Natrium- benzol- sulfonat Natrium-4- chlorbenzol- sulfonat	0,2 0,5	Teflon-6	0,05	Poly-(p- 1,0 Chlorstyrol)	4,6 4,6
	C	Natrium-4- chlorbensol- sulfonat	0,5	Teflon-6	0,05		5,1
	D¹	Natrium-4- chlorbeuzol- sulfonat	0,4	Teflon-6	0,05	Tetrabrom- 2,0 BPA-polycar- bonat	3,3
		Calciumdi- phenyläther- 4-sulfonat	0,5	—	—	— —	11,6

10

13

V-O

V-II

V-O

V-II

v-o

V-II

Tabelle (Fortsetzung)

Probe Zusatzstoff I

Menge Zusatz- Menge Zusatzteile/ stoff II (Teile/ stoff 100) 100) III

Menge Zeit Tropfen- UIi-94 (Teile/ bis zum zahl pro Zuord-10C) Verlöschen 5 Stäbe nung der Flamme (s)

	pi	Calciumdi- phenyläther- 4-sulfonat	0,2	0,1	Teflon-6	0,1	Tetrachlor- 1,0 BPA-polycar- bonat	4,3	0	V-O
αο ο	G¹	-	-	0,2	-	-	Pentabrom- 1,0 toluol	3,6	11	V-II
9816/06	H¹ I'	Natriumbenzol-0,2 sulfonat	Teflon-6	0,05	Pentabrom- 1,0 toluol Decabromdi- 2,0 phenylcarbonat	2,3 3,6	0 6	V-O V-II ^
Ca> CO	J¹	Natrium- toluol-4- sulfonat	Teflon-6	0,1	Decabromdi- 1,0 phenylcarbonat	4,2	0	V-O
	K¹	Natrium- toluol-4- sulfonat	Teflon-6	0,1	Kaliumbromid 0,2	4,3	0	V-O

Μ· Natriumbenzol-0,5
sulfonat

verzweigtes 2,0

Methylphenylsilicon-Fluid

verzweigtes 2,0 Methylphenylsilicon-Fluid

13,0

9,3

10

4 V-II —

Tabelle (Portsetzung)

Probe Zusatz- Menge Zusatz- Menge Zusatz- Menge Zeit Tropfen- UL-94 stoff I (Teile/ stoff II (Teile/ stoff (Teile/ bis zum zahl pro Zuord-10C) 100) III 100) Verlöschen 5 Stäbe nung

der Flamme (s)

	N^f	Natriumbenzol-	0,3
		sulfonat
	O¹	-	-
	P¹	Natrium-	0,5
OO		toluol-4-
ο CD		sulfonat
00	V' Q.	Natrium-	0,5
OO		toluol-4-
		sulfonat
CD
CD	R'	Natrium-4-	0,4
GJ		chlorbenzol-
CO		sulfonat
	S^f	Natrium-4-	0,4
		chlorbenzol-
		sulfonat
	T»	Natrium-4-	0,3
		chlorbenzol-
		sulfonat
	U¹	Natrium-4-	0,2
		chlorbenzol-
		sulfonat

verzweigtes 2,0 Decabrom- 1,0 4,3

Methylphe- d iphenyl-

uylsilicon- äther

Glasfasern 6,0 - - 12,2

Glasfasern 6,0 Kalium- 0,2 5,2

bromid

Glasfasern 6,0 Kalium- 0,5 4,2

bromid

Glasfasern 4,0

Glasfasern 6,0

5,6

6,2

Glasfasern 6,0 Tetrabrom- 2,0 3,3

BPA-polycarbonat

Glasfasern 10,0 Decabromdi- 1,0 4,2

phenyläther

3 0

V-O

V-II V-I

V-O

V-II

V-I

V-O

Claims

Patentansprüche 0*7 Λ/.Π 1ft

1. Verbesserte flammhemmende Polycarbonat-Zusammensetzung aus einem aromatischen Carbonatpolymeren im Gemisch mit 0,01 bis etwa 5,0 Teilen (je 100 Teile des aromatischen Carbonatpolymeren) eines Zusatzes aus der durch organische Alkalimetallsalze, organische Erdalkalimetallsalze und deren Mischungen gebildeten Gruppe, dadurch gekennzeichnet, daß das flammhemmende aromatische Garbonatpolymere mit einem Zusatz vermischt ist, der ein anorganisches Halogenid aus der durch Alkalimetall- und Erdalkalimetallhalogenide gebildeten Gruppe oder ein organisches mouomeres oder polymeres aromatisches oder heterocyclisches Halogenid oder eine Mischung dieser Zusätze ist.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Alkalimetallsalz bzw. Erdalkalimetallsalz aus der folgenden Gruppe ausgewählt ist: Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze monomerer oder polymerer aromatischer Sulfonsäuren; Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze monomerer oder

polymerer aromatischer SuIfοsulfonsäuren;

Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze unsübstituierter

Sulfonsäuren aromatischer Ketone;

Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von Sulfonsäuren

aromatischer Sulfide;

Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von monomeren

oder polymeren aromatischen Äthersulfonsäuren;

Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von monomeren

oder polymeren aromatischen Amidsulfonsäuren; und Mischungen dieser Salze.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Halogenid in Mengen von 0,01 bis etwa 5>,0 Teilen Je 100 Teile des aromatischen Carbonatpolymeren vorliegt.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das monomere aromatische Halogenid in Mengen von 0,10 bis etwa 10,0 Teilen je 100 Teile des aromatischen

809816/0639 ORIGINAL INSPECTED

Carbonatpolymeren vorliegt und den folgenden Formeln entspricht

(R)

1-4

worin R entweder ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio-, Arylthio-, Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein elektronenabziehender Rest ist, X / Chlor oder Bromatome bedeutet, a eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und b 6-a ist und wobei R durch elektronenabziehende Substituenten substituiert werden kann; oder

worin R¹ entweder

^Rlc^R"d

V __ X γ χ γ \ Λ X — X X

oder

bedeutet, wobei X Chloratome und/oder Bromatome bedeutet, R" ein Arylrest mit 1 bis 4 aromatischen Ringen ist, c eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 2 ist und d eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 2 ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere aromatische Halogenid in einer Menge von 0,10 bis etwa 10,0 Teilen je 100 Teile des aromatischen Carbonatpolymeren vorliegt und die folgende Formel besitzt:

809816/0639

³ 27Α40Ί6

wobei A/ die folgende Formel besitzt:

(O)₁R₂(X).

wobei (0) ein Sauerstoffatom ist, i eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 4 ist, R₂ ein aromatischer Rest mit 1 bis 4 aromatischen Ringen ist, X ein Chlor- oder Bromatom ist, j eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 10 ist, R₁ ein organischer Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. ein Alkyl-, Aralkyl-, Alkenyl-, Aralkenyl-, Aryl-, Arylen-, Alkylen-, Aralkylen-, Alkenylen-, Aralkenylen-, Alkyliden-, Aralkyliden-, Alkenyliden- oder Aralkenylidenrest, die Gruppe [kj oder einen dreiwertigen oder vierwertigen aromatischen Kern bedeutet und R₁ einen elektronenabziehenden Rest enthalten kann, flj ein di-, tri- oder tetravalenter Rest aus der folgenden Gruppe ist: -CO-, -CS-, -SO-, -SO₂-, -PO-, -PS- und -Si-, e eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3, f eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 2, g eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 2000 und h eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 2000 bedeuten, wobei jedoch die Summe von g und h mindestens 4 betragen muß und 2000 betragen kann.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das heterocyclische Halogenid in Mengen von 0,10 bis etwa 10,0 Teilen je 100 Teile des aromatischen Carbonatpolymeren vorliegt und die folgende Formel besitzt:

wobei X Chloratome und/oder Bromatome bedeutet und R ein organischer Kern aus der folgenden Gruppe organischer hetero· cyclischer Kerne darstellt:

809816/0639

2744U16

wobei Z ein Heteroatom ist, beispielsweise Schwefel, Sauerstoff oder Stickstoff,

wobei Z und Z¹ unabhängig aus der durch Kohlenstoff und die Heteroatome Stickstoff, Schwefel und Sauerstoff gebildeten Gruppe unter der Voraussetzung ausgewählt sind, daß mindestens/Z ein Heteroatom ist, und

—"0-5

7. Zusammensetzung nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch Kaiiumdiphenylsulfon-4-sulfonat als Metallsalz.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch Natriumdiphenylsulfon-3-sulfonat als Metallsalz.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch Natriumbenzolsulfonat als Metallsalz.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch Decabromdiphenylather als aromatisches Halogenid.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 4» gekennzeichnet durch Decabromdiphenylcarbonat als aromatisches Halogenid.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch Bis-(pentabromphenoxy)-äthan als aromatisches Halogenid.

809816/0639

274*016

13. Zusammensetzung nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch Tetrachlor-BPA-polycarbonat als aromatisches Halogenid.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch Tetrabrom-BPA-polycarbonat als aromatisches Halogenid.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem flammhemmenden Zusatz aus der durch Siloxan, fluoriertes Polyolefin und Glasfasern gebildeten Gruppe in einer derartigen Menge, daß die aromatische polymere Carbonatzusammensetzung in der Nähe einer Flamme nicht tropft.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis etwa 5,0 Gew.-$ (auf Basis des Gesamtgewichts der Polycarbonatzusammensetzung) eines Siloxane der folgenden Formel enthält:

R—

Si —0—

-Si—R

wobei die R-Reste unabhängig aus der durch Wasserstoffatome, Hydroxy-, C^g-Alkyl-, C_1-6-AIkOXy-, C₂_₈-Alkenyl-, C_2-10-Alkinyl-, Cg_₁₈-Aryl- und Cg__1Q-Aryloxygruppen gebildeten Gruppe ausgewählt sind und wobei die S'-Gruppen durch Halogenatome, Hydroxy-, Amino-, C₁ ^-Alkoxy-, Cg_₁₀-Aryloxy-, Arylthio- und Alkylamino- (bei denen der Alkylrest 1 bis 6 Kohlenstoff atome enthält), Arylthio- und Arylaminogruppen (bei denen der Arylrest 6 bis 10 Kohlenstoffatome enthält) substituiert sein können und wobei η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 oder mehr ist.

17. Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,01 bis etwa 2,0 Gewichts-^ auf Basis des Gesamtgewichts des Polycarbonate eines fluorierten Polyolefins.

18. Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Glasfasern.

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