DE2741629A1

DE2741629A1 - Faerbeverfahren

Info

Publication number: DE2741629A1
Application number: DE19772741629
Authority: DE
Inventors: Stephen Bernard Bostock; Geoffrey Harry Cartwright; Andrew Hunter Morris Renfrew
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1976-09-15
Filing date: 1977-09-15
Publication date: 1978-03-16
Also published as: JPS5338781A; ES462384A1; FR2364996A1; IT1143687B; GB1583031A; US4147510A; HK62081A

Description

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Mappe 24327

ICI CASE No. Dd.29058

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED London, Großbritannien

Färbeverfahren

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21U I B29

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zum Färben von Textilmaterialien aus aromatischem Polyester oder Cellulosetriacetat sowie von diese Textilkomponenten enthaltenden Mischmaterialien.

Bei den bekannten Verfahren zum Färben von Textilmaterialien aus aromatischen Polyestern mit Dispersionsfarbstoifen wird eine wäßrige Dispersion mindestens eines solchen Farbstoffs nach einem Färbe-» Klotz- oder Druckprozeß auf das Textilgut aufgebracht. Der Farbstoff wird durch eine gleichzeitige oder anschließende Hitzebehandlung fixiert. Damit das erhaltene gefärbte Textilgut die höchstmöglichen Beständigkeitseigenschaften erlangt, muß jeglicher nicht-fixierte Farbstoff von den Oberflächen der Fasern des Text\ 1 nl e rials entfernt werden. Dies wird gewöhnlich durch eine sogen, "re duktive Klärbehandlung", d.h. eine Nachbehandlung mit einer war men, wäßrigen alkalischen Lösung von Natriumhydrosulfit (Natriumdithionit) erzielt. Die Beseitigung der Ablaugen der reduktiven Klärbehandlung führt aufgrund der Gegenwart des Reduktionsmittels jedoch zu Umweltsproblemen.

Es ist auch bekannt, dp.'i lÜEChtateriaü ien auf Basis von aromatischem Polyester und Cellulose mit Geraischen von Dispersions- und Reaktiv!arbstoffcn gefärbt werden können. Die herkömmlichen Färbemethoden v/eisen jedoch den Nachteil auf, daß die Dispersionsfarbstoffe nicht nur den aromatischen Polyesteranteil den T'ir-chr.ntori .'-.1 ? einfärben, sondern auch den Celluloseanteil vennrniniron. Dnr.it dem gefärbten Mischmaterial die höchstmögliche Beständigkeit bzw. Echtheit ver liehen wird, muß diese Verunreinigung bzw. Abfnrbunrbeseitigt werden. In der Praxis hat es sich jedoch air r-ch'.vi erir; erv/i enen, die Verunreinigung z.B. durch eine reduktive oder oxidative Klärbehandlung zu entfernen, ohne gleichzeitig den mit dem Celluloseanteil des Mischmaterials verbundenen Reaktivfarb stoff zu zerstören. Ohne eine solche Abziehbehandlung kann andererseits jeglicher Farbstoff, der beispielsweise durch

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BAD ORIGINAL

eine gewöhnliche Wäsche entfernt wird, insbesondere im Falle von Drucken eine "Rückfärbung" (back ntainine), welche zu einer Verunreinigung anderer Bereiche des Drucks führt, oder matte Farbtöne zur Folge haben. Nunmehr wurde festgestellt, daß die genannten Schwierigkeiten dadurch überwunden werden können, daß man als Dispersionsfarbstoffe bestimmte Dispersionn-Anthrachinonfarbstoffe (gemr-iß nachstehender Definition) verwendet; jegliche durch diese Farbstoffe bedingte Verunreinigung der Cellulose läßt sich nämlich leicht durch eine einfache (d.h. ohne Mitverwendung eines Reduktionsmittels erfolgende) Alkalibehandlung, welche keinen schädlichen Einfluß auf den zum Färben der Cellulose verwendeten Reaktivfarbstoff hat, beseitigen. Außerdem wird durch die genannte Behandlung jeglicher nicht-fixierte Dispersionsfarbstoff von den Polyesterfasern entfernt, und der auf diese Weise beseitigte Dispersionsfarbstoff besitzt nur eine geringe oder gar keine Neigung zur "Rückfärbung" des Mischmaterials.

Durch die Erfindung wird ein verbessertes Verfahren zum Färben von aromatische Polyester oder Cellulosetriacetat enthaltenden Textilmaterialien geschaffen, bei dem man auf das jeweilige Textilgut nach einem wäßrigen Färbe-, Klotz- oder Druckprozeß einen von Carbonsäure- und SuIfonsäuregruppen freien, Dispersions-Anthrachinonfarbstoff der allgemeinen Formel

°-^Cn^H2n-^Z

OH

in der W für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, η für eine positive ganze Zahl von 1 bis 7 und Z für -CN, -CONHB oder

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-COOR (wobei R ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoff rest ist) stehen, aufbringt und das gefärbte Textilgut anschließend einer Behandlung in einem wäßrigen alkalischen Bad bei einem pH-Wert oberhalb 8 und einer Temperatur von 50 bis 65⁰C unterwirft.

In der gesamten vorliegenden Beschreibung sind unter "Nieder-alkylresten" bzw. "Nieder-alkoxyresten" Alkyl- bzw. Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen.

Die gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffreste R sind vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Alkylreste (insbesondere Nieder-alkylreste), Arylreste (insbesondere monocyclische Arylreste) oder Cycloalkylreste. Beispiele für diese Reste sind Nieder-alkylreste, wie die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl- oder n-Butylgruppe, substituierte Nieder-alkylreste, z.B. Hydroxy-nieder-alkylreste, wie die ß-Hydroxyäthyl- oder ß- oder ^-Hydroxypropylgruppe, Nieder-alkoxy-nieder-alkylreste, wie die ß-Äthoxyäthyl- oder γ-Methoxypropylgruppe, monocyclische Arylreste, wie die Phenylgruppe, und substituierte Derivate dieser Reste, wie die Tolyl-, Xylyl-, Chlorphenyl-, Bromphenyl- oder Λ-uxüyigruppe. Spezielle Beispiele für Cycloalkylreste sind die Cyclopentyl- und Cyclühexylgruppe.

Vorzugsweise ist R jedoch ein Nieder-alkoxy-nieder-alkyl- oder Hydroxy-nieder-alkylrest und insbesondere ein Niederalkylreet.

Z ist vorzugsweise -COOR, insbesondere ein Rest der allgemeinen Formel

-COOR¹

wobei R einen Nieder-alkylrest bedeutet.

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-Jf-

Das Verfahren der Erfindung kann zweckmäßig so durchgeführt werden, daß man das Textilgut aus aromatischem Polyester und/oder Cellulosetriacetat in eine Färbeflotte eintaucht, die eine wäßrige Dispersion eines Dispersions-Anthrachinonfarbstoffs gemäß vorstehender Definition beinhaltet, welche nach Bedarf mit Hilfe nicht-homogener, kationaktiver oder anionaktiver Dispergiermittel oder eines Gemisches von zwei oder mehreren solchen Dispergiermitteln erzeugt wurde. Der Färbeprozeß wird dann bei der für Textilgut aus aromatischem Polyester oder Cellulosetriacetat gebräuchlichen Temperatur durchgeführt. Man kann somit beispielsweise bei einer Temperatur von 90 bis 100⁰C, vorzugsweise in Gegenwart einer Tragersubstanz (Carrier), wie Diphenyl oder o-Hydroxydiphenyl, oder bei einer Temperatur von mehr als 100⁰C (vorzugsweise von 120 bis 140⁰C) unter Überdruck, wobei ein Träger gewöhnlich nicht benötigt wird, arbeiten.

Wahlweise kann man eine wäßrige Dispersion des Dispersions-Anthrachinonfarbstoffs auf die genannten synthetischen Textilmaterialien aufklotzen und den Farbstoff durch kurzzeitiges Dämpfen des Textilguts bei Temperaturen von 100 bis 180 C oder durch Erhitzen (baking) der. Textilguts auf Temperaturen von 160 bis 220⁰C fixieren. Nach Bedarf kann das Klotzbad herkömmliche Zusätze, wie Dispergiermittel, Verdickungsmittel, Farbstoffwanderungsinhibitoren oder Harnstoff, enthalten.

Nach einer weiteren Alternativmethode kann man eine verdickte Druckpaste, welche den Dispersions-Anthrachinonfarbetoff in dispergierter Form enthält, nach einer beliebigen, für die Aufbringung von Druckpasten auf solche synthetische Textilmaterialien gebräuchlichen Methode (z.B. durch Blockbzw.Klotz-, Sieb- oder Walzendruck) auf die Oberfläche des synthetischen Textilguts aufbringen. Das bedruckte Textilgut wird dann - gegebenenfalls nach Trocknung - kurzzeitig bei Temperaturen

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-sr-

von 100 bis 180⁰C gedämpft oder auf Temperaturen von 160 bis 22O⁰C erhitzt. Als Verdickungsmittel für die Druckpaste eignen sich z.B. Tragant, Gummiarabikum, Alginate oder Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Cl-Emulsionen. Die Druckpasten können auch herkömmliche Zusätze, wie Harnstoff oder Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, enthalten.

Das gefärbte aromatische Polyester- oder Cellulosetriacetatmaterial wird dann gegebenenfalls mit Wasser gespült und anschließend einer Behandlung in einer heißen, wäßrigen, alkalischen Lösung mit einem pH-Wert von mindestens 8,0 (vorzugsweise von 1C bis 13» i?» insbesondei"e von 10 bis 11,5) unterworfen. Die Temperatur der alkalischen Lösung liegt vorzugsweise im Bereich von 60 bis 80⁰C; die höheren Temperaturen werden im allgemeinen bei den niedrigeren pH-Werten angewendet und umgekehrt. Die Behandlungsdauer hängt von der Tiefe des dem Textilgut bzw. Mischmaterial zu verleihenden Farbtons und der Art der zu verwendenden Vorrichtung ab» liegt jedoch gewöhnlich im Bereich von 30 Sekunden bis 30 Minuten. Nach Bedarf kann die alkalische Lösung auch eine geringe Menge (z.B. 0,2 bis 1 %) eines synthetischen Detergens enthalten. Nach der Alkalibehandlung wird das Textilgut bzw. Mischmaterial mit Wasser, das gegebenenfalls ein synthetisches Detergens enthält, gespült und danach getrocknet.

Die genannten alkalischen Lösungen werden aus Alkalien, wie Ammoniak, Ammoniumsalzen oder organischen Aminen (wie Triäthanolamin), hergestellt. Als Alkalien bevorzugt werden jedoch die Carbonate und insbesondere die Hydroxide der Alkalimetalle» wie von Lithium, Kalium oder Natrium.

Obwohl die Erfindung im Hinblick auf die Verwendung eines einzelnen Dispersions-Anthrachinonfarbstoffs (gemäß vorstehender Definition) beschrieben wird, ist es zuweilen vorzuziehen, ein Gemisch solcher Dispersions-Anthrachinonfarb-

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stoffe einzusetzen. Für die Erzielung eines breiten Spektrums von rax-titönen ist es ferner häufig notwendig, die erwähnten Dispersions-Anthrachinonfarbstoffe in Kombination mit anderen, nach einem ähnlichen Verfahren aufbringbaren Dispersionsfarbstoffen einzusetzen. Bei den auf ähnliche Weise anwendbaren Dispersionsfarbstoffen handelt es sich vorzugsweise um jene Dispersionsfarbstoffe (insbesondere aus der Aminoazobenzolreihe), welche mindestens zwei Carbonsäureestergruppen aufweisen.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auch zum Färben von Mischmaterialien anwenden, welche aromatische Polyester- oder Cellulosetriacetatfasern sowie Cellulose- oder Polyamidfasern enthalten. Der Dispersions—Anthrachinonfarbstoff (gemäß vorstehender Definition) wird dabei in Verbindung mit einem geeigneten Farbstoff für die Cellulose- oder Polyamidfasern (z.B. einem Direktfarbstoff, Säurefarbstoff, Reaktivfarbstoff, Schwefelfarbstoff oder Küpenfarbstoff) aufgebracht und das gefärbte Mischmaterial wird einer Behandlung in einem wäßrigen alkalischen Bad bei einem pH-Wert von mehr als 8 und einer Temperatur von 50 bis 85⁰C unterzogen. Das Mischmaterial ist vorzugsweise ein aromatisches Polyester/Cellulose-Mischmaterial, und der (die) Farbstoff(e) für die vorhandenen Cellulosefasern ist (sind) (ein) Reaktivfarbstoff(e).

Durch die Erfindung wird ferner ein verbessertes Verfahren zum Färben von aromatischen Polyester/Cellulose-Mischmaterialien geschaffen, bei dem man auf die Mischmaterialien einen Reaktivfarbstoff und einen Dispersions-Anthrachinonfarbstoff (gemäß vorstehender Definition) aufbringt, die Farbstoffe am Mischmaterial fixiert und das gefärbte Mischmaterial einer Behandlung in einem wäßrigen, alkalischen Bad bei einem pH-Wert oberhalb 8,0 und einer Temperatur von 50 bis 85⁰C unterwirft.

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Man kann den Dispersions-Anthrachinonfarbstoff und den Reaktivfarbstoff in getrennten Stufen in beliebiger Reihenfolge aufbringen; vorzugsweise werden die beiden Farbstoffe jedoch gemeinsam aufgebracht.

Obwohl sich das erfindungsgemäße Verfahren auch zum diskontinuierlichen Färben der genannten Mischmaterialien eignet, wird es vorzugsweise kontinuierlich durchgeführt.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Mischmaterial somit zweckmäßig kontinuierlich mit Hilfe einer den Dispersionsfarbstoff, den Reaktivfarbstoff und ein alkalisches Mittel enthaltenden Klotzflotte oder Druckpaste geklotzt oder bedruckt. Das geklotzte oder bedruckte Mischmaterial wird dann vorzugsweise getrocknet und hierauf zur Fixierung der Farbstoffe thermisch behandelt. Die Hitzebehandlung kann beispielsweise eine Behandlung mit überhitztem Dampf, eine Dampfbehandlung; bei Atmosphärendruck oder erhöhten Druck oder eine Behandlung (baking) in Heißluft bei Temperaturen im Bereich von 150 bis 230⁰C darstellen oder darin bestehen, daß man das Mischmaterial über eine erhitzte Fläche (z.B. einen auf 150 bis 23O⁰C erhitzten Kalander) führt. Nach der Hitzebehandlung wird das Mischmaterial gegebenenfalls mit Wasser gespült und anschließend in der vorstehend beschriebenen Weise im wäßrigen alkalischen Bad behandelt.

Außer den Farbstoffen können die Klotzflotten oder Druckpasten beliebige für solche Flüssigkeiten oder Pasten gebräuchliche Hilfsstoffe enthalten, beispielsweise Verdickungsmittel, Wanderungsinhibitoren, kationaktive, anionaktive oder nicht-ionogene Dispergiermittel, Harnstoff, Feuchthaltemittel, Löslichkeitsfcrderer, Bakteriozide, Sequestriermixtel, Netzmittel, Emulgatoren, Oxidationsmittel, wie Natriumchlorat oder Natrium-m-nitrobenzolsulfonat»

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Fixierbeschleuniger, wie Diphenyl oder dessen Derivate, oder die als Trägersubstanzen (Carriers) oder Fixierbeschleuni^er bekannten Polyäthylenoxidaddukte, oder Schauminhibitoren, wie organische Siliciumverbindungen. Die Klotzflotten oder Druckpasten können schwach sauer oder neutral sein; sie sind jedoch vorzugsweise schwach alkalisch. Der alkalische pH-Wert kann durch Einverleibung einer geringen Menge (bis zu 20 Gew.-#) eines alkalischen Mittels, wie Natriumbicarbonat oder Natr i'incarbonat, erzielt werden. Wahlweise können die Druckpasten oder Klotzbäder eine Substanz (wie Natriumtrichloracetat) enthalten, die beim Erhitzen oder Dämpfen eine alkalische Substanz freisetzt.

Wenn die Klotzbäder oder Druckpasten schwach sauer oder neutral reagieren, ist es gewöhnlich erforderlich, das geklotzte oder bedruckte Mischmaterial mit Alkali nachzubehandeln, um eine zufriedenstellende Fixierung des Reaktivfarbstoffs zu erreichen. Diese Alkalibehandlung kann vor der Fixierung des Dispersionsfarbstoffs durchgeführt werden» wird jedoch vorzugsweise nach der Fixierung vorgenommen. Im Falle bestimmter Klassen von Reaktivfarbstoffen, beispielsweise jener mit einer 4-Chlor-6-hydroxy-1,3,5-triazin-2-yl-aminogruppe, kann die Farbstoffixierung jedoch nach der Aufbringung aus neutralem oder saurem Medium durch eine Hitzebehandlung ohne Verwendung von Alkali erfolgen.

Bei getrennter Aufbringung der Farbstoffe kann das erfindungsgemäße Verfahren z.B. zweckmäßig durchgeführt werden, indem man das Mischmaterial mit Hilfe einer den Dispersions-Anthrachinonfarbstoff enthaltenden Klotzflotte oder Druckpaste klotzt bzw. bedruckt und danach trocknet, erhitzt oder dämpft, um den Dispersions-Anthrachinonfarbstoff zu fixieren, und das Mischmaterial anschließend mit einer einen Reaktivfarbstoff und Alkali enthaltenden Klotzflotte oder Druckpaste klotzt bzw. bedruckt und den Reaktivfarbstoff sodann durch Erhitzen oder Dämpfen fixiert

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oder im Falle hochreaktiver Farbstoffe das Mischmaterial in feuchtem Zustand batscht. Anschließend unterwirft man das Mischmaterial - gegebenenfalls nach Spülen mit Wasser - einer Behandlung in einer heißen, wäßrigen Lösung eines alkalischen Mittels bei einem pH-Wert von mehr als 8,0. Bei dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Farbstoffe nach Bedarf auch in der umgekehrten Reihenfolge aufgebracht werden.

Wenn der Reaktivfarbstoff durch eine alkalische Schockbehandlung fixiert wird, bei welcher eine hohe Alkalikonzentration als letzte Stufe zur Aufbringung beider Farbstoffe auf das Mischmaterial angewendet wird, kann die alkalische Lösung, die bei einer anschließenden Wasserspülung des Mischmaterials zwecks Beseitigung des überschüssigen Alkalis anfällt, selbst als wäßriges alkalisches Bad (in der vorstehend beschriebenen Weise) dienen, so daß sich eine gesonderte Behandlung in einem solchen Bad erübrigen kann.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten aromatischen Polyester/Cellulose-Mischmaterialien können beliebige Textilmaterialien sein, welche Mischungen von aromatischen Polyesterfasern und Cellulosefasern darstellen. Solche Mischmaterialien liegen gewöhnlich in Form von gewirktem bzw. gestricktem oder vorzugsweise gewebtem Textilgut vor. Der Anteil der aromatischen Polyesterfasern beträgt gewöhnliGh 20 bis 95 Gew.-# (vorzugsweise 30 bis 85 Gew.-%) des Mischmaterials. Die aromatischen Polyesterfasern sind vorzugsweise Polyäthylenterephthalatfasern, während als Cellulosefasern vorzugsweise Baumwoll-, Leinen- Viskose-, Reyon- oder polynosische Reyon-Fasern dienen.

Obwohl die Erfindung unter Bezugnahme auf eine Klotzflotte oder Druckpaste beschrieben wird, welche einen Dispersione-Anthrachinonfarbstoff und einen Reaktivfarbstoff enthält, ist es für die Erzielung der benötigten Farbtöne häufig

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erforderlich, ein Gemisch von Dispersions-Anthrachinonfarbstoffen oder ein Gemisch eines Dispersions-Anthrachinonfarbstoffs mit einem anderen Dispersionsfarbstoff mit ähnlichen Färbeeigenschaften (wie einem Dispersions-Monoazofarbstoff mit zwei Carbonsäureestergruppen) und/oder ein Gemisch der Reaktivfarbstoffe zu verwenden. Der Einsatz solcher Gemische fällt ebenfalls unter die Erfindung. Vorzugsweise wählt man den Dispersions-Anthrachinonfarbstoff (oder das Gemisch solcher Farbstoffe) und den Reaktivfarbstoff (oder das Gemisch solcher Farbstoffe) derart, daß die Polyester- und Cellulosefasern des Mischmaterials praktisch auf denselben Farbton eingefärbt werden.

Die vorstehend definierten Dispersions-Anthrachinonfarbstoffe und ihre Herstellung sind in der GB-PS 1 437 444 beschrieben.

Eine bevorzugte Klasse der im erfindungsgemäßen Verfahren e-Liiüetzbaren Dispersions-Anthrachinonfarbstoffe sind die Farbstoffe der allgemeinen Formel

0-C_nH_2nCOOR

in der W, η und R jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben. W ist ferner vorzugsweise ein Sauerstoffatom und η bedeutet 1 oder 2.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Reaktivfarbstoffe können beliebige wasserlösliche Farbstoffe sein, die mindestens eine faserreaktive Gruppe aufweisen. Unter einer 'Yaserreaktiven Gruppe" ist eine Gruppe zu verstehen» deren Ge-

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genwart im Farbstoffmolekül den Farbstoff in die Lage versetzt, mit den in Cellulosetextilmaterialien vorhandenen Hydroxylgruppen zu reagieren, wodurch das Färbstoffmolekül über mindestens eine kovalente Bindung mit dem Cellulosemolekül verknüpft wird. Jede faserreaktive Gruppe ist an ein Kohlenstoffatom des Farbstoffmoleküls gebunden, vorzugsweise an ein Kohlenstoffatom eines im Farbstoffmolekül vorliegenden aromatischen Rings (insbesondere Benzolrings). Die Farbstoffe sind vorzugsweise Farbstoffe der Azo- (einschließlich der Monoazo-, Polyazo- und metallisierten Azofarbstoffe), Anthrachinon-, Formazan-, Triphendioxazin-, Nitro- oder Phthalocyaninreihe mit mindestens einer faserreaktiven Gruppe.

Beispiele für faserreaktive Gruppen sind Acylaminoreste, die sich von olefinisch ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren oder halogensubstituierten aliphatischen Carbonsäuren ableiten, wie die Acryloylamino- oder Crotonylaminogruppe bzw. die ß-Chlorpropionylamino-, ß-Brompropionylamino-, β,γ»γ-Trichlorcrotonylamino- oder Tetrafluorcyclobutylacryloylaminogruppe. Andererseits kann die faserreaktive Gruppe z.B. eine Vinylsulfon-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonamid- oder gegebenenfalls N-substituierte γ-Aniinoäthylsulfonylgruppe sein.

Die faserreaktive Gruppe ist vorzugsweise eine heterocyclische Gruppe mit zwei oder drei Stickstoffatomen im heterocyclischen Ring und mindestens einem an ein Kohlenstoffatom des heterocyclischen Rings gebundenen, labilen Substituenten. Beispiele für labile Substituenten sind Chlor-, Brom- oder Fluoratome, quaternäre Amnoniumgruppen, Thiocyan-, Sulfonsäure- oder Hydrocarbylsulfonylgruppen, Gruppen der Formel

-S-C-N*" S

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wobei das Stickstoffatom gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff- oder heterocyclische Reste trägt, sowie Gruppen der Formel

-^s - ⁰C J

in der die strichlierte Linie die zur Bildung eines gegebenenfalls substituierten oder kondensierten heterocyclischen Rings erforderlichen Atome anzeigt.

Spezielle Beispiele für solche faserreaktive heterocyclische Reste sind die J^-Dichlorpyridazin-A-carbonylainino-, 2,3-Dichlorchinoxalin-5- oder -6-(sulfonyl- oder carbonyl)-amino-, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-sulfonylamino-, 2,4»6-Trichlorchinazolin-7- oder -8-sulfonylamino-, 2,4,7- oder 2,4,O-Trichlorchinazolin-ö-sulfonylamino-, 2,4-Dichlorchinazolin-6-carbonyJamino-, 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonylamino-, 4»5-Dichlorpyridazon-i-yl-amino-, 2,4-Dichlorpyrimid-5-yl-carbonylamino-, 1-(Phenyl-4'-carbonylamino)-4,5-dichlorpyridazon-, 1-(Phenyl-4'-sulfonylamino)-4»5-dichlorpyridazon-, 2,4- und/oder 2,6-Dichlor- oder -"hmrTipyrid-6- (und/oder -4 )-yl-amino-, Difluorchlornyrimidylaiüino-, Trichlorpyrimidylamino-, Tribrompyrimidylamino-, Dichlor-5-(cyan, nitro, methyl oder carbomethoxy)-pyrimidylamino-, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimid-4-yl-carbonylamino- und 5-Chlor-6-methyl-2-methylsulfonylpyrimid-4-yl-aminogruppe und insbesondere 1,3»5-Triazin-2-yl-aminogruppen mit einem Fluor- oder Bromatom oder insbesondere einem Chloratom in 4- und/oder 6-Stellung, z.B. die 4»6-Dichlor-1,3,5-triazin-2-yl-aminogruppe. Wenn der Triazinkern nur ein einziges Halogenatom (vorzugsweise ein Chloratom) trägt» kann das dritte Kohlenstoffatom des Triazinrings durch einen Kohlenwasserstoffrest (wie eine Methyl- oder Phenylgruppe)»

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insbesondere jedoch durch eine gegebenenfalls substituierte Hydroxyl-, Mercapto- oder Aminogruppe. wie eine Methoxy-, Phenoxy-» α- oder ß-Naphthoxy-, Methylmercapto-, Phenylthio-, Methylamino-, Diäthylamino-, Cyclohexylamino- oder Anilino- oder N-Alkylanilinogruppe oder substituierte Derivate davon, wie eine Anisidino-, Toluidino-, Carboxylanilino-, Sulfoanilino-, Disulfoanilino- oder sulfonierte Naphthylaminogruppe, substituiert sein.

Eine bevorzugte Klasse der Reaktivfarbstoffe sind somit jene Reaktivfarbstoffe, die als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der nachstehenden allgemeinen Formel enthalten

Cl-C C-N-

I I!

^Cr-l^H2r-l

in der R für 1 oder 2 und Q für ein Chloratom, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder eine verätherte Hydroxylgruppe stehen.

Die gegebenenfalls substituierten Aminogruppen Q sind vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Alkylamino-, Anilino- oder N-Alkylanilinogruppen; spezielle Beispiele dafür sind die Methylamino-, Äthylamino-, ß-Hydroxyäthylamino-, Di-(ß-hydroxyäthyl)-amino-, ß-Methoxyäthylamino-, ß-Sulfatoäthylamino-, Anilino-, o-, m- und p-Sulfoanilino-, 4- und 5-Sulfo-2-carboxyanilino-, 4- und 5-Sulfo-2-methoxyanilino-, 4- und 5-Sulfo-2-methylanilino-, 4- und 5-Sulfo-2-chloranilino-, 2,4-, 2,5- und 3»5-Disulfoanilino- sowie N-Methyl-m- und -p-sulfoanilinogruppe.

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λΟ

Gewünschtenfalls kann die faserreaktive Gruppe eine Gruppe der nachstehenden allgemeinen Formel sein

-NH-J¹-M-J²

in der J für einen Pyrimidin- oder Triazinring, der ge-

2 gebenenfalls einen labilen Substituenten trägt, J für einen Pyrimidin- oder Triazinring_f der mindestens einen labilen Substituenten trägt» und M für ein Brückenglied

1 2

stehen» welches mit J und J über gegebenenfalls substituierte Iminogruppen verknüpft ist, die miteinander über einen Alkylen- oder Arylenrest (wie eine Äthylen-» 1»4-Phenylen- oder 2-Sulfo-1,4-phenylengruppe) verbunden sind.

Weitere Beispiele für bevorzugte verknüpfende Gruppen M sind die zweiwertigen Reste von Stilben, Diphenyl, Diphenyloxid, Diphenylamin, Diphenylharnstoff, Diphenoxyäthan oder Diphenylamino-s-triazin, welche eine SuIfonßäuregruppe in jedem Benzolkern enthalten.

1 2
Vorzugsweise stellen J und J jeweils eine Chlor-s-triazingruppe dar. Eine weitere Klasse von Reaktivfarbstoffen sind somit jene Farbstoffe, die als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der nachstehenden allgemeinen Formel aufweisen:

Cl-C

C-N-

Il I

C ,H- ,
r-1 2r-l

°p-l^H2p-l

°q-l^H2q-l

N Il C-Cl

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to

- VtT-

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in der r, ρ und q unabhängig voneinander jeweils 1 oder 2 sind und M und Q jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung

Zu den Resten Q gemäß vorstehender Definition gehören Reste» die ein chromophores System enthalten, das über-NH- oder -O-mit dem Kohlenstoffatom des Triazinrings verknüpft ist.

Solche Reaktivfarbstoffe können in herkömmlicher Weise hergestellt werden, z.B. durch Umsetzung eines eine primäre oder sekundäre Aminogruppe aufweisenden wasserlöslichen Farbstoffs mit einer die genannte faserreaktive Gruppe enthaltenden Verbindung. Spezielle Beispiele für diese Verbindungen sind Acryloylchlorid, Cyanurchlorid» 2,4,6-Trichlorpyrimidin, 2,4»6-Trichlor-5-(cyan- oder chlor)-pyrimidin und 6-Methoxy-2,4-dichlor-1,3» 5-triazin.

Der Reaktivfarbstoff kann auch ein Farbstoff sein, bei dem die faserreaktive Gruppe der Rest einer phosphorhaltigen Säure (insbesondere einer Phosphonsäure) ist; solche Farbstoffe reagieren mit Cellulosematerialien beim Erhitzen in Gegenwart eines Carbodiimids (vgl. die GB-PS 1 411 306).

Die übrigen Klassen von Farbstoffen, welche bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf Mischmaterialien zugegen sind (z.B. Küpen- oder Säurefarbstoffe) sind beispielsweise in der 3.Ausgabe des Colour Index (veröffentlicht 1971) beschrieben.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens können Textilmaterialien aus aromatischen Polyestern oder Cellulosetriacetat in roten Farbtönen eingefärbt werden, welche eine hervorragende Lichtechtheit und Beständigkeit gegenüber nassen Behandlungen und trockenen Hitzebehandlungen aufweisen, während Mischmaterialien aus aromatischem Polyester/ Cellulose in einer breiten Vielfalt von Farbtönen eingefärbt

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werden können, die bei den üblicherweise bei solchen Mischmaterialien angewendeten Tests eine ausgezeichnete Echtheit bzw. Beständigkeit zeigen, wobei eine hervorragende Bewahrung (Reserve) der weißen, unbedruckten Anteile solcher Mischmaterialien erzielt wird.

Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern; Teil- und Proζentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel

70 Teile einer 15#igen wäßrigen Dispersion von 1-Amino-2-[p-(äthoxycarbonylmethoxy)-phenoxyJ-4-hydroxyanthrachinon, die 7 Teile des Dinatriumsalzes von Bis-(2-sulfonaphth-1-yl)-methan enthält, wird zu einem Gemisch aus folgenden Bestandteilen gegeben:

10$ige wäßrige Natriumalginatlösung 500 Teile Wäßrige Emulsion von sulfoniertem

Spermöl und Kiefernnadelöl 20 Teile

Harnstoff 50 Teile

Natriumbicarbonat 10 Teile

Pentanatriumsalz von 1-[4'-Chlor-6'-(2"-carboxy-4"-sulfoanilino)-1■,3',5'-triazin-2'-yl-aminoj-7-(o-sulfophenylazo)-8-naphthol-3»6-disulfonsäure 17,5 Teile

Wasser bis auf 1000 Teile

Die erhaltene Druckpaste wird auf ein "Terylene"/Baumwoll (67:33)-Mischgewebe ("Terylene" ist Polyäthylenterephthalat) aufgedruckt. Das bedruckte Textilgut wird getrocknet und anschließend 6 Min. bei 18O⁰C unter Atmosphärendruck gedämpft. Dann wird das Gewebe mit Wasser gespült, 10 Min. bei 65⁰C mit einer wäßrigen Lösung, welche 0,2 fo Natriumhydroxid und 0,2 $ eines nicht-ionogenen Detergens enthält, bei einem

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Flottenverhältnis von 50:1 behandelt, nochmals mit Wasser gespült und schließlich getrocknet.

Das Gewebe erhält auf diese Weise einen hellen, blauroten Druck mit ausgezeichneter Reserve an den weißen, unbedruckten Anteilen. Der Druck ist gegenüber nassen Behandlungen hervorragend beständig.

Wenn man das bedruckte Gewebe nicht 6 Min. bei 180⁰C dämpft, sondern 1 Min. auf 200⁰C erhitzt oder 20 Min. Dampf bei

einem Druck von 1,4 kg/cm unterwirft, erzielt man ähnliche Resultate.

Beispiel

70 Teile einer 15^igen wäßrigen Dispersion von 1-Amino-2-[p-(äthoxycarbonylmethoxy)-phenoxyJ-4-hydroxyanthrachinon mit einem Gehalt von 10 Gew.-^ (d.h. 7 Teilen) des Dinatriumsalzes von Bis-(2-sulfonaphth-1-yl)-methan wird zu einem Gemisch aus 500 Teilen einer 1Obigen wäßrigen Natriumalginatlösung und 20 Teilen einer wäßrigen Emulsion von sulfoniertem Spermöl und Kiefernnadelöl gegeben. Anschließend füllt man mit Wasser auf 1000 Teile auf.

Die erhaltene Druckpaste wird auf ein Gewebe aus aromatischem Polyester aufgedruckt. Das Gewebe wird dann getrocknet, 6 Min. bei 170⁰C und Atmosphärendruck gedämpft, mit Wasser gespült, 10 Min. bei 85⁰C mit 0,2#iger wäßriger Natronlauge behandelt, neuerlich mit Wasser gespült und schließlich getrocknet.

Auf diese Weise wird ein heller, blauroter Druck mit hervorragender Nass- und Trockenhitzebeständigkeit erzielt.

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Beispiel 3

Anstelle des in Beispiel ? verwendeten Gewebes aus aromatischem Polyester wird ein Cellulosetriacetatgewebe verwendet. Die Fixierung des Farbstoffs auf diesem Gewebe wird durch

20 Min. langes Dämpfen bei einem Druck von 1,4 kg/cm vorgenommen.

Es wird ein heller, blauroter Druck erzielt.

Beispiel 4

Anstelle des in Beispiel 1 verwendeten "Terylene"/Baumwoll (67:33)-Gewebes wird ein "Terylene"/Bauinwoll(50:50)-Gewebe bzw. ein "Terylene"/Polynomic-Viskose-Reyon(67:33)-Gewebe verwendet. Es werden ähnliche Resultate erzielt.

Beispiel

Wenn man den in den Beispielen 1 bis 4 eingesetzten Dispersions-Anthrachinonfarbstoff durch eine äquivalente Menge eines der nachstehenden Farbstoffe oder eines Gemisches von zwei oder mehreren dieser Farbstoffe ersetzt, erzielt man ähnliche Resultate:

1-Amino-2-[m-(methoxycarbonylmethoxy)-phenoxyJ-4-hydroxyanthrachinon,

1-Amino-2-[p-(methoxycarbonylmethoxy)-phenoxy]-4-hydroxyanthrachinon,

1-Amino-2-[p-(äthoxycarbonylpropoxy)-phenoxyJ-4-hydroxyanthrachinon,

1-Amino-2-[p-(äthoxyäthoxycarbonylmethoxy)-phenoxyJ-4-hydroxyanthrachinon·

1-Amino-2-[p-( cyanine thoxy) -phenoxy J-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-2-[p-(dimethylamidomethoxy)-phenoxyJ-4-hydroxyanthrachinon bzw.

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1-Amino-2-[ρ-(allyloxycarbonylmethoxy)-phenoxyj-4-hydroxyanthrachinon.

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

Verfahren zum Färben von Textilmaterialien aus aromatischen Polyestern oder Cellulosetriacetat, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Textilmaterialien durch einen wäßrigen Färbe-, Klotz- oder Druckprozeß einen von Carbonsäure- und SuIfonsäuregruppen freien Dispersions-Anthrachinonfarbstoff der allgemeinen Formel:

0 NH,

=J ^NO-C.L-Z

in der W für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, η für eine positive ganze Zahl von 1 bis 7 und Z für -CN, -CONHR oder -COOR (wobei R ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest ist) stehen» aufbringt und das gefärbte Textilmaterial anschließend einer Behandlung in einem wäßrigen alkalischen Bad bei einem pH-Wert oberhalb 8 und einer Temperatur von 50 bis 85⁰C unterwirft.

Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» daß man einen Anthrachinonfarbstoff verwendet, bei dem der Rest R in den für Z stehenden Gruppen -CONHR und -COOR ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest, Arylreet oder Cycloalkylrest ist.

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3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet» daß man einen Anthrachinonfarbstoff verwendet» bei dem der Arylrest R ein monocyclischer Arylrest ist.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet» daß man einen Anthrachinonfarbstoff verwendet, bei dem der gegebenenfalls substituierte Alkylrest R ein Niederalkoxy-nieder-alkyl- oder Hydroxy-nieder-alkylrest ist.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet» daß man einen Anthrachinonfarbstoff verwendet, bei dem Z ein Rest -COOR ist.

6. Verfahren nach Anspruch 2 oder 5» dadurch gekennzeichnet, daß man einen Anthrachinonfarbstoff verwendet» bei dem R ein Nieder-alkylrest ist.

7· Verfahren nach Anspruch 6» dadurch gekennzeichnet, daß man einen Anthrachinonfarbstoff verwendet, bei dem V ein Sauerstoffatom ist.

8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7» dadurch gekennzeichnet, daß man einen Anthrachinonfarbstoff verwendet» bei dem η 1 oder 2 ist.

9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung im wäßrigen alkalischen Bad bei einem pH-Wert von 10,0 bis 13»5 durchführt.

10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß man bei einem pH-Wert von 10,0 bis 11,5 arbeitet.

11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung im wäßrigen alkalischen Bad bei einer Temperatur im Bereich von 60 bis 80⁰C durchführt.

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12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung im wäßrigen alkalischen Bad 30 Sekunden bis 30 Minuten lang durchführt.

13. Verfahren nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man ein wäßriges alkalisches Bad verwendet, das zusätzlich 0,2 bis 1 % eines synthetischen Detergens enthält.

14. Verfahren nach Anspruch 1 bis 13» dadurch gekennzeichnet, daß man ein wäßriges alkalisches Bad verwendet, das als Alkali ein Alkalimetallcarbonat oder -hydroxid enthält.

15· Verfahren nach Anspruch 1 bis 14» dadurch gekennzeichnet, daß man den Dispersions-Anthrachinonfarbstoff in Verbindung mit anderen Dispersionsfarbstoffen, die nach einer ähnlichen Methode aufgebracht werden können, einsetzt.

16. Verfahren nach Anspruch 15» dadurch gekennzeichnet, daß man als andere Dispersionsfarbstoffe Farbstoffe der Aminoazobenzolreihe» die mindestens zwei Carbonsäureestergruppen aufweisen, verwendet.

17. Verfahren zum Färben von Hischmaterialien aus aromatischem Polyester und Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Misclunaterialien einen Reaktivfarbstoff und einen wie in Anspruch 1 definierten Dispersions-Anthrachinonfarbstoff aufbringt, die Farbstoffe am Mischmaterial fixiert und das gefärbte Mischmaterial anschließend einer Behandlung in einem wäßrigen alkalischen Bad bei einem pH-Wert oberhalb 8,0 und einer Temperatur von 50 bis 85⁰C unterwirft.

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18. Verfahren nach Anspruch 17» dadurch gekennzeichnet, daß man den Dispersions-Anthrachinonfarbstoff und den Reaktivfarbstoff gemeinsam aufbringt.

19· Verfahren nach Anspruch 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet, daß man es kontinuierlich durchführt.

20. Verfahren nach Anspruch 17 bis 19» dadurch gekennzeichnet, daß man einen Reaktivfarbstoff verwendet, der als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der allgemeinen Formel

Cl-C C-N-

I ti >

N. N C_r_₁H_2r_₁

^C^

in der r für 1 oder 2 und Q für ein Chloratom, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder eine verätherte Hydroxylgruppe stehen, enthält.

21. Verfahren nach Anspruch 17 bis 19» dadurch gekennzeichnet, daß man einen Reaktivfarbstoff verwendet, der als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der nachstehenden allgemeinen Formel enthält

-NK-J¹-M-J²

in der J für einen gegebenenfalls einen labilen Substituenten aufweisenden Pyrimidin- oder Triazinring,

J für einen mindestens einen labilen Substituenten aufweisenden Pyrimidin- oder Triazinring und M für ein

1 2

Brückenglied stehen, welches mit J und J über gegebenenfalls substituierte Iminogruppen verknüpft ist, die über einen Alkylen- oder Arylenrest (wie eine Athylen-1,4-phenylen- oder 2-Sulfo-1,4-phenylengruppe)

80981 1 /1 CH5

miteinander verbunden sind.

22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Reaktivfarbstoff verwendet, der als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der allgemeinen Formel

Cl-C

C-N

Il I

^Cp-l^H2p-l

N Il C-Cl

q-l^H2q-l

in der r, ρ und q unabhängig voneinander jeweils 1 oder 2 sind, M die in Anspruch 21 angegebene Bedeutung hat und Q die in Anspruch 20 angegebene Bedeutung hat, enthält.

23. Verfahren nach Anspruch 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Textilmaterial verwendet, das als aromatischen Polyester Polyäthylenterephthalat enthält.

UR. INd H

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