DE1619467C3

DE1619467C3 -

Info

Publication number: DE1619467C3
Application number: DE19511619467
Authority: DE
Inventors: Sien Ling Dr. 6452 Steinheim Ong
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1951-01-28
Filing date: 1951-01-28
Publication date: 1974-11-14
Also published as: DE1619467A1; DE1619467B2

Description

Es ist bekannt, daß die gleichzeitige Fixierung von Klotzfärbungen oder Drucken mit Dispersions- und Reaktivfarbstoffen auf Mischungen aus Cellulose- und Polyesterfasern Schwierigkeiten bereitet. Die Schwierigkeiten liegen begründet in den unterschiedlichen Fixierbedingungen der Farbstoffe. Sie zeigen sich vor allem darin, daß durch die zur Fixierung der Dispersionsfarbstoffe erforderliche lange Erhitzungsdauer die Gefahr einer Spaltung der Reaktivfarbstoff-Cellulosebindung besteht. ^ : · : :

Weiterhin wird durch das im Fixiermedium vorliegende Alkali bei der langen Erhitzungsdauer eine chemische Veränderung vieler Dispersionsfarbstoffe bewirkt.

Aus der Literatur (American Dyestuff Reporter [1964], S. 964 bis 968) ist ein Verfahren zum gleichzeitigen Fixieren von Dispersions- und Reaktivfarbstoffen auf solchen Mischgeweben bekannt, bei dem zur Erzielung des für die Fixierung des Reaktivfarbstoffes erforderlichen alkalischen Mediums Trichloracetat angewendet wird. Die Lösungen von Trichloracetat besitzen bei Zimmertemperatur einen neutralen pH-Wert. Bei der thermischen Fixierbehandlung wird die Lösung alkalisch und kann gegebenenfalls pH-Werte von etwa 11 erreichen. Ein Nachteil dieser Arbeitsweise ist, daß für die Fixierung der verschiedenen Farbstoffe zwei Arbeitsgänge erforderlich sind. Zunächst wird ein Vordämpfen bei 102 bis 105⁰C vorgenommen, um das Trichloracetat zu zersetzen und eine Fixierung zu erreichen. Danach schließt sich eine Behandlung mit Heißluft bei z. B. 210⁰C an, um den Fixiervorgang zu beenden.

Es wurde nun gefunden, daß man Klotzfärbungen und Drucke mit Dispersion- und Reaktivfarbstoffen auf Mischungen aus Cellulosefasern und Fasern aus linearen hochmolekularen Polyestern in einem Arbeitsgang fixieren kann, wenn man Klotzbäder bzw. Druckpasten verwendet, die außer den bekannten Farbstoffen und das zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe erforderliche Alkali sowie gegebenenfalls Carriern zusätzlich noch als Säurespender wirkende halogenhaltige organische Verbindungen enthalten, die vorzugsweise bei erhöhter Temperatur unter Abspaltung von Halogenwasserstoff mit dem Wasser reagieren. Die Fixierung der verschiedenen Farbstoffe wird anschließend unter den für die Fixierung von Dispersionsfarbstoffen üblichen Temperatur- und Zeitbedingungen durchgeführt.

Die Fixierung kann entweder durch Dämpfen oder durch trockene Heißluftbehandlung erfolgen. Das Dämpfen wird im allgemeinen während 2 bis 60 Minuten mit Druckdampf von etwa 1,2 bis 2 atü, vorzugsweise während 10 bis 30 Minuten und Druckdampf von 1,2 bis 1,5 atü oder bei Mitverwendung von Carriern während etwa 10 bis 60 Minuten bei Temperaturen von etwa 102 bis 110° C vorgenommen. Die Heißluftfixierung erfolgt im allgemeinen während 20 bis 120 Sekunden bei etwa 130 bis 250⁰C, vorzugsweise während 30 bis 90 Sekunden bei 160 bis 220⁰C.

Als halogenhaltige organische Verbindungen, die bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung als Säurespender wirken, kommen vor allem aliphatische, cycloaliphatische und heterocyclische Verbindungen mit einem oder mehreren Halogenatomen in Betracht, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:

X ι	/ \ I ¹
I j /~ I	I C I
.-.■■ I .. Y	I ν /

In der Formel bedeutet X Chlor, Brom oder Jod oder Hydroxyl, Y Wasserstoff, Hydroxyl, einen Alkyl- oder einen Phenylrest oder Chlor, Brom oder Jod, Z Wasserstoff, Alkyl, Phenyl oder einen Rest

—C—Y

η 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 5, R₁ Wasserstoff, — OH, Chlor, Brom oder Jod oder Alkyl- oder Phenylreste, die gegebenenfalls wasserlöslichmachende Gruppen, wie z. B. —COOH, —SO₃H oder —OH, enthalten können, R₂ Wasserstoff oder Alkyl- oder Phenylreste, die gegebenenfalls wasserlöslichmachende Gruppen, wie z.B. —COOH, -SO₃H oder —OH, enthalten können, R Wasserstoff, —OH, -CHO, -COOH, -SO₃H, -CONH₂, -CONH-alkyl, —CN, CON-(alkyl)₂, -SO₂NH₂, -SO₂NH-alkyl, — SO₂N(alkyl)₂,

-CH-

-CH,

oder einen Rest der Formel

—A—

wobei A die Bedeutung — O—, —CO—, —SO—, —SO₂-,—CONH—,—SO₂NH-,—CONalkyl—, —CONphenyi—, — SO₂Nalkyl— oder -SO₂N-

phenyl— besitzt, wobei die Alkyl- und Phenylreste gegebenenfalls wasserlöslichmachende Gruppen enthalten können. R kann ferner einen Rest A bedeuten, der über die Gruppe

—C—

die in der allgemeinen Formel an Stelle von Z steht, mit C₁ zu einem Ringsystem verbunden ist.

In der vorstehenden allgemeinen Formel sollen unter Alkylreste vorzugsweise niedere Alkylreste mit etwa 1 bis 6 Kohlenstoffatomen verstanden werden. Die Phenylreste können außerdem z. B. durch niedermolekulare Alkylreste substituiert sein.

Als geeignete halogenhaltige organische Verbindungen, die im wäßrigen Medium, vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen, unter Abspaltung von Chlorwasserstoff mit dem Wasser reagieren, seien beispielsweise genannt:

Chloressigsäure,

3-Chlorpropionsäure, Phenylchloressigsäure, ;

3-Chlorpropionsäurenitril,

Äthylenchlorhydrin,

l^-Dichlorpropanol·^,

l-Chlorpropanol-2, 3-Chlorpropylenoxyd,

Chlormethansulfonsäure,

2-Chloräthansulfonsäure,

l-Chlorpropanol-2-sulfosäure-3,

Chlorsulfoessigsäure,

35

1-Chlor Caprolactam,

2-Trichlormethyl-propanol-2,

3-Chlorpropionaldehyd,

Dichloressigsäure sowie die Alkalisalze, Amide oder Anilide dieser Verbindungen.

Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden die den Flotten zuzusetzenden Mengen an halogenhaltigen organischen Verbindungen, die als Säurespender wirken, so bemessen, daß sich nach Abspaltung des Halogenwasserstoffs ein pH-Wert von unterhalb pH 8,0, zweckmäßig unterhalb 7,5, vorzugsweise im Bereich von pH 5 bis 6,5, einstellt. Die einzusetzende Menge an halogenhaltigen organischen Verbindungen steht somit in Abhängigkeit von der angewandten Menge an Alkalien und damit indirekt von der Einsatzmenge an Reaktivfarbstoffen. Im allgemeinen wird die der Zubereitung zuzusetzende Menge an halogenhaltigen organischen Verbindungen etwa 0,1 bis 1,0 Gewichtsteile, insbesondere 0,2 bis 0,6 Gewichtsteile pro Gewichtsteil Reaktivfarbstoff betragen, vorausgesetzt, daß der pH-Wert der Zubereitung in dem für das Färben mit Reaktivfarbstoffen üblichen Bereich liegt.

Als Alkalien, wie sie zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe erforderlich sind, kommen organische alkalisch reagierende Verbindungen oder zweckmäßig anorganische Alkalien, wie Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Trinatriumphosphat, Natriumhydroxyd, die entsprechenden Kaliumverbindungen oder Mischungen dieser Alkalien in Betracht. Die Alkalien kommen in solchen Mengen zur Anwendung, daß sich in der Färbeflotte ein pH-Wert von oberhalb 8,0, vorzugsweise im Bereich von 9 bis 12, einstellt.

Als Dispersionsfarbstoffe kommen die für das Färben von Fasermaterialien aus linearen Polyestern hinlänglich bekannten Farbstoffe, z. B. solche aus der Reihe der Azo- oder der Anthrachinon-Farbstoffe, in Frage.

Als Reaktiv-Farbstoffe kommen organische Farbstoffe in Betracht, die mindestens eine mit der Cellulosefaser reaktionsfähige Gruppe, eine Vorstufe hierfür oder einen mit der Cellulosefaser reaktionsfähigen Substituenten enthalten. Als Grundkörper der organischen Farbstoffe eignen sich besonders solche aus der Reihe der Anthrachinon-, Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe, wobei die Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein können. Als reaktionsfähige Gruppen oder Vorstufen, die im alkalischen Medium solche reaktionsfähige Gruppen bilden, seien z. B. die Epoxygruppe, die Äthylenimidgruppen, die Vinylgruppe in einer Vinylsulfongruppe oder im Acrylsäurerest, ferner die ß-Su\- fatoäthylsulfonyl-Gruppe genannt. Als reaktionsfähiger Substituent kommen Substituenten in Betracht, die leicht abspaltbar sind und einen elektrophilen Rest hinterlassen; als Beispiel seien genannt Halogenatome an folgenden Ringsystemen: das Chinoxalin, Triazin, Pyrimidin, Phthalazin und Pyridazon.

Als gegebenenfalls mitzuverwendende Carrier kommen die für das Färben von Polyesterfasern bekannten Hilfsmittel, wie z. B. o-Phenylphenol, p-Phenylphenol, Benzoesäurealkylester, Salicylsäurealkylester u. a. m., in Betracht. Weitere geeignete Carrier sind z. B. aufgeführt in den Veröffentlichungen »Melliand Textilberichte« (1961), S. 1275, und (1960), S. 198, sowie »Textil-Praxis« (1957), S. 383 und 384, und in der ICI-Firmenschrift ICI-Technical Report, »The Dyeing of Terylene«, Part I vom 11. 12. 1947. Die Carrier kommen in den beim Färben von Polyesterfasern üblichen Mengen zur Anwendung.

Beispiell

Ein Mischgewebe aus 67 Teilen Polyesterfasern und 33 Teilen Baumwolle wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:

30 Gewichtsteile des Dispersionsfarbstoffes der Formel

O NH₂

O OH

in handelsüblicher Form und Einstellung
30 Gewichtsteile des Reaktivfarbstoffes der Formel

Cl
SO₃H HO NHCO-ZV¹^y⁷

n=nyy\ α

SO₃H

SO,H

SO₃H

in handelsüblicher Form und Einstellung

12 Gewichtsteile Natriumbicarbonat 18 Gewichtsteile Chloracetamid

600 Gewichtsteile Alginatverdickung (4% ig in Wasser)

310 Gewichtsteile Wasser

600 Gewichtsteile Alginatverdickung

(4%ig in Wasser)
299 Gewichtsteile Wasser

1000 Gewichtsteile

Das Gewebe wird anschließend zur Fixierung 20 Minuten im Druckdämpfer bei 1,5 atü behandelt. Danach wird die Ware heiß gespült und mit einer ι ο Lösung, die im Liter 1,5 g eines nichtionogenen Waschmittels enthält, geseift, nochmals gespült und getrocknet.

Man erhält brillante egale rote Drucke auf beiden Faserarten.

Beispiel 2

Ein ■ Polyesterfaser-Zellwolle-Mischgewebe (Mischungsverhältnis 70: 30) wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt:

30 Gewichtsteile des Dispersionsfarbstoffes der Formel

1000 Gewichtsteile

Zur Fixierung wird 20 Minuten lang im Mather-Platt-Dämpfer bei 102 bis 105⁰C gedämpft.

Dann wird die Ware heiß gespült mit einer Lösung, die im Liter 1,5 g eines anionaktiven Waschmittels enthält, geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält gelbe Drucke auf beiden Faserarten.

Beispiel 3

Ein Polyesterfaser-Zellwolle-Mischgewebe (Mischungsverhältnis 70:30) wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:

40 Gewichtsteile des Dispersionsfarbstoffes der Formel

H₇N O OH

Br

HO O NH₂

in handelsüblicher Form und Einstellung
50 Gewichtsteile des Reaktivfarbstoffes der folgenden Formel

O NH₂

35

in handelsüblicher Form und Einstellung Gewichtsteile des Reaktivfarbstoffes der Formel

SO₃Na

SO₃H

HOOC-C—_rC-N=N
N

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃Na

45

SO₃H

in handelsüblicher Form und Einstellung 6 Gewichtsteile Natriumbicarbonat 10 Gewichtsteile Phenylchloracetat 25 Gewichtsteile p-Phenylphenol (als Carrier)

in handelsüblicher Form und Einstellung
6 Gewichtsteile Natriumbicarbonat
8 Gewichtsteile l-Chlorpropanol-2
600 Gewichtsteile Alginatverdickung

(4%ig in Wasser)
296 Gewichtsteile Wasser

If)OO Gewichtsteile

Danach wird getrocknet und 60 Sekunden mit

Heißluft bei 190⁰C behandelt. Dann wird die Ware heiß gespült mit einer Lösung, die im Liter 1 g eines nichtionogenen Waschmittels enthält, geseift, nochmais gespült und getrocknet.

Man erhält blaue Drucke auf beiden Faserarten.

Claims

I 619467

Patentanspruch:

Verfahren zum gleichzeitigen Fixieren von Klotzfärbungen oder Drucken mit Reaktiv- und Dispersionsfarbstoffen auf Mischungen aus Cellulosefasern und Fasermaterialien aus linearen Polyestern, dadurch gekennzeichnet, daß man Klotzbäder oder Druckpasten verwendet, die außer den genannten Farbstoffen und dem zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe erforderlichen Alkali sowie gegebenenfalls Carriern zusätzlich noch als Säurespender wirkende halogenhaltige organische Verbindungen enthalten, die vorzugsweise bei erhöhter Temperatur unter Abspaltung von Halogenwasserstoff mit Wasser reagieren, und die Fixierung der verschiedenen Farbstoffe durch Dämpfen bei Temperaturen über 100⁰C oder durch eine trockene Erhitzung bei Temperaturen über 130⁰C vornimmt.