CH525997A

CH525997A - Verfahren zum Reservieren von textilem Fasermaterial aus synthetischen Polyamiden

Info

Publication number: CH525997A
Application number: CH942967A
Authority: CH
Inventors: Hermann Dr Egli; Ulshoefer Hermann
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1967-07-03
Filing date: 1967-07-03
Publication date: 1972-03-30
Also published as: CH942967A4; US3743477A

Description

Verfahren zum Reservieren von textilem Fasermaterial aus synthetischen Polyamiden
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von textilem Fasermaterial aus synthetischen Polyamiden unter stellenweiser Reservierung gegen anionische Farbstoffe.

Es wurde gefunden, dass man wertvolle Färbungen bzw. Farbeffekte auf Fasermaterial aus synthetischen Polyamiden, das stellenweise gegen anionische (saure) Farbstoffe reserviert ist, erhält, wenn man es an den zur Reservierung vorgesehenen Stellen mit Imprägnier- flotten oder Druckpasten, die eine Lösung einer oder mehrerer farbloser, eine Dihalogentriazinylgruppe und eine oder mehrere Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen als Substituenten tragender Verbindungen enthalten, imprägniert, die Imprägnierung fixiert und schliesslich das so reservierte Textilmaterial färbt.

Unter diesen farblosen, faserreaktiven Verbindungen sind insbesondere Verbindungen zu verstehen, in denen ein beliebiger, gegebenenfalls weitere Substituenten und/oder Heteroatome enthaltender, farbloser organischer Rest, der vorzugsweise bei 1000 C nicht merklich flüchtig sein soll, über eine Sauerstoff- oder Iminobrücke an den Dihalogentriazinylrest gebunden ist. Solche Verbindungen entsprechen zum Beispiel der Formel
EMI1.1
worin Hal Fluor, Chlor oder Brom, X eine Gruppe der Formel
EMI1.2
n 1, 2 oder 3 und R eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten, die -SO3H- und -COOH-Gruppen vorzugsweise nicht in ortho-Stellung zum Sauerstoffoder Imino-Brückenglied an den aromatischen Kern gebunden sind und die aromatischen Kerne z. B. Halogenatome, Nitro-, Cyan- oder Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen als weitere Substituenten tragen können.

Unter Fasermaterial aus synthetischen Polyamiden sind insbesondere Faservliese, Fäden, Gewebe oder Gewirke aus den verschiedenen Polyamid-Materialien, z. B. Nylon 6, Nylon 7, Nylon 10, Nylon 11, Nylon 66, Nylon 76, Nylon 226, Nylon 610 oder Nylon 6/66 zu verstehen.

Die Zubereitungen mit diesen Verbindungen werden vorzugsweise mit einem säurebindenden Mittel, z. B.

Alkalibicarbonat oder -carbonat, versetzt, damit der bei der Fixierung frei werdende Halogenwasserstoff sofort neutralisiert wird.

Beim Klotzen oder Bedrucken verwendet man meist die üblichen Verdickungsmittel, z. B. modifizierte oder nicht modifizierte natürliche Produkte, beispielsweise Alginate, Britischgummi, Gummi arabicum, Kristallgummi, Johannisbrotkernmehl, Tragant, Carboxyrnethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Stärke oder synthetische Produkte, beispielsweise Polyacrylamide oder Polyvinylalkohole.

Die Druckpaste kann bis zu etwa 150 g der farblosen, faserreaktiven Verbindung im Kilogramm enthalten. Fixiert wird vorzugsweise in feuchter Atmosphäre bis zu etwa 20 Stunden bei Zimmertemperatur, bis 2 Stunden zwischen 25 und 950 C oder bis etwa 15 Minuten zwischen 95 und 1300. Die mit den farblosen, faserreaktiven Verbindungen behandelten Polyamidmaterialien können dann mit anionischen Farbstoffen gefärbt werden, wobei die zuvor mit den farblosen Verbindungen behandelten Stellen je nach Reservierungsgrad weniger bis überhaupt nicht angefärbt werden. Gegenüber anionischen Farbstoffen mit zwei oder mehr Sulfonsäuregruppen werden die besten Reservierungseffekte, nämlich bis zu 100 % Reservierung, erzielt. Stufenweise abnehmende Reservierung erzielt man beim Färben mit Farbstoffen, die nur 1 Sulfonsäuregruppe enthalten und Metallkomplexfarbstoffen.

Die Färbeeffekte mit Dispersionsfarbstoffen werden von diesen Reserviermitteln nicht beeinflusst, während die reservierten Stellen des Polyamidmaterials von basischen Farbstoffen in wesentlich tieferen Tönen gefärbt werden als die nicht reservierten Stellen. So können ausgezeichnete Bunteffekte erhalten werden, wenn man die reservierten Materialien nicht nur mit sauren, sondern gleichzeitig oder daran anschlie ssend auch mit (anders'farbigen) basischen Farbstoffen färbt. Das Färben erfolgt nach allgemein bekannten, praxisüblichen Bedingungen.

Aus der französischen Patentschrift Nr. 791 460 ist ein Verfahren zum Reservieren natürlicher Polyamidfasern bekannt, wobei das Fasermaterial zuerst in stark alkalischer, wässriger Lösung und sodann in einer organischen Lösung einer faserreaktiven Verbindung, gesprochen wird von Halogeniden organischer Säuren oder analogen Verbindungen, behandelt wird. Dieses Verfahren wird in zwei Bädern ausgeführt, es ist darum äusserst umständlich und für die stellenweise Reservierung praktisch ungeeignet. Ferner besteht die Gefahr, dass das Fasermaterial durch die Behandlung im stark alkalischen Bad geschädigt wird. Schliesslich treten bei diesem bekannten Verfahren grosse Verluste an faserreaktiver Verbindung durch Hydrolyse auf, wenn das feuchte Fasermaterial im zweiten Bad mit der faserreaktiven Verbindung in Kontakt gebracht wird.

So müssen, gemäss den Beispielen der französischen Pa tentschrift mindestens 50 %, bezogen auf das Gewicht des zu behandelnden Materials, an faserreaktiver Verbindung eingesetzt werden. Beim erfindungsgemässen Verfahren wird dagegen durch die Verwendung der genannten, schwächer alkalischen, säurebindenden Mittel eine Schädigung der Faser vermieden. Verluste an faserreaktiver Verbindung treten praktisch nicht auf; im allgemeinen werden, bezogen auf das Gewicht der reservierend behandelten Stellen, nur bis maximal 10 % an faserreaktiver Verbindung angewendet.

In der französischen Patentschrift Nr. 1 458 332 ist ein Verfahren zum Reservieren von Textilmaterialien aus synthetischen Polyamiden beschrieben. Zu diesem Zweck werden faserreaktive Verbindungen aus der 2,3-Dichlorchinoxalin- bzw. 1 ,4-Dichlorphthalazinreihe verwendet. Gegenüber diesen Verbindungen weisen die erfindungsgemäss verwendeten Reserviermittel zwei we sentliche Vorteile auf: 1. Die Halogentriazine, insbesondere das Cyanurchlorid, sind technisch leichter zugänglich, damit billiger, und 2. ist die Reaktionsfähigkeit der Halogentriazine allen anderen gebräuchlichen Reaktionssystemen überlegen.

Die grosse Reaktionsfähigkeit erlaubt es, die erfindungsgemäss verwendeten, Dihalogentriazinyl enthaltenden Verbindungen bei tieferer Temperatur auf der Faser zu fixieren als die aus der französischen Patentschrift Nr. 1 458 332 bekannten farblosen, faserreaktiven Verbindungen, anderseits ist der Zeitbedarf für die Fixierung der hier beanspruchten Verbindungen bei höheren Temperaturen wesentlich geringer als bei den bekannten, farblosen, faserreaktiven Verbindungen.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1
Ein Nylon 6-Gewebe wurde im Vigoureuxdruck (Deckung 25 %, Gewichtszunahme der bedruckten Stellen 100 %) mit einer Druckpaste folgender Zusammen- Setzung imprägniert:
10 Teile Alginatverdickung,
30 Teile Dinatriumphosphat (wasserfrei),
2 Teile Mononatriumphosphat (wasserfrei), 921 Teile Wasser,
24 Teile Octylphenyl-pentaglykoläther,
6 Teile Lyogen CW (modifiziertes Na-alkylsulfat) und
7 Teile Natrium-2,4-dichlor-6-(phenylamino)- 1,3,5- triazin-4'-sulfonat.

Homogenität der Paste wurde durch intensives Rühren erreicht. Das imprägnierte Material wurde 24 Stunden bei Raumtemperatur (20-25 ) gelagert und anschliessend mit kaltem Wasser gespült. Das so behandelte Material wurde im Aufziehfärbeverfahren mit C.I.Acid Red 37 gefärbt. Die behandelten Stellen waren hellrot, die unbehandelten Stellen dunkelrot angefärbt.

Beispiel 2
Texturiertes Nylon 6-Garn wurde auf einen Wickelkörper gespult und stellenweise mit einer Imprägnierflotte folgender Zusammensetzung imprägniert (Ge wichtszunalune der imprägnierten Stellen 100 %):
1 Teil Alginatverdickung,
30 Teile Dinatriumphosphat (wasserfrei),
2 Teile Mononatriumphosphat (wasserfrei), 949 Teile Wasser,
8 Teile Octylphenyl-pentaglykoläther,
2 Teile Lyogen CW (modifiziertes Na-alkylsulfat) und
7 Teile Natrium-2,4-dichlor-6Xphenylamino)-1,3,5- triazin-4'-sulfonat.

Homogenität der Flotte wurde durch intensives Rühren erreicht. Das imprägnierte Material wurde
2 Stunden bei 400 gelagert und anschliessend mit war mem und kaltem Wasser gespült. Das so behandelte
Garn wurde anschliessend im Ausziehverfahren mit
C.I.Acid Red 37 und mit dem basischen Farbstoff der
Formel
EMI3.1
unter Zusatz einer Mischung aus Oleyl-decaglykol ätheroxyessigsäure und dem Kondensationsprodukt aus 3-Stearyloxy-3-hydroxypropyl-diäthylentriamin und 10 Äthylenoxidgruppen, wie üblich gefärbt. Die imprä gnierten Stellen waren stark blau, die unbehandelten Stellen stark rot gefärbt.

Beispiel 3
Nylon-6-Garn wurde mit einer Imprägnierflotte folgender Zusammensetzung stellenweise imprägniert (Gewichtszunahme an den behandelten Stellen 100 %):
5 Teile Alginatverdickung,
30 Teile Dinatriumphosphat (wasserfrei),
2 Teile Mononatriumphosphat (wasserfrei), 944 Teile Wasser,
8 Teile Octylphenyl-pentaglykoläther,
2 Teile Lyogen CW (modifiziertes Na-alkylsulfat) und
7 Teile Natrium-2,4-dichlor-6-(phenylamino)-1,3,5- triazin-4'-sulfonat.

Homogenität der Imprägnierflotte wurde durch in tensives Rühren erreicht. Das Material wurde 4 Minuten bei 1020 behandelt und anschliessend mit kaltem Wasser gespült. Das so behandelte Garn wurde verwoben und das Gewebe im Ausziehfärbeverfahren mit einem basi schen Blau folgender Formel gefärbt.
EMI3.2

Auf diese Weise wurde eine Ton-in-Tonfärbung erreicht.

Die folgende Tabelle enthält weitere Beispiele von Färbungen mit stellenweiser Reservierung. Diese Färbungen wurden nach den Angaben in den vorherigen Beispielen ausgeführt und sind in der Tabelle durch das verwendete Material und durch die Substituenten Hal und X im Reservierungsmittel der Formel
EMI3.3
gekennzeichnet.

Ausführung Bsp. Nr. Textilmaterial Hal Substituent X nach
Beispiel
5 Nyon-6 C1 3-Sulfophenylamino 2
6 do. C1 4-Carboxyphenoxy 2
7 Nylon 11 C1 3-Sulfophenylamino 1
8 Nylon 66 C1 4-Sulfonaphthyl-1 -amino 2
9 do. C1 6-Sulfonaphthoxy-2 2
10 do. C1 6,8-Disulfonaphthoxy-2- 2
11 do. C1 4-Sulfophenoxy 2
12 Nylon 6 C1 2,5-Disulfophenylamino 1
13 Nylon 66 C1 2,4-Disulfophenylamino 1
14 Nylon 6 C1 4-Sulfonaphthoxy-1 2
15 do. C1 4,6-Msulfonaphthoxy-1 2
16 do. C1 7-Sulfonaphthyl-l-amino 1
17 do. C1

4,8-Disulfonaphthyl-2-amino 1
18 Nylon 6 C1 5,7-Disulfonaphthyl-1-amino 1
19 Nylon 6/66 C1 6-Sulfonaphthyl-2-amino 1
20 Nylon 6 C1 N-Methyl-N-(6-sulfonaphthyl-2)-amino 3
21 Nylon 66 C1 N-Methyl-N-(4-sulfophenyl)-annno 3
22 Nylon 6 Br 4-Sulfophenylamino 2
23 do. C1 4,6,8-Trisulfonaphthyl-2-amino 1
24 do. C1 3,6,8-Trisulfonaphthyl-l-amino 1
25 do. Cl 3,6,8-Trisulfonaphthoxy-1 1
26 Nylon 66 C1 3,5-Disulfophenylamino 2
27 Nylon 6 F 4-Sulfophenylamino 2

Claims

PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zum Färben von textilem Fasermaterial aus synthetischen Polyamiden unter stellenweiser Reservierung gegen anionische Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man die zur Reservierung vorgesehenen Stellen des Materials mit Imprägnierflotten oder Druckpasten, die eine Lösung einer oder mehrerer farbloser, eine Dihalogentriazinylgruppe und eine oder mehrere Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen als Substituenten tragender Verbindungen enthalten, imprägniert und die Imprägnierungen fixiert, wonach man das reservierte Textilmaterial färbt.

II. Das gemäss Patentanspruch I gefärbte Textilmaterial.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man nach der Reservierung das Fasermaterial mit anionischen Farbstoffen färbt.

2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man nach der Reservierung das Fasermaterial mit einem basischen Farbstoff färbt.

Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke Britische Patentschrift Nr. 948 782 Deutsche Patentschrift (BRD) Nr. 1 157583 Französische Patentschriften Nrn. 791 460, 1 458332