EP0105034A1 - Färbereihilfsmittel und Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilfasermaterial - Google Patents
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- D06P1/655—Compounds containing ammonium groups
- D06P1/66—Compounds containing ammonium groups containing quaternary ammonium groups
Definitions
- the present mixture of auxiliaries is suitable as a wetting, venting, retarding and leveling agent when dyeing slow, normal or fast-drawing polyacrylonitrile fibers with migrating or non-migrating cationic dyes or mixtures thereof.
- the quaternary ammonium salts which can be used as component (A) can have migrating or non-migrating properties.
- migrating quaternary ammonium salts are preferably used, which advantageously have only a low retarding effect at the end of the dyeing process.
- Quaternary ammonium salts whose cation weight is less than 400, especially less than 250, whose parachor is less than 1200, in particular less than 800 and whose log P is less than 8, preferably less than 7.0, are particularly suitable. Among these, preference is given to those whose cation weight is less than 275, whose parachor is less than 700 and whose log P is less than 6.4.
- An ⁇ the anion of an organic or inorganic acid e.g. the chloride, bromide, sulfate, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, methosulfate, ethosulfate or methophosphate ion mean.
- Lower alkyl generally represents those groups or group components which have 1 to 5, in particular 1 to 3, carbon atoms, such as, for example, Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl or amyl.
- R preferably denotes an alkyl radical or alkenyl radical each having 5 to 21 carbon atoms, especially 7 to 14 carbon atoms.
- alkyl radicals are pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, cocosyl, myristyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, arachidyl or behenyl.
- R is preferably pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, cocosyl or myristyl or a mixture of these alkyl radicals.
- Q is preferably the direct bond between R and -CH 2 -.
- the Y radicals can be the same or different from one another.
- Y 1 and Y 2 mean, for example, cyclopentyl or preferably cyclohexyl.
- Y 1 and Y 2 are preferably methyl, ethyl or especially 2-hydroxyethyl.
- Y 3 represents a lower alkyl radical, it is in particular methyl or ethyl. If Y 3 is hydroxy-lower alkyl or cyano-lower alkyl, then it is primarily 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl or 2-cyanoethyl.
- epoxy lower alkyl Y 3 preferably denotes the epoxypropyl group.
- carbamoyl lower alkyl Y 3 is in particular the carbamoylmethyl group. Y 3 is preferably methyl, ethyl or benzyl.
- Y 1 and Y 2 together with the nitrogen atom represent a heterocyclic radical, this is, for example, pyrrolidino, piperidino, pipecolino, thiomorpholino or preferably morpholino.
- Anions are both anions of inorganic acids, e.g. the chloride, bromide, fluoride, sulfate or phosphate ion as well as organic acids, e.g. aromatic or aliphatic sulfonic acids, e.g. the benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, chlorobenzenesulfonate, methanesulfonate or ethanesulfonate ion and the anions of acidic alkyl esters of inorganic acids, such as e.g. the methosulfate, ethosulfate or methophosphate ion into consideration. Above all, the chloride or methosulfate ion.
- quaternary ammonium salts of the formula where V is hydrogen, methyl or ethyl, R is an alkyl or Alkenyl radical each having 6 to 18 carbon atoms and An ⁇ has the meaning given above, are used.
- the compounds are of the formula wherein R 3 is n-octyl or n-dodecyl, particularly suitable.
- Quaternary ammonium salts of the formula are also suitable wherein R 22 Y 3 ' Y 4 , Y 5 and An ⁇ have the meaning given and n is 2 or 3.
- Examples of these compounds of formula (5) are quaternary ammonium salts by definition, which e.g. by reaction of coconut oil fatty acid chloride with N, N-dimethylpropylenediamine and then by quaternization with methyl chloride, dimethyl sulfate, glycol chlorohydrin, epichlorohydrin or benzyl chloride.
- Examples of suitable compounds of the formula (7) are: N-octadecyl-guanidinium chloride, N-hexadecyl-N'-methyl-N "-2-hydroxyethylguanidinium chloride and 2-octylaminoimidazolium acetate.
- Mixtures of quaternary ammonium salts according to the definition can also be used as component (A) in the auxiliary mixture according to the invention.
- amine oxides that are suitable as component (B) suitably correspond to the formula wherein X 1 , X 2 and X 3 ' independently of one another each represent an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radical, at least one of the X radicals representing an aliphatic radical having 5 to 22, preferably 8 to 18, carbon atoms.
- Mixtures which contain two or more of the amine oxides of the formula (8) or (9) can also be present in the auxiliary mixture according to the invention.
- the amine oxides of the formula (8) or (9) are used in amounts of 10 to 25, preferably 12 to 20, percent by weight, based on the total weight of the aqueous auxiliary mixture.
- auxiliary preparations according to the invention can be prepared by simply stirring the components (A) and (B) mentioned, preferably in water. Homogeneous, preferably aqueous, clear mixtures are obtained which are very stable in storage at room temperature. Components (A) and (B) are generally present in a weight ratio of 9: 1 to 3: 7, preferably 6: 1 to 1: 1 and in particular 4: 1 to 2: 1.
- the new formulations are used in particular as wetting, venting and in particular leveling and retarding agents in the dyeing of polyacrylonitrile fiber materials. They therefore allow the leveled substrate to be perfectly level.
- the present invention accordingly also relates to a process for dyeing polyacrylonitrile fibers with cationic dyes.
- the process is characterized in that this material is dyed in the presence of the auxiliary mixture according to the invention.
- Components (A) and (B) can also be added separately to the dyebath.
- auxiliary mixture according to the invention is added to the dyebath, advantageously range between 0.1 to 5 percent by weight, preferably 0.5 to 3 percent by weight, based on the weight of the material to be dyed.
- Both migrating and non-migrating dyes can be used as cationic dyes.
- migrating cationic dyes are those with a more or less delocalized positive charge, the cation weight of which is less than 310, the parachor of which is less than 750 and the log P of which is less than 3.2.
- the Parachor is according to the article by O.R. Quayle [Chem. Rev. 53, 439 (1953)] and log P means the relative lipophilicity, the calculation of which by C. Hanach et al [J.Med.Chem. 16, 1207 (1973)].
- the influence of the charge of the dye cations was not taken into account, which results in 6 log units higher log P values.
- Preferred migrating cationic dyes are those whose cation weight is less than 275, whose parachor is less than 680 and whose log P is less than 2.8,
- Non-migrating cationic dyes are, in particular, those whose cation weight is greater than 310 and whose parachor is greater than 750.
- the cationic, migrating and non-migrating dyes can belong to different classes of dyes.
- they are salts, for example chlorides, sulfates or metal halides, for example zinc chloride double salts of azo dyes, such as monoazo dyes or hydrazone dyes, anthraquinone, diphenylmethane, triphenylmethane, methine, azomethine, coumarin, ketonimine, cyanine, xanthene , Azine, oxazine or thiazine dyes.
- azo dyes such as monoazo dyes or hydrazone dyes, anthraquinone, diphenylmethane, triphenylmethane, methine, azomethine, coumarin, ketonimine, cyanine, xanthene , Azine, oxazine or thiazine dyes.
- cationic dyes can also be used will.
- Dye combinations of at least 2 or preferably 3 migrating or non-migrating cationic dyes are particularly preferred for producing level dichromia or trichromatic dyeings, it also being possible to use mixtures of migrating and non-migrating cationic dyes.
- the amount of dyes added to the liquor depends on the desired depth of color. In general, amounts of dye of 0.01 to 5, preferably 0.05 to 2 percent by weight, based on the weight of the material to be dyed, have proven to be advantageous.
- the dye liquor can also electrolytes, especially inorganic, such as alkali metal salts, expediently sodium salts, such as e.g. Sodium chloride or sodium sulfate, potassium salts such as e.g. Potassium chloride or potassium sulfate, ammonium salts such as e.g. Contain ammonium chloride or ammonium sulfate.
- electrolytes especially inorganic, such as alkali metal salts, expediently sodium salts, such as e.g. Sodium chloride or sodium sulfate, potassium salts such as e.g. Potassium chloride or potassium sulfate, ammonium salts such as e.g. Contain ammonium chloride or ammonium sulfate.
- electrolytes can be used in amounts of 1 to 20, preferably 5 to 10 percent by weight, based on the material to be colored.
- the dye liquors can also contain acids, e.g. Mineral acids, such as sulfuric acid or phosphoric acid or organic acids, suitably contain lower aliphatic carboxylic acids, such as formic, acetic or oxalic acid. These acids are used primarily to adjust the pH of the liquors used according to the invention, which is generally 2 to 8, preferably 3 to 6. To stabilize a certain pH, alkali metal acetate, e.g. Sodium acetate or ammonium acetate, citrate or phosphate may be present in the dye liquor.
- acids e.g. Mineral acids, such as sulfuric acid or phosphoric acid or organic acids, suitably contain lower aliphatic carboxylic acids, such as formic, acetic or oxalic acid. These acids are used primarily to adjust the pH of the liquors used according to the invention, which is generally 2 to 8, preferably 3 to 6.
- alkali metal acetate e.g. Sodium acetate or ammonium acetate, citrate or
- the dyeings are advantageously carried out from an aqueous liquor using the exhaust process.
- the liquor ratio depends on the equipment, the substrate and the packaging, and the packing density. However, it can be chosen within a wide range, e.g. 1: 4 to 1: 100, but is usually between 1: 5 to 1:40.
- the temperature at which dyeing is carried out is at least 70 ° C and generally it is not higher than 106 ° C. It is preferably in the range from 80 to 103 ° C.
- the process can be carried out in such a way that the material to be dyed is either first briefly treated with the auxiliary mixture according to the invention and then dyed, or preferably treated simultaneously with the auxiliary mixture and the dye.
- the material to be dyed is preferably allowed to advance at 70-90 ° C. in the bath, which is adjusted to a pH of 3 to 5, then the auxiliary mixture and the dye are added and the temperature is raised to 98 ° within 15 to 45 minutes C and dyeing at this temperature for 30 to 60 minutes, or one goes into the dyeing liquor at boiling temperature and dyeing at this temperature for 30 to 60 minutes.
- the dyeing liquor it is also possible for the dyeing liquor to be heated to a temperature of 105 ° C. in the course of 15 to 30 minutes (high-temperature dyeing) and then to be left at this temperature for 15 to 45 minutes.
- the dyeing liquor is slowly cooled and the dyeings are rinsed with water and dried.
- the acrylic fibers which can be dyed by the process according to the invention include the commercially available types of polymeric or mixed-polymer acrylonitrile.
- the proportion of acrylonitrile is expediently at least 80% by weight, based on the weight of the copolymer.
- polyacrylonitrile fibers consist of approximately 85% by weight of acrylonitrile and approximately 15% of copolymer.
- the polyacrylonitrile fibers can have different draw properties, ie the process according to the invention can be applied to all types of polyacrylonitrile fibers, namely to so-called fast-pulling, normal-pulling and slow-pulling polyacrylonitrile fibers.
- the fiber material to be dyed can be in various forms. Examples include: loose material, sliver, cable, yarn, cross-wound bobbins, warp beams, muffs, wound packages, knitted fabrics, fabrics, carpets.
- the fiber materials can also be used as blended fabrics with one another or with other fibers, for example mixtures of polyacrylonitrile / cotton, polyacrylonitrile / polyester or polyacrylonitrile / wool.
- level individual and in particular mixed tone dyeings are achieved at the usual dyeing temperatures and when using non-migrating or migrating dyes.
- areas of the substrate which have hydrophobic impurities and therefore undesirable air bubbles can also be dyed in any way, since the auxiliary mixture according to the invention acts simultaneously as a deaerating and retarding agent.
- the method according to the invention enables any over-dyeing of irregular dyeings in black. It also allows nuances at cooking temperature.
- the dyeings obtained are distinguished by good fastness properties, in particular wet fastness properties such as fastness to washing, water, sweat and decorative.
- the other fastnesses of the dyeings e.g. Lightfastness and fastness to rubbing are not influenced by the use of the auxiliary mixtures according to the invention.
- the percentages are by weight unless otherwise specified.
- the amounts of the dyes relate to commercial, i.e. Coucher goods and with quaternary ammonium compounds and amine oxides on pure substance.
- For the dyes and the quaternary ammonium salts mean: K cation weight, Pa Parachor and log P relative lipophilicity.
- the dyeing liquor is then slowly cooled to 60 ° C. and the yarn is rinsed and dried.
- a well-dyed yarn with a level gray coloration of good wet, light and rub fastness properties is obtained.
- the color is much quieter than the color obtained when the quaternary ammonium compound is used without the amine oxide being used.
- Example 2 Paraffin is partially applied by hand to a fabric made of normal-pulling polyacrylonitrile fibers and fixed at 60 ° C.
- a well-dyed fabric is obtained which shows no marking of the paraffin application.
- Example 3 2000 g of fast-pulling polyacrylonitrile yarn (as muff) are treated in a circulation apparatus with 34 liters of an aqueous dyeing liquor containing 200 g of calcined sodium sulfate and 40 ml of 80% acetic acid for 5 minutes at 70 ° C.
- the liquor is then allowed to circulate at 70 ° C. for a further 5 minutes, the temperature is then increased to 98 ° C. in the course of 30 minutes and dyeing is carried out at this temperature for 15 minutes.
- the yarn is knitted so that the inner and outer part lie side by side.
- the knitwear is characterized by excellent levelness, while maintaining good wet, light and rub fastness.
- Example 4 2 kg of a pre-shrunk yarn made of fast-drawing polyacrylonitrile fibers are treated in a circulation apparatus with 34 liters of an aqueous liquor which contains 200 g of calcined sodium sulfate and 40 ml of 80% acetic acid for 5 minutes at 70 ° C.
- the liquor is then left to circulate at 70 ° C. for a further 5 minutes, the temperature is raised to 98 ° C. in the course of 30 minutes and the fiber material is dyed at this temperature for 60 minutes.
- the liquor is then slowly cooled to 60 ° C., the substrate is rinsed and dried.
- Example 5 100 g of a furniture upholstery fabric consisting of polyacrylonitrile fibers and cotton (65:35) are mixed in a dyeing machine with 4000 ml of an aqueous liquor which contains 5 g of calcined sodium sulfate and is adjusted to a pH of 5 with 80% acetic acid , 5 minutes at 70 ° C treated. After that, the fleet
- the substrate is then treated for a further 5 minutes at 70 ° C. and the bath is then heated to 98 ° C. in the course of 30 minutes, after which the goods are dyed at this temperature for 30 minutes.
- the dyeing liquor is then slowly cooled to 60 ° C.
- the goods are then placed in a second dyebath which contains 30 g of calcined sodium sulfate in 4000 ml of water.
- Example 6 10 g of a mixed fabric consisting of polyacrylonitrile fibers and wool (50:50) are in a dyeing machine with an aqueous liquor containing 0.3 g of ammonium sulfate, 0.5 g of calcined sodium sulfate, 0.05 g of a mixture of a quaternized Addition product of 30 mol ethylene oxide to 1 mol C 20 -C 22 fatty amine and the acidic ester of the adduct 16 mol ethylene oxide to 1 mol tallow fatty acid amide (1: 2) and adjusted to pH 5 with 80% acetic acid, 5 Treated minutes at 50 ° C. After that
- auxiliary preparation (3) consisting of 35% of a quaternary ammonium compound of the formula (22), 10% of N-myristyl-N, N-dimethylamine oxide and 55% of water,
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Abstract
Für das Färben von Polyacrylnitrilfasermaterialien mit kationischen Farbstoffen geeignete Färbereihilfsmittel, welche mindestens
- (A) ein quaternäres Ammoniumsalz, welches mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens ein aliphatischer Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatom gebunden ist, und
- (B) ein einen aliphatischen Rest mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweisendes Aminoxid enthalten.
Diese Hilfsmittel zeichnen sich insbesondere durch hohes Netz-, Entlüftungs- und Egalisiervermögen aus.
Description
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein neues Färbereihilfsmittelgemisch, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens
- (A) ein quaternäres Ammoniumsalz, welches mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens ein aliphatischer Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden ist, und
- (B) ein einen aliphatischen Rest mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweisendes Aminoxid
- Vorliegendes Hilfsmittelgemisch eignet sich als Netz-, Entlüftungs-, Retardier- und Egalisiermittel beim Färben von langsam-, normal- oder schnellziehenden Polyacrylnitrilfasern mit migrierenden oder nicht- migrierenden kationischen Farbstoffen oder deren Gemischen.
- Die als Komponente (A) verwendbaren quaternären Ammoniumsalze können migrierende oder nicht-migrierende Eigenschaften besitzen. Vorzugsweise werden jedoch migrierende quaternäre Ammoniumsalze eingesetzt, welche vorteilhafterweise gleichzeitig nur eine geringe Retardierwirkung zu Ende des Färbeprozesses besitzen.
- Besonders geeignet sind solche quaternäre Ammoniumsalze, deren Kationgewicht kleiner als 400, vor allem kleiner als 250, deren Parachor kleiner als 1200, insbesondere kleiner als 800 und deren log P kleiner als 8 vorzugsweise kleiner als 7,0 ist. Unter diesen werden bevorzugt solche verwendet,.deren Kationgewicht kleiner als 275, deren Parachor kleiner als 700 und deren log P kleiner als 6,4 ist.
- Erfindungsgemäss verwendbare quaternäre Ammoniumsalze sind z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel
- R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 7 bis 18 Kohlenstoffatomen,
- Q die direkte Bindung oder Sauerstoff,
- Y1 und Y2' unabhängig voneinander, Niederalkyl, Cycloalkyl oder Hydroxyniederalkyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl oder 2-Hydroxyethyl oder
- Y1 und Y2 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen, gesättigten, heterocyclischen Rest, wie z.B. Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino,
- Y3 Niederalkyl, Hydroxy-Niederalkyl, Epoxy-Niederalkyl, Cyano-Niederalkyl, Carbamoyl-Niederalkyl oder Aralkyl, wie z.B. Benzyl, Chlorbenzyl oder a-Methylbenzyl,
- Y1, Y2 und Y3 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch Niederalkyl substituierten Pyridinring und
- An⊖ das Anion einer organischen oder anorganischen Säure, wie z.B. das Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Benzolsulfonat-, p-Toluolsulfonat-, Methosulfat-, Ethosulfat- oder Methophosphation, bedeuten.
- Niederalkyl stellt in der Regel solche Gruppen oder Gruppenbestandteile dar, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3, Kohlenstoffatome aufweisen, wie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder Amyl.
- In der Formel (1) bedeutet R vorzugsweise einen Alkylrest oder Alkenylrest mit jeweils 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, besonders 7 bis 14 Kohlenstoffatomen. Beispiele für solche Alkylreste sind Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, Kokosyl, Myristyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Arachidyl oder Behenyl. Vorzugsweise ist R Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, Kokosyl oder Myristyl oder ein Gemisch dieser Alkylreste.
- Q ist vorzugsweise die direkte Bindung zwischen R und -CH2-.
- Die Y-Reste können gleich oder voneinander verschieden sein.
- Als Cycloalkylrest bedeuten Y1 und Y2 beispielsweise Cyclopentyl oder vorzugsweise Cyclohexyl.
- Y1 und Y2 sind vorzugsweise Methyl, Ethyl oder vor allem 2-Hydroxyethyl.
- Stellt Y3 einen Niederalkylrest dar, so ist er insbesondere Methyl oder Ethyl. Bedeutet Y3 Hydroxy-Niederalkyl oder Cyano-Niederalkyl, so handelt es sich vor allem um 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl oder 2-Cyanoethyl. Als Epoxy-niederalkyl bedeutet Y3 vorzugsweise die Epoxypropylgruppe. Als Carbamoyl-Niederalkyl ist Y3 insbesondere die Carbamoylmethylgruppe. Y3 ist bevorzugt Methyl, Ethyl oder Benzyl.
- Wenn Y1 und Y2 zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Rest darstellen, so ist dieser beispielsweise Pyrrolidino, Piperidino, Pipecolino, Thiomorpholino oder vorzugsweise Morpholino.
- Als Anion An kommen sowohl Anionen anorganischer Säuren, z.B. das Chlorid-, Bromid-, Fluorid-, Sulfat- oder Phosphation als auch organischer Säuren, z.B. aromatischer oder aliphatischer Sulfonsäuren, wie z.B. das Benzolsulfonat-, p-Toluolsulfonat-, Chlorbenzolsulfonat-, Methansulfonat- oder Ethansulfonation sowie die Anionen saurer Alkylester anorganischer Säuren, wie z.B. das Methosulfat-, Ethosulfat- oder Methophosphation in Betracht. An ist vor allem das Chlorid- oder Methosulfation.
- Besonders geeignet unter den Verbindungen der Formel (1) sind quaternäre Ammoniumsalze der Formel
- R1 Alkyl mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen,
- Q Sauerstoff oder vorzugsweise die direkte Bindung,
- Y4 und Y5 Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl,
- Y6 Methyl, Ethyl oder Benzyl und
-
- Praktisch wichtige Vertreter von quaternären Ammoniumverbindungen der Formel (2) sind N-Hexyl-N,N,N-trimethylammoniumchlorid, N-n-Dodecyl-N,N,N-trimethylammoniumchlorid, N-n-Dodecyl-N,N-di-2-hydroxyethyl-N-benzylammoniumchlorid, N-n-Dodecyl-N,N-di-2-hydroxymethyl-N-methyl- ammoniummethosulfat, N-n-Dodecyloxymethyl-N,N,N-trimethylammoniumchlorid, N-Kokosyl-N,N-di-2-hydroxyethyl-N-methyl-ammoniummethosulfat, N-Cetyl-N,N,N-trimethylammoniumchlorid, N-Oleyl-N,N-dimethyl-N-benzyl- ammoniumchlorid, N-Stearyl-N,N-dimethyl-N-benzylammoniumchlorid, oder vor allem N-Kokosyl-N,N,N-trimethylammonium-methosulfat, N-Kokosyl-N,N-dimethyl-N-benzylammoniumchlorid oder N-Kokosyl-N,N-di-2-hydroxyethyl-N-benzylammoniumchlorid.
- Ferner können quaternäre Ammoniumsalze der Formel
- Von diesen sind die Verbindungen der Formel
- Ebenfalls geeignet sind quaternäre Ammoniumsalze der Formel
- Als Beispiele dieser Verbindungen der Formel (5) seien definitionsgemässe quaternäre Ammoniumsalze genannt, die z.B. durch Umsetzung von Kokosölfettsäurechlorid mit N,N-Dimethylpropylendiamin und anschliessend durch Quaternisierung mit Methylchlorid, Dimethylsulfat, Glykolchlorhydrin, Epichlorhydrin oder Benzylchlorid erhalten werden.
- Weitere quaternäre Ammoniumsalze, welche als Komponente (A) verwendet werden können, entsprechen der Formel
- v1 Alkyl mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen,
- V2 Niederalkyl, Hydroxy-Niederalkyl oder Benzyl und
- R4 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl bedeuten, und
- An⊖ die oben angegebene Bedeutung hat,
- Als Beispiele von Verbindungen der Formel (6) seien genannt:
- 1-Dodecyl-3-benzyl-imidazoliumchlorid und 1-Hexadecyl-2-isopropyl-3-methylimidazolium-methosulfat.
- Als Beispiele geeigneter Verbindungen der Formel (7) seien genannt: N-Octadecyl-guanidiniumchlorid, N-Hexadecyl-N'-methyl-N"-2-hydroxy- ethylguanidiniumchlorid und 2-Octylaminoimidazoliumacetat.
- Im erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisch können auch Gemische definitionsgemässer quaternärer Ammoniumsalze als Komponente (A) verwendet werden.
- Unter den Verbindungen der Formeln (1) bis (7) werden diejenigen der Formel (2) besonders bevorzugt, in der Q die direkte Bindung bedeutet. Die definitionsgemässen quaternären Ammoniumsalze werden in Mengen von 20 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Hilfsmittelgemisches, eingesetzt.
- Die als Komponente (B) in Betracht kommenden Aminoxide entsprechen zweckmässigerweise der Formel
- Besonders geeignete Komponenten (B) sind Aminoxide der Formel
- X5 Alkyl oder Alkenyl je mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen,
- X4 und X6 unabhängig voneinander Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl,
- n 2 oder 3 und
- r 0 oder 1 bedeuten.
- Auch Gemische, welche zwei oder mehrere der Aminoxide der Formel (8) oder (9) enthalten, können im erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisch vorhanden sein.
- Praktisch wichtige Vertreter von Aminoxiden der Formel (8) oder (9) sind:
- N-Dodecyl-N,N-dimethylaminoxid
- N-Myristyl-N,N-dimethylaminoxid
- N-Dodecyl-N,N-di-2-hydroxyethylaminoxid
- N-Hexadecyl-N,N-di-2-hydroxyethylaminoxid
- N-Hexadecyl-N,N-dimethylaminoxid
- N-Stearyl-N,N-dimethylaminoxid
- N-Oleyl-N,N-di-2-hydroxyethylaminoxid
- N-Stearyl-N,N-di-2-hydroxyethylaminoxid
- N-Kokosfettsäureamidopropyl-N,N-dimethylaminoxid
- N-Talgfettsäureamidopropyl-N,N-dimethylaminoxid
- N-Kokosyl-N,N-di-2-hydroxyethylaminoxid.
- Auch Gemische dieser Aminoxide können vorteilhafterweise verwendet werden.
- Die Aminoxide der Formel (8) oder (9) werden in Mengen von 10 bis 25, vorzugsweise 12 bis 20, Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des wässrigen Hilfsmittelgemisches, eingesetzt.
- Bevorzugte erfindungsgemässe Hilfsmittelgemische enthalten mindestens folgende Komponenten:
- (Aa) ein quaternäres Ammoniumsalz der Formel
- R2 Alkyl oder Alkenyl jeweils mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen,
- Y4 und Y5 Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl, insbesondere Methyl, Ethyl oder 2-Hydroxyethyl,
- Y 6 Methyl, Ethyl oder Benzyl und
-
- (Bb) ein Aminoxid der Formel
- Die erfindungsgemässen Hilfsmittelzubereitungen können durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten (A) und (B) vorzugsweise in Wasser hergestellt werden. Man erhält homogene, vorzugsweise wässerige klare Mischungen, die bei Raumtemperatur sehr gut lagerstabil sind. Die Komponenten (A) und (B) liegen in der Regel in einem Gewichtsverhältnis von 9:1 bis 3:7, vorzugsweise 6:1 bis 1:1 und insbesondere 4:1 bis 2:1 vor.
- Diese Hilfsmittelgemische enthalten vorzugsweise, bezogen auf das Gesamtgemisch
- 25 bis 45 Gewichtsprozent der Komponente (A)
- 8 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (B) und
- 35 bis 67 Gewichtsprozent Wasser.
- Die neuen Formulierungen werden insbesondere als Netz-, Entlüftungs-und insbesondere Egalisier- und Retardiermittel beim Färben von Polyacrylnitrilfasermaterialien verwendet. Sie erlauben somit eine einwandfreie Egalität des gefärbten Substrates zu erzielen.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach auch ein Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilfasern mit kationischen Farbstoffen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man dieses Material in.Gegenwart des erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisches färbt. Dabei können Komponenten (A) und (B) auch getrennt dem Färbebad zugegeben werden.
- Die Einsatzmengen, in denen das erfindungsgemässe Hilfsmittelgemisch dem Färbebad zugesetzt wird, bewegen sich vorteilhafterweise zwischen 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes.
- Als kationische Farbstoffe können sowohl migrierende als auch nicht-migrierende Farbstoffe eingesetzt werden.
- Als migrierende kationische Farbstoffe sind insbesondere solche mit einer mehr oder weniger delokalisierten positiven Ladung geeignet, deren Kationgewicht kleiner als 310, deren Parachor kleiner als 750 und deren log P kleiner als 3,2 ist. Der Parachor wird gemäss dem Artikel von O.R. Quayle [Chem. Rev. 53, 439 (1953)] berechnet und log P bedeutet die relative Lipophilie, deren Berechnung von C. Hanach et al [J.Med.Chem. 16, 1207 (1973)] beschrieben wurde. Dabei wurde der Einfluss der Ladung der Farbstoffkationen nicht berücksichtigt, was um 6 log Einheiten höhere log P-Werte ergibt. Bevorzugt migrierende kationische Farbstoffe sind solche, deren Kationgewicht kleiner als 275, deren Parachor kleiner als 680 und deren log P kleiner als 2,8 ist,
- Nicht-migrierende kationische Farbstoffe sind insbesondere diejenigen, deren Kationgewicht grösser als 310 und deren Parachor grösser als 750 ist.
- Die kationischen, migrierenden und nichtmigrierenden Farbstoffe können verschiedenen Farbstoffklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um Salze, beispielsweise Chloride, Sulfate oder Metallhalogenide, beispielsweise Zinkchloriddoppelsalze von Azofarbstoffen, wie Monoazofarbstoffen oder Hydrazonfarbstoffen, Anthrachinon-, Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Methin-, Azomethin-, Cumarin-, Ketonimin-, Cyanin-, Xanthen-, Azin-, Oxazin- oder Thiazinfarbstoffen.
- Es können auch Mischungen der kationischen Farbstoffe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Farbstoffkombinationen von mindestens 2 oder vorzugsweise 3 migrierenden oder nicht-migrierenden kationischen Farbstoffen zur Herstellung egaler Dichromie- oder Trichromiefärbungen, wobei auch Gemische aus migrierenden und nicht- migrierenden kationischen Farbstoffen verwendet werden können.
- Die Menge der der Flotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbtiefe. Im allgemeinen haben sich Farbstoffmengen von 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes, als vorteilhaft erwiesen.
- Die Färbeflotte kann auch Elektrolyte, insbesondere anorganische, wie Alkalimetallsalze, zweckmässig Natriumsalze, wie z.B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat, Kaliumsalze, wie z.B. Kaliumchlorid oder Kaliumsulfat, Ammoniumsalze, wie z.B. Ammoniumchlorid oder Ammoniumsulfat enthalten. Diese Elektrolyte können in Mengen von 1 bis 20, vorzugsweise 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu färbende Material, eingesetzt werden.
- Daneben können die Färbeflotten Säuren, z.B. Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure oder organische Säuren, zweckmässig niedere aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure, enthalten. Diese Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der in der Regel 2 bis 8, vorzugsweise 3 bis 6, beträgt. Zur Stabilisierung eines bestimmten pH-Wertes können auch Alkalimetallacetat, z.B. Natriumacetat oder Ammoniumacetat, -citrat oder -phosphat in der Färbeflotte vorhanden sein.
- Die Färbungen erfolgen mit Vorteil aus wässeriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Das Flottenverhältnis ist von den apparativen Gegebenheiten, vom Substrat und der Aufmachungsform sowie von der Packungsdichte abhängig. Es kann jedoch innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z.B. 1:4 bis 1:100, liegt aber meistens zwischen 1:5 bis 1:40.
- Die Temperatur, bei der gefärbt wird, beträgt mindestens 70°C und in der Regel ist sie nicht höher als 106°C. Vorzugsweise liegt sie im Bereich von 80 bis 103°C.
- Das Verfahren kann so durchgeführt werden, dass man das Färbegut entweder zuerst mit dem erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisch kurz behandelt und anschliessend färbt, oder vorzugsweise gleichzeitig mit dem Hilfsmittelgemisch und dem Farbstoff behandelt. Vorzugsweise lässt man das Färbegut bei 70-90°C im Bad, das auf einen pH-Wert von 3 bis 5 eingestellt ist, vorlaufen, setzt dann das Hilfsmittelgemisch und den Farbstoff zu und steigert die Temperatur innerhalb von 15 bis 45 Minuten auf 98°C und färbt während 30 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur, oder man geht bei Kochtemperatur in die Färbeflotte ein und färbt während 30 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur. Es ist aber auch möglich, dass man die Färbeflotte im Verlauf von 15 bis 30 Minuten auf eine Temperatur von 105°C erhitzt (Hochtemperaturfärbung) und dann 15 bis 45 Minuten bei dieser Temperatur belässt.
- Am Schluss der Färbung wird die Färbeflotte langsam abgekühlt und die Ausfärbungen mit Wasser gespült und getrocknet.
- Zu den Acrylfasern, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren gefärbt werden können, gehören die handelsüblichen Typen von polymerem oder mischpolymerem Acrylnitril. Im Falle der Acrylnitrilmischpolymerisate beträgt der Mengenanteil Acrylnitril zweckmässig mindestens 80 Gew.Z, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisats. In der Regel bestehen Polyacrylnitrilfasern aus ca. 85 Gew.% Acrylnitrilanteil und ca. 15% Copolymeranteil.
- Die Polyacrylnitrilfasern können von unterschiedlichem Ziehvermögen sein, d.h. das erfindungsgemässe Verfahren lässt sich auf alle Faserarten von Polyacrylnitril anwenden und zwar auf sogenannte schnellziehende, normalziehende und langsamziehende Polyacrylnitrilfasern. Das zu färbende Fasermaterial kann sich in verschiedenen Aufmachungsformen befinden. Beispielsweise kommen in Betracht: loses Material, Kammzug, Kabel, Garn, Kreuzspulen, Kettbaum, Muffs, Wickelkörper, Maschenware, Gewebe, Teppich. Die Fasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, z.B. Mischungen aus Polyacrylnitril/Baumwolle, Polyacrylnitril/Polyester oder Polyacrylnitril/Wolle, eingesetzt werden.
- Wie bereits erwähnt, werden gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren egale Einzel- und insbesondere Mischtonfärbungen bei üblichen Färbetemperaturen und bei Verwendung nicht- oder migrierender Farbstoffe erzielt. Unabhängig vom zu färbenden Polyacrylnitrilfasertyp können ebenfalls Stellen des Substrates, die hydrophobe Verunreinigungen und daher unerwünschte Luftblasen aufweisen, egal gefärbt werden, da das erfindungsgemässe Hilfsmittelgemisch gleichzeitig als Entlüftungs-und Retardiermittel wirkt. Zudem ermöglicht das erfindungsgemässe Verfahren ein allfälliges Ueberfärben unegal anfallender Färbungen in Schwarz. Ferner erlaubt es das Nuancieren bei Kochtemperatur.
- Die erhaltenen Färbungen sind ausgezeichnet durch gute Echtheiten, insbesondere Nassechtheiten wie Wasch-, Wasser-, Schweiss- und Dekaturechtheit. Die anderen Echtheiten der Färbungen, z.B. Lichtechtheit und Reibechtheit, werden durch den Einsatz der erfindungsgemässen Hilfsmittelgemische nicht beeinflusst.
- In den folgenden Beispielen beziehen sich die Prozentsätze, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Die Mengen beziehen sich bei den Farbstoffen auf handelsübliche, d.h. coupierte Ware und bei den quaternären Ammoniumverbindungen und Aminoxiden auf Reinsubstanz. Bei den Farbstoffen und den quaternären Ammoniumsalzen bedeuten: K Kationgewicht, Pa Parachor und log P relative Lipophilie.
- Beispiel 1: 2 kg eines vorgeschrumpften Garnes aus schnellziehenden Polyacrylnitrilfasern werden in einem Färbeapparat mit 34 Liter einer wässerigen Flotte, die 200 g kalziniertes Natriumsulfat enthält, und mit 80%iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 4 eingestellt ist, 5 Minuten bei 80°C behandelt. Alsdann werden der Flotte
- 45 g der Hilfsmittelzubereitung (1), bestehend aus 35% einer quaternären Ammonium-Verbindung der Formel
- Kationgewicht: 330 Parachor: 814 log P: 4,15 0,45 g des roten Farbstoffs der Formel
- Kationgewicht: 321 Parachor: 764 log P: 3,22 1,20 g des blauen Farbstoffes der Formel
- Kationgewicht: 371 Parachor: 817 log P: 3,84 zugesetzt. Danach lässt man die Flotte weitere 5 Minuten bei 70°C zirkulieren und erhöht die Temperatur im Verlaufe von 60 Minuten auf 98°C, worauf das Garn während 60 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt wird.
- Man kühlt anschliessend die Färbeflotte langsam auf 60°C ab und spült und trocknet das Garn.
- Man erhält ein gut durchgefärbtes Garn mit einer egalen grauen Färbung von guten Nass-, Licht- und Reibechtheiten. Die Färbung ist viel ruhiger als die Färbung, die man erhält, wenn die quaternäre Ammonium- verbindung ohne die Mitverwendung des Aminoxides eingesetzt wird.
- Beispiel 2: Auf ein Gewebe aus normalziehenden Polyacrylnitilfasern wird von Hand Paraffin partiell aufgebracht und bei 60°C fixiert.
- 5 g des mit Paraffin verunreinigten Gewebes werden in einem Färbeapparat mit 200 ml einer wässerigen Flotte, die 0,5 g kalziniertes Natriumsulfat enthält und mit 80%iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 4 eingestellt ist, 5 Minuten bei 70°C behandelt. Alsdann werden der Flotte
- 0,08 g der Hilfsmittelzubereitung (1) und eine Farbstoffmischung bestehend aus
- 0,04 g des gelben Farbstoffes der Formel (101)
- 0,01 g des roten Farbstoffes der Formel (102) und
- 0,03 g des blauen Farbstoffes der Formel (103)
- zugesetzt. Hernach wird die Temperatur der Flotte im Verlaufe von 30 Minuten auf 98°C erhöht und dann das Gewebe während 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Man kühlt anschliessend die Färbeflotte langsam auf 60°C ab und spült und trocknet das Gewebe.
- Man erhält ein gut durchgefärbtes Gewebe, das keine Markierung des Paraffinauftrages zeigt.
- Beispiel 3: 2000 g schnellziehendes Polyacrylnitrilgarn (als Muff) werden in einem Zirkulationsapparat mit 34 Liter einer wässerigen Färbeflotte, die 200 g kalziniertes Natriumsulfat und 40 ml 80Zige Essigsäure enthält, 5 Minuten bei 70°C behandelt.
- Danach werden der Färbeflotte
- 45 g der Hilfsmittelzubereitung (1)
- 4 g des gelben Farbstoffes der Formel -
- Kationgewicht: 317 Parachor: 734 log P: 6,5
- zugesetzt. Hiernach lässt man die Flotte weitere 5 Minuten bei 70°C zirkulieren, erhöht dann die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf 98°C und färbt 15 Minuten bei dieser Temperatur.
- Um zu nuancieren werden der Färbeflotte, ohne abzukühlen, 22,5 g der Hilfsmittelzubereitung (1) zugesetzt. Nach weiteren 5 Minuten werden
- 0,4 g des blauen Farbstoffes der Formel (103)
- beigefügt und weitere 40 Minuten bei 98°C gefärbt. Anschliessend wird die Flotte langsam auf 60°C abgekühlt, das Substrat gespült und getrocknet.
- Um etwaige Unegalitäten zu sehen, wird das Garn so verstrickt, dass der innere und äussere Teil nebeneinanderliegen. Das Strickgut zeichnet sich durch eine hervorragende Egalität aus, wobei die guten Nass-, Licht- und Reibechtheiten erhalten bleiben.
- Beispiel 4: 2 kg eines vorgeschrumpften Garnes aus schnellziehenden Polyacrylnitrilfasern werden in einem Zirkulationsapparat mit 34 Litern einer wässerigen Flotte, die 200 g kalziniertes Natriumsulfat und 40 ml 80%ige Essigsäure enthält, 5 Minuten bei 70°C behandelt.
- Danach werden der Flotte
- 45 g der Hilfsmittelzubereitung (1)
- 1 g des gelben Farbstoffes der Formel
-
- 1 g des roten Farbstoffes der Formel
- Kationgewicht: 230 Parachor: 574 log P: 0,92
- 2 g des blauen Frabstoffes der Formel
- Kationgewicht: 270 Parachor: 577 log P: 1,97
- zugesetzt.
- Hiernach lässt man die Flotte weitere 5 Minuten bei 70°C zirkulieren, erhöht die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf 98°C und färbt das Fasergut während 60 Minuten bei dieser Temperatur.
- Anschliessend wird die Flotte langsam auf 60°C abgekühlt, das Substrat gespült und getrocknet.
- Man erhält so eine egale blaugraue Färbung mit guten Nass-, Licht-und Reibechtheiten.
- Beispiel 5: 100 g eines Möbelpolsterstoffes, bestehend aus Polyacrylnitrilfasern und Baumwolle (65:35) werden in einem Färbeapparat mit 4000 ml einer wässerigen Flotte, die 5 g kalziniertes Natriumsulfat enthält und mit 80 %iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 eingestellt ist, 5 Minuten bei 70° C behandelt. Hiernach werden der Flotte
- 2 g der Hilfsmittelzubereitung (2), bestehend aus
- 35 % einer quaternären Ammoniumverbindung der Formel
-
- 55 % Wasser
- 0,42 g des gelben Farbstoffes der Formel (101) und
- 0,38 g des roten Farbstoffes der Formel (102)
- gelöst zugesetzt. Danach wird das Substrat weitere 5 Minuten bei 70°C behandelt und anschliessend das Bad im Verlaufe von 30 Minuten auf 98°C erwärmt, worauf die Ware 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt wird. Man kühlt dann die Färbeflotte langsam auf 60°C ab. Hierauf wird die Ware in ein zweites Färbebad eingebracht, welches 30 g kalziniertes Natriumsulfat in 4000 ml Wasser enthält.
- Danach werden der Flotte
- 2 g des Farbstoffes der Formel
- Man färbt 45 Minuten bei 40° C, gibt dann 1 g Natriumcarbonat und nach 5 Minuten 2 ml einer 30 %igen wässerigen Natriumhydroxidlösung zu und behandelt das Substrat weitere 40 Minuten. Das Substrat wird schliesslich gespült, geseift und getrocknet.
- Man erhält eine brillante rote Färbung des Möbelpolsterstoffes mit guten Echtheiten.
- Beispiel 6: 10 g eines Mischgewebes, bestehend aus Polyacrylnitrilfasern und Wolle (50:50) werden in einem Färbeapparat mit einer wässerigen Flotte, die 0,3 g Ammoniumsulfat, 0,5 g kalziniertes Natriumsulfat , 0,05 g eines Gemisches aus einem quaternisierten Anlagerungsprodukt von 30 MolEthylenoxid an 1 Mol C20-C22-Fettamin und dem sauren Ester des Anlagerungsprodukts von 16 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettsäureamid (1:2) und mit 80 %iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 gestellt ist, 5 Minuten bei 50° C behandelt. Hiernach werden
- 0,012 g des Farbstoffs der Formel
- 0,0025 g des Farbstoffes der Formel
- 0,001 g des Farbstoffes der Formel
- Man fügt nun der Farbflotte
- 0,05 g der Hilfsmittelzubereitung (3) bestehend aus 35 % einer quaternären Ammoniumverbindung der Formel (22), 10 % N-Myristyl-N,N-dimethyl-aminoxid und 55 % Wasser,
- 0,014 g des Farbstoffes der Formel (105),
- 0,004 g des Farbstoffes der Formel (106) und
- 0,0014 g des Farbstoffes der Formel (107)
- hinzu und färbt 45 Minuten bei 98°C. Hiernach wird die Färbeflotte in Verlauf von 10 Minuten abgekühlt, das Substrat gespült und getrocknet.
- Man erhält so eine egale hellbraune Färbung mit guten Echtheiten.
enthält.
bedeuten.
oder der Formel
Bevorzugt unter diesen sind Verbindungen der Formel (9), in der r 0 ist.
Claims (16)
1. Färbereihilfsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens
enthält.
(A) ein quaternäres Ammoniumsalz, welches mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens ein aliphatischer Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden ist, und
(B) ein einen aliphatischen Rest mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweisendes Aminoxid
enthält.
2, Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) eine quaternäre Ammonium-Verbindung der Formel
ist, worin
bedeuten.
R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 7 bis 18 Kohlenstoffatomen,
Q die direkte Bindung oder Sauerstoff,
Y1 und Y2' unabhängig voneinander, Niederalkyl, Cycloalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl, oder
Y1 und Y2 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen, gesättigten, heterocyclischen Rest,
Y3 Niederalkyl, Hydroxy-Niederalkyl, Epoxy-Niederalkyl, Cyano-Niederalkyl, Carbamoyl-Niederalkyl oderAralkyl, oder
Y1, Y2 und Y3 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch Niederalkyl substituierten Pyridinring und An das Anion einer organischen oder anorganischen Säure
bedeuten.
3. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (1) ist, in der Q die direkte Bindung ist.
4. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) eine quaternäre Ammonium- verbindung der Formel (1) ist, in der Y1 und Y2 Methyl, Ethyl oder 2-Hydroxyethyl und Y3 Methyl, Ethyl oder Benzyl bedeuten.
5. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel
ist, worin
das Chlorid- oder Methosulfation
bedeuten.
R1 Alkyl mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen,
Q Sauerstoff oder die direkte Bindung,
Y4 und Y5 Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl,
Y 6 Methyl, Ethyl oder Benzyl und
bedeuten.
6. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) ein Aminoxid der Formel
ist, worin X1, X2 und X3, unabhängig voneinander, je einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten, wobei mindestens einer der X-Reste einen aliphatischen Rest mit 5 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18, Kohlenstoffatomen darstellt.
7. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) ein Aminoxid der Formel'
ist, worin
X5 Alkyl oder Alkenyl je mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen,
X4 und X6, unabhängig voneinander, Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl,
n 2 oder 3 und
r 0 oder 1 bedeuten.
8. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens
(Aa) ein quaternäres Ammoniumsalz der Formel
worin
das Chlorid- oder Methosulfation und
R2 Alkyl oder Alkenyl jeweils mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen,
Y4 und Y5 Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl,
Y6 Methyl, Ethyl oder Benzyl und
(Bb) ein Aminoxid der Formel
worin X4, X5 und X6 die im Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben, enthält.
9. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es die Komponenten (A) und (B) im Gewichtsverhältnis von 9:1 bis 3:7, vorzugsweise 6:1 bis 1:1 und insbesondere 4:1 bis 2:1 enthält.
10. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es, bezogen auf das Gesamtgemisch
enthält.
25 bis 45 Gewichtsprozent der Komponente (A)
8 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (B) und
35 bis 67 Gewichtsprozent Wasser,
enthält.
11. Verwendung des Färbereihilfsmittels gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10 beim Färben von Polyacrylnitrilfasern mit kationischen Farbstoffen.
12. Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilfasermaterial mit kationischen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man dieses Material in Gegenwart eines Hilfsmittels, das mindestens
enthält, färbt.
(A) ein quaternäres Ammoniumsalz, welches mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens ein aliphatischer Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden ist, und
(B) ein einen aliphatischen Rest mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweisendes Aminoxid
enthält, färbt.
13. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) des Hilfsmittels eine migrierende quaternäre Ammoniumverbindung verwendet.
14. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, dass man das Hilfsmittelgemisch in einer Menge von 0,1 bis
5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent,bezogen auf das Gewicht des Färbegutes, verwendet.
15. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass man mit mindestens 2 oder vorzugsweise 3 migrierenden oder nicht-migrierenden kationischen Farbstoffen oder deren Gemischen färbt.
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