EP0105034B1 - Färbereihilfsmittel und Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilfasermaterial - Google Patents

Färbereihilfsmittel und Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilfasermaterial Download PDF

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EP0105034B1
EP0105034B1 EP19830810418 EP83810418A EP0105034B1 EP 0105034 B1 EP0105034 B1 EP 0105034B1 EP 19830810418 EP19830810418 EP 19830810418 EP 83810418 A EP83810418 A EP 83810418A EP 0105034 B1 EP0105034 B1 EP 0105034B1
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EP
European Patent Office
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lower alkyl
dyeing
formula
quaternary ammonium
dyeing assistant
Prior art date
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EP19830810418
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French (fr)
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EP0105034A1 (de
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Heinz Abel
Rosemarie Töpfl
Hans-Ulrich Berendt
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Filing date
Publication date
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642—Compounds containing nitrogen
    • D06P1/6428—Compounds containing aminoxide groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06P1/655—Compounds containing ammonium groups
    • D06P1/66—Compounds containing ammonium groups containing quaternary ammonium groups

Definitions

  • Lower alkyl represents those groups or group components which have 1 to 5, in particular 1 to 3, carbon atoms, such as e.g. Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl or amyl.
  • This dyeing aid is suitable as a wetting, venting, retarding and leveling agent for dyeing slow, normal or fast-drawing polyacrylonitrile fibers with migrating or non-migrating cationic dyes or their mixtures.
  • the quaternary ammonium salts which can be used as component (A) can have migrating or non-migrating properties.
  • migrating quaternary ammonium salts are preferably used, which advantageously have only a low retarding effect at the end of the dyeing process.
  • Quaternary ammonium salts whose cation weight is less than 400, especially less than 250, whose parachor is less than 1200, in particular less than 800 and whose log P is less than 8, preferably less than 7.0, are particularly suitable. Among these, preference is given to those whose cation weight is less than 275, whose parachor is less than 700 and whose log P is less than 6.4.
  • R preferably denotes an alkyl radical or alkenyl radical each having 5 to 21 carbon atoms, especially 7 to 18 carbon atoms.
  • alkyl radicals are pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, cocosyl, myristyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, arachidyl or behenyl.
  • R is preferably pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, cocosyl or myristyl or a mixture of these alkyl radicals.
  • Q is preferably the direct bond between R and -CH 2 -.
  • the Y radicals can be the same or different from one another.
  • Y and Y 2 are, for example, cyclopentyl or preferably cyclohexyl.
  • Y and Y 2 are preferably methyl, ethyl or especially 2-hydroxyethyl.
  • Y 3 represents a lower alkyl radical, it is in particular methyl or ethyl. If Y 3 is hydroxy-lower alkyl or cyano-lower alkyl, it is primarily 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl or 2-cyanoethyl.
  • epoxy lower alkyl Y 3 preferably denotes the epoxypropyl group.
  • carbamoyl lower alkyl Y 3 is in particular the carbamoylmethyl group. Y 3 is preferably methyl, ethyl or benzyl.
  • Y and Y 2 together with the nitrogen atom represent a heterocyclic radical, this is, for example, pyrrolidino, piperidino, pipecolino, thiomorpholino or preferably morpholino.
  • Anions An 8 include both anions of inorganic acids, for example the chloride, bromide, fluoride, sulfate or phosphate ion, and also organic acids, for example aromatic or aliphatic sulfonic acids, such as, for example, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, chlorobenzenesulfonate, Methanesulfonate or ethanesulfonate ion and the anions of acidic alkyl esters of inorganic acids, such as, for example, the methosulfate, ethosulfate or methophosphate ion.
  • At 8 is mainly the chloride or methosulfate ion.
  • the compounds are of the formula wherein R 3 is n-octyl or n-dodecyl, particularly suitable.
  • Quaternary ammonium salts of the formula are also suitable wherein R 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 and An 8 have the meaning given and n is 2 or 3.
  • Examples of these compounds of formula (5) are quaternary ammonium salts by definition, which e.g. by reaction of coconut oil fatty acid chloride with N, N-dimethylpropylenediamine and then by quaternization with methyl chloride, dimethyl sulfate, glycol chlorohydrin, epichlorohydrin or benzyl chloride.
  • Examples of compounds of the formula (6) are: 1-dodecyl-3-benzyl-imidazolium chloride and 1-hexadecyl-2-isopropyl-3-methylimidazolium methosulfate.
  • Mixtures according to the definition of quaternary ammonium salts can also be used as component (A) in the dyeing aid according to the invention.
  • the quaternary ammonium salts by definition are used in amounts of 20 to 50 percent by weight, based on the total weight of the dyeing aid.
  • amine oxides which are suitable as component (B) can also be present in the dyeing aid according to the invention as mixtures which contain two or more of the amine oxides of the formula (i).
  • the amine oxides of the formula (i) are used in amounts of 10 to 25, preferably 12 to 20, percent by weight, based on the total weight of the aqueous dyeing aid.
  • the dyeing auxiliaries according to the invention can preferably be prepared by simply stirring the components (A) and (B) mentioned in water. This gives homogeneous, preferably aqueous, clear mixtures which are very stable in storage at room temperature.
  • Components (A) and (B) are generally present in a weight ratio of 9: 1 to 3: 7, preferably 6: 1 to 1: 1 and in particular 4: 1 to 2: 1.
  • These dyeing aids preferably contain, based on the total mixture, 25 to 45 percent by weight of component (A) 8 to 20 percent by weight of component (B) and 35 to 67 percent by weight of water.
  • the new dyeing auxiliaries are used in particular as wetting, venting and in particular leveling and retarding agents in the dyeing of polyacrylonitrile fiber materials. They therefore allow the leveled substrate to be perfectly level.
  • the present invention also relates to a process for dyeing polyacrylonitrile fiber material with cationic dyes.
  • the process is characterized in that this material is dyed in the presence of the dyeing aid according to the invention.
  • Components (A) and (B) can also be added separately to the dyebath.
  • the amounts used in which the dyeing aid according to the invention is added to the dyebath advantageously range between 0.1 to 5 percent by weight, preferably 0.5 to 3 percent by weight, based on the weight of the material to be dyed.
  • Both migrating and non-migrating dyes can be used as cationic dyes.
  • Suitable migrating cationic dyes are, in particular, those with a more or less delocalized positive charge, whose cation weight is less than 310, whose parachor is less than 750 and whose log P is less than 3.2.
  • the Parachor is according to the article by O.R. Quayle [Chem. Rev. 53, 439 (1953)] and log P means the relative lipophilicity, the calculation of which by C. Hanach et al [J. Med. Chem. 16, 1207 (1973)].
  • the influence of the charge of the dye cations was not taken into account, which results in 6 log units higher log P values.
  • Preferred migrating cationic dyes are those whose cation weight is less than 275, whose parachor is less than 680 and whose log P is less than 2.8.
  • Non-migrating cationic dyes are, in particular, those whose cation weight is greater than 310 and whose parachor is greater than 750.
  • the cationic, migrating and non-migrating dyes can belong to different classes of dyes.
  • they are salts, for example chlorides, sulfates or metal halides, for example zinc chloride double salts of azo dyes, such as monoazo dyes or hydrazone dyes, anthraquinone, diphenylmethane, triphenylmethane, methine, azomethine, coumarin, ketonimine, cyanine, xanthene , Azine, oxazine or thiazine dyes.
  • azo dyes such as monoazo dyes or hydrazone dyes, anthraquinone, diphenylmethane, triphenylmethane, methine, azomethine, coumarin, ketonimine, cyanine, xanthene , Azine, oxazine or thiazine dyes.
  • cationic dyes can also be used.
  • Dye combinations of at least 2 or preferably 3 migrating or non-migrating cationic dyes are particularly preferred for the production of level dichromic or trichromatic dyeings, it also being possible to use mixtures of migrating and non-migrating cationic dyes.
  • the amount of dyes added to the liquor depends on the desired depth of color. In general, amounts of dye of 0.01 to 5, preferably 0.05 to 2 percent by weight, based on the weight of the material to be dyed, have proven to be advantageous.
  • the dye liquor can also electrolytes, especially inorganic, such as alkali metal salts, expediently sodium salts, such as e.g. Sodium chloride or sodium sulfate, potassium salts such as e.g. Potassium chloride or potassium sulfate, ammonium salts such as e.g. Contain ammonium chloride or ammonium sulfate.
  • electrolytes especially inorganic, such as alkali metal salts, expediently sodium salts, such as e.g. Sodium chloride or sodium sulfate, potassium salts such as e.g. Potassium chloride or potassium sulfate, ammonium salts such as e.g. Contain ammonium chloride or ammonium sulfate.
  • electrolytes can be used in amounts of 1 to 20, preferably 5 to 10 percent by weight, based on the material to be colored.
  • the dye liquors can contain acids, for example mineral acids, such as sulfuric acid or phosphoric acid or organic acids, suitably lower aliphatic carboxylic acids, such as formic, acetic or oxalic acid.
  • acids for example mineral acids, such as sulfuric acid or phosphoric acid or organic acids, suitably lower aliphatic carboxylic acids, such as formic, acetic or oxalic acid.
  • These acids primarily serve to adjust the pH of the liquors used according to the invention, which are generally 2 to 8 preferably 3 to 6.
  • alkali metal acetate for example sodium acetate or ammonium acetate, citrate or phosphate, can also be present in the dye liquor.
  • the dyeings are advantageously carried out from an aqueous liquor using the exhaust process.
  • the liquor ratio depends on the equipment, the substrate and the packaging, and the packing density. However, it can be chosen within a wide range, e.g. 1: 4 to 1: 100, but is usually between 1: 5 to 1: 40.
  • the temperature at which dyeing is carried out is at least 70 ° C and generally it is not higher than 106 ° C. It is preferably in the range from 80 to 103 ° C.
  • the process can be carried out by either briefly treating the material to be dyed first with the dyeing aid according to the invention and then dyeing it, or preferably treating it simultaneously with the dyeing aid and the dye.
  • the material to be dyed is preferably allowed to advance at 70-90 ° C. in the bath, which is adjusted to a pH of 3 to 5, then the dyeing aid and the dye are added and the temperature is raised to 98 ° within 15 to 45 minutes C and dyeing at this temperature for 30 to 60 minutes, or one goes into the dyeing liquor at boiling temperature and dyeing at this temperature for 30 to 60 minutes.
  • the dyeing liquor it is also possible for the dyeing liquor to be heated to a temperature of 105 ° C. in the course of 15 to 30 minutes (high-temperature dyeing) and then to be left at this temperature for 15 to 45 minutes.
  • the dyeing liquor is slowly cooled and the dyeings are rinsed with water and dried.
  • the acrylic fibers which can be dyed by the process according to the invention include the commercially available types of polymeric or mixed-polymer acrylonitrile.
  • the proportion of acrylonitrile is expediently at least 80% by weight, based on the weight of the copolymer.
  • polyacrylonitrile fibers consist of approx. 85% by weight of acrylonitrile and approx. 15% of copolymer.
  • the polyacrylonitrile fibers can have different draw properties, i.e. the method according to the invention can be applied to all types of polyacrylonitrile fibers, namely so-called fast-pulling, normal-pulling and slow-pulling polyacrylonitrile fibers.
  • the fiber material to be dyed can be in various forms. Examples include: loose material, sliver, cable, yarn, cross-wound bobbins, warp beams, muffs, wound packages, knitted fabrics, fabrics, carpets.
  • the fiber materials can also be used as a mixed fabric among themselves or with other fibers, e.g. Mixtures of polyacrylonitrile / cotton, polyacrylonitrile / polyester or polyacrylonitrile / wool can be used.
  • level individual and in particular mixed tone dyeings are achieved at the usual dyeing temperatures and when using non-migrating or migrating dyes.
  • areas of the substrate which have hydrophobic impurities and therefore undesirable air bubbles can also be dyed in any way, since the auxiliary mixture according to the invention acts simultaneously as a deaerating and retarding agent.
  • the method according to the invention enables any over-dyeing of irregular dyeings in black. It also allows nuances at cooking temperature.
  • the dyeings obtained are distinguished by good fastness properties, in particular wet fastness properties such as fastness to washing, water, sweat and decorative.
  • the other fastnesses of the dyeings e.g. Lightfastness and fastness to rubbing are not affected by the use of the dyeing auxiliaries according to the invention.
  • the percentages are by weight unless otherwise specified.
  • the amounts of the dyes relate to commercial, i.e. Coucher goods and with quaternary ammonium compounds and amine oxides on pure substance.
  • For the dyes and the quaternary ammonium salts mean: K cation weight, Pa Parachor and log P relative lipophilicity.
  • the dyeing liquor is then slowly cooled to 60 ° C. and the yarn is rinsed and dried.
  • a well-dyed yarn with a level gray coloration of good wet, light and rub fastness properties is obtained.
  • the color is much quieter than the color obtained when the quaternary ammonium compound is used without the amine oxide being used.
  • Paraffin is partially applied by hand to a fabric made of normal-pulling polyacrylonitrile fibers and fixed at 60 ° C.
  • a well-dyed fabric is obtained which shows no marking of the paraffin application.
  • the yarn is knitted so that the inner and outer part lie side by side.
  • the knitted fabric is characterized by excellent levelness, while maintaining good wet, light and rub fastness.
  • the liquor is then left to circulate at 70 ° C. for a further 5 minutes, the temperature is raised to 98 ° C. in the course of 30 minutes and the fiber material is dyed at this temperature for 60 minutes.
  • the liquor is then slowly cooled to 60 ° C., the substrate is rinsed and dried.
  • the dyeing is carried out at 40 ° C. for 45 minutes, then 1 g of sodium carbonate and after 5 minutes 2 ml of a 30% aqueous sodium hydroxide solution are added and the substrate is treated for a further 40 minutes. Finally, the substrate is rinsed, soaped and dried.

Description

  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein neues Färbereihilfsmittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens
    • (A) ein quaternäres Ammoniumsalz, welches mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens ein aliphatischer Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden ist, und
    • (B) ein Aminoxid der Formel
      Figure imgb0001
      worin
      • Xi Alkyl oder Alkenyl je mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und
      • X2 und X3, unabhängig voneinander, Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl bedeuten, enthält.
  • Niederalkyl stellt solche Gruppen oder Gruppenbestandteile dar, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3, Kohlenstoffatome aufweisen, wie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder Amyl.
  • Vorliegendes Färbereihilfsmittel eignet sich als Netz-, Entlüftungs-, Retardier- und Egalisiermittel beim Färben von langsam-, normal- oder schnellziehenden Polyacrylnitrilfasern mit migrierenden oder nicht-migrierenden kationischen Farbstoffen oder deren Gemischen.
  • Die als Komponente (A) verwendbaren quaternären Ammoniumsalze können migrierende oder nicht-migrierende Eigenschaften besitzen. Vorzugsweise werden jedoch migrierende quaternäre Ammoniumsalze eingesetzt, welche vorteilhafterweise gleichzeitig nur eine geringe Retardierwirkung zu Ende des Färbeprozesses besitzen.
  • Besonders geeignet sind solche quaternäre Ammoniumsalze, deren Kationgewicht kleiner als 400, vor allem kleiner als 250, deren Parachor kleiner als 1200, insbesondere kleiner als 800 und deren log P kleiner als 8 vorzugsweise kleiner als 7,0 ist. Unter diesen werden bevorzugt solche verwendet, deren Kationgewicht kleiner als 275, deren Parachor kleiner als 700 und deren log P kleiner als 6,4 ist.
  • Verwendbare quaternäre Ammoniumsalze sind z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel
    Figure imgb0002
    worin
    • R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 7 bis 18 Kohlenstoffatomen,
    • Q die direkte Bindung oder Sauerstoff,
    • Y, und Y2, unabhängig voneinander, Niederalkyl, Cycloalkyl oder Hydroxyniederalkyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl oder 2-Hydroxyethyl oder
    • Y, und Y2 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen, gesättigten, heterocyclischen Rest, wie z.B. Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino,
    • Y3 Niederalkyl, Hydroxy-Niederalkyl, Epoxy-Niederalkyl, Cyano-Niederalkyl, Carbamoyl-Niederalkyl oder Aralkyl, wie z.B. Benzyl, Chlorbenzyl oder a-Methylbenzyl,
    • Y1, Y2 und Y3 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch Niederalkyl substituierten Pyrdinring und
    • An8 das Anion einer organischen oder anorganischen Säure, wie z.B. das Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Benzolsulfonat-, p-Toluolsulfonat-, Methosulfat-, Ethosulfat- oder Methophosphation,

    bedeuten.
  • In der Formel (1) bedeutet R vorzugsweise einen Alkylrest oder Alkenylrest mit jeweils 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, besonders 7 bis 18 Kohlenstoffatomen. Beispiele für solche Alkylreste sind Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, Kokosyl, Myristyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Arachidyl oder Behenyl. Vorzugsweise ist R Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, Kokosyl oder Myristyl oder ein Gemisch dieser Alkylreste.
  • Q ist vorzugsweise die direkte Bindung zwischen R und -CH2-.
  • Die Y-Reste können gleich oder voneinander verschieden sein.
  • Als Cycloalkylrest bedeuten Y, und Y2 beispielsweise Cyclopentyl oder vorzugsweise Cyclohexyl.
  • Y, und Y2 sind vorzugsweise Methyl, Ethyl oder vor allem 2-Hydroxyethyl.
  • Stellt Y3 einen Niederalkylrest dar, so ist er insbesondere Methyl oder Ethyl. Bedeutet Y3 Hydroxy- Niederalkyl oder Cyano-Niederalkyl, so handelt es sich vor allem um 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl oder 2-Cyanoethyl. Als Epoxy-niederalkyl bedeutet Y3 vorzugsweise die Epoxypropylgruppe. Als Carbamoyl-Niederalkyl ist Y3 insbesondere die Carbamoylmethylgruppe. Y3 ist bevorzugt Methyl, Ethyl oder Benzyl.
  • Wenn Y, und Y2 zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Rest darstellen, so ist dieser beispielsweise Pyrrolidino, Piperidino, Pipecolino, Thiomorpholino oder vorzugsweise Morpholino.
  • Als Anion An8 kommen sowohl Anionen anorganischer Säuren, z.B. das Chlorid-, Bromid-, Fluorid-, Sulfat- oder Phosphation als auch organischer Säuren, z.B. aromatischer oder aliphatischer Sulfonsäuren, wie z.B. das Benzolsulfonat-, p-Toluolsulfonat-, Chlorbenzolsulfonat-, Methansulfonat- oder Ethansulfonation sowie die Anionen saurer Alkylester anorganischer Säuren, wie z.B das Methosulfat-, Ethosulfat- oder Methophosphation in Betracht. An8 ist vor allem das Chlorid- oder Methosulfation.
  • Besonders geeignet unter den Verbindungen der Formel (1) sind quaternäre Ammoniumsalze der Formel
    Figure imgb0003
     worin
    • R1 Alkyl mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen,
    • Q Sauerstoff oder vorzugsweise die direkte Bindung,
    • Y4 und Y5 Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl,
    • Y6 Methyl, Ethyl oder Benzyl und
    • (An)⊖1 das Chlorid- oder Methosulfation
    • bedeuten.
  • Praktisch wichtige Vertreter von quaternären Ammoniumverbindungen der Formel (2) sind N-Hexyl--N,N,N-trimethylammoniumchlorid, N-n-Dodecyl--N,N,N-trimethylammoniumchlorid, N-n-Dodecyl--N,N-di-2-hydroxyethyl-N-benzylammoniumchlorid, N-n-Dodecyl-N,N-di-2-hydroxymethyl-N-methylam- moniummethosulfat, N-n-Dodecyloxymethyl-N,N,N--trimethylammoniumchlorid, N-Kokosyl-N,N-di-2--hydroxyethyl-N-methyl-ammoniummethosulfat, N--Cetyl-N,N,N-trimethylammoniumchlorid, N-Oleyl--N,N-dimethyl-N-benzylammoniumchlorid, N-Stearyl-N,N-dimethyl-N-benzylammoniumchlorid, oder vor allem N-Kokosyl-N,N,N-trimethylammonium-methosulfat, N-Kokosyl-N,N-dimethyl-N-benzylammo- niumchlorid oder N-Kokosyl-N,N-di-2-hydroxyethyl--N-benzylammoniumchlorid.
  • Ferner können quaternäre Ammoniumsalze der Formel
    Figure imgb0004
    worin V Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet, R2 einen Alkyl- oder Alkenylrestjeweils mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und An8 die oben angegebene Bedeutung hat, verwendet werden.
  • Von diesen sind die Verbindungen der Formel
    Figure imgb0005
    worin R3 n-Octyl oder n-Dodecyl bedeutet, besonders geeignet.
  • Ebenfalls geeignet sind quaternäre Ammoniumsalze der Formel
    Figure imgb0006
    worin R2, Y3, Y4, Y5 und An8 die angegebene Bedeutung haben und n 2 oder 3 bedeutet.
  • Als Beispiele dieser Verbindungen der Formel (5) seien definitionsgemässe quaternäre Ammoniumsalze genannt, die z.B. durch Umsetzung von Kokosölfettsäurechlorid mit N,N-Dimethylpropylendiamin und anschliessend durch Quaternisierung mit Methylchlorid, Dimethylsulfat, Glykolchlorhydrin, Epichlorhydrin oder Benzylchlorid erhalten werden.
  • Weitere quaternäre Ammoniusalze, welche als Komponente (A) verwendet werden können, entspre- chen der Formel
    Figure imgb0007
    worin
    • Vi Alkyl mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen,
    • V2 Niederalkyl, Hydroxy-Niederalkyl oder Benzyl und
    • R4 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl bedeuten, und
    • An8 die oben angegebene Bedeutung hat,

    oder der Formel
    Figure imgb0008
    worin R5 Alkyl mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, V3 und V4 unabhängig voneinander je Wasserstoff, Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl darstellen, wobei V3 und V4 zusammen mit der Gruppe
    Figure imgb0009
    auch den Rest eines teilweise gesättigten Ringes, besonders eines Diazolin- oder Tetrahydrodiazinringes bilden können und An⊖ die angegebene Bedeutung hat.
  • Als Beispiele von Verbindungen der Formel (6) seien genannt: 1-Dodecyl-3-benzyl-imidazoliumchlorid und 1-Hexadecyl-2-isopropyl-3-methylimidazolium-methosulfat.
  • Als Beispiele geeigneter Verbindungen der Formel (7) seien genannt:
    • N-Octadecyl-guanidiniumchlorid, N-Hexadecyl-NL -methyl-N'L2-hydroxyethylguanidiniumchlorid und 2-Octylaminoimidazoliumacetat.
  • Im erfindungsgemässen Färbereihilfsmittel können auch Gemische definitionsgemässer quaternärer Ammoniumsalze als Komponente (A) verwendet werden.
  • Unter den Verbindungen der Formeln (1) bis (7) werden diejenigen der Formel (2) besonders bevorzugt, in der Q die direkte Bindung bedeutet.
  • Die definitionsgemässen quaternären Ammoniumsalze werden in Mengen von 20 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbereihilfsmittels, eingesetzt.
  • Die als Komponente (B) in Betracht kommenden Aminoxide können auch als Gemische, welche zwei oder mehrere der Aminoxide der formel (i) enthalten, im erfindungsgemässen Färbereihilfsmittel vorhanden sein.
  • Praktisch wichtige Vertreter von Aminoxiden der Formel (i) sind:
    • N-Dodecyl-N,N-dimethylaminoxid
    • N-Myristyl-N,N-dimethylaminoxid
    • N-Dodecyl-N,N-di-2-hydroxyethylaminoxid
    • N-Hexadecyl-N,N-di-2-hydroxyethylaminoxid
    • N-Hexadecyl-N,N-dimethylaminoxid
    • N-Stearyl-N,N-dimethylaminoxid
    • N-Oleyl-N,N-di-2-hydroxyethylaminoxid
    • N-Stearyl-N,N-di-2-hydroxyethylaminoxid und
    • N-Kokosyl-N,N-di-2-hydroxyethylaminoxid.
  • Auch Gemische dieser Aminoxide können vorteilhafterweise verwendet werden.
  • Die Aminoxide der Formel (i) werden in Mengen von 10 bis 25, vorzugsweise 12 bis 20, Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des wässrigen Färbereihilfsmittels, eingesetzt.
  • Bevorzugte erfindungsgemässe Färbereihilfsmittel enthalten mindestens folgende Komponenten:
    • (Aa) ein quaternäres Ammoniumsalz der Formel
      Figure imgb0010
      worin
      • R2 Alkyl oder Alkenyl jeweils mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen,
      • Y4 und Y5 Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl, insbesondere Methyl, Ethyl oder 2-Hydroxyethyl,
      • Y6 Methyl, Ethyl oder Benzyl und (An)8 das Chlorid- oder Methosulfation und (Bb) ein Aminoxid der Formel (i) sind.
  • Die erfindungsgemässen Färbereihilfsmittel können durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten (A) und (B) vorzugsweise in Wasser hergestellt werden. Man erhält so homogene, vorzugsweise wässrige klare Mischungen, die bei Raumtemperatur sehr gut lagerstabil sind. Die Komponenten (A) und (B) liegen in der Regel in einem Gewichtsverhältnis von 9 : 1 bis 3 : 7, vorzugsweise 6 : 1 bis 1 : 1 und insbesondere 4 : 1 bis 2 : 1 vor.
  • Diese Färbereihilfsmittel enthalten vorzugsweise, bezogen auf das Gesamtgemisch 25 bis 45 Gewichtsprozent der Komponente (A) 8 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (B) und 35 bis 67 Gewichtsprozent Wasser.
  • Die neuen Färbereihilfsmittel werden insbesondere als Netz-, Entlüftungs- und insbesondere Egalisier-und Retardiermittel beim Färben von Polyacrylnitrilfasermaterialien verwendet. Sie erlauben somit eine einwandfreie Egalität des gefärbten Substrates zu erzielen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilfasermaterial mit kationischen Farbstoffen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man dieses Material in Gegenwart des erfindungsgemässen Färbereihilfsmittels färbt. Dabei können Komponenten (A) und (B) auch getrennt dem Färbebad zugegeben werden.
  • Die Einsatzmengen, in denen das erfindungsgemässe Färbereihilfsmittel dem Färbebad zugesetzt wird, bewegen sich vorteilhafterweise zwischen 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes.
  • Als kationische Farbstoffe können sowohl migrierende als auch nicht-migrierende Farbstoffe eingesetzt werden.
  • Als migrierende kationische Farbstoffe sind insbesondere solche mit einer mehr oder weniger delokalisierten positiven Ladung geeignet, deren Kationgewicht kleiner als 310, deren Parachor kleiner als 750 und deren log P kleiner als 3,2 ist. Der Parachor wird gemäss dem Artikel von O.R. Quayle [Chem. Rev. 53, 439 (1953)] berechnet und log P bedeutet die relative Lipophilie, deren Berechnung von C. Hanach et al [J. Med. Chem. 16, 1207 (1973)] beschrieben wurde. Dabei wurde der Einfluss der Ladung der Farbstoffkationen nicht berücksichtigt, was um 6 log Einheiten höhere log P-Werte ergibt. Bevorzugt migrierende kationische Farbstoffe sind solche, deren Kationgewicht kleiner als 275, deren Parachor kleiner als 680 und deren log P kleiner als 2,8 ist.
  • Nicht-migrierende kationische Farbstoffe sind insbesondere diejenigen, deren Kationgewicht grösser als 310 und deren Parachor grösser als 750 ist.
  • Die kationischen, migrierenden und nicht-migrierende Farbstoffe können verschiedenen Farbstoffklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um Salze, beispielsweise Chloride, Sulfate oder Metallhalogenide, beispielsweise Zinkchloriddoppelsalze von Azofarbstoffen, wie Monoazofarbstoffen oder Hydrazonfarbstoffen, Anthrachinon-, Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Methin-, Azomethin-, Cumarin-, Ketonimin-, Cyanin-, Xanthen-, Azin-, Oxazin- oder Thiazinfarbstoffen.
  • Es können auch Mischungen der kationischen Farbstoffe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Farbstoffkombinationen von mindestens 2 oder vorzugsweise 3 migrierenden oder nicht-migrierenden kationischen Farbstoffen zur Herstellung egaler Dichromie- oder Trichromiefärbungen, wobei auch Gemische aus migrierenden und nicht-migrierenden kationischen Farbstoffen verwendet werden können.
  • Die Menge der der Flotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbtiefe. Im allgemeinen haben sich Farbstoffmengen von 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes, als vorteilhaft erwiesen.
  • Die Färbeflotte kann auch Elektrolyte, insbesondere anorganische, wie Alkalimetallsalze, zweckmässig Natriumsalze, wie z.B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat, Kaliumsalze, wie z.B. Kaliumchlorid oder Kaliumsulfat, Ammoniumsalze, wie z.B. Ammoniumchlorid oder Ammoniumsulfat enthalten. Diese Elektrolyte können in Mengen von 1 bis 20, vorzugsweise 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu färbende Material, eingesetzt werden.
  • Daneben können die Färbeflotten Säuren, z.B. Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure oder organische Säuren, zweckmässig niedere aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure, enthalten. Diese Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der in der Regel 2 bis 8, vorzugsweise 3 bis 6, beträgt. Zur Stabilisierung eines bestimmten pH-Wertes können auch Alkalimetallacetat, z.B. Natriumacetat oder Ammoniumacetat, -citrat oder -phosphat in der Färbeflotte vorhanden sein.
  • Die Färbungen erfolgen mit Vorteil aus wässriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Das Flottenverhältnis ist von den apparativen Gegebenheiten, vom Substrat und der Aufmachungsform sowie von der Packungsdichte abhängig. Es kann jedoch innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z.B. 1 : 4 bis 1 : 100, liegt aber meistens zwischen 1 : 5 bis 1 : 40.
  • Die Temperatur, bei der gefärbt wird, beträgt mindestens 70°C und in der Regel ist sie nicht höher als 106°C. Vorzugsweise liegt sie im Bereich von 80 bis 103°C.
  • Das Verfahren kann so durchgeführt werden, dass man das Färbegut entweder zuerst mit dem erfindungsgemässen Färbereihilfsmittel kurz behandelt und anschliessend färbt, oder vorzugsweise gleichzeitig mit dem Färbereihilfsmittel und dem Farbstoff behandelt. Vorzugsweise lässt man das Färbegut bei 70-90°C im Bad, das auf einen pH-Wert von 3 bis 5 eingestellt ist, vorlaufen, setzt dann das Färbereihilfsmittel und den Farbstoff zu und steigert die Temperatur innerhalb von 15 bis 45 Minuten auf 98°C und färbt während 30 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur, oder man geht bei Kochtemperatur in die Färbeflotte ein und färbt während 30 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur. Es ist aber auch möglich, dass man die Färbeflotte im Verlauf von 15 bis 30 Minuten auf eine Temperatur von 105°C erhitzt (Hochtemperaturfärbung) und dann 15 bis 45 Minuten bei dieser Temperatur belässt.
  • Am Schluss der Färbung wird die Färbeflotte langsam abgekühlt und die Ausfärbungen mit Wasser gespült und getrocknet.
  • Zu den Acrylfasern, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren gefärbt werden können, gehören die handelsüblichen Typen von polymerem oder mischpolymerem Acrylnitril. Im Falle der Acrylnitrilmischpolymerisate beträgt der Mengenanteil Acrylnitril zweckmässig mindestens 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisats. In der Regel bestehen Polyacrylnitrilfasern aus ca. 85 Gew.-% Acrylnitrilanteil und ca. 15% Copolymeranteil.
  • Die Polyacrylnitrilfasern können von unterschiedlichem Ziehvermögen sein, d.h. das erfindungsgemässe Verfahren lässt sich auf alle Faserarten von Polyacrylnitril anwenden und zwar auf sogenannte schnellziehende, normalziehende und langsamziehende Polyacrylnitrilfasern.
  • Das zu färbende Fasermaterial kann sich in verschiedenen Aufmachungsformen befinden. Beispielsweise kommen in Betracht: loses Material, Kammzug, Kabel, Garn, Kreuzspulen, Kettbaum, Muffs, Wickelkörper, Maschenware, Gewebe, Teppich. Die Fasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, z.B. Mischungen aus Polyacrylnitril/Baumwolle, Polyacrylnitril/Polyester oder Polyacrylnitril/Wolle, eingesetzt werden.
  • Wie bereits erwähnt, werden gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren egale Einzel- und insbesondere Mischtonfärbungen bei üblichen Färbetemperaturen und bei Verwendung nicht- oder migrierender Farbstoffe erzielt. Unabhängig vom zu färbenden Polyacrylnitrilfasertyp können ebenfalls Stellen des Substrates, die hydrophobe Verunreinigungen und daher unerwünschte Luftblasen aufweisen, egal gefärbt werden, da das erfindungsgemässe Hilfsmittelgemisch gleichzeitig als Entlüftungs- und Retardiermittel wirkt. Zudem ermöglicht das erfindungsgemässe Verfahren ein allfälliges Überfärben unegal anfallender Färbungen in Schwarz. Ferner erlaubt es das Nuancieren bei Kochtemperatur.
  • Die erhaltenen Färbungen sind ausgezeichnet durch gute Echtheiten, insbesondere Nassechtheiten wie Wasch-, Wasser-, Schweiss- und Dekaturechtheit. Die anderen Echtheiten der Färbungen, z.B. Lichtechtheit und Reibechtheit, werden durch den Einsatz der erfindungsgemässen Färbereihilfsmittel nicht beeinflusst.
  • In den folgenden Beispielen beziehen sich die Prozentsätze, wenn nichts anderes angegebene ist, auf das Gewicht. Die Mengen beziehen sich bei den Farbstoffen auf handelsübliche, d.h. coupierte Ware und bei den quaternären Ammoniumverbindungen und Aminoxiden auf Reinsubstanz. Bei den Farbstoffen und den quaternären Ammoniumsalzen bedeuten: K Kationgewicht, Pa Parachor und log P relative Lipophilie.
    • Beispiel 1
  • 2 kg eines vorgeschrumpften Garnes aus schnellziehenden Polyacrylnitrilfasern werden in einem Färbeapparat mit 34 Liter einer wässerigen Flotte, die 200 g kalziniertes Natriumsulfat enthält, und mit 80%iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 4 eingestellt ist, 5 Minuten bei 80°C behandelt. Alsdann werden der Flotte
    • 45 g des Färbereihilfsmittels (1), bestehend aus
      • 35% einer quaternären Ammonium-Verbindung der Formel
        Figure imgb0011
      • 10% N-Myristyl-N,N-dimethylaminoxid und
      • 55% Wasser,
    • 1,25 g des gelben Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0012
      • Kationgewicht: 330 Parachor: 814 log P: 4,15 0,45 g des roten Farbstoffs der Formel
        Figure imgb0013
      • Kationgewicht: 321 Parachor: 764 log P: 3,22
    • 1,20 g des blauen Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0014
      • Kationgewicht: 371 Parachor: 817 log P: 3,84

      zugesetzt. Danach lässt man die Flotte weitere 5 Minuten bei 70 °C zirkutieren und erhöht die Temperatur im Verlaufe von 60 Minuten auf 98°C, worauf das Garn während 60 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt wird.
  • Man kühlt anschliessend die Färbeflotte langsam auf 60°C ab und spült und trocknet das Garn.
  • Man erhält ein gut durchgefärbtes Garn mit einer egalen grauen Färbung von guten Nass-, Licht- und Reibechtheiten. Die Färbung ist viel ruhiger als die Färbung, die man erhält, wenn die quaternäre Ammoniumverbindung ohne die Mitverwendung des Aminoxides eingesetzt wird.
    • Beispiel 2
  • Auf ein Gewebe aus normalziehenden Polyacrylnitrilfasern wird von Hand Paraffin partiell aufgebracht und bei 60°C fixiert.
  • 5 g des mit Paraffin verunreinigten Gewebes werden in einem Färbeapparat mit 200 ml einer wässerigen Flotte, die 0,5 g kalziniertes Natriumsulfat enthält und mit 80%iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 4 eingestellt ist, 5 Minuten bei 70°C behandelt. Alsdann werden der Flotte
    • 0,08 g des Färbereihilfsmittels (1) und eine Farbstoffmischung bestehend aus
    • 0,04 g des gelben Farbstoffes der Formel (101)
    • 0,01 g des roten Farbstoffes der Formel (102) und
    • 0,03 g des blauen Farbstoffes der Formel (103)

    zugesetzt. Hernach wird die Temperatur der Flotte im Verlaufe von 30 Minuten auf 98°C erhöht und dann das Gewebe während 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Man kühlt anschliessend die Färbeflotte langsam auf 60°C ab und spült und trocknet das Gewebe.
  • Man erhält ein gut durchgefärbtes Gewebe, das keine Markierung des Paraffinauftrages zeigt.
    • Beispiel 3
  • 2000 g schnellziehendes Polyacrylnitrilgarn (als Muff) werden in einem Zirkulationsapparat mit 34 Liter einer wässerigen Färbeflotte, die 200 g kalziniertes Natriumsulfat und 40 ml 80%ige Essigsäure enthält, 5 Minuten bei 70°C behandelt.
  • Danach werden der Färbeflotte
    • 45 g des Färbereihilfsmittels (1)
    • 4 g des gelben Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0015
  • Kationgewicht: 317 Parachor: 734 log P: 6,5 zugesetzt. Hiernach lässt man die Flotte weitere 5 Minuten bei 70°C zirkulieren, erhöht dann die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf 98°C und färbt 15 Minuten bei dieser Temperatur.
  • Um zu nuancieren werden der Färbeflotte, ohne abzukühlen, 22,5 g des Färbereihiifsmitteis (1) zugesetzt. Nach weiteren 5 Minuten werden 0,4 des blauen Farbstoffes der Formel (103) beigefügt und weitere 40 Minuten bei 98°C gefärbt. Anschliessend wird die Flotte langsam auf 60°C abgekühlt, das Substrat gespült und getrocknet.
  • Um etwaige Unegalitäten zu sehen, wird das Garn so verstrickt, dass der innere und äussere Teil nebeneinanderliegen. Das Strickgut zeichnet sich durch eine hervorragende Egalität aus, wobei die guten Nass-, Licht- und Reibechtheiten erhalten bleiben.
    • Beispiel 4
  • 2 kg eines vorgeschrumpften Garnes aus schnellziehenden Polyacrylnitrilfasern werden in einem Zirkulationsapparat mit 34 Litern einer wässerigen Flotte, die 200 g kalziniertes Natriumsulfat und 40 ml 80%ige Essigsäure enthält, 5 Minuten bei 70°C behandelt.
  • Danach werden der Flotte
    • 45 g des Färbereihilfsmittels (1)
    • 1 g des gelben Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0016
      Kationgewicht: 226 Parachor: 558 log P: 2,49
    • 1 g des roten Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0017
      Kationgewicht: 230 Parachor: 574 log P: 0,92
    • 2 g des blauen Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0018
      Kationgewicht: 270 Parachor: 577 log P: 1,97 zugesetzt.
  • Hiernach lässt man die Flotte weitere 5 Minuten bei 70°C zirkulieren, erhöht die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf 98°C und färbt das Fasergut während 60 Minuten bei dieser Temperatur.
  • Anschliessend wird die Flotte langsam auf 60°C abgekühlt, das Substrat gespült und getrocknet.
  • Man erhält so eine egale blaugraue Färbung mit guten Nass-, Licht- und Reibechtheiten.
    • Beispiel 5
  • 100 g eines Möbelpolsterstoffes, bestehend aus Polyacrylnitrilfasern und Baumwolle (65: 35) werden in einem Färbeapparat mit 4000 ml einer wässerigen Flotte, die 5 g kalziniertes Natriumsulfat enthält und mit 80%iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 eingestellt ist, 5 Minuten bei 70°C behandelt. Hiernach werden der Flotte
    • 2 g des Färbreihilfsmittels (2), bestehend aus
    • 35% einer quaternären Ammoniumverbindung der
    • Formel (22) [Kokosyl - N (CH3)3 ]⊕ CH3S04⊖
    • 10% N-Kokosyl-N,N-di-2-hydroxyethylaminoxid und
    • 55% Wasser
    • 0,42 g des gelben Farbstoffes der Formel (101) und 0,38 g des roten Farbstoffes der Formel (102)

    gelöst zugesetzt. Danach wird das Substrat weitere 5 Minuten bei 70°C behandelt und anschliessend das Bad im Verlaufe von 30 Minuten auf 98°C erwärmt, worauf die Ware 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt wird. Man kühlt dann die Färbeflotte langsam auf 60°C ab. Hierauf wird die Ware in ein zweites Färbebad eingebracht, welches 30 g kalziniertes Natriumsulfat in 4000 ml Wasser enthält. Danach werden der Flotte
  • 2 g des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0019
    und 3 g m-Nitrobenzolsulfonsäure-Natriumsalz zugefügt.
  • Man färbt 45 Minuten bei 40°C, gibt dann 1 g Natriumcarbonat und nach 5 Minuten 2 ml einer 30%- igen wässerigen Natriumhydroxidlösung zu und behandelt das Substrat weitere 40 Minuten. Das Substrat wird schliesslich gespült, geseift und getrocknet.
  • Man erhält eine brillante rote Färbung des Möbelpolsterstoffes mit guten Echtheiten.
    • Beispiel 6
  • 10 g eines Mischgewebes, bestehend aus Polyacrylnitrilfasern und Wolle (50 : 50) werden in einem Färbeapparat mit einer wässerigen Flotte, die 0,3 g Ammoniumsulfat, 0,5 g kalziniertes Natriumsulfat, 0,05 g eines Gemisches aus einem quaternisierten Anlagerungsprodukt von 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol C20-C22-Fettamin und dem sauren Ester des Anlagerungsprodukts von 16 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettsäureamid (1 : 2) und mit 80%iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 gestellt ist, 5 Minuten bei 50°C behandelt. Hiernach werden
    • 0,012 g des Farbstoffs der Formel
      Figure imgb0020
    • 0,0025 g des Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0021
    • 0,001 g des Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0022
      gelöst zugesetzt und das Substrat 5 Minuten bei 50°C behandelt.
  • Die Färbeflotte wird im Verlaufe von 45 Minuten auf 98°C erwärmt und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 gestellt.
    • Man fügt nun der Farbflotte
    • 0,05 g des Färbereihilfsmittels (3) bestehend aus 35% einer quaternären Ammoniumverbindung der Formel (22), 10% N-Myristyl-N,N-dimethyl-aminoxid und 55% Wasser,
    • 0,014 g des Farbstoffes der Formel (105),
    • 0,004 g des Farbstoffes der Formel (106) und
    • 0,0014 g des Farbstoffes der Formel (107)
    • hinzu und färbt 45 Minuten bei 98°C. Hiernach wird die Färbeflotte in Verlauf von 10 Minuten abgekühlt, das Substrat gespült und getrocknet.
  • Man erhält so eine egale hellbraune Färbung mit guten Echtheiten.

Claims (13)

1. Färbereihilfsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens
(A) ein quaternäres Ammoniumsalz, welches mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens ein aliphatischer Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden ist, und
(B) ein Aminoxid der Formel
Figure imgb0023
worin
X1 Alkyl oder Alkenyl je mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und
X2 und X3, unabhängig voneinander, Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl bedeuten, enthält.
2. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) eine quaternäre Ammonium-Verbindung der Formel
Figure imgb0024
ist, worin
R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 7 bis 18 Kohlenstoffatomen,
Q die direkte Bindung oder Sauerstoff,
Y1 und Y2, unabhängig voneinander, Niederalkyl, Cycloalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl, oder
Yi und Y2 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen, gesättigten, heterocyclischen Rest,
Y3 Niederalkyl, Hydroxy-Niederalkyl, Epoxy-Niederalkyl, Cyano-Niederalkyl, Carbamoyl-Niederalkyl oder Aralkyl, oder
Y1, Y2 und Y3 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch Niederalkyl substituierten Pyridinring und
An8 das Anion einer organischen oder anorganischen Säure bedeuten.
3. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (1) ist, in der Q die direkte Bindung ist.
4. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel (1) ist, in der Y1 und Y2 Methyl, Ethyl oder 2-Hydroxyethyl und Y3 Methyl, Ethyl oder Benzyl bedeuten.
5. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet dass die Komponente (A) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel
Figure imgb0025
ist, worin
R1 Alkyl mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen,
Q Sauerstoff oder die direkte Bindung,
Y4 und Y5 Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl,
Y6 Methyl, Ethyl oder Benzyl und
(An)p das Chlorid- oder Methosulfation bedeuten.
6. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens (Aa) ein quaternäres Ammoniumsalz der Formel
Figure imgb0026
worin
R2 Alkyl oder Alkenyl jeweils mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen,
Y4 und Y5 Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl,
Y6 Methyl, Ethyl oder Benzyl und
(An)p das Chlorid- oder Methosulfation und
(Bb) ein Aminoxid der Formel
Figure imgb0027
worin
X1, X2 und X3 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, enthält.
7. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es die Komponenten (A) und (B) im Gewichtsverhältnis von 9 : 1 bis 3 : 7, vorzugsweise 6 : 1 bis 1 : 1 und insbesondere 4 : 1 bis 2 : 1 enthält.
8. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es, bezogen auf das Gesamtgemisch
25 bis 45 Gewichtsprozent der Komponente (A)
8 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (B) und 35 bis 67 Gewichtsprozent Wasser,
enthält.
9. Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilfasermaterial mit kationischen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man dieses Material in Gegenwart eines Färbereihilfsmittels, das mindestens
(A) ein quaternäres Ammoniumsalz, welches mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens ein aliphatischer Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden ist, und
(B) ein Aminoxid der Formel
Figure imgb0028
worin
X1 Alkyl oder Alkenyl je mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und
X2 und X3, unabhängig voneinander, Niederalkyl oder Hydroxy-Niederalkyl bedeuten, enthält, färbt.
10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) des Färbereihilfsmittels eine migrierende quaternäre Ammoniumverbindung verwendet.
11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, dass man das Färbereihilfsmittelgemisch in einer Menge von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes, verwendet.
12. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass man mit mindestens 2 oder vorzugsweise 3 migrierenden oder nicht-migrierenden kationischen Farbstoffen oder deren Gemischen färbt.
EP19830810418 1982-09-27 1983-09-21 Färbereihilfsmittel und Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilfasermaterial Expired EP0105034B1 (de)

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