DE2730758C3 - Verfahren und Verbundmaterial zur Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung - Google Patents

Description

K Vrrbiimlmalcniil nach Anspruch /". dadurch L'ekenn/eichnct. dal', clic halbleitende Kunstharz· schicht (a) und/oder die leitfähig": Schuht (< ) eine färbende Substanz pii'h.il!

^c>. V <rhnndm;itcnal nach Anspruch H. dadurch

gekennzeichnet, daß die färbende Substanz ein Carbon-Black, ein organisches oder anorganisches Pigment oder ein organischer oder anorganischer Farbstoff ist.

10. Verbundmaterial nach Ansprüchen 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die halbleitende Kunsiharzschicht (a) aus einem thermoplastischen oder wärmehärtbaren Kunstharz und Carbon-Black und ggf. einem darin dispergierten Füllstoff besteht.

11. Verbundmaterial nach Ansprüchen 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die halbleitende Kunstharzschicht (a) aus einem thermoplastischen oder wärmehärtbaren Kunstharz besteht, in dem eine andere färbende Substanz als Carbon-Black und ein anderes leitfähigmachendes Agens als Carbon-Black und ggf. ein Füllstoff, dispergiert sind.

12. Verbundmaterial nach Ansprüchen 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallpulver in der nichtaufzeichnenden Schicht in Form von Mikrokügelchers, Mikrobröckchen oder in dendritischer Form vorliegt

13. Verbundmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallpulver einen spezifischen Widerstand nicht höher als 2 χ 10"⁴ ohm cm hat.

14. Verbundmaterial nach Ansprüchen 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallpulver in einer Menge von mindestens 20 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 30 bis 2000 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes gleichmäßig in der Kunstharzmatrix dispergiert ist.

15. Verbundmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtaufzeichnende Schicht einen Oberflachenwiderstand von 10"ohm bis ΙΟ¹⁴ ohm und einen Durchgangswiderstand von 1 ohm cm bis 10* ohm cm hai.

16. Verbundmaterial nach Ansprüchen 7 bis 9. dadurch gekennzeichnet, daß t> leitfähige Schicht aus einem thermoplastischen oder wärmehärtbaren Kunstharz besteht, in dein Carbon-Black oder ein Metallpulver und ggf. ein Füllstoff dispergiert sind.

17. Verbundmaterial nach Anspruch 7. dadurch gekennzeichnet, daß die leitfähige Schicht eine unter Vakuum abgc chiedene Metallschicht ist.

18. Verwendung des Vcrbur dinalerials nach einem der Ansprüche 7 bis 17 zur Aufzeichnung auf ein Aufzeichnungsblatt oder zur Herstellung von Matrizen.

Die F.rfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren und auf ein Verbundmaterial zur Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung. Im folgenden ist, auch wenn dies nicht ausdrücklich erwähnt ist, unter »Entladung« immer eine elektrische Entladung zu s erstehen.

Die Informationsfülle der letzter |ahre hat einen wachsenden Bedarf an schneller I oermittliingr, Auf zeichnung usw. von Information mit sich gebracht. Verschieden" Inforirialionskiuilrnllsvstcme wie Info; niationsverarhi'iiuni'ssysleme. Informal i< >riMib'?r mi' ItiMfrssvstemc und Infc >i riatiiinsaiif/eiehmiriyssysteim· sind entwickelt '.wird·' ' ι mim hes ISt ispicl d.ifiir ist em System /w ViI/-. ;·. '',min^ tiiiitcK elek'nschi.T l.nlladiui!?

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Entladung umfaßt ein Verfahren, bei dem ein elektrisches Signal von mehreren 100 Volt und mehreren Watt in Form einer elektrischen Spannung angewandt wird, wobei eine halbleitende Aufzeichnungsschicht auf der Oberfläche einer Aufzeichnungsschicht durch eine elektrische Entladung unter Entwicklung eines Bildes auf der Aufzeichnungsschicht oder auf einem auf der Aufzeichnungsschicht liegenden Substrat durchschlagen wird. Das Verfahren ist ein »Direktbildverfahren«, bei dem es keiner weiteren Verarbeitungsschritte wie Entwicklung und Fixiei ung bedarf. Das Verfahren ist als einfaches Aufzeichnungsverfahren weit verbreitet. Das Verfahren findet z. B. in f aksimilesystemen, in verschiedenen Meßinstrumenten, in Meßschreibern, bei der bildlichen Darstellung in Computern und bei der Verarbeitung von Elektromatrizenmusterblättern Anwendung.

Bei der Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung, nachstehend als Entladungsaufzeichnung bezeichnet, wird em Eniladungsaufzeichnungsstiit mit der aufzeichnenden Oberfläche eines Entladungsaufzeicirnungsmaterials in direkten Kontakt gebracht. Die Entladung erfolgt durch den Stift unter Durchschlagung der Aufzeichnungsschicht, wobei sich ein Bild auf der aufzeichnenden Oberfläche entwickelt Die Durchschlagung des Entladungsaufzeichnungsmaterials durch die elektrische Entladung verursacht jedoch die Entstehung eines unangenehmen Geruchs, die Bildung von Ruß oder ein Versprühen von färbender Substanz wie Carbon-Black, die in der Aufzeichnungsschicht dispergiert ist.

Ruß und Carbo-BIack verunreinigen das Aufzeichnungsmaterial und bleiben am Aufzeichnungsstift hängen, wobei dessen exakte elektrische Entladung beeinträchtigt wird. Dadurch wird also die Zuverlässigkeit der Aufzeichnung herabgesetzt. Da der Entladungsaufzeichnungsstift sich beim Abtasten in direktem Kontakt mit der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials befindet, wird zusätzlich die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials durch die Abtastspur des Aufzeichnungsstiftes in bleibender Weise verletzt, was zur Verschlechterung des ursprünglichen Aussehens des Aufzeichnungsmaterials führt.

Als Versuch, solche Mangel zu beseitigen, ist aus dem japanischen Gebrauchsmuster 985i/65 ein Verfahren bekannt, das eine staubsammelnde Umhüllung der Spitze des Entladungsaufzeichnungsstiftes vorsieht. Aus dem Verfahren des japanischen Gebrauchsmusters 9850/65 ist eine Polier- und Reinigungseinrichtung für den Entladungsaufzeichnungsstift bekannt. Diese Verfahren köitnen jedoch die Adhäsion von Ruß, Carbon-Black usw. an den Entladungsaufzeichnungsstift nicht vollständig verhindern, und es ist mühsam, die Vorrichtungen in gutem Zustand zu halten. Weiter ist ein Verfahren bekannt, das unter Verwendung einer Gasausströmvorrichtung, ausgerüstet mit einem ein Deodorant enthaltenden Filter, den unangenehmen Geruch beseitigt, der in einer Entladungsaufzeichnungsvon'ichtung auftritt. Es ist praktisch unmöglich, mit diesem Verfahren den unangenehmen Geruch vollständig /.ti beseitigen, und die Gsisaiisströmvorrichtung ist kostspielig.

Aus dc'· CiB-I¹S 10 42 585 ist ein Schablnncnverbund iiMierial bekamt;, »Ins aus einer Sch.iblonenschicht ,ms in Kunstharz: dispergiertem Metallpulver bzw. RuB. einem gegebenenfalls RuB enthaltenden, verstärkten Schabin nengewche, einer gut leitenden Schicht und einem Riickseiicnblatt besteh·.. Wenn zur Herstellung einer Vervielfältigungsschablone zwischen einer Elektrode, die sich auf der Seite der Schablonenschicht befindet, und der gut leitenden Schicht eine Spannung angelegt wird, werden die Schablonenschicht und das Schablonengewebe unter Erzeugung eines Bildes durch die elektrische Entladung durchschlagen. Dieses Schablonenverbundmaterial hat jedoch den Nachteil, daß bei der Durchschlagung der genannten Schichten ein unangenehmer Geruch entstehen und Ruß verstreut

ίο werden kann.

Aufgabe der Erfindung isi daher ein Verfahren zur Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung, das frei ist von solchen Problemen wie der Entwicklung eines unangenehmen Geruchs, der Verunreinigung des Aufzeichnungsmaterials oder einer Endadungsaufzeichnungsvorrichtung durch Versprühen von Ruß und einer färbenden Substanz wie Carbon-Black und der Verminderung der Genauigkeit der Entladungsaufzeichnung durch die Adhäsion von Ruß o.'sr der färbenden Substanz an den Aufzeichnungsstift, da^r kontinuierlich durchgeführt werden kann und wirtschaftlich ist, bei dem die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials durch die Abtastspur des Entladungsaufzeichnungsstiftes nicht verletz* wird und das ein deutliches, weichgetöntes Aufzeichnungsbild mit natürlichem Aussehen liefert.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung auf der Oberfläche eines Entladungsaufzeichnungsmaterials mit Hilfe eines Entladungsaufzeichnungsstiftes, dadurch gekennzeichnet, daß man eine elektrisch anisotrope, nichtaufzeichnende, durch Dispergieren eines Metallpulvers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0.2 μΓΡ bis 20 μπι in einer Kunstharzmatrix hergestellte Schicht mit einem Oberflächenwiderstand von wenigstens lOOhm und einem Durchgangswiderstand von nicht mehr als 10⁴ ohm cm zwischen die aufzeichnende Oberfläche und den Entladjngsa; fzeichnungsstift legt, wobei die Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung durch die nichtautzeichnende Schicht

4Π hindurch durchgeführt wird, die durch Entladung nicht durchschlagbar ist.

Die Erfindung bezieht sich des weiteren auf ein Verbundmaterial für die Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung und auf dessen Verwendung zur Aufzeichnung auf ein Aufzeichnungsblatt oder zur Herstellung von Matrizen.

Die Erfinder haben im Verlauf ihrer Untersuchungen zur Verbesserung des Entladungsaufzeichnungssystems gefunden, daß eine durch Dispersion eines bestimmten Metallpulvers in einer Kunstharzmatrix hergestellte. Metallpulver enthaltende Kunstharzschicht trotz ihres sehr niedrigen Durchgangswiderstandes einen sehr hohen Oberflächenwiderstand hat. Eine solche Kunstharzschicht ist also bezüglich der elektrischen Leitfähigkeit anisotrop und erlaubt eine gute Stromleitung in der Dickenrichtung der Schicht, während die Stromleitung im rechten Winkel zu der Dickenrichtung schlecht ist. Man fand auch, daß die Kunstharzschicht eine abschirmende Wirkung gegen die Verbreitung von

h>, unangenehmem Geruch und Ruß hat. wenn Tian die Kunstharz dicht auf die aufzeichnende Oberfläche eines be-.annten Entladungsaufzeichnungsmaterials bringt um! die elektrische Entladung durch die Kunsinar/sihicht hindurch durchführt. Dadurch wird

_h·, auch die Vcntreuung von Carbon-Black verhindert, line Bedeckung der aufzeichnenden Oberfläche mn ler Metallpulver enthaltenden Kunsiharzschicht vermindert die Genauigkeit der Aufzeichnung nicht. Infoige-

dessen kann man ein viel deutlicheres I5ild mit natürlichem Aussehen in einem tiefen, weichen Farbton erhalten.

Das erfindungsgemäße Verfahren unterscheide! sich darin besonders klar von den bekannten lintladung'saufzeichnungsverfahren, daß die Aufzeichnungsoberfläche eines Entladungsaufzeichnungsmaterials mit einer nichtaufzeichnenden Schicht, die aus einem elektrisch anisotropen. Metallpulver enthaltenden Kunstharz besteht, bedeckt ist, und daß die Entladungsaufzcichnung auf der Aufzeichnungsschicht des Entladungsauf-Zeichnungsmaterials durch die nichtaufzeichnende Schicht hindurch unter Verwendung eines Entladungsaufzeichnungsstiftes durchgeführt wird.

Die nichtaufzeichnende Schicht kann durch Dispersion eines Metallpulvers in einer Kunstharzmatrix hergestellt werden.

Jedes Metallpulver, das elektrisch leitend und stabil im, kann veiweiidei wurden. Geeignete Metallpulver sind gut leitende Metallpulver mit einem spezifischen Widerstand von nicht mehr als 2 χ 10 'ohm cm und vorzugsweise nicht mehr als 2 χ 10 ■> ohm cm.

Zu den verwendbaren Metallpulvern zählen nicht nur Pulver aus metallischen Elementen, sondern auch Pulver aus Legierungen von zwei oder mehr Metallen und von Produkten, die man durch Beschichtung von Metallen hoher Leitfähigkeit mit Metallpulvern niedriger Leitfähigkeit erhält. Geeignete Metallpulver bestehen aus Elementen wie Kupfer, Aluminium, Zinn, Molybdän. Silber, Eisen, Nickel und Zink, aus Legierungen von wenigstens zwei metallischen Elementen wie rostfreiem Stahl, Messing und Bronze oder aus einem mit Silber überzogenen Kupferpulver. Von diesen sind Kupfer, Aluminium, Eisen, Zink und mit Silber überzogenes Kupferpulver vorzuziehen. Besonders vorzuziehen sind Kupfer, Aluminium und Zink. Die Metallpulver können allein oder als Mischung von zwei oder mehr Pulvern verwendet werden.

Man fand, daß der Teilchendurchmesser des Metallpulvers einer der besonders wichtigen Faktoren für die Herstellung einer geeigneten, nichtaufzeichnenden kfnncthar-7crhir*ht fi'ir Hip Ailfaahpn Ηργ FrfinHlinci ict

Der geeignete durchschnittliche Teilchendurchmesser des Metallpulvers liegt vorzugsweise zwischen 0,5 μπι und 10 μίτι, insbesondere zwischen 1 μηι und 6 μπι.

Die einzelnen Teilchen des Metallpulvers sollen vorzugsweise in der Form von Mikrokügelchen, Mikrobröckchen oder in dendritischer Form verwendet werden. Flockenartige oder nadelartige Teilchen, wie sie auf dem Gebiet der Farbstoffe eingesetzt werden, können auch für die Erfindung verwendet werden, doch verwendet man Pulver, deren Teilchen in den eben genannten Formen vorliegen, vorzugsweise in Kombination mit den in Form von Mikrokfigelchen, Mikrobröckchen oder in dendritischer Form vorliegenden Metallpulvern. Vom Standpunkt der Pulverisierungsmethode sind elektrolytische Metallpulver, pulverisierte elektrolytische Metallpulver, in der Stampfmühle hergestellte Metallpulver und reduzierte Metallpulver vorzuziehen.

Man fand überraschenderweise, daß durch Dispersion eines Metallpulvers, dessen Teilchen eine Form und einen Durchmesser wie vorstehend beschrieben haben, in einer Kunstharzmatrix und Verformung des Kunstharzes unter Bildung z. B. einer bahnförmigen Schicht ein Produkt erhalten wird, bei dem ein deutlicher Unterschied in der elektrischen Leitfähigkeit zwischen der Dickenrichtung der Schicht und einer Richtung im rechten Winkel zu dei IJiekenrichtung besteht, und dalJ clic Schicht elektrisch anisotrop und sehr geeignet als Bedcckungsbahn für rntladiingsaufzeichmingsmaterialien ist.

^r) Die durch Dispersion des Metallpulvers in einer Kunstharzmatrix hergestellte nichlaufzeichnendu Schicht hat einen Oberflächenwiderstand von vorzugsweise IO"Ohm bis 10^Mohm, insbesondere 5 χ 10^uolim bis 5 χ 10¹² ohm, und einen Durchgangswiderstand von

κι vorzugsweise I ohrn cm bis Wohin cm. insbesondere IO^? ohm cm bis 10' ohm cm.

Der in der Anmeldung ver endete Begriff »Oberflächenwiderstand« ist unter »Definitionen iJ« auf Seite 93 der ASTM (Bestimmung D-257. genehmigt 1972) definiert und wird mit dem in Fig. 2 auf Seite 102 gezeigten Gerät gemessen.

Der Begriff »Durchgangswiderstand« ist unter »Definitionen 5.2« auf Seite 93 der ASTM (Bestimmung D-257) definiert und wird mit dem in i ι g. 4 auf Seite 104 gezeigten Gerät gemessen.

Das Metallpulver wird in einer Kunstharzmatrix in einer solchen Menge dispergiert, daß die entstehende, nichtaufzeichnende Kunstharzschicht die vorstehend beschriebenen Werte für den Oberflächenwiderstand und den Durchgangswiderstand hat. Die Menge des Metallpulver kann daher in einem weiten Bereich variiert werden, je nach Typ, Teilchendurchmesser und -form USv. des Metalls. Im allgemeinen beträgt die Menge des Metallpulvers wenigstens 20 Gew.-Teile.

jo vorzugsweise 30 bis 2000 Gew.-Teile, insbesondere 40 bis 1000 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes.

Das die Kunstharzmatrix. in der das Metallpulver dispergiert wird, bildende Kunstharz kann irgendein thermoplastisches oder wärmehärtbares Kunstharz sein, aus dem I 'lien geformt werden können und das elektrisch isolierend wirkt (mit einem Durchgangswiderstand von im allgemeinen wenigstens 10⁷ ohm cm). Im allgemeinen ist für die Matrix ein Kunstharz vorzuziehen, das zur Bindung des Metallpulvers gut geeignet ist und unter Bildung von Bahnen oder Folien

hoher Steifigkeit verformt werden kann.
Beispiele für geeignete Kunstharze, die erfindungsgemaß verwendet werden können, sind thermoplastische Kunstharze wie Polyolefine (ζ. Β. Polyäthylen oder Polypropylen), Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Celluloseacetat, Polyvinylacetat, Polystyrol, Polymethylacrylat. Polymethylmethacrylat, Polyacrylnitril, thermoplastische Polyester, Polyvinylalkohol und Gelatine, und wärmehärtbare Kunstharze wie wärmehärtbare Poiyester. Epoxyharze und Melaminharze. Vorzugsweise werden die thermoplastischen Kunstharze verwendet, dabei sind Polyäthylen, Polyvinylacetat Celluloseacetat, thermoplastische Polyester und Polyvinylchlorid besonders vorzuziehen.

In bekannter Weise können dem Kunstharz nach Bedarf Zusatzstoffe wie Weichmacher, Füllmaterialien, Gleitmittel, Stabilisatoren, Antioxidantien oder Formeinsprühmittel beigegeben werden, um seine Verformbarkeit, Lagerbeständigkeit, Plastizität, Klebrigkeit, Schlüpfrigkeit usw. zu erhöhen.

Beispiele für die Weichmacher sind Dioctylphthalat, Dibutylphthalat, Dicaprylphthalat, Dioctyladipat, Diisobutyladipat, TriäthylenglykoI-di-2-äthyIbutyrat, Sebacinsäuredibutylester, Azelainsäuredioctylester und Triäthylhexylphosphat, die allgemein als Weichmacher für Kunstharze verwendet werden. Die Weichmacher-

menge kann in einem u eilen Bereich variiert werden, sie ist z. H. vom Kunstharze ρ und vom Typ des Weichmachers abhängig. Im .illgemcinen set/l man Weichmacher in einer Menge von höchstens 150 Gew.-Teilen, vorzugsweise bis zu 100 (iew.-Teile, pro 100 Gew.-1 eile des Kunsihar/es ein Die optimale Menge -.n Weichmacher betragt niclil mehr als 80 Gew.-Teile pro 100 (iew.-Teile des Kunstharzes.

Beispiele für Füllmaterialieri sind feine Pulver, bestehend aus Calciumoxid, Magnesiumoxid. Natriumcarbonat. Kaliumcarbonat. Strontiiimearbonat, Zinkoxid, titanoxid. Bariumsulfat. Lithopone, basischem Magnesiumcarbonat. Cnleiumcarbonal. Kieselerde oder Kaolin. Sie können entweder für sich oder als Mischung von zwei oder mehr Pulvern verwendet werden.

Die Menge an Füllmaterial ist nicht entscheidend und kann über einen weilen Bereich variiert werden, je nach dem Typ des Kunstharzes, des FüHmctcrials usw. Die Menge beträgt im allgemeinen bis zu I(XMJ (»cw.-Teile, vorzugsweise mehl mehr als ¹JOO (iew. Teile, insbesondere bis zu 200 Gew.-Teilen.

Die aus dem Metallpulver enthaltenden Kunstharz mit der vorstehend beschriebenen Zusammensetzung bestehende nichtauf/.eichncndc Schicht kann auf die Aufzeichnungsoberfläche eines Entladungsaufzeich nungsmaterials als Verbundschicht laminiert werden, oder sie kann in Folien- oder Bahnform als separate, unabhängige Schicht auf die Aufzeichnungsoberfläche des Aufzeichnungsmaterials gelegt sein. Die Dicke der nichtai'^r7.eichnenden Schicht ist nicht entscheidend und kann über einen weiten Bereich variiert werden. Im allgemeinen zieht man eine Dicke von wenigstens 3 μηι vor. Wenn die nichtaufzeichnende Schicht zu dick ist. erhöht sich der Stromverbrauch. Die nichtaufzeichnende Schicht ist daher vorteilhafterweise dünner als etwa ΙΟΟμπι. ihre Dicke beträgt geeigneterweise 5 μιτι bis 60 μπι. In befriedigender Weise verbessernde Effekte können erzielt werden mit einer Dicke von etwa 10 μιτι bis 40 μιτι.

Das Metall enthaltende Kunstharz kann in Form der Lösung oder Suspension in einem Lösungsmittel, in dem sich das Kunstharz lost. z. ü. in Ketonen wie Cyclohexanon oder Aceton, in Alkoholen wie Äthylalkohol oder Propylalkohol, in Äthern wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, in halogenierten Kohlenwasserstoffen wie Tetrachloräthan oder Chlorbenzol, in Dimethylformamid oder in Wasser, direkt auf die aufzeichnende Oberfläche eines Entladungsaufzeichnungsmaterials aufgebracht werden. Das Metall enthaltende Kunstharz kann auch in Form einer Schmelze aufgebracht werden. Alternativ kann das Metall enthaltende Kunstharz unter Bildung einer Bahn oder eines Films durch bekannte Verfahren wie durch Strangpressen aus der Schmelze, durch Gießen aus der Lösung oder aus der Emulsion oder durch Kalandern verformt werden, und es kann mit der Aufzeichnungsoberfläche eines Entladungsaufzeichnungsmaterials verbunden oder auch einfach nur auf dieses aufgelegt werden.

Bei der Herstellung der nichtaufzeichnenden Kunstharzbahn oder -folie werden, je nach der Herstellungsmethode, verschiedene Mengen des Metallpulvers benötigt um den gewünschten Durchgangswiderstand zu erreichen. Wenn die Bahn oder die Folie z. B. nach einem Gießverfahren hergestellt werden, beträgt die Metallmenge pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes bei Aluminium 30 bis 80 Gew.-Teile, bei Kupfer 80 bis 200 Gew.-Teile, bei Eisen 100 bis 200 Gew.-Teile und bei Zink 2>() bis 600 Gew.-Teile. Beim Verformen aus der .Schmelze unter Verwenduni; einer Walze betragt die geeignete Metallmenge bei Kupfer 200 bis 600 Gew.-Teik· und bei Zink 4(K) bis 800 Gew. Teile pro 100 ', Gew.-Teile des Kunstharzes.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung ist. mit Ausnahme der vorstehend beschriebenen Verwendung einer nichtaufzeichnenden Schicht, schon bekannt und kann für jeden

in Typ eines F.ntladungsaufzeichnungsmalerials angew <indt werden, das eine Aufzeichnung unter Ausnutzung iles Durchschlags elektrischer Entladung mit Hilfe eines f-ntladungsaufzeiehnungsstiftes erlaubt. Z. B. kann es mil Erfolg auf die in der US-KS 2b 64 043, in den

Ii japanischen Patentschriften 14 031/76, 8200/67 und 78080/70 und in den japanischen Offenlegungsschriftcn 20833/76 und 102643/73 beschriebenen Entladungsauf zeichnunesmaterialien angewandt werden.

Nachstehend v-crden einige typische Ausbildungsar-

>o ten von Entladungsaufzeichnungsmaterialien aufgezeigt, die für die Verwendung im crfindungsgemäßen Verfahren besonders geeignet sind.

1 Ein Hntladungsaufzeichnungsmatcrial, das aus einer leitfäh'gen Grundbahn (b), die 30 bis 40 Gew.-%

>5 Carbon-Black enthält, einer halbleitenden Aufzeichnungsschicht (c), die eine Dicke von etwa 10 μηι hat und die auf der Oberfläche der leitfähigen Grundbahn (b) durch Aufbringen eines weißen Pigments aus einem Metalloxid wie Titanoxid, reduziertem Titanoxid odor

in Zinkoxid unter Verwendung eines Bindemittels wie Gelatine oder eines Vinylharz.es ausgebildet wurde, und einer Schicht eines feinen Aluminiumpulvers (a). die auf der Rückseite der Grundbahn (b) aufgebracht wurde, um die Beschmutzung der Hände und anderer

is Gegenstände zu verhindern, besteht. Dieses Entladungsaufzeichnungsmaterial ist auch in einer abgewandelten Form erhältlich, bei der sich auf der Rückseite anstelle der Schicht (a) auch eine halbleitende Aufzeichnungsschicht befindet.

4n 2. Ein Entladungsaufzeichnungsmaterial, das aus einem gewöhnlichen Blatt Papier (a), einer auf der Oberfläche des Papiers (a) ausgebildeten leitfähigen Schicht (b). die Carbon-Black enthält und eine Dicke von etwa 10 μπι bis 30 μιη hat, und einer halbleitenden Aufzeichnungsschicht, ähnlich wie die Schicht (c) im verstehend beschriebenen Beispiel 1, die auf der Oberfläche der Schicht (b) ausgebildet ist, besteht.

3. Ein Entladungsaufzeichnungsmaterial, das aus einem gewöhnlichen Blatt Papier (a), einer isolierenden,

so schwarzen Schicht (b) aus einem Harz, in das zur Färbung eine sehr geringe, zu keiner wesentlichen Erhöhung der Leitfähigkeit führende Menge an Carbon-Black oder ein Farbstoff eingemischt worden ist, einer dünnen Schicht (c) von im Vakuum abgeschiedenem Aluminium auf der Schicht (b). wobei die Schicht (c) eine Dicke von etwa 60 nm bis 100 nm hat, und einer halbleitenden Aufzeichnungsschicht (d) aus Zinkoxid, die auf der Oberfläche der Schicht (c) ausgebildet ist, besteht Ein hoher Weißgrad kann mit einer sehr dünnen (einige μπι), oberflächlichen Aufzeichnungsschicht (d) erzielt werden, da die schwarze Isolierschicht mit einem dünnen Film von Aluminium bedeckt ist und die Aluminiumschicht eine hohe optische Reflexion aufweist

Der Mechanismus der Farbausbiidung ist bei diesen Entladungsaufzeichnungsmaterialien mit folgenden Umständen verbunden:

L Die oberflächliche Aufzeichnungsschicht wird, je

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iiiidi der Größe von Aiif/eichniingsspannun>; und -strom teilweise oder ganz unter Freilcgung der schwarzen Schicht entfernt.

2. Die oberflächliche Aufzeichnungsschicht wird, je nach der Größe von Aufzeichnungsspannun^' und -, -strom teilweise oder ganz, zu Metall reduziert oder zersetzt und s. j in ein geschwärztes Produkt umgewandelt.

3. Da das Carbon-Black in der Carbon-Black-Schicht elektrisch geladen ist, wird es elektronisch in Richtung in der Aufzeichnungselektrode gezogen und wandert an die Oberfläche.

Die Aufzeichnung führt augenblicklich zu einem dauerhaften Aufzeichnungsbild, wobei auch eine Aufzeichnung in Halbtönen erzielt werden kann. ι ·,

Erfindungsgemäß wird die ein metallhaltiges Kunstharz enthaltende, nichtaufzeichnende Schicht auf die Aufzeichnungsoberfläche eines Entladungsauf/.eichnungsmaterials aufgebracht, wobei die Entladungsaufzeichnung durch die nichtaufzeichnende Schicht hin- >o durch mit Hilfe des Abtastvorgangs eines Entladungsaufzeichnungsstiftes geschieht.

Der Aufzeichnungsvorgang mittels elektrischer Entladung kann in bekannter Weise durchgeführt werden, daher werden die Einzelheiten in der Beschreibung 2i weggelassen.

Bei der Durchführung der Entladungsaufzeichnung, insbesondere der kontinuierlichen Entladungsaufzeichnung, bewegt man oft das Entladungsaufzeichnungsmaterial im rechten Winkel zur Abtastrichtung des jo Entladungsaufzeichnungsstiftes.

Das Verfahren der kontinuierlichen Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung unter Bewegung des Entladungsaufzeichnungsmaterials kann auch erfindungsgemäß angewandt werden. In einer Ausführungsform der Erfindung kann die nichtaufzeichnende Schicht in Form einer separaten Folie oder Bahn auf das Entladungsaufzeichnungsmatcrial gelegt werden, wobei die Entladungsaufzeichnung unter Bewegung des Entladungsaufzeichnungsmaterials und der nichtaufzeichnenden Folie oder ^Rahn in der gleichen Richtung durchgeführt wird. Man kann hierbei das Entladungsaufzeichnungsmaterial mit größerer Geschwindigkeit als die nichtaufzeichnende Bahn bewegen. Für die relativen Bewegungsgeschwindigkeiten von Entladungsaufzeichnungsmaterial und nichtaufzeichnender Bahn gibt es keine genau festgelegte Beschränkung. Wünschenswerterweise übersteigt jedoch die Bewegungsgeschwindigkeit des Entladungsaufzeichnungsmaterials nicht das lOOOfache der Bewegungsgeschwindigkeit der nichtaufzeichnenden Bahn. Im allgemeinen beträgt sie das 5- bis 500fache der Bewegungsgeschwindigkeit der nichtaufzeichnenden Bahn, für die praktische Anwendung ist eine 10- bis 50fache Geschwindigkeit vorzuziehen.

Ein bestimmtes Verfahren zur Durchführung der Entladungsaufzeichnung unter Bewegung des Entladungsaufzeichnungsmaterials und der nichtaufzeichnenden Bahn in der gleichen Richtung bei verschiedenen Geschwindigkeiten ist in F i g. 1 der beigefügten Zeichnungen dargestellt

Unter Bezug auf F i g. 1 werden ein Entladungsaufzeichnungsmaterial 2 und eine metallpulverhaitige nichtaufzeichnende Kunstharzfolie oder -bahn 7 gleichzeitig der Unterstützungsplatte 5 einer Entladungsaufzeichnungseinrichtung von einer Aufgabewalze 1 bzw. einer Aufgabewalze 6 zugeführt, wobei die Autgabewalze 6 oberhalb der Aufgabewalze I liegt und parallel zu ihr ist

Auf der IJmcrstüi/ungsplatte 5 wird die Aul'zeichnungsoberf lache des Ent ladungsauf zeichmingsm a (erials 2 von der F'oüe oder Bahn 7 bedeckt. Ein ru der Entladungsaufzeichnungseinrichtung gehörender Entladungsaufzeichnungsstift 12 und eine Rückführelektrode 14 werden mit der zugefiihrten Bahn oder Folie 7 auf der Unterstützungsplatte 5 in Berührung gebracht. Ein dem gewünschten Bild entsprechendes elektrisches Signal wird aus einer Aufzeichnungsstromquelle 13 dem Entladungsaufzcichntingsstift 12 zugeführt und zur Entladung gebracht, während die Bahn durch den Enllüdungsaufzeichnungsstift 12 abgetastet wird. Auf diese Weise wird zur Durchführung der Entladungsaufzeichnung auf dem Entladungsaufzeichnungsmaterial 2 die Aufzeichnungsschicht des Entladungsaufzeichnung.--materials 2 durch die metallpulverhaltige Kunstharzfolic oder -bahn 7 hindurch durchschlagen. Das Entlailiinpsaiif7pirhniinp<;malprial ?_ auf rjpm Hin Aufzeichnung wie vorstehend beschrieben durchgeführt wurde, wird von einem Führungswalzenpaar 3 aufgenommen und durch einen Abschneider 4 auf die gewünschte Längen zugeschnitten. Das Aufzeichnungsmaterial wird dann gesammelt.

Die Kunstharzfolie oder -bahn 7 kann inzwischen über eine Führungswalze (0 von einer Aufrollwalze 11 aufgenommen werden. Bei dem vorstehend beschriebenen Verfahren können die relativen Bewegungsgeschwindigkeiten von Entladungsaufzeichnungsmaterial 2 und metallpulverhaltiger Kunstharzfolie oder -bahn 7 auf der Unterstützungsplatte 5 auf leichte Weise verändert werden, indem man die Aufnahmegeschwindigkeit des Entladungsaufzeichnungsmaterials 2 durch die Führungswalzen 3 und die Aufrollgeschwindigkeit der Folie oder Bahn 7 durch die Aufrollwalze 11 reguliert.

Bei einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur kontinuierlichen Entladungsaufzeichnung unter Bewegung eines F.tithidungsaufzeichnungsmaterials kann die Aufzeichnung durchgeführt werden, während man die nichtai'^zeichnendc Schicht in einer Richtung bewegt, die von der Bewegungsrichtung des Entladungsaufzeichnungsmaterials verschieden ist. Die nichtaufzeichnende Schicht kann in jedem gewünschten Winkel zur Bewegungsrichtung des Entladungsaufzeichnungsmaterials bewegt werden, doch liegt vorzugsv/eise die Bewegungsrichtung der nichtaufzeichnenden Schicht im rechten Winkel zur Bewegungsrichtung des Entladungsaufzeichnungsmaterials. Man kann für die Bewegung der nichtaufzeichnenden Schicht eine höhere Geschwindigkeit wählen als die Bewegungsgeschwindigkeit des Entladungsaufzeichnungsmaterials. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, wenn die Geschwindigkeit der nichtaufzeichnenden Schicht nicht mehr als das lOOfache der Bewegungsgeschwindigkeit des Entladungsaufzeichnungsmaterials beträgt Sie beträgt vorzugsweise das 10 bis 50fache, insbesondere das 2- bis 20fache der Geschwindigkeit des Entladungsaufzeichnungsmaterials.

Ein besonderes Verfahren zur Durchführung der Entladungsaufzeichnung unter Bewegung der nichtaufzeichnenden Schicht in einer Richtung im rechten Winkel zum Entladungsaufzeichnungsmaterial ist in F i g. 2 dargestellt

Bezogen auf F i g. 2 wird ein Entladungsaufzeichnungsmaterial 2 von einer Aufgabewalze 1 einem Führungsrollenpaar 3 über die Unterstützungsplatte 5 einer Entiadungsaufzeichnungsvorrichtung zugeführt

Inzwischen wird eine metallpulverhaltige Kunstharzfolie oder -hahn 7 in Bandform von einer seitlich zur Unterstützungsplatte 5 irn rechten Winkel zur Bewegungsrichtung des Entladungsaufzeichnungsmaterials 2 befindlichen Aufgabewalzc 6 zugeführt, so daß die Folie oder die Bahn 7 auf der Aufzeichnungsoberfläche des Entladungsaufzeichnungsmaterials 2 liegt und dieses im rechten Winkel überkreuzt. Schließlich wird die Folie oder Bahn 7 auf eine Aufrollwalze 11 aufgerollt. Ein Entladungsaufzeichnungsstift 12 und eine Rückführelek trode 14 werden auf der Unterstützungsplatte 5 mit der Oberfläche der Folie oder Bahn 7 in Berührung gebracht. Ein elektrisches Signal, das dem gewünschten Bild entspricht, wird von der Aufzeichnungsstromquelle 13 ausgeschickt und durch die Folie oder Bahn 7 hindurch an das Entladungsaufzeichnungsmaterial 2 angelegt und führt so zur Entladungsaufzeichniing auf derrs briüaGüiigsauiZCiCMriürigsiüaicriä! L.

Wie vorstellend festgestellt wurde, ist das erfindungsgemäße Verehren im wesentlichen dadurch charakterisiert, daß die Entladungsaufzeichnung auf ein Entladungsaufzeichnungsmaterial durch eine nichtaufzeichnende Schicht, die aus einem metallpulverhaltigen Kunstharz besteht und auf der Aufzeichnungsoberfläche des Aufzeichnungsmaterials liegt oder auf die Aufzeichnungsoberfläche des Aufzeichnungsmaterials aufgetragen ist, hindurch durchgeführt wird. Da die aus einem metallpulverhaltigen Kunstharz bestehende, n'chtaufzeichnende Schicht eine ungewöhnliche elektrische Anisotropie hat, durchbricht die mittels eines Entladungsaufzeichnungsstiftes durch die nichtaufzeich ■ nende Schicht hindurch entladene Elektrizität nicht die nichtaufzeichnende Schicht, sondern nur den Teil des Entladungsaufzeichnungsmaterials, der sich unmittelbar unter dem Aufzeichnungsstift befindet.

Da nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die Oberfläche des Entladungsaufzeichnungsmaterials durch die nichtaufzeichnende Schicht, die bei der Entladung nicht durchbrochen wird, bedeckt ist, verbreitet sich kein zur Zeit der Entladungsaufzeichnune entstehender unangenehmer Genirh und Hai; Verstreuen von Ruß und einem färbenden Agens wie Carbon-Black wird vollständig verhindert. Die Verschmutzung der Umgebung durch unangenehmen Geruch, Ruß und färbende Substanzen kann daher kontrolliert werden, und die Verunreinigung des Entladungsaufzeichnungsstiftes kann auch verhindert werden. Es gibt dadurch viel weniger Probleme mit der Kontrolle und Instandhaltung des Entladungsaufzeichnungsstiftes. Außerdem können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren deutliche Aufzeichnungen von hoher Zuverlässigkeit erhalten werden.

Da der Aufzeichnungsstift nicht in direkten Kontakt mit der Oberfläche des Entladungsaufzeichnungsmaterials kommt, hat das erfindunsgemäße Verfahren den Vorteil, daß die Oberfläche des Entladungsaufzeichnungsmaterials durch die Abtastspur des Aufzeichnungsstiftes nicht verletzt werden kann.

Unter Ausnutzung der vorstehend beschriebenen Vorteile, die sich aus der Benutzung einer aus einem Metallpulver enthaltenden Kunstharz bestehenden, nichtaufzeichnenden Schicht ergeben, kann ein erfindungsgemäßes Verbundmaterial für die Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung hergestellt werden, gekennzeichnet durch

a) eine halbleitende, durch Dispersion eines leitfähigmachenden Agens in einer Kunstharzmatrix hergestellte Kunstharzschicht mit einem Oberflächenwiderstand von ΙΟ⁵ ohm bis I0^bohm und einem Durchgangswiderstand von 10'ohm cm bis IO¹ ohm cm, die durch elektrische Entladung durehschlagbar ist,

b) eine nichtaufzeichnende Schicht wie vorstehend beschrieben, die auf eine Oberfläche der halbleitenden Kunstharzschicht a) laminiert ist, und

c) eine leitfähige Schicht mit einem Oberflächenwiderstand von nicht mehr als I0⁴ ohm und einem Durchgangswiderstand von nicht mehr als 10² ohm cm.

in die auf die andere Oberfläche der halbleitendcn Kunstharzschicht a) laminiert ist.

Das erfindungsgemäße Verblindmaterial für die Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung ist ein neuartiges, aus drei Schichten bestehendes Entladungs-

ii aufzeichnungsmaterial, das man durch Laminieren einer erfindungsgemäß durch Dispersion eines Metallpulvers in einer Kunstharzmatrix hergestellten, nichtaufzcichnenden Schicht b) auf die Oberfläche einer haibieitenden Kunstharzschicht a) eines Entladungsaufzeichnungsmaterials hergestellt hat, wobei das Entladungsaufzeichnungsmaterial aus der halbleitenden Kunstharzschicht a) und der leitfähigen Schicht c) besteht.

Die Dicke der metallpulverhaltigen Kunstharzschicht b) ist nicht entscheidend und kann in einem weiten Bereich variiert werden. Die Schichtdicke beträgt gewöhnlich mindestens 3 μιη. Auch die Obergrenze der Schichtdicke ist nicht genau festgelegt, doch nimmt m.m dafür vorteilhafterweise aus dem vorstehend angeführten Grund einen Wert von 100 μπι an. Vorzugsweise beträgt die Schichtdicke 5 μίτι bis 60 μιη, insbesondere 10 μιη bis 40 μιη.

Die haibleitende Kunstharzschicht a), die auf die Metallpulver enthaltende Kunstharzschicht (aminen ist, wird durch die Entladung durchbrochen. Schicht a) hat einen Oberflächenwiderstand von vorzugsweise lO'ohm bis 10¹⁵ohm, insbesondere 10⁹ohm bis 10" ohm, und einen Durchgangswiderstand von vorzugsweise 10⁴ohm cm bis 10" ohm cm, insbesondere 10⁵ ohm cm bis 10" ohm cm.

Die Kunstharzmatrix, die als Substrat für die

Stoffen ausgewählt werden, die vorstehend im "-jsammenhang mit der Herstellung der aus einem metallpulverhaltigen Kunstharz bestehenden, nichtaufzeichnenden Schicht beschrieben worden sind. Die thermoplastischen Kunstharze sind besonders geeignet, und Polyäthylen, Celluloseacetat und Polyvinylacetat werden vorteilhafterweise verwendet. Das Kunstharz kann nach Bedarf Zusatzstoffe von der vorstehend beschriebenen Art wie Weichmacher und Füllmaterialien in den beschriebenen Mengen enthalten.

Wenn ein Füllstoff, der eine andere, im allgemeinen eine niedrigere Leitfähigkeit als das leitfähigmachende Agens hat, in der halbleitenden Kunstharzschicht a) enthalten ist, kommt es zu einer schärfer begrenzten Durchschlagung der halbleitenden Kunstharzschicht a) durch die Entladung, wodurch man ein deutlicheres Aufzeichnngsbild mit einem höheren Kontrast erhalten kann. Geeignete Füllstoffe dieser Art sind fein^ Pulver, bestehend aus anorganischen Substanzen wie Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Strontiumcarbonat, Titanoxid, Bariumsulfat, Lithopone, basischem Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Kieselerde. Kaolinton oder Zinkoxid. Die genannten Stoffe können einzeln oder als Mischung von zwei oder mehr Pulvern verwendet wenden. Besonders geeignet sind Titanoxid und Calciumcarbonat. Der durchschnittliche Teilchendurchmesser des Füllstoffs hpträcrt im

allgemeinen höchstens 10 μπι, vorzugsweise nicht mehr als 5 μπι, insbesondere 2 μπι bis 0,1 μπι. Die Menge an Füllstoff kann über einen weiten Bereich variiert werden, je nach dem Typ des Kunstharzes usw. Im allgemeinen ist eine. Menge von 10 bis 2000 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 20 bis 1000 Gew.-Teilen, insbesondere von 50 bis 400 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes geeignet.

Das zum Zweck der Erzielung der Halbleitereigenschaft in dem Kunstharz zu dispergierende, leitfähigmachende Agens kann aus allen Materialien ausgewählt werden, die leitfähig sind und der Kunstharzschicht die vorstehend beschriebenen Werte für den Oberflächenwiderstand und den Durchgangswiderstand verleihen. Die geeigneten leitfähigmachenden Agentien haben im allgemeinen einen unter einem Druck von 49 bar gemessenen spezifischen Widerstand von nicht mehr als 10⁶OhFn cm. Beispiele für solche leitfähigmachenden Agentien sind Carbon-Blacks, Metalle wie Gold, Silber, Nickel, Molybdän, Kupfer, Aluminium, Eisen oder leitfähiges Zinkoxid (Zinkoxid, das mit 0,03 Gew.-% bis 2,0 Gew.-%, vorzugsweise mit 0.05 Gew.-% bh 1,0 Gew-%, bezogen auf das Zinkoxid, eines anderen Metalls wie Aluminium, Gallium, Germanium, Indium, Zinn, Antimon oder Eisen dotiert worden ist), leitfiihige, metallhaltige Verbindungen wie Kupfer-(I)-Jodid, Zinn (IV)-Oxid, Metazinnsäure oder Zeolithe. Von diesen Stoffen sind Carbon-Blacks, Silber, Nickel. Kupfer-(I)-Jodid, leitfähiges Zinkoxid, insbesondere Carbon-Blacks und leitfähiges Zinkoxid, vorzuziehen. Besonders vorzuziehen sind Carbon-Blacks, die gleichzeitig als färbende Agentien wirken.

je nach der Herstellungsmethode unterscheiden sich Carbon-Blacks etwas in der Leitfähigkeit Allgemein können Acetylenruß, Ofenruß und Thermalruß verwendet werden.

Das leitfähigmachende Agens wird normalerweise in der Form eines feinen Pulvers in der Kunstharzmatrix dispergiert. Der durchschnittliche Teilchendurchmesser des leitfähigmachenden Agens beträgt höchstens 10 μπι, vorzugsweise nicht mehr als 5 μπι, insbesondere 2 μπι bis 0,005 μπι. Bei Verwendung eines Metallpulvers als leitfähigmachendes Agens wird es vorzugsweise in Form von Mikrokügelchen, Mikrobröckchen oder in dendritischer Form eingesetzt. Nun neigt eine Kunstharzschicht, in der Metallpulver dispergiert ist, zur elektrischen Anisotropie, wenn der Teilchendurchmesser 0,2 μιη überschreitet. Daher sollte, wenn man bei der Herstellung der halbleitenden Kunstharzschicht a) oder der leitfähigen Schicht c) Metallpulver der vorstehend beschriebenen Form als leitfähigmachendes Agens einsetzt, die Teilchengröße des Metallpulvers höchstens 0,5 μπι, vorzugsweise nicht mehr als 0,2 μηι, insbesondere 0,15 μπι bis 0,04 μιτι betragen. Auch schuppenförmige oder nadeiförmige Pulver können verwendet werden, doch sollte man sie in Kombination mit Pulvern der vorstehend beschriebenen Formen einsetzen.

Je nach Leitfähigkeit des leitfähigmachenden Agens usw. kann die Menge des leitfähigmachenden Agens, die dem Kunstharz zugesetzt wird, über einen sehr weiten Bereich variiert werden. Ausreichend ist eine Menge, die den Oberflächenwiderstand und den Durchgangswiderstand der halbierenden Kunstharzschicht a) in die vorstehend beschriebenen Bereiche bringt. Carbon-Blacks werden z. B. im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 300 Gew.-Teilen. vorzugsweise von 2 bis 200 Gew. Teilen, insbesondere von 3 bis 150 Gew.-Teilen pro 100 Cjew.-Teile des Kunstharzes eingemischt. Die anderen leitfähigmachenden Agentien werden in allgemeinen in einer Menge von 3 bis 500 Gew.-Teilen vorzugsweise von 5 bis 400 Gew.-Teilen, insbesondere von 10 bis 300 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile de: Kunstharzes eingesetzt

Die Dicke der halbleitenden Kunstharzschicht a) is nicht entscheidend und kann über einen weiten Bereich variiert werden, je nach der Verwendungsart de« Endproduktes usw. Die Dicke beträgt im allgemeiner mindestens 2 μιτι, vorzugsweise 3 μπι bis 50 μπι insbesondere 5 μπι bis 20 μπι.

Die leitfähige Schicht c) spielt eine wichtige Rolle indem sie den Durchschlag der elektrischen Entladung dadurch mit hoher Genauigkeit ablaufen läßt, daß sis den durch die halbleitende Kunstharzschicht fließender Strom in einem Punkt zusammenfließen läßt, der sict unmittelbar unterhalb des Entladungsaufzeichnungsstif tes befindet Die leitfähige Schicht c) hat einei Oberflächenwiderstand von vorzugsweise nicht meh als 5 χ ΙΟ³ ohm, insbesondere von 10~'ohm bi< 2 χ lO^ohm, und einen Durchgangswiderstand voi vorzugsweise nicht mehr als 50 ohm cm, insbesondere nicht mehr als 20 ohm cm.

Die leitfähige Schicht c) mit den Vorstehern beschriebenen Widerstandseigenschaften kann eine leitfähige Kunstharzschicht, die aus einem thermoplasti sehen oder wärmehärtbaren Kunstharz mit einem darir dispergierten, leitfähigmachenden Agens besteht, eine im Vakuum abgeschiedene Metallschicht oder eine Schicht aus einer Metallfolie sein.

Das thermoplastische oder wärmehärtbare Kunst hitrz, das zur Herstellung der leitfähigen Schicht c verwendet werden kann, kann auch aus den Kunsthar zen ausgewählt werden, die vorstehend im Zusammen hang mit der richtaufzeichnenden Schicht beschrieber worden sind. Vo, teilhafterweise verwendet man davor die thermoplastischen Kunstharze, insbesondere Poly äthylen, Celluloseacetat und Polyvinylaceial. Die in den Kunstharz zu dispergierenden, leitfähigmachender Agentien können aus denjenigen ausgewählt werden die vorstehend im Zusammenhang mit der halbleitender Kunstharzschicht beschrieben worden sind. Besonders geeignet sind Carbon-Blacks und Metallpulver.

Die leitfähigmachenden Agentien werden in Mengen zugesetzt, die der Kunstharzschicht c) die vorstehenc beschriebenen Eigenschaften bezüglich des elektrischer Widerstandes verleihen. Die Mengen sind sehr verschie den. je nach dem Typ des leitfähigmachenden Agens Carbon-Blacks werden z. B. in einer Menge von im allgemeinen mindestens 10 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 20 bis 200 Gew.-Teilen, insbesondere von 30 bis 10( Gew.-Teilen eingesetzt Die anderen leilfähigmachen den Agentien, insbesondere Metallpulver, werden in einer Menge von mindestens 50 Gew.-Teilen, Vorzugs weise von 100 bis 600 Gew.-Teilen, insbesondere von 150 bis 400 Gew.-Teilen, in beiden Fällen, pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes, verwendet.

Falls benötigt, kann die leitfähige Kunstharzschich die vorstehend beschriebenen Zusatzstoffe wie Weich

«ι macher und Füllmaterialicn in den beschriebener Mengen enthalten.

Die Dicke der leitfähigen Kunstharzschicht ist nich entscheidend und kann weitgehend variieren, je nach der Verwendungsart des Endprodukts usw. Die

b^r, Schichtdicke beträgt im allgemeinen mindestens 3 μπι vorzugsweise 3 μπι bis 50 μπι. insbesondere 5 μπι bi 20 μπι.

Die leitfähige Schicht c) kann eine im Vakiiun

abgeschiedene Metallschicht sein. Besondere Beispiele für die Metalle sind Aluminium, Zink, Kupfer, Silber und Gold. Von diesen Metallen ist Aluminium besonders geeignet

Auch die Dicke der im Vakuum abgeschiedenen Metallschicht ist nicht genau festgelegt Im allgemeinen beträgt sie mindestens 4 nm, vorzugsweise 10 nm bis 300 nm, insbesondere 20 nm bis 100 nm. Die Metallschicht c) kann nach einer bekannten Vakuumabscheidungsmethode für Metalle auf eine Oberfläche der halbleitenden Kunstharzschicht a) aufgebracht werden.

Die ieitfähige Schicht c) kann auch eine dünne Metallfolie, z. B. eine Aluminiumfolie sein. Sie kann auf eine Oberfläche der halbleitenden Kunstharzschicht a) z. B. durch Verkleben oder Plattieren aufgebracht werden.

Wenn man mit dem erfindungsgemäßen Verbundmateriai eine Aufzeichnung durch Übertragung von Bildern mittels elektrischer Entladung, nachstehend als Übertragungsaufzeichnung bezeichnet, beabsichtigt, kann wenigstens eine der Schichten a) (halbleitende Kunstharzschicht) und c) (Ieitfähige Kunstharzschicht) eine färbende Substanz; enthalten. Geeignete Färbesubstanzen sind Carbon-Blacks, anorganische oder organische Pigmente und anorganische oder organische Farbstoffe.

Carbon-Black hat eine sehr gute Leitfähigkeit und dient sowohl als färbende Substanz als auch als leitfähigmachendes Agens, wie vorstehend festgestellt wuroe. Auf diese Weise ist es, wenn die halbleitende Kunstharzschicht oder die Ieitfähige Kunstharzschicht als leitfähigmachendes Agens schon Carbon-Black enthaltet), nicht notwendig, noch eine weitere färbende Substanz zuzugeben. Die Beigabe einer weiteren geeigneten färbenden Substanz ist natürlich erlaubt.

Beispiele für andere Pigmente als Carbon-Black sind anorganische Pigmente wie Nickelgelb, Titangelb. Cadmiumgelb, Zinkgelb. Ocker, Cadmiumrot. Preußischblau, Ultramarinblau. Zinkweiß, Bleisulfat, Lithopone, Titanoxid, schwarzes Eisenoxid Chromorange, Chromzinnober, rotes Eisenoxid, Mennige und Vermilion und organische Pigmente wie Anilinschwarz (C. Pigment Black 1. Cl. 50440); Hansagelb IOG (C. Pigment Yellow 3. Cl. 11710); Benzidingelb G (C Pigment Yellow 12. C. I. 21090); Benzidingelb GR (C. r'igment Yellow 13, CI. 21100); Hansagelb 5G (C. Pigment Yellow 5, CI. 11660); Benzidinorange (C Pigment Orange 13,C. 1.21110):Orange Il Ba-Lack(C Pigment Orange 17, C. 1.15510); Permanentorange GTR (Cl. Pigment Orange 24. Cl. 12305); Pararot (C Pigment Red 1. CI. 12070); Permanentrot F2R (C Pigment Red 2, C. I. 12310); Uckrot 4R (C I. Pigment Red 3. C I. 12120); Brilliantechtscharlach (C I. Pigment Red 22, C. I. 12315); Lackrot C (C. I. Pigment Red 53 (Ba-Lakc). C. I. 15585); Rhodamin B-Lack (C I. Pigment Violet 1, Cl. 45170); Chinacridonrot (C I. Pigment Violet 19, C. I. 46500): Phthalocyaninblau (C I. Pigment Blue 15, C. I. 74160); Indanthrenblau RS (C I. Pigment Blue 4, C I. 69800); Phthalocyaningrün (C. I. Pigment Green 7, C, I= 74260) und Grüngold (C, \. Pigment Green 10. C. I. 12775).

Beispiele für geeignete Farbstoffe sind unlösliche Azofarbstoffe. Anthrachinonfarbstoffe, Thioindigofarb stoffe, Chinolinfarbstoffe und Indanlhrcnfarbstoffc.

|c nach der auf dem Übcrtragiingsaufzeichmings- bzw. Bildempfangsblatt gewünschten Farbe können die beschriebenen Pigmente und Farbstoffe entweder allein oticr in Kombination miteinander verwendet werden.

Je nach dem Typ, der Farbintensität usw. der färbenden Substanz kann die Pigment- oder Farbstoffmenge über einen weiten Bereich variiert werden. Die Menge beträgt im allgemeinen wenigstens 1 Gew.-Teil, s vorzugsweise 2 bis 1000 Gew.-Teile, insbesondere 3 bis 500 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes.

Wenn das Pigment oder der Farbstoff sowohl in die halbleitende Kunstharzschicht a) als auch in die Ieitfähige Kunstharzschicht c) eingemischt werden soll, ίο verwendet man wünschenswerterweise Pimente oder Farbstoffe mit identischer Farbe oder Farben aus der gleichen Serie.

Das erfindungsgemäße Verbundmaterial kann nach bekannten Verfahren, z. B. durch Extrusion aus der Schmelze, durch Beschichtung aus der Schmelze, durch Kalandern aus der Schmelze, durch ein Gießverfahren aus der Lösung oder aus der Emulsion oder mittel.· einer Kombination dieser Verfahren hergestellt werden.

Das vorstehend beschriebene, erfindungsgemäße Verbundmaterial ist als Aufzeichnungsmaterial für die Übertragungsaufzeichnung oder als Elektromatrizenmusterblatt verwendbar.

Zur Verwendung als Aufzeichnungsmaterial für die Übertragungsaufzeichnung wird ein Verbundmaterial, bestehend aus der halbleitenden Kunstharzschicht a), der metallpulverhaltigen Kunsthanschicht b) und der leitfähigen Schicht cj, hergestellt und auf ein Aufzeichnungsblatt für die Ubertragungsaufzeichnung wie ein holzhaltiges Papier, ein synthetisches, papierartiges jo Blatt oder ein Kunststoffblatt gelegt, so daß die Ieitfähige Schicht c) das Aufzeichnungsblatt berührt Wenn die Entladungsaufzeichnung in Übereinstimmung mit einer bekannten Methode mittels eines Entladungsaufzeichnungsstiftes von der Seite der metallpulverhal- v> tigen Kunstharzschicht b) durchgeführt wird, werden die halbleitende Kunstharzschicht a) und die Ieitfähige Schicht c) gleichzeitig durch die elektrische Entladung durchbrochen, wobei die Bruchstücke auf das Aufzeichnungsblatt übertragen und dort festgehalten werden, wodurch die Übertragungsaufzeichnung erzielt wird.

Unter Verwendung dieses Verbundmaterials kann eine Übertragungsaufzeichnung leicht kontinuierlich und in einem automatisierten System durchgeführt werden. Wenn z. B. in den Verfahren, die in den Fi g. I 4; und 2 gezeigt sind, ein Aufzeichnungsblatt anstelle des Entladungsaufzeichnungsmatcrials 2 und das erfindungsgemäße Verbundmaterial anstelle der metallpulverhaltigen Kunstharzbahn 7 verwendet wird, kann die Übertragungsaufzeichnung durch den glcic'cen Arbeitsgang wie vorstehend beschrieben kontinuierlich durchgeführt <^-erden.

In dem in Fig. ί gezeigten Verfahren soll die Bewegungsgeschwindigkeil des Aufzeichnungsblattes 2 nicht mehr als das 10Ofache, vorzugsweise das 1.5- bis μ 50fache, insbesondere das 2- bis 20f ac he der Bewegungsgeschwindigkeit des Verbundmaterials 7 betragen. In dem in Fig.2 gezeigten Verfahren beträgt die Bewegungsgeschwindigkeit des Verbundmaierials 7 geeigneterweise nicht mehr als das 10Ofache, vorzugs-M) weise das 1.5· bis 50fache, insbesondere das 2 bis 20fachc der Bewegungsgeschwindigkeit des Aufzeichnungsblattes 2.

In der in F i g. 2 gezeigten Aiisführungsform kann das Verbundmaterial für die F.ntladungsaufzeichnung erfin· ^h'> dungsgemäß in Form eines schmalen Bandes ähnlich einem Schreibmaschinenband eingesetzt werden.

l-!s braucht nicht erwähnt zu werden, daß das crfindungsgcmäßc Vcrbiindmaterial je nach Verwen-

dungszweck in jeder gewünschten Breite oder Länge verarbeitet werden kann.

Das erfindungsgemäße Verbundmaterial kann auch als Elektromatrizenmusterblatt verwendet werden. In diesem Fall sind die halbleitende Kunstharzschicht a) und die leitfähige Schicht c) in Form eines einheitlichen Schichtstoffes ausgebildet, und die nichtaufzeichnende Kunstharzschicht b) wird mittels ihrer eigenen Klebrigkeit oder mittels eines Hilfsklebstoffs abstreifbar an die Oberfläche der halbleitenden Kunstharzschicht a) laminiert, die der Oberfläche entgegengesetzt ist, auf die die leitfähige Schicht c) laminiert ist. Wenn in bekannter Weise der Durchschlag der elektrischen Ladung von der Oberfläche der Metallpulver enthaltenden Kunstharzschicht b) durchgeführt wird, wird ein entsprechendes Muster in den Schichtstoff aus halbleitender Kunstharzschicht a) und leitfähiger Schicht c) geschnitten. Wenn die Entladungsaufzeichnung beendet ist, wird die Metallpulver enthaltende Kunstharzschicht b) vom Verbundmaterial entfernt, worauf ein Blatt, bestehend aus dem Schichtstoff aus halbleitender Kunstharzschicht a) und leitfähiger Schicht c), als Musterblatt für die Vervielfältigung verwendet werden kann.

Bei der Entladungsaufzeichnung werden die halbleitende Kunstharzschicht und die leitfähige Schicht des erfindungsgemäßen Verbundmaterials durchbrochen, während die nichtaufzeichnende Kunstharzschicht wegen ihrer elektrischen Anisotropie nicht durchbrochen wird und im wesentlichen unverändert bleibt Die Verbreitung des im Zeitpunkt des Durchschlags der elektrischen Entladung entstehenden, unangenehmen Geruchs wird daher verwinden, auch wird verhindert, daß Ruß oder eine färbende Substanz wie Carbon-Black verstreut werden und an dem Entlu iungsaufzeichnungsstift, nachstehend als Aufzeichnungsstift bezeichnet, anhaften. Untersuchung und Instandhaltung des Aufzeichnungsstiftes erfordern wesentlich weniger Mühe, und die Aufzeichnung kann mit hoher Zuverlässigkeit durchgeführt werden. Die Verwendung des Verbundmaterials liefert ein scharfes Aufzeichnungsbild. Bei der Übertragungsaufzeichnung kann ein Obertragungsaufzeichnungsbild mit einer hohen Dichte, einem natürlichen Aussehen und einem weichen Ton erzielt werden.

Das erfindungsgemäße Verbundmaterial kann wiederholt verwendet werden.

Das erfindungsgemäße Verbundmaterial kann geeigneterweise in Faksimilesystemen, in terminalen Aufzeichnungseinrichtungen elektronischer Computer, in automatischen Aufzeichnungseinrichtungen automatischer Meßinstrumente und in verschiedenen Typen von Kopiermaschinen ubw. verwendet werden.

Die Erfindung wird durch folgende Beispiele näher erläutert. Alle Teile und Prozentwerte sind, falls nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht bezogen.

Entladungsaufzeichnungsmalerialien, Verbundmaterialien bzw. halbleitende Kunstharzschichten in Blattform werden in den Beispielen als Entladungsaufzeichnungsblätter, Verbundblätter bzw. halbleitende Kunstharzblätter bezeichnet. Bei dem Metallpulver enthaltenden Kunstharzblatt handelt es sich jeweils um die nichtaufzeichnende Schicht.

H e i s ρ i e I I

Celluloseacetat (Polymerisations-

grad 140; Acetylierungsprad 55%) I(H)Teile

Fleklrolytisches Kupferpiilvcr (durch

schnittlicher Teilchendurchmesser 2 μπι) 100Teile

Aceton 500 Teile

Die Bestandteile der vorstehenden Rezeptur wurden dispergiert Die Dispersion wurde auf eine Glasplatte gegossen und getrocknet unter Bildung eines Metallpulver enthaltenden Kunstharzblattes mit einer Dicke von 20 μπι. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 1,2 χ 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von 1,6 χ lO^ohmcm.

Die Oberfläche eines Elektromatrizenmusu'rblattes wurde mit dem Kunstharzblati bedeckt. Das Matrizenblatt wurde in einer automatischen Elektromatrizen-Verarbeitungsmaschine verarbeitet Es war kaum ein unangenehmer Geruch zu bemerken, und kein Ruß oder Carbon-Black wurde verstreut Außerdem bildete sich in dem Kunstharzblatt kein Durchschlagsloch.

Der Druck wurde mit einer Druckerpresse unter Verwendung des verarbeiteten Elektromatrizenmusterblattes durchgeführt Gute Druckkopien mit einer Auflösung von 6 Linien/mm wurden erhalten.

Nach zehnmaliger Durchführung des Verarbeitungs-Verfahrens unter Verwendung des oben beschriebenen Kunstharzblattes zeigte sich weder im Aussehen noch in der Wirkungsweise des Kunstharzblattes eine Änderung.

Beispiel 2

Vinylbutyral-Kunstnarz (Polymerisationsgrad 1700; Butyralisierungsgrad 66%) 100 Teile Pulverisiertes Aluminiumpulver (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 2 μπι) 50 Teile Äthylalkohol 1000 Teile

Ein Metallpulver enthaltendes Kunstharzblatt mit einer Dicke von 10 μπι wurde in gleicher Weise wie in Beispiel I aus einer Dispersion der Bestandteile der oben beschriebenen Rezeptur hergestellt. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 5 χ 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von 5,1 χ l&Ohm cm. Unter Verwendung des Kunstharzblattes wurde ein Elektromatrizenmusterblatt in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 verarbeitet. Es war fast kein unangenehmer Geruch zu bemerken, auch waren weder Ruß noch Carbon-Black verstreut. In dem Kunstharzblatt hatte sich kein Durchschlagsloch gebildet.

Der Druck wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung des verarbeiteten Elektromatrizenmusterblatts durchgeführt. Gute Druckkopien mit einer Auflösung von 5 Linien/mm wurden erhalten.

Beispiel 3

Vinylbutyral-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1700; Butyralisierungsgrad 66%)
In der Stampfmühle hergestelltes
Zinnpulver (durchschnittlicher
Teilchendurchmesser 2 μπι)
Äthylalkohol

100 Teile

300 Teile 1000 Teile

Ein Metallpulver enthaltendes Kunstharzblatt mit mi einer Dicke von 2Ö μΐη wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 aus einer Dispersion der Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur hergestellt. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwidervtand von 0,8 χ IColim und einen Durchgangswidcrstand von hi 2,2 χ 10-ohm cm. Fin Flektromatrizcnmuslerblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel I unter Verwendung des resultierenden Kunsthan:blattes verarbeitet. Fs war kaum ein unangenehmer Geruch zu

bemerken, und weder Ruß noch Carbon-Black wurden verstreut. In dem Kunstharzblatt hatte sich kein Durchschlagsloch gebildet

Der Druck wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung des verarbeiteten Elektromatrizenmusterblattes durchgeführt. Gute Druckkopien mit einer Auflösung von 5 Linien/mm wurden erhalten.

Beispiel 6

Vinylacetal-KunstharzfPolymerisationsgrad 1750: Acetalisierungsgrad 67%)
Elektrolytisches Kupferpulver, mit
Silber überzogen (durschnittlicher Teilchendurchmesser 2 μΐη)
Äthylalkohol

100 Teile

Beispiel 4

Vinylacetal-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1750; Acetalisierungsgrad 67%) 100 Teile Elektrolytisches Kupferpulver (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 2 μπι) 100 Teile Äthylalkohl 1000 Teile

Ein Metallpulver enthaltendes Kunstharzblatt mit einer Dicke von 25 μπι wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 aus einer Dispersion der Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur hergestellt. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwidf-'stand von 1,2 χ 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von 1,6 χ Wohmcm.

Die Oberfläche eines Elektromatrizenmusterblattes wurde mit dem Kunstharzblatt bedeckt, und ein durchsichtiges Polystyrolblatt mit einer Dicke von 100 μΐη wurde auf die Rückseite des Elektromatrizenmusterblattes gelegt Das Elektromatrizenblatt wurde in einer automatischen Elektromatrizenverarbeitungsmaschine (wie in Beispiel 1 verwendet) verarbeitet Es war kaum ein unangenehmer Geruch zu bemerken, und kein Ruß oder Carbon-Black wurde verstreut In dem Kunstharzblatt bildete sich kein Durchschlagsloch.

Das Elektromatrizenmusterblatt konnte gut verarbeitet werden, und ein deutliches Bild wurde auf dem durchsichtigen Polystyrolblatt erhalten. Das resultierende Erzeugnis konnte als Blatt für einen Overhead-Projektor verwendet werden.

Gute Kopien wurde erhalten, als der gleiche Arbeitsgang unter Verwendung gewöhnlichen Papiers anstelle des Polystyrolblattes wiederholt wu^de.

Beispiel 5

Vinylchlorid- Kunstharz (Polymerisationsgrad 1200) 100 Teile Elektrolytisches Kupferpulver (durchschnittlicher Teilchendürchmesser 2 μπι) 100 Teile Tetrahydrofuran 1000 Teile

Aus eirier Dispersion der vorstehend beschriebenen Bestandteile wurde ein Metallpulver enthaltendes Kunstharzblatt mit einer Dicke von 15 μπι in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 hergestellt. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 5,1 χ 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von 2,1 χ 10²ohm cm. Als in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung des resultierenden Kunstharzblattes ein Elektromatrizenmusterblatt verarbeitet wurde, war kaum ein unangenehmer Geruch zu verspüren und e^ gab kein Verstreuen von Ruß oder Carbon-Black. In dem Kunstharzblatt bildete sich kein Durehschlagslocll

Der Druck wmlc in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung des verarbeiteten Elektr.jmatri/.eninusie¹.1 lattes durchgeführt. Gute Druckkopien mit einer Auflösung von 6 Linien/mm wurden erhalten.

100 Teile lOOOTeile

Aus einer Dispersion der vorstehend beschriebenen

ίο Bestandteile wurde ein Metallpulver enthaltendes Kunstharzblatt mit einer Dicke von 18 μπ. in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 3,0x10" 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von 1,9 χ 10²ohm cm. Die Oberfläche eines Entladungsaufzeichnungsblattes wurde mit dem Kunstharzblatt bedeckt, und die Aufzeichnung wurde mit einem Faksimileempfänger mit einer Abtastdichte von 4 Linien/mm durchgeführt Es war f?r; kein unangenehmer Geruch zu verspüren, und es gsb kein Verstreuen von Ruß oder Carbon-Black. Sehr gute Aufzeichnungsbilder wurden erhalten. Das Entladungsaufzeichnungsblatt war frei von jeglicher Verletzung durch die Abtastspur des Aufzeichnungsstiftes.

Das Aufzeichnungsbild hatte eine optische Reflexionsdichte von 0,66 und eine Auflösung von 4 Linien/mm.

Ein Kunstharzblatt wurde so auf die Oberfläche eines Entladungsaufzeichnungsblattes gelegt, daß dieses bedeckt wurde. Die Entladungsaufzeichnung wurde unter den gleichen Bedingungen wie bei der vorstehend beschriebenen Aufzeichnung durchgeführt, wobei das Entladungsaufzeichnungsblatt mit einer Geschwindigkeit von 60 mm/min und das Kunstharzblatt mit einer Geschwindigkeit von 6 mm/min zugeführt wurde. Es ergab sich kein Verstreuen von Ruß oder Carbon-Black, die sich an den Aufzeichnungsstift geheftet hätten, und in dem Kunstharzblatt hatte sich kein Durchschlagsloch gebildet Auf dem Entladungsaufzeichnungsblatt wurde ei·· deutliches Aufzeichnungsbild erhalten. Das resultierende Bild hatte eine Reflexionsdichte von 0,65 und eine Auflösung von 4 Lininen/mm.

Das Kunstharzblatt und das Entladungsaufzeichnungsblatt wurden mit einer Geschwindigkeit von 120 mm/min bzw. 60 mm/min zugeführt, und zwar so, daß sie einander im rechten Winkel kreuzten und daß das Kunstharzblatt die Oberfläche des Entladungsaufzeichnungsblattes bedeckte. Die Entladungsaufzeichnung wurde unter den gleichen Bedingungen wie bei der

so vorstehend beschriebenen Entladungsaufzeichnung durchgeführt. Weder Ruß noch Carbon-Black wurden verstreut und hafteten daher auch nicht am Aufzeichnungsstift, und in dem Kunstharzblatt bildete sich kein Durchschlagsloch Die Entladungsaufzeichnung verlief unter guten Bedingungen, und auf dem Entladungsaufzeichnungsblatt wurde ein deutliches Aufzeichnungsbild erhalten. Das resultierende Bild hatte eine Reflexionsdichte von 0,62 ui J eine Auflösung von 4 Linien/mm.

_b0 Beispiel 7

Gemische der in Tabelle 1 gezeigten Zusammensetzungen wurden bei 160⁰C einem Walzenmischer zugeführt und 5 Minuten lang unter Bildung von Metallpulver entli&!i?nden Kunstharzblättern mit einer Dicke von 15 μπι bis 30 μπι durchknetet. Die auf diese Weise erhaltenen Kunslharzblätter hatten Oberflächenwiderstände und Durchgangswidcrständc wie in Tabelle I gezeigt.

Das entstandene, Metallpulver enthaltende Kunst har/.bliitt wurde auf die Oberfläche des gleichen lintladungsaufzeichnungsblattcs wie in Beispiel b verwendet gelegt, und die iintladungsaufzeichnung wurde mit einer Abtas dichte von 4 I.inicn/mm im gleichen laksimilcempfanger wie in Beispiel 6 verwcn det durchgeführt. F.s war fast kein unangenehmer Geruch zu verspüren, und weder RuU noch Carbon

Black wurden verstreut. Man erhielt ein sehr gute Auf/cichnungsbild. und das Kntladiingsauf/.eichnungs blatt war frei von einer Verletzung durch die Abtastspu des Aufzeichnungssliftes.

Die Reflexionsdichtcn und die Auflösungen de resultierenden Aufzeichnungshilder sind in Tabelle
gezeigt.

Hi bei le I

\nsiit/ Nr I

/ u sä πι nie η sei/υ η i!

\ inylchlorM-Kunsihar/ (l'olymerisationsgrad 12(XIi

I lektrolytiselies Kiiplerpuhei (durcbschnill- 4(10 I ic her Teilchendurchinessci 2 hui

/inkpuK er (durchschnittlicher I'eilehendurchinesser 5 '/in)

HK)
340

550

Dioetylphthalat	I	30	I
.Stabilisator* I	2.3 * K)1"	3	5.0X10"
Oberflächen« iderstaml (Ohir.ι	6.7 χ 11:'	3.0X10"	4,0X10'
I ^reibungswiderstand (Ohm emI	0.73	1.3XKI1	0.M
Rellexionsdichte	4	0.5 H	4
Aullösunu (Linien/mmI	4

Der Stabilisator war eine Mischung κιη /inkstcanit und Calciumstcaral

Beispiel 8

Celluloseacetat 100 Teile Elektrolytisches Kupferpulver (durch-

schnittlicherTeilchendurchmesser 2 iim) 100Teile

Aceton 500 Teile

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden in genügendem Maße dispergiert. Die Dispersion wurde „üf eine Glasplatte gegossen, und Aceton wurde verflüchtigt unter Bildung eines Metallpulver enthaltenden Kunstharzblattes mit einem Oberflächenwiderstand von 1,8 χ 10" ohm und einem Durchgangswiderstand von 13 x 10²ohmcm. Vinylbutyral-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1700: Butyraiisierungsgrad 66%) 100Teile Acetylenschwarz 8 Teile Äthylalkohol 1000 Teile

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden in genügendem Maße dispergiert Das vorstehend erwähnte Blatt wurde mit der resultierenden Dispersion beschichtet, worauf die Dispersion unter Bildung einer halbleitenden Schicht mit einer Schichtdicke von 15μπι getrocknet wurde. Auf diese Weise wurde ein Verbundblatt mit einer Gesamtdicke von 30 μπι erhalten. Die halbleitende Schicht hatte einen Oberflächenwiderstand von 1,1
Durchgangswiderstand von 5 χ

Vi ny !butyral-Kunst harz (Polymerisationsgrad 1700; Butyraiisierungsgrad 66%)
Acetylenschwarz
Äthylalkohol

χ 10'' ohm und einen \0⁹ ohm cm.

100 Teilt

30 Teile

1000 Teile

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden in genügendem Maße dispergiert. Mit der Dispersion wurde die halbleitende Schicht des Verbundblattes beschichtet, wodurch sich nach dem Trocknen eine leitfähige Schicht mit einer Dicke von 10 μπι bildete. Auf diese Weise erhielt man ein Verbundblatt für die Übertragungsaufzeichnung mit einer Gesamtdicke von 40 μπι. Die leitfähige Schicht hatte einen Oberflächenwiderstand von 2 χ lO'ohm und einen Durchgangswiderstand von 2 ohm cm.

Das resultierende Verbundblatt wurde einer automatischen Elektromatrizenmusterbiatt- Verarbeitungsmaschine (wie in Beispiel 1 verwendet) zugeführt Ein Aufzeichnungsstift wurde auf der Seite der Kupferpulver enthaltenden Schicht in Position gebracht, während man auf die Seite der Carbon-Black enthaltenden Schicht normales Papier legte. Die Entladungsaufzeichnung wurde mit einer Abtastdichte von 6 Linien/mm unter Bildung eines deutlichen Bildes auf dem

2\

gewöhnlichen l'apier durchgeführt. [->;is Auf/eichnungsbild hatte cine optische Refle\ionsdielile von 1.15 und emc Auflösung win 6 Linien/mm.

Die Aufzeichnung unter Verwendung des Verbund bkittes wurde /elinmaI durchgeführt, doch bemerkte man keine Verminderung der Deutlichkeit der Bilder. F-Ls entwicl.--.lte sich kaum ein unangenehmer Geruch, und während der Aufzeichnung wurden Ruß oder Acetylenschwarz kaum verstreut.

Das Verblindblatt wurde auf die Oberllächc von normalem Papier gelegt, wobei beide Materialien in der gleichen Richtung, und zwar das gewöhnliche Papier mit einer Geschwindigkeit von 60 mm/mm und das Verbundblatt mit einer Geschwindigkeit von b mm/min, zugeführt wurden. Auf diese Weise wurde unter den gleichen Bedingungen wie vorstehend beschneben eine Übertragungsaufzeichnung durchgeführt. Auf dem gC*VohrMiCMCn "npiCr CmSiÜMu cii'r ucüiίκ ϊ'κ:·» mtu. Otts Aufzeichnungsbild hatte eine Reflexionsdichte von 0,89 und eine Auflösung von 6 l.inicn/mm. Ruß oder Acetylenschwar/ wurden nicht verstreut und hafteten auch nicht am Aufzeichnungsstift an. Auch bildete sich in dem Verbundblatt kein Durchschlagsloch.

Das Verbundblatt und gewöhnliches Papier wurden überkreuzt, so daß sie im rechten Winkel zueinander lagen, wobei das Verbundblatt die Oberfläche des gewöhnlichen Papiers an der Stelle bedeckte, an der die Übertragungsaufzeichnung stattfand. Das Verbundblatt wurde mit einer Geschwindigkeit von 120 mm/min und das ge »öhnliche Papier mit einer Geschwindigkeit von 60 mm/min zugeführt. Die Übertragungsaufzeichnung wurde unter den gleichen Bedingungen wie vorstehend beschrieben durchgeführt und verlief unter guten Bedingungen, wobei weder Ruß noch Acetylenschwarz verstreut wurden und daher auch nicht am Aufzeichnungsstift hafteten und sich kein Durchschlagsloch in dem Verbundblatt bildete. Auf dem gewöhnlichen Papier entstand ein deutliches Bild. Das Aufzeichnungsbild halte eine Reflexioiisdichle von 1.05 und eine Auflösung von 6 l.inicn/mm.

Π e i s ρ i e ! 9

Metallpulver enthaltende Kunstharzschicht Vinyl acetal-Kunst harz (Polymerisat ions

grad 1750; Acetalisicrungsgrad 67%)	l.eitfähige Kunstharzschicht	100 Teile
F.lektrolytisches Kupferpulver (durch	Polyäthylenemulsion
schnittlicher Teilchcndurchmcsscr 2 μηι)	Polyvinylalkohol	160 Teile
■Vinylalkohol	Acetylenschwarz	1000 Teile
M albleite tide Kunstharzschicht	Wasser
Polyäthvlenemuision(F-'eststoffgeliall
20 Gew. %	400 Teile
Polyvinylalkohol (Verseif ungsgrad
80 Mol-%)	20 Teile
Titanoxid (Rutil-Typ, durchschnitt
licher Teilchendtrchmesser 0,3 μπι)	lOOTeile
Thermalruß	80Teile
Wasser	680 Teile
400 Teile
20 Teile
40 Teile
680 Teile

In der gleichen Weise wie in Beispiel 8 wurde ein Vcrbundblatt, bestehend aus der Metallpulver enthal tenden Kunstharzschicht, der halbleitenden Kunstharzschichl und der leitfähigen Schicht nach den vorstehend beschriebenen Rezepturen, hergestellt. Das Verbundblatt für die Übertragungsaufzeichnung hatte eine Dicke von 40 μπι. Die Metallpulver enthaltende Kunstharzschicht, die halbleitende Kunstharzschicht und die leitfähige Kunstharzschicht hatten folgende Werte für die Dicke, den Oberflächenwiderstand und den Durchgangswiderstand:

Dicke (■im) Oberflächenwiderstand

(Ohm)

Metallpulver enthaltige Kunstharzschicht Halbleitende Kunstharzschicht

Leitfahige Kunstharzschicht 2 XlO"
l.OXIO"
2.1 ¹

Durcheaneswiderstand

(Ohm cm)

6 XlO-2.6 x 10^s

2.1

Das Verbundblatt wurde einem Faksimileempfänger (wie in Beispiel 6 verwendet) zugeführt Ein Aufzeichnungsstift wurde auf der Seite der Kupfer enthaltenden Schicht in Position gebracht, während gewöhnliches Papier auf die Seite der Carbon-Black enthaltenden Schicht gelegt wurde. Die Aufzeichnung wurde mit einer Abtastdichte von 4 Linien/mm durchgeführt Auf dem gewöhnlichen Papier entstand ein deutliches Bild. Das Aufzeichnungsbild hatte eine Reflexionsdichte von 0,68 und eine Auflösung von 4 Linien/mm.

Beispiel 10
Halbleitende Kunstharzschicht

Vinylacetal-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1750; Acetalisierungsgrad 67%) 100 Teile Carbon-Black gezeigt in

Tabelle 2

Füllmaterial

Äthylalkohol

Leitfahige Kunstharzschicht

Vinylacetal-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1750; Acetalisierungsgrad 67%) Ace'ylenschwarz
Äthylalkohol

gezeigt in Tabelle 2 1000 Teile

lOOTeile

60 Teile

1000 Teile

In der gleichen Weise wie in Beispiel 8 wurden Beschichtungszusammensetzungen mit der vorstehend beschriebenen Rezeptur auf das Metallpulver enthaltende Kunstharzblatt (Dicke 20 μηι), das wie in Beispie! 9 beschrieben hergestellt worden war, aufgebracht unter Bildung von Verbundblättern zur Übertragungsaufzeichnung, wobei die Verbundblätter eine Dicke von 40 μπι hatten und aus der MetaÜDulver enthaltenden

Kunstharzschicht (Dicke 20 μπι). der halbierenden Kiins'harzschicht (Dicke 10 um) der Icitf;ihi>;< π Kuiimharzsehicht (Dicke ΙΟμηι) bestanden. Die Typen und Mengen von Carbon-Black, die Typen und Mengen ties Fülliiiaterials. die in den halbleitenden Kunstharzschichtcn verwendet wurden, und die Oberflächcnwidei ■ .fände und Diirchg;'ngswidtrstiinde der halbleitenden Kunst har/schichten ;ind in Tabelle 2 gezeigt. Das leitfähige Kunstharzblalt haue einen Oberflächen-iderstand von l.8xl()^:ohm ohm und einen Durchgangswidersland von 1.2 cihni cm.

Die resultierenden I Ibcriragung.saufzcirhniingsblätler wurden in den gleichen l'aksimileemptanger wie in Beispiel h verwende! und in die gleiche automatische l.leklroni.itri/en-Verarheitiiiigsmascliine wie in lleispiel 2h

I verwendet ι' '!gegeben, und die Hntladungsauf/eichnung wurde mit einer Abtastdichte von 4 l.inicii/min Ivw. (i l.inieii/min durchgeführt, ils entwickelte sich kaum ein iiiiangenehiner Cieriich. und auch kein Verstreuen von RuIl oder Carbon-Black fand statt. In ledern Versuch wurde ein deutliches Bild auf dem gewöhnlichen Papier aufgezeichnet. Reflcxioiisdiehte und Auflösung der Aufzeichnungsbilder sind in Tabelle 7 gezeigt.

Die in Tabelle .? angegebenen [Ergebnisse zeigen, dal.) man Bilder nut einer erhohlen Keflexionsdichle und höh. rer Auflösung erhal: wenn man ein feines. piil\ciii:es Füllmaterial zur halbleiienden Kunstharzschicht huizii·,'¹'';

a helle

Zusammensetzung
■\celylen-.chwarz

I Tiemialruli

Titanoxid (Rutil- Typ. durchsi i

ich er

(ielailles Calcuimcarbonat (durclischnililichcr I'eilchendurchnie .scr 1.7 i.nii

leiiigeniahlene Kreide (durehsehnitt-I ic her Durchmesser 1,2 »ml

ITektrische eigenschallen der halhleilenden
Kunstharzschiclit

Obertlächenwiderstainl (Oh~λ\\
Durehgangswidersiand (Ohm cm)

Abiastdichte 4 Linien/mm

Retlexionsdiehte

••\ullö>ung (Linien/mm)
Abtastdichte 6 Linien/mm

Reflcxionsdichie

Auflösung (Linien/mm)

0,42

0.75
4

Ml

KII'

Il X)

1.(ι < K)¹

1.4 >-Ιθ'' 1.4Χ U)¹' 1.(1 < Im IJaIII¹

1.2XK)'' 1.4X10" 7..-XlI)'' 6.HXK)''

0.54

0.Sl
4

I.IS

0.71
4

UO
6

0.70
3

1.15

Beispiel 11
Halbleitende Kunstharzschicht

Vinylacetal-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1750; Acetalisierungsgrad 67%) 100 Teile Zinkoxid (durchschnittlicher TeilchendurchmesserO.3 μιτί; spezifischer
Widerstand 10⁴ ohm cm unter einem
Druck von 49 bar) 300 Teile Aluminium-dotiertes, leitfähiges
Zinkoxid (spezifischer Widerstand
10⁴ ohm cm unter einem Druck von
49 bar, durchschniiiiiche Teilchengröße 1,0 μπι) 50 Teile Kristallviolett (C 1.42555) 10 Teile Äthylalkohol 1000 Teile Leitfähige Kunstharzschicht

Vinylacetal-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1750; Acetalisierungsgrad 67%) !00 Teile Silberpulver (durchschnittlicher

Teilchendurchmesser 0.5 μπι) 250 Teile

Äthylalkohol 1000 Teile

bo Aus der Metallpulver enthaltenden Kunstharzschicht (Dicke 20 μίτι), die in Beispiel 10 hergestellt wurde, der haibleitenden Kunstharzschicht (Dicke 10 um) und der leitfähigen Kunstharzschicht (Dicke 10 μπι), die nach der vorstehend beschriebenen Rezeptur hergestellt wurden, wurde ein Verburidbialt für die Uberiragungsaufzeichnung hergestellt, das eine Dicke von 40 um hatte. Die haibleitende Kunstharzschicht hatte einen Oberflächenwiderstand von 2,1 χ i0" ohm und einen

Durchgangswiderstand von 4,2 χ ΙΟ'¹ ohm cm, während die leitfähige Kiinsthar/.schicht einen Oberflächenwidersiaiid von 1,0 χ 10'ohm und einen Durchgangswiderstand von 1 ohm cm hatte.

Das resultierende Verbundblatt wurde der gleichen ii u toma tischen Kiek iromatri/en -Vera rbei tu ngsmaschine wie in Beispiel I verwendet zugeführt, und die Entladungsaufzeichnung wurde mit einer Abtastdichte von 6 Linien/mm in der gleichen Weise wie in Beispiel 8 durchgeführt. Ein deutliches, blaues Bild wurde aufgezeichnet. Das Aufzcichnungsbild hatte eine Reflexionsd ich te von 1,10 und eine Auflösung von 5 Linien/mm.

Beispiel 12

Viny Ibt! ty ral-K ti η st harz (Polymerisat ions-

grad 1700; Butyralisierungsgrad 66%) 100 Teile

Silberpulver (durchschnittlicher Teili/hendurehmesserO.S ';;;;)

Äthylalkohol

1000 Feile

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden in genügendem Maße dispergiert. Die Dispersion wurde auf eine Glasplatte gegossen und getrocknet unter Bildung eines Metallpulver enthaltenden Kunstharzblattes mil einer Dicke von JO pm. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 23 χ Wohin und einen Durchgiuigswidcrstand von 2,3 χ lO-'ohmcm.

Die Oberfläche eines Entladiiwgsaufzeichnungsblattes (wie in Beispiel 6 verwendet) wurde mit dem Kunstharzblatt bedeckt, und die Aufzeichnung wurde mit einem Faksimilcempfänger (wie in Beispiel 6 verwendet) durchgeführt. Auf dem Kunstharzblatt bildete sich kein Durchschlagsloch. Es war fast kern unangenehmer Geruch zu bemerken, und weder Ruß noch Carbon-Black wurden verstreut. Auf diese Weise konnte ein Aufzeichnungsbild von guter Qualität erhalten werden. Das Entladungsaufzcichnungsblatt zeigte keine Verletzung durch die Abtastspur. Das Aufzeichnungsbild hatte eine Reflexionsdichte von 0,43 und eine Auflösung von 4 Linien/mm.

Beispiel 13

Viny !butyral- Kunstharz (Polymerisat ions-

grad 1700; Butyralisierungsgrad 66%) 100 Teile Molybdänpulver (durchschnittlicher

Teilchendurchmesser 5 pm) 320 Teile

Äthylalkohol 1000 Teile

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden in genügendem Maße dispergiert, und die Dispersion wurde auf eine Glasplatte gegossen und getrocknet, wobei ei»¹ Metallpulver enthaltendes Kunstharzblatt mit einer Dicke von 30 μΐη entstand. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von

7.0 χ 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von

1.1 χ 10³ohmcm.

Die Oberfläche eines Entladungsaufzeichnungsblattes (wie in Beispiel 6 verwendet) wurde mit dem Kunstharzblatt bedeckt, und die Entladungsaufzeichnung wurde in einem Faksimileempfänger durchgeführt (wie in Beispiel 6 verwendet). Auf dem Kunstharzblatt bildete sich kein Durchschlagsloch. Es wurde kaum ein unangenehmer Geruch bemerkt, und auch ein Verstreuen von RuB oder Carbon-Black fand nicht statt. Ein Aufzeichnungsbild von sehr guter Qualität wurde auf diese Weise erhalten. Das Entladungsaiif/.eichnungsblatt zeigte keine Verletzung durch die Abhisispur des Aufzeichnungsstiftes. Das resultierende Bild hatte eine Reflexionsdiehte von 0,39 und eine Auflösung von 4 Linien/mm.

Beispiel 14

Vinylbiityral-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1700; Butyralisierungsgrad 66%) 100 Teile Zinkpulver (durchschnittlicher

Teilchendurchmesser 4 μιτι bis 6 um) 4bO Teile

Äthylalkohol 1000 Teile

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden gründlich dispergiert. Die Dispersion wurde auf eine Glasplatte gegossen und getrocknet, wobei ein Metallpulver enthaltendes Kiinstharzblatt mit einer Dicke von 30 μπι entstand. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 3.8 χ 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von 6,2 χ K)-'ohm cm.

Die Oberfläche eines Entladiingsaufzeichnungshl.iites (wie in Beispiel 6 verwendet) wurde mit dem Kunstharzblatt bedeckt, und die Aufzeichnung wurde in einem Faksimile-empfänger durchgeführt (wie in Beispiel 6 verwendet). Auf dem Kunstharzblatt bildete s.eh kein Durchschlacsloch. Es wurde kaum ein unangenehnier Geruch wahrgenommen und kein Verstreuen von Ruß oder Carbon-Black bemerkt. Ein Aufzeichnungsbild von sehr guter Qualität, wurde erhalten. Das Entladungsauf/eichnungsblatt zeigte keine Verletzung durch die Abtastspur des Aufzeichnungsstiftes. Das resultierende Bild hatte eine Reflexionsdichte von 0.37 und eine Auflösung von 4 l.inien/mm.

Beispiel 15

Vinylacetat-Kunst harz (Poly merisationsgrad 1750; Acetalisierungsgrad 67%)

100 Teile

jlr.lf»

Titanoxid (Rutil-Typ, durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,3 μιτι) Äthylalkohol

100 Teile 1000 Teile

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden in genügendem Maße dispergiert. Mit der resultierenden Dispersion wurde das Metallpulver enthaltende Kunstharzblatt, das in Beispiel 10 hergestellt wurde, unter Bildung eines halbleitenden Kunslharzblattes mit einer Trockendicke von 10 μηι beschichtet. Das halbleitende Kuiistharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 1,4 χ 10^1! ohm und einen Durchgangswiderstand von 1.2 χ IC ohm cm.

Aluminium wurde unter einem Vakuum von 13 nbar auf dem halbleitenden Kunstharzblatt unter Bildung einer Aluminiumschicht abgeschieden, die eine Dicke von 40 nm und einen Oberflächenwiderstand von 2 ohm hatte.

hu Die Aufzeichnung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 9 unter Verwendung des resultierenden laminierten Verbundblattes durchgeführt. Das so erhaltene Aufzeichnungsbild hatte eine Reflexionsdichte von 0.72 und eine Auflösung von 4 Linien/mm.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (7)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung auf der Oberfläche eines Entladungsaufzeichnungsmaterials mit Hilfe eines Entladungsaufzeichnungsstiftes, dadurch gekennzeichnet, daß man eine elektrisch anisotrope, nichtaufzeichnende, durch Dispergieren eines Metallpulvers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,2 μπι bis 20 μπι in einer Kunstharzmatrix hergestellte Schicht mit einem Oberflächenwiderstand von wenigstens Wohin und einem Durchgangswiderstand von nicht mehr als IttOhm cm zwischen die aufzeichnende Oberfläche und den Entladungsaufzeichnungsstift legt, wobei die Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung durch die nichtaufzeichnende Schicht hindurch durchgeführt wird, die daxh Entladung nicht durchschlagbar ist

2. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man das Entladungsaufzeichnungsmaterial und die nichtaufzeichnende Schicht in der gleichen Richtung mit verschiedenen Geschwindigkeiten bewegt

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Entiadungsaufzeichnungsmaterial mit einer höheren Geschwindigkeit bewegt als die nichtaufzeichnende Schicht.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, -isdurch gekennzeichnet, daß man das Entladungsaufzeichnungsmaterial mit einer Geschwindigkeit bewegt, die nicht höher als das lOOOfache der Geschwindigkeit der nichtaufzeichnenden Schicht ist.

5. Verfahren nach Ansprüchen 1.3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Entladungsaufzeichnungsmaterial und die nichtaufzeichnende Schicht in verschiedenen Richtungen bewegt.

6. Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 3 bis 5. dadurch gekennzeichnet, daß man die nichtaufzeiehnende -Schicht im rechten Winkel zur Bewegung^ richtung des Entladungsaufzeichnungsmaterials bewegt.

7. Verbundmaterial für die Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung mil der nichtaufzeichnenden Schicht nach Anspruch !,gekennzeichnet durch

(a) eine halbleitende, durch Dispersion eines leitfähigmachenden Agens in einer Kunstharzmatrix hergestellte Kunstharzschicht mit einem Oberflächenwiderstand von IO'ohm bis ΙΟ"¹ ohm und einem Durchgangswiderstand von IO¹ ohm cm bis 10¹⁴OlIm cm, die durch elektrische Entladung durchschlagbar ist.

(b) die nichtaufzeichnende Schicht, die auf eine Oberfläche der halbleitenden Kunstharzschicht (a) laminiert ist und

(c) eine leitfähige Schicht mit einem Oberflächenwidersland von nicht mehr als lOOhm und einem Durchgangswidmland von nicht mehr .ils 10-Ohm cm, die aiii die andere Oberfläche ilcr halbleitenden Kunstharzschicht (a) laminiert ist.