DE1446655C3

DE1446655C3 -

Info

Publication number: DE1446655C3
Application number: DE1446655*CA
Authority: DE
Inventors: Bryce L. Saint Paul Minn. Clark (V.St.A.)
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1959-10-23
Filing date: 1960-10-22
Publication date: 1975-08-07
Also published as: US3138547A; DE1446655A1; DE1446655B2; GB892807A

Description

3 4

Metallverbindung ist. Dieses Registrierblatt ist da- kann zur Ermittlung der Verwendbarkeit einer be-

durch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der teilchen- stimmten Metallverbindung in den erfindungogemäßen

förmigen, wasserunlöslichen, wärmebeständigen, licht- elektroempfindlichen Blättern dienen und wird zur

unempfindliche und in situ elektrisch zum freien Bestimmung derartiger elektrisch reduzierbarer Me-

Metall reduzierbaren Metallverbindung zum bei 5 tallverbindungen innerhalb des Erfindungsbereiches

diesen Bedingungen gegen Zersetzung Widerstands- verwendet,

fähigen organischen Bindemittel weniger als 10:1 _R . ,· „ _ · _ , -,

betragt. ^y

F i g. 1 zeigt den Querschnitt eines erfindungs- In ein weithalsiges, 0,568 Liter fassendes Glasgemäßen Registrierblattes. io gefäß werden 80 g der zu untersuchenden teilchen-

F i g. 2 zeigt schematisch ein Faksimileregistrier- förmigen Substanz zusammen mit 20 g eines Mischsystem mit einem erfindungsgemäßen elektroemp- polymerisates aus 30 Molprozent Butadien und findlichen Kopierblatt. 70 Molprozent Styrol und 100 g Toluol gegeben.

Die erfindungsgemäßen elektroempfindlichen Blätter 284 ecm Glas- oder Porzellankugeln mit 12,7 mm bestehen aus einer elektrisch leitenden Schicht und 15 Durchmesser werden zugesetzt, und das Gemisch einer angrenzenden Schicht, die mindestens eine wird gemahlen, bis eine Feinheit von 8,5 oder darwasserunlösliche, wärmebeständige, lichtunempfind- unter, gemessen als Hegmansche Mahlfeinheit (s.^: liehe, teilchenförmige Metallverbindung, die in situ »Hegman Grind Gauge Reading Procedure«, herauszum freien Metall reduziert werden kann, in einer gegeben von E. C. Kinney Printing Company, Chi-Grundmasse aus einem Bindemittel mit geringerer 20 cago, Illinois, Juni 1954 [2. Ausgabe]), erreicht ist, elektrischer Leitfähigkeit als die Metallverbindung, (gewöhnlich nach etwa 8 Stunden Mahlen). Eine enthält, wobei die angrenzende Schicht unter den 0,025 mm starke Aluminiumfolie wurde als Unter-Bedingungen der elektrischen Reduktion praktisch lage in eine Rakelbeschichtungsvorrichtung mit flachem nicht verschiebbar ist. Bett und gekerbter Stange gelegt, wobei der Rakel

Die elektrisch leitfähige Schicht kann aus jeder 25 so eingestellt wurde, daß der nasse Überzug eine

leitfähigen Substanz, einschließlich Metallfolie, mit Stärke von 0,075 mm erhielt. Das obige gemahlene

leitenden Teilchen, z. B. mit Aluminiumflittern, im- Gemisch wird hinter dem Rakel auf die Folie gegeben

prägniertem Gewebe oder Papier, leitfähigem Glas, und die Unterlage anschließend durch die Öffnung

leitfähigem Kunststoff usw., bestehen. Gewöhnlich gezogen, so daß ein gleichmäßiger 0,0075 mm starker

werden flexible Blätter verwendet, insbesondere wenn 30 feuchter Überzug erhalten wird. Das überzogene

das elektroempfindliche Blatt während der Aufnahme Blatt wird anschließend bei Raumtemperatur trock-

der elektrischen Faksimilesignale und der Aufzeich- nen gelassen.

nung des Bildes um eine drehbare Rolle oder Trommel Das trockene überzogene Blatt wird dann um gewickelt ist. Obgleich die nicht verschiebbare oder eine Aluminiumwalze mit 7,6 cm Durchmesser genicht zerreißbare Natur der angrenzenden Schicht 35 wickelt, die als Anode mit einer variablen Gleich- oder des elektroempfindlichen Außenüberzuges die stromquelle verbunden ist, und mittels Springklam-Verwendung einer mit Kohle imprägnierten Grund- mern festgehalten. Ein Wolframstift von 0,25 mm masse, z. B. eines mit Kohle imprägnierten Papiers, Durchmesser, der mittels einer Schnecke bewegt als elektrisch leitfähige Schicht erlaubt, wird dies wird, berührt leicht die überzogene Oberfläche und nicht bevorzugt, weil die mit Kohle imprägnierte 40 wird fortschreitend in einer Richtung bewegt, die Grundmasse andere, gewöhnlich weniger erwünschte parallel zu der Achse der Metallwalze liegt. Der Eigenschaften hat, z. B. verhältnismäßig geringe Stift ist als Kathode mit der variablen Gleichstrom-Reißfestigkeit usw. quelle verbunden. Die Spannung und der Stromfluß

Die elektroempfindliche Schicht oder Außenüber- in der Leitung werden mit Meßgeräten gemessen,

zugsschicht enthält ein Bindemittel mit einer geringen St- Die Metallwalze wird mit einer Umfangsgeschwindig-

elektrischen Leitfähigkeit, in dem mindestens eine keit von 254 cm je Sekunde gedreht, und der Stift

wasserunlösliche, wärmebeständige, teilchenförmige bewegt sich mit einer Geschwindigkeit von 75 Zeilen

Metallverbindung gleichmäßig verteilt oder dispergiert je 2,5 cm. Die Spannung wird langsam erhöht, bis

ist, die durch Hindurchleiten vom elektrischen Strom, ein Stromfluß einsetzt oder bis die Höchstspannung

z. B. mittels eines Stiftes, zu dem entsprechenden 50 von 500 V erreicht ist, wenn kein Strom fließt. Wenn

freien Metall reduziert werden kann. Dieser Strom- Strom fließt, wird die Spannung konstant gehalten,

fluß führt zur Reduktion der teilchenförmigen Metall- um die Wirkung von Spannung und Stromfluß auf

verbindung im trockenen Zustand. Das dabei an den das überzogene Blatt zu beobachten. Die Spannung

Stellen, die von dem Stift berührt werden, gebildete wird nach und nach erhöht, wobei gleichzeitig beob-

freie Metall ergibt eine sichtbare Wiedergabe der 55 achtet wird, ob ein Bild oder ein Dunkelwerden der

elektrischen Impulse oder Ströme, wobei die Inten- Oberfläche unter dem Stift zu erkennen ist. Die-

sität des dunkelgefärbten freien Metalls mit dem jenigen Blätter, auf denen in dieser Weise dunkle

hindurchgegangenen Strom schwankt. Auf diese Weise Bildstellen gebildet werden, werden dann analysiert,

ist es möglich, verschiedene Abstufungen in den um die Anwesenheit eines Bildes aus freiem Metall

Bildteilen zu ermöglichen, wenn der Stift die elektro- ,60 nachzuweisen. Wenn bei diesem Versuch kein Dunkel-

enipfindliche Schicht abtastet, mit der er leitenden werden beobachtet wird, sind die Metallverbindungen

Kontakt herstellt. Da nun gefunden wurde, daß eine für die erfindungsgemäßen Zwecke nicht elektrisch

Anzahl von verschiedenen Metallverbindungen auf reduzierbar und können als inerte Füllstoffe ver-

diese Weise elektrisch reduziert werden kann, hängt wendet werden. Die folgende Tabelle erläutert die

die Wahl derselben von dem gewünschten Färb- 65 Ergebnisse, die bei diesem Versuch mit einer Reihe

kontrast, den Kosten, der Toxizität, den gewünschten von Substanzen erhalten wurden. Der Versuch kann

elektrischen Erfordernissen für die Reduktion usw. auch ausgeführt werden, wenn der Stift als Anode

ab; der folgende Laboratoriumsversuch (Beispiel 1) und die Aluminiumwalze als Kathode geschaltet wird.

Tabelle I Standard-Bildentstehungstest

(4/1 Bindemittel aus SO^O-Butadien-Styrol-Mischpolymerisat mit 50% Feststoffgehalt, Stärke des feuchten Überzuges: 0,076 mm auf 0,025 mm starker Aluminiumfolie)

Teilchenförmige Substanz	Farbe des Blattes	Bi Ent stehung	dbedingunj Span nung V	;en Strom mA	Aussehen	Analyse
Zinkoxid ZnO	weiß weiß hellgelb weiß	ja nein ja nein	100 500 450 500	10 0 2 0	schwarze Striche und Löcher kein erkennbares Bild schwarze Striche und Löcher kein erkennbares Bild	Zn⁰ Pb⁰
Titandioxid TiO₂ Bleioxid PbO
Magnesiumoxid MgO

Anorganische, schwefelfreie Metallverbindungen, die keine Allotropie zeigen, werden bevorzugt. Da diese elektroempfindlichen Schichten unter sehr verschiedenen Außenbedingungen eine praktisch gleichbleibende elektrische Leitfähigkeit haben müssen, werden bevorzugt keine lichtempfindlichen Substanzen verwendet, die beim Belichten dunkel werden oder deren Leitfähigkeit in Abhängigkeit von dem einstrahlenden Licht stark schwankt. Ferner wird, wie bereits erwähnt, in den elektroempfindlichen erfindungsgemäßen Blättern eine elektrisch reduzierbare Metallverbindung verwendet, die wärmebeständig ist, d. h. die nicht bei Temperaturen unterhalb etwa 200⁰C, bevorzugt unterhalb etwa 250⁰C, zersetzt wird. Sowohl organische als auch anorganische elektrisch reduzierbare Metallverbindungen gehören in den Erfindungsbereich.

Eine sichtbare Bildaufzeichnung auf dem elektroempfindlichen Blatt ist abhängig von dem Kontrast oder dem Farbunterschied zwischen den dunklen, freies Metall enthaltenden Bildstellen und dem hellen, nicht reduzierten Untergrund. Da ein schwarzweißes Bild am zweckmäßigsten ist, ist die elektrisch reduzierbare Metallverbindung bevorzugt hell gefärbt, gewöhnlich weiß oder schmutzig weiß. Derartige hell gefärbte Metallverbindungen sind z. B. Zinkoxid, Bleioxid, basisches Bleicarbonat, Zinndioxid, Bariumsulfat usw. Es können jedoch auch gefärbte, elektrisch reduzierbare Metallverbindungen, wie Vanadiumpentoxid, Silberoxid, Cadmiumsulfid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Antimonpentasulfid, Cadmiumoxid usw., im Gemisch mit den heller gefärbten Metallverbindungen oder mit hellgefärbten Metallverbindungen öder mit hellgefärbten, nicht reduzierbaren Pigmenten oder Füllstoffen, wie Titandioxid, Magnesiumoxid usw., verwendet werden. Natüilich ist in bestimmten Fällen kein sofort sichtbares Bild notwendig. Das Verhältnis von Füllstoff zu der elektrisch reduzierbaren Metallverbindung kann je nach der gewünschten Begrenzung, dem gewünschten Farbkontrast und dem für eine wirksame Reduktion der elektrisch reduzierbaren Metallverbindung in der elektroempfindlichen Schicht erforderlichen Widerstand stark schwanken.

Das Bindemittel, das der elektroempfindlichen Schicht einverleibt wird, dient dazu, die teilchenförmige Substanz fest an die elektrisch leitfähige Unterlage zu binden und die Gleichmäßigkeit und den Zusammenhalt der Schicht zu gewährleisten. Bei der erfindungsgemäßen Wiedergabe von Bildern ao kann der durch die elektroempfindliche Schicht hin durchgehende Strom den Zusammenhang der teilchen f örmigen Substanz stören, wenn ungenügende Mengen Bindemittel verwendet worden sind. Somit wird das Gewichtsverhältnis von teilchenförmiger Substanz zu Bindemittel unterhalb 10:1, bevorzugt unterhalb 8:1 und oberhalb etwa 1:2 gehalten. Wie bereits erwähnt, wird die feinteilige teilchenförmige Substanz, d. h. die elektrisch reduzierbare Metallverbindung, und gegebenenfalls der Füllstoff gleichmäßig innerhalb der Bindemittelgrundmasse verteilt. Geeignete isolierende Bindemittel sind verschiedene organische Substanzen, wie Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Äthylcellulose, Polystyrol, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, chlorierte Kautschuke, Butadien-Styrol-Mischpolymerisate (z. B. im Molverhältnis 30:70), Polyisobutylen, Polymethacrylate usw. Diejenigen teilchenförmigen elektrisch reduzierbaren Metallverbindungen, die eine elektroempfindliche Schicht mit höherem Widerstand erfordern, um zu dem freien Metall reduziert zu werden, werden bevorzugt in einer Grundmasse aus solchen Bindemitteln verteilt, die einen höheren elektrischen Widerstand bis zum Durchschlagen haben, weil eine Zersetzung des Bindemittels auf ein Mindestmaß beschränkt werden muß.

Der Widerstand der gesamten elektroempfindlichen Schicht kann entweder durch Veränderung des Widerstandes oder des Mengenanteils des Bindemittels und der teilchenförmigen Substanz oder Veränderung der Stärke der elektroempfindlichen Schicht variiert werden. Es ist ferner möglich, den Widerstand durch Änderung der Feinheit der Teilchen zu regulieren. Der Widerstand wird in der Weise reguliert, daß eine ausreichende Spannung an der Schicht liegt, um die Metallverbindung an den Bildstellen wirksam zu reduzieren, ohne daß der Zusammenhang der elektroempfindlichen Schicht wesentlich gestört wird. Da der elektrische Widerstand der elektroempfindlichen Schicht in Richtung ihrer Stärke praktisch gleichmäßig gehalten werden muß, um eine verschieden starke Reduktion durch die Stärke der Signalströme oder -spannungen regulieren zu können, muß die Schichtdicke über die gesamte Fläche des Blattes praktisch konstant gehalten werden. Schichtdicken von mehr als etwa 0,013 mm, gewöhnlich mehr als etwa 0,025 mm, werden im allgemeinen angewendet. Normalerweise braucht die Stärke nicht über 0,075 mm zu liegen. Die Herstellung solcher elektroempfindlicher Schichten mit irgendeiner teilchenförmigen,

elektrisch reduzierbaren Metallverbindung oder einem Gemisch von solchen durch Regulierung der oben angegebenen Faktoren in der j Weise, daß die günstigsten Ergebnisse erzielt werden können, ist dem Fachmann geläufig.

Wenn die erfindungsgemäßen elektroempfindlichen Blätter zur Wiedergabe eines Bildes verwendet werden, das durch ein Faksimileverfahren, wie in F i g. 2 angegeben, übertragen wird, wird beim Durchgang von elektrischem Strom aus dem abtastenden Stift 1, der in Berührung mit der elektroempfindlichen Oberfläche des Kopierblattes 2 steht, durch das Blatt in die Metalltrommel 3, die um die Achse 4 drehbar ist, die Metallverbindung an den Bildstellen zu einem niedrigeren Wertigkeitszustahd reduziert, in welchem sich die Leitfähigkeit und die anderen elektrischen Eigenschaften der Bildstellen ausreichend von den entsprechenden Eigenschaften der Untergrundteile unterscheiden, so daß ein einzigartiges Mittel nicht nur zur sichtbaren Wiedergabe, sondern auch zur Aufbewahrung und Wiederverwendung der aufgenommenen Information geschaffen wird. So können z. B. die erfindungsgemäßen elektroempfindlichen Blätter in Streifenform hergestellt und zur Aufzeichnung von Informationen und Werten aus elektronischen Rechenmaschinen u. dgl. verwendet werden. Derartige aufgezeichnete Informationen können dann owohl durch einfache Betrachtung als auch möglicherweise durch elektronisches Abtasten der unterschiedlichen elektrischen Eigenschaften wiederverwendet werden. Keine befriedigenden aufzubewahrenden Informationsblätter oder -streifen dieser Art sind bisher bekannt gewesen, die diese Kombination von wertvollen Eigenschaften besitzen.

Wegen der unterschiedlichen Leitfähigkeit, die durch Bildung der freies Metall enthaltenden Bildstellen hervorgerufen wird, können diese elektroempfindlichen Blätter weiter bearbeitet werden, indem der Charakter des Bildes verändert wird. Elektrolytische Verfahren, bei denen die elektrisch leitende Unterlage als Kathode geschaltet und die elektroempfindliche Schicht von einem geeigneten Elektro-Iyten berührt wird, z. B. wäßrigem Nickelchlorid, einer wäßrigen Lösung eines Silbersalzes und von Thioharnstoff usw., können ebenfalls zur weiteren Entwicklung des Bildes angewendet werden.

Nach den im Beispiel 1 beschriebenen Herstellungsverfahren wurden die in Tabelle II angegebenen elektroempfindlichen Blätter hergestellt und Bilder aufgezeichnet. Das elektrisch leitende Material der Unterlage war bei allen Versuchen Aluminium, außer bei Beispiel 28, wo ein mit Kohle imprägniertes Papier (2000 0hm je 9,29 m²) verwendet wurde. Alle Prozente sind Gewichtsprozente. PjB bedeutet das Gewichtsverhältnis von teilchenförmiger Substanz zu Bindemittel.

Tabelle II

	Verhältnis	Teilchenförmige Substanzen	TiO₂	%	ZnO(I)	%	Bindemittel	%	cellulose	9,1	Stärke	Farbe des	Farbe des	Bildleistung	mA
Bei	Teilchen zu		ZnO(I)	48	—	32		20	(6)	14,3	des feuchten	Blattes	Bildes		32
spiel	Binde			80				20	(7)	9,1	Überzugs			V	37
	mittel	ZnO(I)		—		(2)		(2)		mm	weiß	schwarz	105
2	4/1		50			(2)	50		20	0,076	hell	dunkel	12	65
3	4/1	ZnO(8)						(2)	20	0,076	grau	grau
		ZnO(8)	83,5	—		(2)	16,5	(2)	20		hell	dunkel	165	12
4	1/1	ZnO(8)	88,8	—			11,2	(2)	20	0,076	grau	grau		30
		ZnO(8)	85,7	—		(2)	14,3	2)			weiß	schwarz	80	15
5	5/1	ZnO(8)	90,9	—		(2)	9,1		20	0,076	weiß	grau	75	30
6	8/1	ZnO(8)	83,5	—		(3)	16,5	(2)		0,076	weiß	schwarz	70	10
7	6/1		85,7			(4)	14,3		20	0,076	weiß	braun	105	20
8	10/1	ZnO(8)		—		. (5)	(2)		0,076	weiß	schwarz	60
9	5/1	ZnO(8)	90,9	—		Athyl-		20	0,076	weiß	schwarz	45	22
10	6/1	Ni₂O₃	85,7	—			(2)	20	0,076				30
			90,9			(2)			weiß	grau	40	50
11	10/1	CdO					17	0,076	weiß	schwarz	85
12	6/1	AgO	80	—		(2)	16,5	0,076	dunkel	schwarz	155	110
. 13	10/1	HgO	80	—		(2)		0,076	grau			260
		PbCO₃	80	ZnO(I)				braun	schwarz	135	105
14	4/1	(basisch)	40		40	0,076	schwarz	grau	275	42
15	4/1	BaSO₄		ZnO(I)		0,076	orange	schwarz	250
16	4/1		40		40	0,076	weiß	schwarz	65	20
17	4/1	Bi₂O₃		ZnO(I)		0,076	grau
			40		40		hell	braun	50	70
18	4/1	CeO		ZnO(I)		0,076	grau	schwarz
		ZrO₂	60	ZnO(I)	20		gelb	schwarz	110	85
19	4/1		60		20	0,076	grau			190
		ZnO(8)		ZrO₂			gelb-	schwarz	165
20	4/1	ZnO(8)	66	HgO	17	0,076	oräun. hell	dunkel	285	22
21	4/1		82,7		0,8	0,076	grau	grau		17
							weiß	schwarz	90
22	5/1				0,076	braun	schwarz	85
23	5/1				0,076	gelb

309 528/441

Tabelle II (Fortsetzung)

10

	Verhältnis	-	%	HgO	—	CH₃	TiO₂	%	Bindemittel	Vo	Stärke	Farbe des	Farbe des	Bildleistung	mA
Bei	Teilchen		82,7		ZnO(I)		CdO	0,8		16,5	des feuchten	Blattes	Bildes		135
spiel	zu Binde			ZnO-HCl		PbO	—				Überzugs			V
	mittel	Teilchenförmige Substanzen	40	ZnO(8)	—	ZnO(I)		12	(2)	20	mm	braun	schwarz	85	35
24	5/1			ZnO(I)		—	ZnO(I)	28			0,076	gelb
			50				17	(2)	33		weiß	schwarz	130	40
25	4/1	ZnO(8)		ZnO(I)					0,076
			60		ZnO(I)	20	(2)	20		hell	braun	105	100
26	2/1	TiO₂		HgO					0,076	grau	schwarz
			82,7		ZnO(I)	0,8	(2)	16,5		gelb	schwarz	175	17
27	4/1	ZnO(9)						0,076	grau
			80	ZnO(I)		(2)	20		braun	schwarz	165	75
28	5/1	PbO	60		20		20	0,076	gelb			110
				ZnO(I)		(2)			braun	schwarz	100
29	4/1	ZnO(8)	80	Alumi		(2)	20	0,076	orange	rot	135	150
30	4/1			niumflitter				0,076		schwarz
		V₂O₅	20		80	(2)	20		hell	hell	850	13
31	4/1	Sb₂O₅						0,076	gelb	braun
			63,2		13,4	(2)	20		weiß	hell	135	40
32	4/1	SnO₂		13,4			0,076		braun
			66		(2)	17		hell	schwarz	70	30
33	4/1	AgO₂C				17	0,076	grau
		(CH₂)	51,5	25,7	(10)	14,3		weiß	grau	80	17
34	2/1	Zn0(8)		8,5	(11)		0,076
			85,7		(2)	14,3		rosa	schwarz	70	10
35	6/1	ZnO(9)					0,076
			40	40	(2)	20		hell	grau	220	45
36	6/1	Zn0(8)					0,076	grau
					(2)			schmut	hell	35
37	4/1	H₂MoO₄	40	40		20	0,025	zig	grau		45
								weiß
		Bi₂O₃	40	40	(2)	20		hell	dunkel	60	50
38	4/1						0,051	gelb	grau
			40	40	(2)	20		hell	hell	90	60
39	4/1	Bi₂O₃					0,076	gelb	braun
			40	40	(2)	20		grau	dunkel	145	65
40	4/1	Bi₂O₃	63,5	3,5		33	0,102	gelb	braun		25
					(2)			gelb-	schwarz	165
41	4/1	Bi₂O₃			(2)	0,127	grau grau	schwarz	90
42	2/1					0,076
		Bi₂O₃
ZnO(8)

Fußnoten zu Tabelle II

(1) Zinkoxid mit hoher Leitfähigkeit, dotiert mit freiem (7) Polyvinylacetat,'

,₀ (8) Bleifreies, nadeiförmiges Zinkoxid (französisches Ver

Metall,

(2) 30: TO-Butadien-Styrol-Mischpolymerisat,

(3) Hochviskoser, chlorierter Kautschuk,

(4) Polyvinylchlorid-Harz,

(5) Polystyrol-Harz,

(6) Polymethylmethacrylat,

fahren),

(9) Bleifreies, nadeiförmiges Zinkoxid (amerikanisches Verfahren),

(10) Polyäthylmethacrylat,

(11) Polystyrol als viskose Flüssigkeit mit niedriger Viskosität.

Alle bildenthaltenden elektroempfindlichen Blätter gemäß Tabelle II waren beständig gegen Verwischen und Druckstellen.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

1 2

nicht nur das Aussehen des hellgrauen Überzugs

Patentanspruch: geändert, sondern auch das Haftvermögen des hellgrauen Maskierungsüberzuges an dem darunter-

Elektroempfindliches Registrierblatt, bestehend liegenden mit Kohle imprägnierten Papier gelockert,

aus einer elektrisch leitfähigen Grundschicht mit 5 so daß ein leicht entfernbares Bild erhalten wird,

einer Deckschicht aus mindestens einer teilchen- - -,,Versuche zur Herstellung von trockenen elektro-

förmigen Metallverbindung und einem organischen empfindlichen Blättern wurden unternommen, die

Bindemittel, wobei die Leitfähigkeit des Binde- nicht entweder auf Elektrolyten oder auf der mecha-

mittels geringer ist als diejenige der Metallver- nischen Abtrennung des Blattes beruhen. Bestimmte

bindung, dadurch gekennzeichnet, daß io Substanzen wurden verwendet, die sich unter dem

das Verhältnis der teilchenförmigen, wasserunlös- Einfluß von Wärme, die durch einen elektrischen

liehen, wärmebeständigen, lichtunempfindlichen Strom entsteht, zersetzen oder die ihre Form auf

und in situ elektrisch zum freien Metall reduzier- Grund von Allotropie ändern. In bestimmten Fällen,

baren Metallverbindung zum bei diesen Bedin- z. B. bei verschiedenen Instrumenten zur Messung

gungen gegen Zersetzung widerstandsfähigen orga- 15 von Verfahrensgrößen, sind derartige Blätter außer-

nischen Bindemittel weniger als 10:1 beträgt. ordentlich hohen Temperaturen, Drücken usw. ausgesetzt. Ein befriedigendes, wärmebeständiges, elektro-

empfindliches Blatt, das ein kontrastreiches, gut

begrenztes, verwischungsfestes, sichtbares Bild zu

20 liefern vermag, das möglicherweise noch elektronisch

Die Erfindung betrifft ein elektroempfindliches geprüft werden kann, ist bisher nicht bekannt.
Registrierblatt, bestehend aus einer elektrisch leit- In der deutschen Auslegeschrift 1063 453 wird fähigen Grundschicht mit einer Deckschicht aus min- ein Funkenregistrierpapier beschrieben, bestehend destens einer teilchenförmigen Metallverbindung und aus einer beim Durchschlagen des Funkens ihre einem organischen Bindemittel, wobei die Leitfähig- 25 Beschaffenheit, insbesondere ihre Farbe verändernden keit des Bindemittels geringer ist als diejenige der Markierungsschicht, die in Berührung mit einer Metallverbindung. darunter befindlichen farbkontrastierenden, strom-Schnell und bequem arbeitende Registrierverfahren leitenden Schicht steht, welche als Träger ausgebildet zum Ausdrucken von Zeilenkopien oder kontinuier- oder auf einem besonderen Träger angeordnet ist. liehen Tonbildern sowie zur Aufzeichnung verschlüs- 30 Dieses bekannte Papier ist dadurch gekennzeichnet, seiter Informationen sind heute in steigendem Maße daß die Deckschicht über 50°/o Polyvinylacetat und/ gefragt, z. B. bei der Aufzeichnung von Informationen oder Polyvinylbutyral enthält, während der Rest aus schnellen Flugzeugen und Erdsatelliten oder dem aus anderen organischen Bindemitteln oder an sich Ausdrucken der Ergebnisse eines Computers. bekannten Metallverbindungen als Pigmenten besteht. Es sind verschiedene Verfahren zur Registrierung 35 Die Verwendung dieser Bindemittel gestattet eine mittels elektrischer Signale und Aufzeichnungsmedien Verminderung des Pigmentgehaltes, so daß das bekannt. Es ist bekannt, Papier mit elektrisch lei- Funkenregistrierpapier bei einer niedrigeren Spannung tenden Lösungen oder Elektrolyten zu imprägnieren, verwendet werden kann. Daher muß das Bindemittel wobei sich diese Lösungen unter Aufzeichnung der eine größere Leitfähigkeit als die Pigmente aufweisen. Signale durch Signalimpulse zersetzen. Seit langem 40 In der deutschen Auslegeschrift 1030 674 wird bekannt ist es, mittels eines elektrischen Lichtbogens ein Funkenregistrierpapier vorgeschlagen, bei welchem Löcher in ein blankes Registrierpapier zu brennen, eine leitfähige Schicht mit einer Deckschicht überwobei die Löcher telegraphische Signale darstellen, zogen ist, die Bleisulfat, basisches Bleisulfat, Bleidie die aufgezeichneten Nachrichten enthalten. Solche carbonat, basisches Bleicarbonat oder Gemische der-Registrierblätter sind jedoch nur für verhältnismäßig 45 selben enthält. Dabei kann gegebenenfalls ein Bindegrobe Zeichen geeignet, wo keine feinen Tonwert- mittel einverleibt werden, dessen Anwesenheit eine Abstufungen nötig sind. Bei der Nach richten über- bessere Aufbringung der Pigmente auf dem Träger tragung, insbesondere von Bildern u. dgl., wo kon- ermöglicht.

tinuierliche Tonabstufungen erforderlich sind, erstreckt Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein sich der Tonbereich von rein Weiß bis rein Schwarz; 50 elektroempfindliches Registrierblatt mit verbesserten, hierfür zeigten die obigen Verfahren wesentliche vorteilhaften Eigenschaften zu entwickeln. Dieses Nachteile, z. B. eine Diffusion des Bildfeldes. elektroempfindliche Registrierblatt sollte unverwisch-Ein weit verbreitetes elektroempfindliches Papier bare, beständige, scharfe und kontrastreiche Bilder besteht aus einem mit Kohlenstoff imprägnierten leit- liefern, gegen Druck unempfindlich und mechanisch fähigen Papier, welches auf einer Oberfläche eine 55 fest sein und die Aufzeichnung von Informationen metallische Farbschicht und auf der anderen Ober- gestatten, die elektronisch abgetastet und reproduziert fläche einen pulverförmigen hellgrauen Überzug trägt. werden können. Es sollte damit auch ein elektro-Während des Registrierverfahrens wird der hellgraue empfindliches Faksimiliblatt angestrebt werden, das Überzug zumindest teilweise durch den Stromdurch- ein Bild praktisch ohne Staubbildung, ohne Abtritt aus einem Stift durch das Papier verdrängt oder 60 lösung der Schicht und ohne Rauchentwicklung aufentfernt, zeichnet sowie ein Informationen tragendes Registrier-In der USA.-Patentschrift 2 554 017 werden Fak- blatt, das elektrolytisch weiterentwickelt werden kann, similepapiere beschrieben, bei welchen durch physi- Erfindungsgegenstand ist ein elektroempfindliches kaiische Entfernung relativ hellgefärbter Decküber- Registrierblatt, bestehend aus einer elektrisch leitzüge ein dunkler gefärbter Untergrund sichtbar wird. 65 fähigen Grundschicht mit einer Deckschicht aus Derartige Blätter sind schwierig zu handhaben, weil mindestens einer teilchenförmigen Metallverbindung ihre Oberfläche leicht abfärbt und sehr druckemp- und einem organischen Bindemittel, wobei die Leitfindlich ist. Durch den Stromfluß wird im allgemeinen fähigkeit des Bindemittels geringer als diejenige der