DE2730758B2 - Verfahren und Verbundmaterial zur Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren und auf ein Verbundmaterial zur Aufzeich-

v> nung mittels elektrischer Entladung. Im folgenden ist, auch wenn dies nicht ausdrücklich erwähnt ist, unter »Entladung« immer eine elektrische Entladung zu verstehen.

Die Informationsfülle der letzten Jahre hat einen

μ wachsenden Bedarf an schneller Übermittlung, Aufzeichnung usw. von Information mit sich gebracht. Verschiedene Informationskontrollsysteme wie Informationsverarbeitungssysteme, Informationsübermitt-Iungssysteme und Informationsaufzeichnungssysteme sind entwickelt worden. Ein typisches Beispiel dafür ist ein System zur Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung. Das System zur Aufzeichnung mittels elektrischer

Entladung umfaßt ein Verfahren, bei dem ein elektrisches Signal von mehreren 100 Volt und mehreren Watt in Form einer elektrischen Spannung angewandt wird, wobei eine halbleitende Aufzeichnungsschicht auf der Oberfläche einer Aufzeichnungsschicht durch eine elektrische Entladung unter Entwicklung eines Bildes auf der Aufzeichnungsschicht oder auf einem auf der Aufzeichnungsschicht liegenden Substrat durchschlagen wird. Das Verfahren ist ein »Direktbildverfahren«, bei dem es keiner weiteren Verarbeitungsschritte wie Entwicklung und Fixierung bedarf. Das Verfahren ist als einfaches Aufzeichnungsverfahren weit verbreitet. Das Verfahren findet z. B. in Faksimilesystemen, in verschiedenen Meßinstrumenten, in Meßschreibern, bei der bildlichen Darstellung in Computern und bei der Verarbeitung von Elektromatrizenmusterblättern Anwendung.

Bei der Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung, nachstehend als Entladungsaufzeichnung bezeichnet, wird ein Entladungsaufzeichnungsstift mit der aufzeichnenden Oberfläche eines Entiadungsaufzeichnungsmaterials in direkten Kontakt gebracht Die Entladung erfolgt durch den Stift unter Durchschlagung der Aufzeichnungsschicht, wobei sich ein Bild auf der aufzeichnenden Oberfläche entwickelt Die Durchschlagung des Entladungsaufzeichnungsmaterials durch die elektrische Entladung verursacht jedoch die Entstehung eines unangenehmen Geruchs, die Bildung von Ruß oder ein Versprühen von färbender Substanz wie Carbon-Black, die in der Aufzeichnungsschicht disper- jo giert ist

Ruß und Carbo-Black verunreinigen das Aufzeichnungsmaterial und bleiben am Aufzeichnungsstift hängen, wobei dessen exakte elektrische Entladung beeinträchtigt wird. Dadurch wird also die Zuverlässig- r, keit der Aufzeichnung herabgesetzt Da der Entladungsaufzeichnungsstift sich beim Abtasten in direktem Kontakt mit der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials befindet, wird zusätzlich die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials durch die Abtastspur des Aufzeichnungsstiftes in bleibender Weise verletzt, was zur Verschlechterung des ursprünglichen Aussehens des Aufzeichnungsmaterials führt

Als Versuch, solche Mangel zu beseitigen, ist aus dem japanischen Gebrauchsmuster 9851/65 ein Verfahren bekannt, das eine staubsammelnde Umhüllung der Spitze des Entladungsaufzeichnungsstiftes vorsieht. Aus dem Verfahren des japanischen Gebrauchsmusters 9850/65 ist eine Polier- und Reinigungseinrichtung für den Entladungsaufzeiciinungsstift bekannt Diese Ver- > <> fahren können jedoch die Adhäsion von Ruß, Carbon-Black usw. an den Entladungsaufzeichnungsstift nicht vollständig verhindern, und es ist mühsam, die Vorrichtungen in gutem Zustand zu halten. Weiter ist ein Verfahren bekannt, das unter Verwendung einer v> Gasausströmvorrichtung, ausgerüstet mit einem ein Deodorant enthaltenden Filter, den unangenehmen Geruch beseitigt, der in einer Entladungsaufzeichnungsvorrichtung auftritt Es ist praktisch unmöglich, mit diesem Verfahren den unangenehmen Geruch vollstän- mi dig zu beseitigen, und die Gasausströmvorrichtung ist kostspielig.

Aus der GB-PS 1042 585 ist ein Schablonenverbundmaterial bekannt, das aus einer Schablonenschicht aus in Kunstharz dispsf giertem Metallpulver bzw. Ruß, einem gegebenenfalls Ruß enthaltenden, verstärkten Schablonengewebe, einer gui leitenden Schicht und einem Rückseitenblatt besteht. Wenn zur Herstellung einer Vervielfältigungsschablone zwischen einer Elektrode, die sich auf der Seite der Schablonenschicht befindet, und der gut leitenden Schicht eine Spannung angelegt wird, werden die Schablonenschicht und das Schablonengewebe unter Erzeugung eines Bildes durch die elektrische Entladung durchschlagen. Dieses Schablonenverbundmaterial hat jedoch den Nachteil, daß bei der Durchschlagung der genannten Schichten ein unangenehmer Geruch entstehen und Ruß verstreut werden kann.

Aufgabe der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung, das frei ist von solchen Problemen wie der Entwicklung eines unangenehmen Geruchs, der Verunreinigung des Aufzeichnungsmaterials oder einer Entladungsaufzeichnungsvorrichtung durch Versprühen von Ruß und einer färbenden Substanz wie Carbon-Black und der Verminderung der Genauigkeit der Entladungsaufzeichnung durch die Adhäsion von Ruß oder der färbenden Substanz an den Aufzeichnungsst'A das kontinuierlich durchgeführt werden kann und wirtschaftlich ist, bei dem die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials durch die Abtastspur des Entladungsaufzeichnungsstiftes nicht verletzt wird und das ein deutliches, weichgetöntes Aufze^;chnungsbild mit natürlichem Aussehen liefert

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung auf der Oberfläche eines Entladungsaufzeichnungsmaterials mit Hilfe eines Entladungsaufzeichnungsstiftes, dadurch gekennzeichnet daß man eine elektrisch anisotrope, nichtaufzeichnende, durch Dispergieren eines Metallpulvers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,2 μίτι bis 20 μΐπ in einer Kunstharzmatrix hergestellte Schicht mit einem Oberflächenwiderstand von wenigstens 10⁸OhITi und einem Durchgangswiderstand von nicht mehr als lOOhm cm zwischen die aufzeichnende Oberfläche und den Entladungsaufzeichnungsstift legt, wobei die Aufzeichnung niittelt elektrischer Entladung durch die nichtaufzeichnende Schicht hindurch durchgeführt wird, die durch Entladung nicht dLt'chschlagbar ist.

Die Erfindung bezieht sich des weiteren auf ein Verbundmaterial für die Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung und auf dessen Verwendung zur Aufzeichnung auf ein Aufzeichnungsblatt oder zur Herstellung von Matrizen.

Die Erfinder haben im Verlauf ihrer Untersuchungen zur Verbesserung des Entladungsaufzeichnungssystems gefunden, daß eine durch Dispersion eines bestimmten Metallpulvers in einer Kunstharzmatrix hergestellte. Metallpulver enthaltende Kunstharzschicht trotz ihres sehr niedrigen Durchgangswiderstandes einen sehr hob"i7 Oberflächenwiderstand hat Eine solche Kunstharzschicht ist also bezüglich der elektrischen Leitfähigkeit anisotrop und erlaubt eine gute Stromleitung in der Dickenrichtung der Schicht während die Stromleitung im rechten Winkel zu der Dickenrichtung schlecht ist. Man fand auch, daß die Kunstharzschicht eine abschirmende Wirkung gegen die Verbreitung von unangenehmem Geruch und Ruß hat, wenn man die Kunstharzschicht auf die aufzeichnende Oberfläche eines bekannten Entladungsaufzeichnungsmaterials bringt und die elektrische Entladung durch die Kunstharzschicht hindurch durchführt. Dadurch wird auch die Verstreubng von Carbon-Black verhindert. Eine Bedeckung der aufzeichnenden Oberfläche mit der Metallpulver enthaltenden Kunstharzschicht vermin-^ dert die Genauigkeit der Aufzeichnung nicht. Infolge-*

dessen kann man ein viel deutlicheres Bild mit natürlichem Aussehen in einem tiefen, weichen Farbton erhalten.

Das erfindungsgemäße Verfahren unterscheidet sich darin besonders klar von den bekannten Entladungsauf- -, zeichnungsverfahren, daß die Aufzeichnungsoberfläche eines Entladungsaufzeichnungsmaterials mit einer nichtaufzeichnenden Schicht, die aus einem elektrisch anisotropen, Metallpulver enthaltenden Kunstharz besteht, bedeckt ist, und daß die Entladungsaufzeich- in nung auf der Aufzeichnungsschicht des Entladungsaufzeichnungsmaterials durch die nichtaufzeichnende Schicht hindurch unter Verwendung eines Entladungsaufzeichnungsstiftes durchgeführt wird.

Die nichtaufzeichnende Schicht kann durch Disper- r, sion eines Metallpulvers in einer Kunstharzmatrix hergestellt werden.

Jedes Metallpulver, das elektrisch leitend und stabil isi, kann verwendet werden. Geeignete rvieiaiipuiver sind gut leitende Metallpulver mit einem spezifischen _>n Widerstand von nicht mehr als 2 χ tO-⁴ohm cm und vorzugsweise nicht mehr als 2 χ 10-⁵ ohm cm.

Zu den verwendbaren Metallpulvern zählen nicht nur Pulver aus metallischen Elementen, sondern auch Pulver aus Legierungen von zwei oder mehr Metallen und von r, Produkten, die man durch Beschichtung von Metallen hoher Leitfähigkeit mit Metallpulvern niedriger Leitfähigkeit erhält. Geeignete Metallpulver bestehen aus Elementen wie Kupfer, Aluminium, Zinn, Molybdän, Silber, Eisen, Nickel und Zink, aus Legierungen von jn wenigstens zwei metallischen Elementen wie rostfreiem Stahl. Messing und Bronze oder aus einem mit Silber überzogenen Kupferpulver. Von diesen sind Kupfer, Aluminium, Eisen, Zink und mit Silber überzogenes Kupferpulver vorzuziehen. Besonders vorzuziehen sind π Kupfer, Aluminium und Zink. Die Metallpulver können allein oder als Mischung von zwei oder mehr Pulvern verwendet werden.

Man fand, daß der Teilchendurchmesser des Metallpulvers einer der besonders wichtigen Faktoren für die -in Herstellung einer geeigneten, nichtaufzeichnenden Kunstharzschicht für die Aufgaben der Erfindung ist. Der geeignete durchschnittliche Teilchendurchmesser des Metallpulvers liegt vorzugsweise zwischen 0,5 μιη und 10 μιη, insbesondere zwischen 1 μιη und 6 μιη. ·τ>

Die einzelnen Teilchen des Metallpulvers sollen vorzugsweise in der Form von Mikrokügelchen, Mikrobröckchen oder in dendritischer Form verwendet werden. Flockenartige oder nadelartige Teilchen, wie sie auf dem Gebiet der Farbstoffe eingesetzt werden, ϊο können auch fü^r die Erfindung verwendet werden, doch verwendet man Pulver, deren Teilchen in den eben genannten Formen vorliegen, vorzugsweise in Kombination mit den in Form von Mikrokügelchen, Mikrobröckchen oder in dendritischer Form vorliegenden Metallpulvern. Vom Standpunkt der Pulverisierungsmethode sind elektrolytische Metallpulver, pulverisierte elektrolytische Metallpulver, in der Stampfmühle hergestellte Metallpulver und reduzierte Metallpulver vorzuziehen. &o

Man fand überraschenderweise, daß durch Dispersion eines Metallpulvers, dessen Teilchen eine Form und einen Durchmesser wie vorstehend beschrieben haben, in einer Kunstharzmatrix und Verformung des Kunstharzes unter Bildung z. B. einer bahnförmigen Schicht ein Produkt erhalten wird, bei dem ein deutlicher Unterschied in der elektrischen Leitfähigkeit zwischen der Dickenrichtung der Schicht und einer Richtung im rechten Winkel zu der Dickenrichtung besteht, und daß die Schicht elektrisch anisotrop und sehr geeignet als Bedeckungsbahn für Entladungsaufzeichnungsmaterialien ist.

Die durch Dispersion des Metallpulvers in einer Kunstharzmatrix hergestellte nichtaufzeichnende Schicht hat einen Oberflächenwiderstand von vorzugsweise KPohm bis 10^Mohm, insbesondere 5 χ 10* ohm bis 5 χ 10^l2ohm, und einen Durchgangswiderstand von vorzugsweise I ohm cm bis 10· ohm cm, insbesondere IO² ohm cm bis 10¹ ohm cm.

Der in der Anmeldung verwendete Begriff »Oberflächenwiderstand« ist unter »Definitionen 5.3« auf Seite 93 der ASTM (Bestimmung D-257, genehmigt 1972) definiert und wird mit dem in Fig. 2 auf Seite 102 gezeigten Gerät gemessen.

Der Begriff »Durchgangswiderstand« ist unter »Definitionen 5.2« auf Seite 93 der ASTM (Bestimmung D-257) definiert und wird mit dem in Fig.4 auf Seile 104 gezeigten Gerät gemessen.

Das Metallpulver wird in einer Kunstharzmatrix in einer solchen Menge dispergiert, daß die entstehende, nichtaufzeichnende Kunstharzschicht die vorstehend beschriebenen Werte für den Oberflächenwiderstand und dcH DüTChgafigSWidcfSiäfid hut. Die menge des Metallpulvers kann daher in einem weiten Bereich variiert werden, je nach Typ, Teilchendurchmesser und -form usw. des Metalls. Im allgemeinen beträgt die Menge des Metallpulvers wenigstens 20 Gew.-Teile, vorzugsweise 30 bis 2000 Gew.-Teile, insbesondere 40 bis 1000 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes.

Das die Kunstharzmatrix, in der das Metallpulver dispergiert wird, bildende Kunstharz kann irgendein thermoplastisches oder wärmehärtbares Kunstharz sein, aus dem Folien geformt werden können und das elektrisch isolierend wirkt (mit einem Durchgangswiderstand von im allgemeinen wenigstens IO⁷ ohm cm). Im allgemeinen ist für die Matrix ein Kunstharz vorzuziehen, das zur Bindung dei Metallpulvers gut geeignet ist und unter Bildung von Bahnen oder Folien mit hoher mechanischer Festigkeit, Flexibilität und hoher Steifigkeit verformt werden kann.

Beispiele für geeignete Kunstharze, die erfindungsgemaß verwendet werden können, sind thermoplastische Kunstharze wie Polyolefine (z. B. Polyäthylen oder Polypropylen), Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat Celluloseacetat, Polyvinylacetat, Polystyrol, Polymethylacrylat, Polymethylmethacrylat, Polyacrylnitril, thermoplastische Polyester, Polyvinylalkohol und Gelatine, und wärmehärtbare Kunstharze wie wärmehärtbart Polyester, Epoxyharze und Melaminharze. Vorzugsweise werden die thermoplastischen Kunstharze verwendet, dabei sind Polyäthylen, Polyvinylacetat Celluloseacetat, thermoplastische Polyester und Polyvinylchlorid besonders vorzuziehen.

fn bekannter Weise können dem Kunstharz nach Bedarf Zusatzstoffe wie Weichmacher, Füllmaterialien, Gleitmittel, Stabilisatoren, Antioxidantien oder Formeinsprflhmittel beigegeben werden, um seine Verformbarkeit, Lagerbeständigkeit, Plastizität, Klebrigkeit, Schlüpfrigkeit usw. zu erhöhen.

Beispiele für die Weichmacher sind Dioctylphthalat, Dibutylphthalat, Dicaprylphthalat, Dioctyladipat, Diisobutyladipat, Triäthylenglykol-di-2-äthyIbutyrat, Sebacinsäuredibutylester, Azelainsäuredioctylester und Triäthylhexylphosphat, die allgemein als Weichmacher für Kunstharze verwendet werden. Die Weichmacher-

menge kann in einem weiten Bereich variiert werden, sie ist z. B. vom Kunstharztyp und vom Typ des Weichmachers cbhängig. Im allgemeinen setzt man Weichmacher in einer Menge von höchstens 150 Gew.-Teilen, vorzugsweise bis zu 100 Gew.-Teile, pro -. 100 Gew.-Teile des Kunstharzes ein. Die optimale Men^c an Weichmacher beträgt nicht mehr als 80 Gew.-Tiile pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes.

Beispiele für Füllmaterialien sind feine Pulver, bestehend aus Calciumoxid, Magnesiumoxid, Natrium- in carbonat, Kaliumcarbonat, Strontiumcarbonat, Zinkoxid, titanoxid, Bariumsulfat, Lithopone, basischem Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Kieselerde oder Kaolin. Sie können entweder für sich oder als Mischung von zwei oder mehr Pulvern verwendet werden. ι ί

Die Menge an Füllmaterial ist nicht entscheidend und kann über einen weiten Bereich variiert werden, je nach dem Typ des Kunstharzes, des Füllmeterials usw. Die Menge beträgt im allgemeinen bis zu lOOO Gew.-Teile, vorzugsweise nicht mehr als 500 Gew.-Teile, insbeson- .'ι ι dere bis zu 200 Gew.-Teilen.

Die aus dem Metallpulver enthaltenden Kunstharz mit der vorstehend beschriebenen Zusammensetzung bestehende nichtaufzeichnende Schicht kann auf die Aufzeichnungsoberfläche eines Entladungsaufzeich- r> nungsmaterials als Verbundschicht laminiert werden, oder sie kann in Folien- oder Bahnform als separate, unabhängige Schicht auf die Aufzeichnungsoberfläche des Aufzeichnungsmaterials gelegt sein. Die Dicke der nichtpufzeichnenden Schicht ist nicht entscheidend und i" kann über einen weiten Bereich variiert werden. Im allgemeinen zieht man eine Dicke von wenigstens 3 μΐη vor. Wenn die nichtaufzeichnende Schicht zu dick ist, erhöht sich der Stromverbrauch. Die nichtaufzeichnende Schicht ist daher vorteilhafterweise dünner als etwa r> 100 μπι, ihre Dicke beträgt geeigneterweise 5 μπι bis 60 μπι. In befriedigender Weise verbessernde Effekte können erzielt werden mit einer Dicke von etwa 10 (im bis 40 μπι.

Das Metall enthaltende Kunstharz kann in Form der w Lösung oder Guspension in einem Lösungsmittel, in dem sich das Kunstharz löst, z. B. in Ketonen wie Cyclohexanon oder Aceton, in Alkoholen wie Äthylalkohol oder Propylalkohol, in Äthern wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, in halogenierten Kohlenwasserstoffen 4-> wie Tetrachioräthan oder Chlorbenzoi, in Dimethylformamid oder in Wasser, direkt auf die aufzeichnende Oberfläche eines Entladungsaufzeichnungsmaterials aufgebracht werden. Das Metall enthaltende Kunstharz kann auch in Form einer Schmelze vi aufgebracht werden. Alternativ kann das Metall enthaltende Kunstharz unter Bildung einer Bahn oder eines Films durch bekannte Verfahren wie durch Strangpressen aus der Schmelze, durch Gießen aus der Lösung oder aus der Emulsion oder durch Kalandern « verformt werden, und es kann mit der Aufzeichnungsoberfläche eines Entladungsaufzeichnungsmaterials verbunden oder auch einfach nur auf dieses aufgelegt werden.

Bei der Herstellung der nichtaufzeichnenden Kunstharzbahn oder -folie werden, je nach der Herstellungsmethode, verschiedene Mengen des Metallpulvers benötigt, um den gewünschten Durchgangswiderstand zu erreichen. Wenn die Bahn oder die Folie z. B. nach einem Gießverfahren hergestellt werden, beträgt die fa5 Metallmenge pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes bei Aluminium 30 bis 80 Gew.-Teile, bei Kupfer 80 bis 200 Gew.-Teile, bei Eisen 100 bis 200 Gew.-Teile und bei Zink 250 bis 600 Gew.-Teile. Beim Verformen aus der Schmelze unter Verwendung einer Walze beträgt die geeignete Metallmenge bei Kupfer 200 bis 600 Gew.-Teile und bei Zink 400 bis 800 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung ist, mit Ausnahme der vorstehend beschriebenen Verwendung einer nichtaufzeichnenden Schicht, schon bekannt und kann für jeden Typ eines Entladungsaufzeichnungsmaterials angewandt werden, das eine Aufzeichnung unter Ausnutzung des Durchschlags elektrischer Entladung mit Hilfe eines Entladungsaufzeichnungsstiftes erlaubt. Z. B. kann es mit Erfolg auf die in der US-PS 26 64 043, in den japanischen Patentschriften 14 031/76, 8200/67 und 28080/70 und in den japanischen Offenlegungsschriften 20833/76 und 102643/73 beschriebenen Entladungsaufzeichnunfismaterialien angewandt werden.

Nachstehend werden einige typische Ausbildungsarten von Entladungsaufzeichnungsmaterialien aufgezeigt, die für die Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren besonders geeignet sind.

1. Ein Entladungsaufzeichnungsmaterial, das aus einer leitfälligen Grundbahn (b), die 30 bis 40 Gew. % Carbon-Black enthält, einer halbleitenden Aufzeichnungsschicht (c), die eine Dicke von etwa 10 μηι hat und die auf der Oberfläche der leitfähigen Grundbahn (b) durch Aufbringen eines weißen Pigments aus einem Metalloxid wie Titanoxid, reduziertem Titanoxid oder Zinkoxid unter Verwendung eines Bindemittels wie Gelatine oder eines Vinylharzes ausgebildet wurde, und einer Schicht eines feinen Aluminiumpulvers (a), die auf der Rückseite der Grundbahn (b) aufgebracht wurde, um die Beschmutzung der Hände und anderer Gegenstände zu verhindern, besteht. Dieses Entladungsaufzeichnungsmaterial ist auch in einer abgewandelten Form erhältlich, bei der sich auf der Rückseite anstelle der Schicht (a) auch eine halbleitende Aufzeichnungsschicht befindet.

2. Ein Entladungsaufzeichnungsmaterial, das aus einem gewöhnlichen Blatt Papier (a), einer auf der Oberfläche des Papiers (a) ausgebildeten leitfähigen Schicht (b), die Carbon-Black enthält und eine Dicke von etwa 10 μιη bis 30 μπι hat, und einer halbleitenden Aufzeichnungsschicht, ähnlich wie die Schicht (c) im vorstehend beschriebenen Beispiel 1, die auf der Oberfläche der Schicht (b) ausgebildet ist, besteht.

3. Ein Entladungsaufzeichnungsmaterial, das aus einem gewöhnlichen Blatt Papier (a), einer isolierenden, schwarzen Schicht (b) aus einem Harz, in das zur Färbung eine sehr geringe, zu keiner wesentlichen Erhöhung der Leitfähigkeit führende Menge an Carbon-Black oder ein Farbstoff eingemischt worden ist, einer dünnen Schicht (c) von im Vakuum abgeschiedenem Aluminium auf der Schicht (b), wobei die Schicht (c) eine Dicke von etwa 60 nm bis 100 nm hat, und einer halbleitenden Aufzeichnungsschicht (d) aus Zinkoxid, die auf der Oberfläche der Schicht (c) ausgebildet ist, besteht Ein hoher Weißgrad kann mit einer sehr dünnen (einige μπι), oberflächlichen Aufzeichnungsschicht (d) erzielt werden, da die schwarze Isolierschicht mit einem dünnen Film von Aluminium bedeckt ist und die Aluminiumschicht eine hohe optische Reflexion aufweist.

Der Mechanismus der Farbausbildung ist bei diesen Entladungsaufzeichnungsmaterialien mit folgenden Umständen verbunden:

1. Die oberflächliche Aufzeichnungsschicht wird, je

ίο

nach der Größe von Aufzeichnungsspannung und -strom teilweise oder ganz unter Freilegung der schwarzen Schicht entfernt.

2. Die oberflächliche Aufzeichnungsschicht wird, je nach der Größe von Aufzeichnungsspannung und -strom teilweise oder ganz zu Metall reduziert oder zersetzt und so in ein geschwärztes Produkt umgewandelt.

3. Da das Carbon-Black in der Carbon-Black-Schicht elektrisch geladen ist, wird es elektronisch in Richtung der Aufzeichnungselektrode gezogen und wanderl an die Oberfläche.

Die Aufzeichnung führt augenblicklich zu einem dauerhaften Aufzeichnungsbild, wobei auch eine Aufzeichnung in Halbtönen erzielt werden kann.

Erfindungsgemäß wird die ein metallhaltiges Kunstharz enthaltende, nichtaufzeichnende Schicht auf die Aufzeichnungsoberfläche eines Entladungsaufzeich-

nt te» rmo»ncio Ic· nnfnnU» ttt

Auf der Un'erstUtzungsplatte 5 wird die Aufzeichnungsoberfläche des Entladungsaufzeichnungsmaterials 2 von der Folie oder Bahn 7 bedeckt. Ein zu der Entladungsaufzeichnungseinrichtung gehörender Entladungsaufzeichnungsstift 12 und eine Rückführelektrode 14 werden mit der zugeführten Bahn oder Folie 7 auf der Unterstützungsplatte 5 in Berührung gebracht. Ein dem gewünschten Bild entsprechendes elektrisches Signal wird aus einer Aufzeichnungsstromquelle 13 dem Entladungsaufzeichnungsstift 12 zugeführt und zur Entladung gebracht, während die Bahn durch den Entladungsaufzeichnungsstift 12 abgetastet wird. Auf diese Weise wird zur Durchführung der Entladungsaufzeichnung auf dem Entladungsaufzeichnungsmaterial 2 die Aufzeichnungsschicht des Entladungsaufzeichnungsmaterials 2 durch die metallpulverhaltige Kunsiharz'olie oder -bahn 7 hindurch durchschlagen. Das En;ladungsaufzeichnungsmaterial 2, auf dem die Aufzeich-

zeichnung durch die nichtaufzeichnende Schicht hindurch mit Hilfe des Abtastvorgangs eines Entladungsaufzeichnungsstiftes geschieht.

Der Aufzeichnungsvorgang mittels elektrischer !Entladung kann in bekannter Weise durchgeführt werden, daher werden die Einzelheiten in der Beschreibung weggelassen.

Bei der Durchführung der Entladungsaufzeichnung, insbesondere der kontinuierlichen Entladungsaufzeichnung, bewegt man oft das Entladungsaufzeichnungsmaterial im rechten Winkel zur Abtastrichtung des Ent ladungsauf Zeichnungsstiftes.

Das Verfahren der kontinuierlichen Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung unter Bewegung des Entladungsaufzeichnungsmaterials kann auch erfindungsgemäß angewandt werden. In einer Ausführungsform der Erfindung kann die nichtaufzeichnende Schicht in Form einer separaten Folie oder Bahn auf das Entladungsaufzeichnungsmaterial gelegt werden, wobei die Entladungsaufzeichnung unter Bewegung des Entladungsaufzeichnungsmaterials und der nichtaufzeichnenden Folie oder Bahn in der gleichen Richtung durchgeführt wird. Mar kann hierbei das Entladungsaufzeichnungsmaterial mit größerer Geschwindigkeit als die nichtaufzeichnende Bahn bewegen. Für die relativen Bewegungsgeschwindigkeiten von Entladungsaufzeichnungsmaterial und nichtaufzeichnenHer B-?hn giht e$ keine genau festgelegte Beschränkung. Wünschenswerterweise übersteigt jedoch die Bewegungsgeschwindigkeit des Entladungsaufzeichnungsmaterials nicht das lOOOfache der Bewegungsgeschwindigkeit der nichtaufzeichnenden Bahn. Im allgemeinen beträgt sie das 5- bis 500fache der Bewegungsgeschwindigkeit der nichtaufzeichnenden Bahn, für die praktische Anwendung ist eine 10- bis 5Ofache Geschwindigkeit vorzuziehen.

Ein bestimmtes Verfahren zur Durchführung der Entladungsaufzeichnung unter Bewegung des Entladungsaufzeichnungsmaterials und der nichtaufzeichnenden Bahn in der gleichen Richtung bei verschiedenen Geschwindigkeiten ist in F i g. 1 der beigefügten Zeichnungen dargestellt.

Unter Bezug auf F i g. 1 werden ein Entladungsaufzeichnungsmaterial 2 und eine metallpulverhaltige nichtaufzeichnende Kunstharzfolie oder -bahn 7 gleichzeitig der Unterstützungsplatte 5 einer Entladungsaufzeichnungseinrichtung von einer Aufgabewalze ? bzw. einer Aufgabewalze 6 zugeführt, wobei die Autgabewaize 6 oberhalb der Aufgabewalze 1 liegt und parallel zu ihr ist.

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wird von einem Führungswalzenpaar 3 aufgenommen und durch einen Abschneider 4 auf die gewünschte Längen zugeschnitten. Das Aufzeichnungsmaterial wird dann gesammelt.

Die Kunstharzfolie oder -bahn 7 kann inzwischen über eine Führungswalze 10 von einer Aufrollwalze U aufgenommen werden. Bei dem vorstehend beschriebenen Verfahren können die relativen Bewegungsgeschwindigkeiten von Entladungsaufzeichnungsmaterial 2 und metallpulverhaltiger Kunstharzfolie oder -bahn 7 auf der Unterstützungsplatte 5 auf leichte Weise verändert werden, indem man die Aufnahmegeschwindigkeit des Entladungsaufzeichnungsmaterials 2 durch die Führungswalzen 3 und die Aufrollgeschwindigkeit der Folie oder Bahn 7 durch die Aufrollwalze 11 reguliert.

Bei einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur kontinuierlichen Entladungsaufzeichnung unter Bewegung eines Entladungsaufzeichnungsmaterials kann die Aufzeichnung durchgeführt werden, während man die nichtaufzeichnende Schicht in einer Richtung bewegt, d'e von der Bewegungsrichtung des Entladungsaufzeichnungsmaterials verschieden ist. Die nichtaufzeichnende Schicht kann in jedem gewünschten Winkel zur Bewegungsrichtung des Entladungsaufzeichnungsmaterials bewegt werden, doch üct vorzugsweise Hie Bewegungsrichtung der nichtaufzeichnenden Schicht im rechten Winkel zur Bewegungsrichtung des Entladungsaufzeichnungsmaterials. Man kann für die Bewegung der nichtaufzeichnenden Schicht eine höhere Geschwindigkeit wählen als die Bewegungsgeschwindigkeit des Entladungsaufzeichnungsmaterials. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, wenn die Geschwindigkeit der nichtaufzeichnenden Schicht nicht mehr als das lOOfache der Bewegungsgeschwindigkeit des Entladungsaufzeichnungsmaterials beträgt. Sie beträgt vorzugsweise das 10 bis 50fache, insbesondere das 2- bis 20fache der Geschwindigkeit des Entladungsaufzeichnungsmaterials.

Ein besonderes Verfahren zur Durchführung der Entladungsaufzeichnung unter Bewegung der nichtaufzeichnenden Schicht in einer Richtung im rechten Winkel zum Entladungsaufzeichnungsmaterial ist in F ig. 2 dargestellt.

Bezogen auf Fig.2 wird ein Entladungsaufzeichnungsmaterial 2 von einer Aufgabewaize i einem Führungsrollenpaar 3 über die Unterstützungsplatte 5 einer Entladungsaufzeichnungsvorrichtung zugeführt.

Inzwischen wird eine metallpulverhaltige Kunstharzfolie oder -bahn 7 in Bandform von einer seitlich zur Unterstützungsplatte 5 im rechten Winkel zur Bewegungsrichtung des EntladungsaufzeichnungsmatTrials 2 befindlichen Aufgabewalze 6 zugeführt, so daß die Folie oder die Bahn 7 auf der Aufzeichnungsoberfläche des Entladungsaufzeichnungsmaterials 2 liegt und dieses im rechten Winkel überkreuzt. Schließlich wird die Folie oder Bahn 7 auf eine Aufrollwalze 11 aufgerollt. Ein Entladungsaufzeichnungsstift 12 und eine Rückführelektrode 14 werden auf der Unterstützungsplatte 5 mit der Oberfläche der Folie oder Bahn 7 in Berührung gebracht. Ein elektrisches Signal, das dem gewünschten Bild entspricht, wird von der Aufzeichnungsstromquelle 13 ausgeschickt und durch die Folie oder Bahn 7 hindurch an das Entladungsaufzcichnungsmaterial 2 angelegt und führt so zur Entladungsaufzeichnung auf dem Entladungsaufzeichnungsmaterial 2.

i vja.> ntuiuuitg:)-von IO⁵ ohm bis IO⁶ ohm und einem Durchgangswiderstand von 10'ohm cm bis lOOhm cm, die durch elektrische Entladung durchschlagbar ist,

b) eine nichtaufzeichnende Schicht wie vorstehend besenrieben, die auf eine Oberfläche der halbierenden Kunstharzschicht a) laminiert ist, und

c) eine leitfähige Schicht mit einem Oberflächenwiderstand von nicht mehr als 10⁴ ohm und einem Durchgangswiderstand von nicht mehr als 10² ohm cm, die auf die andere Oberfläche der halbleitenden Kunstharzschicht a) laminiert ist.

Das erfindungsgemäße Verbundmaterial für die Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung ist ein neuartiges, aus drei Schichten bestehendes Entladungsaufzeichnungsmaterial, das man durch Laminieren einer erfindungsgemäß durch Dispersion eines Metallpukers in einer Kunstharzmatrix hergestellten, nichtaufzeichnenden Schicht b) auf die Oberfläche einer halbleiten-

ivui lauten /

gemäße Verfahren im wesentlichen dadurch charakterisiert, daß die Fntladungsaufzeichnung auf ein Eniladungsaufzeichnungsmaterial durch eine nichtaufzeichnende Schicht, die aus einem metallpulverhaltigen Kunstharz besteht und auf der Aufzeichnungsoberfläche des Aufzeichnungsmaterials liegt oder auf die Aufzeichnungsoberfläche des Aufzeichnungsmaterials aufgetragen ist, hindurch durchgeführt wird. Da die aus einem metallpulverhaltigen Kunstharz bestehende, nichtaufzeichnende Schicht eine ungewöhnliche elektrische Anisotropie hat, durchbricht die mittels eines Entladungsaufzeichnungsstiftes durch die nichtaufzeichnende Schicht hindurch entladene Elektrizität nicht die nichtaufzeichnende Schicht, sondern nur den Teil des Entladungsaufzeichnungsmaterials, der sich unmittelbar unter dem Aufzeichnungsstift befindet.

Da nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die Oberfläche des Entladungsaufzeichnungsmaterials durch die nichtaufzeichnende Schicht, die bei der Entladung nicht durchbrochen wird, bedeckt ist, verbreitet sich kein zur Zeit der Entladungsaufzeichnung entstehender unangenehmer Geruch, und das Verstreuen von Ruß und einem färbenden Agens wie Carbon-Black wird vollständig verhindert. Die Verschmutzung der Umgebung durch unangenehmen Geruch, Ruß und färbende Substanzen kann daher IfQniroliiprt WPrH^n₁ und die Verunreinigung des Entladungsaufzeichnungsstiftes kann auch verhindert werden. Es gibt dadurch viel weniger Probleme mit der Kontrolle und Instandhaltung des Entladungsaufzeichnungsstiftes. Außerdem können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren deutliche Aufzeichnungen von hoher Zuverlässigkeit erhalten werden.

Da der Aufzeichnungsstift nicht in direkten Kontakt mit der Oberfläche des Entladungsaufzeichnungsmaterials kommt, hat das erfindunsgemäße Verfahren den Vorteil, daß die Oberfläche des Entladungsaufzeichnungsmaterials durch die Abtastspur des Aufzeichnungsstiftes nicht verletzt werden kann.

Unter Ausnutzung der vorstehend beschriebenen Vorteile, die sich aus der Benutzung einer aus einem Metallpulver enthaltenden Kunstharz bestehenden, nichtaufzeichnenden Schicht ergeben, kann ein erfindungsgemäßes Verbundmaterial für die Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung hergestellt werden, gekennzeichnet durch

a) eine halbleitende, durch Dispersion eines leitfähigmachenden Agens in einer Kunstharzmatrix hergestellte Kunstharzschicht mit einem Oberflächenwiderstand nungsmaterials hergestellt hat, wobei das Entladungsaufzeichnungsmaterial aus der halbleitenden Kunstharzschicht a) und der leitfähigen Schicht c) besteht.

Die Dicke der metallpulverhaltigen KunsiharzschicHt b) ist nicht entscheidend und kann in einem weiten Bereich variiert werden. Die Schichtdicke beträgt gewöhnlich mindestens 3 μίτι. Auch die Obergrenze der Schichtdicke ist nicht genau festgelegt, doch nimmt man dafür vorteilhafterweise aus dem vorstehend angeführten Grund einen Wert von 100 μίτι an. Vorzugsweise beträgt die Schichtdicke 5 μττι bis 60 μτη. insbesondere 10 μιτι bis 40 μιη.

Die halbleitende Kunstharzschicht a), die auf die Metallpulver enthaltende Kunstharzschicht laminert ist. wird durch die Entladung durchbrochen. Schicht a) hat einen Oberflächenwiderstand von vorzugsweise 10^;ohm bis 10ⁿohm, insbesondere 10" ohm bis 10''ohm, und einen Durchgangswiderstand von vorzugsweise 10^Johm cm bis 10" ohm cm, insbesondere 10⁵ ohm cm bis 10" ohm cn.

Die Kunstharzmatrix, die als Substrat Tür die halbleitende Kunstharzschicht a) dient, kann aus den Stoffen ausgewählt werden, die vorstehend im Zusammenhang mit der Herstellung der aus einem netallpulverhaitigen Kunstharz bestehenden, nichtaufzeichnenden Schicht beschrieben worden sind. Die thermoplastischen Kunstharze sind besonders "eei^net unc* Polyäthylen. Celluloseacetat und Polyvinylacetat werden vorteilhafterweise verwendet. Das Kunstharz kann nach Bedarf Zusatzstoffe von der vorstehend beschriebenen Art wie Weichmacher und Füllmaterialien in den beschriebenen Mengen enthalten.

Wenn ein Füllstoff, der eine andere, im aligemeinen eine niedrigere Leitfähigkeit als das leitfähigmachende Agens hat, in der halbleitenden Kunstharzschicht a) enthalten ist, kommt es zu einer schärfer begrenzten Durchschlagung der halbleitenden Kunstharzschicht a) durch die Entladung, wodurch man ein deutlicheres Aufzeichnngsbild mit einem höheren Kontrast erhalten kann. Geeignete Füllstoffe dieser Art sind feine Pulver, bestehend aus anorganischen Substanzen wie Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Strontiumcarbonat, Titanoxid, Bariumsulfat, Lithopone, basischem Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Kieselerde, Kaolinton oder Zinkoxid. Die genannten Stoffe können einzeln oder als Mischung von zwei oder mehr Pulvern verwendet werden. Besonders geeignet sind Titanoxid und Calciumcarbonat. Der durchschnittli- , ehe Teilchendurchmesser des Füllstoffs beträft im

allgemeinen höchstens 10 μπι, vorzugsweise nicht mehr als 5 μπι, insbesondere 2 μπι bis D₁I μπι. Die Menge an Füllstoff kann über einen weiten Bereich variiert werden, je nach dem Typ des Kunstharzes usw. Im allgemeinen ist eiae Menge vor. 10 bis 2000 Gew.-Teilen, -, vorzugsweise von 20 bis 1000 Gew.-Teilen, insbesondere von 50 bis 400 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes geeignet

Das zum Zweck der Erzielung der Halbleitereigenschaft in dem Kunstharz zu dispergierende, leitfähigma- in chende Agens kann aus allen Materialien ausgewählt werden, die leitfähig sind und der Kunstharzschicht die vorstehend beschriebenen Werte für den Oberflächenwiderstand und den Durchgangswiderstand verleihen. Die geeigneten leitfähigmachenden Agentien haben im ι > allgemeinen einen unter einem Druck von 49 bar gemessenen spezifischen Widerstand von nicht mehr als 10* ohm cm. Beispiele für solche leitfähigmachenden Agentien sind Carbon-Blacks, Metalle wie Gold, Silber, Nickel, Molybdän, Kupfer, Aluminium, Eisen oder :o leitfähiges Zinkoxid (Zinkoxid, das mit 0,03 Gew.-% bis 2,0 Gew.-%, vorzugsweise mit 0,05 Gew.-% bis 1,0 Gew.-°/o, bezogen auf das Zinkoxid, eines anderen Metalls wie Aluminium, Gallium, Germanium, Indium, Zinn, Antimon oder Eisen dotiert worden ist), leitfähige, metallhaltige Verbindungen wie Kupfer-(I)-Jodid, Zinn (IV)-Oxid, Metazinnsäure oder Zeolithe. Von diesen Stoffen sind Carbon-Blacks, Silber, Nickel, Kupfer-(I)-Jodid, leitfähiges Zinkoxid, insbesondere Carbon-Blacks und leitfähiges Zinkoxid, vorzuziehen. Besonders in vorzuziehen sind Carbon-Blacks, die gleichzeitig als färbende Agentien wirken.

Je nach der Herstellungsmethode unterscheiden sich Carbon-Blacks etwas in der Leitfähigkeit Allgemein können Acetylenruß, Ofenruß und Thermalruß verwen- r> det werden.

Das Ieitfähigmachende Agens wird normalerweise in der Form eines feinen Pulvers in der Kunstharzmatrix dispergiert. Der durchschnittliche Teilchendurchmesser des leitfähigmachenden Agens beträgt höchstens 10 μπι, vorzugsweise nicht mehr als 5 μπι, insbesondere 2 μπι bis 0,005 μπι. Bei Verwendung eines Metallpulvers als leitfähigmachendes Agens wird es vorzugsweise in Form von Mikrokügelchen, Mikrobröckchen oder in dendritischer Form eingesetzt. Nun neigt eine Kunst- 4> harzschicht, in der Metallpulver dispergiert ist, zur elektrischen Anisotropie, wenn der Teilchendurchmesser 0,2 μπι überschreitet. Daher sollte, wenn man bei der Herstellung der halbleitenden Kunstharzschicht a) oder der leitfähigen Schicht c) Metallpulver der vorstehend beschriebenen Form als leitfähigmachendes Agens einsetzt, die Teilchengröße des Metallpulvers höchstens 03 μηι, vorzugsweise nicht mehr als 0,2 μπι, insbesondere 0,15 μπι bis 0,04 μπι betragen. Auch schuppenförmige oder nadeiförmige Pulver können verwendet werden, r> doch sollte man sie in Kombination mit Pulvern der vorstehend beschriebenen Formen einsetzen.

Je nach Leitfähigkeit des leitfähigmachenden Agens usw. kann die Menge des leitfähigmachenden Agens, die dem Kunstharz zugesetzt wird, über einen sehr weiten so Bereich variiert werden. Ausreichend ist eine Menge, die den Oberflächenwiderstand und den Durchgangswiderstand der halbleitenden Kunstharzschicht a) in die vorstehend beschriebenen Bereiche bringt. Carbon-Blacks werden z. B. im allgemeinen in einer Menge von tr, 1 bis 300 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 2 bis 200 Gew.-Teilen, insbesondere von 3 bis 150 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes eingemischt. Die anderen leitfähigmachenden Agentien werden im allgemeinen in einer Menge von 3 bis 500 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 5 bis 400 Gew.-Teilen, insbesondere von 10 bis 300 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Kunstharze«; eingesetzt

Die Dicke der halbleitenden Kunstharzschicht a) ist nicht entscheidend und kann über einen weiten Bereich variiert werden, je nach der Vervendungsart des Endproduktes usw. Die Dicke beträgt im allgemeinen mindestens 2 μπι, vorzugsweise 3 μιη bis 50 μπι, insbesondere 5 μιη bis 20 μπι.

Die leitfähige Schicht c) spielt eine wichtige Rolle, indem sie den Durchschlag der elektrischen Entladung dadurch mit hoher Genauigkeit ablaufen läßt, daß sie den durch die halbleitende Kunstharzschicht fließenden Strom in einem Punkt zusammenfließen läßt, der sich unmittelbar unterhalb des Entladungsaufzeichnungsstiftes befindet Die leitfähige Schicht c) hat einen Oberflächenwiderstand von vorzugsweise nicht mehr als 5 χ 10³ohm, insbesondere von 10-' ohm bis 2 χ 10'ohm, und einen Durchgangswiderstand von vorzugsweise nicht mehr als 50 ohm cm, insbesondere nicht mehr als 20 ohm cm.

Die leitfähige Schicht c) mit den vorstehend beschriebenen Widerstandseigenschaften kann eine leitfähige Kunstharzschicht, die aus einem thermoplastischen oder wärmehärtbaren Kunstharz mit einem darin dispergierten, leitfähigmachenden Agens besteht, eine im Vakuum abgeschiedene Metallschicht oder eine Schicht aus einer Metallfolie sein.

Das thermoplastische oder wärmehärtbare Kunstharz, das zur Herstellung der leitfähigen Schicht c) verwendet werden kann, kann auch aus den Kunstharzen ausgewählt werden, die vorstehend im Zusammenhang mit der nichtaufzeichnenden Schicht beschrieben worden sind. Vorteilhafterweise verwendet man davon die thermoplastischen Kunstharze, insbesondere Polyäthylen, Celluloseacetat und Polyvinylacetal. Die in dem Kunstharz zu dispergierenden, leitfähigmachenden Agentien können aus denjenigen ausgewählt werden, die vorstehend im Zusammenhang mit der halbleitenden Kunstharzschicht beschrieben worden sind. Besonders geeignet sind Carbon-Blacks und Metallpulver.

Die leitfähigmachenden Agentien werden in Mengen zugesetzt, die der Kunstharzschicht c) die vorstehend beschriebenen Eigenschaften bezüglich des elektrischen Widerstandes verleihen. Die Mengen sind sehr verschieden, je nach dem Typ des leitfähigmachenden Agens. Carbon-Blacks werden z. B. in einer Menge von im allgemeinen mindestens 10 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 20 bis 200 Gew.-Teilen, insbesondere von 30 bis 100 Gew.-Teilen eingesetzt Die anderen leitfähigmachenden Agentien, insbesondere Metallpulver, werden in einer Menge von mindestens 50 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 100 bis 600 Gew.-Teilen, insbesondere von 150 bis 400 Gew.-Teilen, in beiden Fällen, pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes, verwendet

Falls benötigt, kann die leitfähige Kunstharzschicht die vorstehend beschriebenen Zusatzstoffe wie Weichmacher und Füllmaterialien in den beschriebenen Mengen enthalten.

Die Dicke der leitfähigen Kunstharzschicht ist nicht entscheidend und kann weitgehend variieren, je nach der Verwendungsart des Endprodukts usw. Die Schichtdicke beträgt im allgemeinen mindestens 3 μπι, vorzugsweise 3 μπι bis 50 μπι, insbesondere 5 μπι bis 20 μπι.

Die leitfähige Schicht c) kann eine im Vakuum

abgeschiedene Metallschicht sein. Besondere Beispiele für die Metalle sind Aluminium, Zink, Kupfer, Silber und Gold. Von diesen Metallen ist Aluminium besonders geeignet

Auch die Dicke der im Vakuum abgeschiedenen s Metallschicht ist nicht genau Festgelegt Im allgemeinen beträgt sie mindestens 4nm, vorzugsweise 10 nm bis 300 nm, insbesondere 20 nm bis 100 nm. Die Metallschicht c) kann nach einer bekannten Vakuumabscheidungsmethode für Metalle auf eine Oberfläche der halbleitenden Kunstharzschicht a) aufgebracht werden.

Die leitfähige Schicht c) kann auch eine dünne Metallfolie, z. B. eine Aluminiumfolie sein. Sie kann auf eine Oberfläche der halbleitenden Kunstharzschicht a) z.B. durch Verkleben oder Plattieren aufgebracht werden.

Wenn man mit dem erfindungsgemäßen Verbundmaterial eine Aufzeichnung durch Übertragung von Bildern mittels elektrischer Entladung, nachstehend als Übertragungsaufzeichnung bezeichnet, beabsichtigt, kann wenigstens eine der Schichten a) (halbleitende Kunstharzschicht) und c) (leitfähige Kunstharzschicht) eine färbende Substanz enthalten. Geeignete Färbesubstanzen sind Carbon-Blacks, anorganische oder organische Pigmente und anorganische oder organische Farbstoffe.

Carbon-Black hat eine sehr gute Leitfähigkeit und dient sowohl als färbende Substanz als auch als Ieitfähigmachendes Agens, wie vorstehend festgestellt wurde. Auf diese Weise ist es, wenn die halbleitende Kunstharzschicht oder die leitfähige Kunstharzschicht als Ieitfähigmachendes Agens schon Carbon-Black enthalten, nicht notwendig, noch eine weitere färbende Substanz zuzugeben. Die Beigabe einer weiteren geeigneten färbenden Substanz ist natürlich erlaubt κ

Beispiele für andere Pigmente als Carbon-Black sind anorganische Pigmente wie Nickelgelb, Titangelb, Cadmiumgelb, Zinkgelb, Ocker, Cadmiumrot, Preußischblau, Ultramarinblau, Zinkweiß, Bleisulfat, Lithopone, Titanoxid, schwarzes Eisenoxid Chromorange, Chromzinnober, rotes Eisenoxid, Mennige und Vermilion und organische Pigmente wie Anilinschwarz (C I. Pigment Black 1, CF. 50440); Hansagelb 1OG (CI. Pigment Yellow 3, CI. 11710); Benzidingelb G (CI. Pigment Yellow 12, C1.21090); Benzidingelb GR (C. I. Pigment Yellow 13, CI. 21100); Hansagelb 5G (CI. Pigment Yellow 5, CI. 11660); Benzidinorange (C. I. Pigment Orange 13, C 1.21110); Orange II Ba-Lack (C. I. Pigment Orange 17,CI. 15510); Permanentorange GTR (CI. Pigment Orange 24, CI. 12305); Pararot (CI. Pigment Red 1, CI. 12070); Permanentrot F2R (C I. Pigment Red 2, CI. 12310); Uckrot 4R (C I. Pigment Red 3, C1.12120); Brilliantechtscharlach (C. I. Pigment Red 22, CI. 12315); Uckrot C (C I. Pigment Red 53 (Ba-Uke), C1.15585); Rhodamin B-Uck (C I. Pigment Violet 1, CI. 45170); Chinacridonrot (CI. Pigment Violet 19, C1.46500); Phthalocyaninblau (C I. Pigment Blue 15, CI. 74160); Indanthrenbiau RS (C I. Pigment Blue 4, C1. 69800); Phthalocyaningrön (C I. Pigment Green 7, C. L 74260) und Grüngold (C. I. Pigment Green ω 10. C1.127751

Beispiele für geeignete Farbstoffe sind unlösliche Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Thioindigofarbstoffe, Chinolinfarbstoffe und Indanthrenfarbstoffe.

Je nach der auf dem Übertragungsaufzeichnungs- bzw. Bildempfangsblatt gewünschten Farbe können die beschriebenen Pigmente und Farbstoffe entweder allein oder in Kombination miteinander verwendet werden.

Je nach dem Typ, der Farbintensität usw. der färbenden Substanz kann die Pigment- oder Farbstoffmenge über einen weiten Bereich variiert werden. Die Menge beträgt im allgemeinen wenigstens 1 Gew.-Teil, vorzugsweise 2 bis 1000 Gew.-Teile, insbesondere 3 bis 500 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes.

Wenn das Pigment oder der Farbstoff sowohl in die halbleitende Kunstharzschichit a) als auch in die leitfähige Kunstharzschicht c) eingemischt werden soll, verwendet man wünschenswerterweise Pimente oder Farbstoffe mit identischer Farbe oder Farben aus der gleichen Serie.

Das erfindungsgemäße Verbundmaterial kann nach bekannten Verfahren, z. B. durch Extrusion aus der Schmelze, durch Beschichtung aus der Schmelze, durch Kalandern aus der Schmelze, durch ein Gießverfahren aus der Lösung oder aus der Emulsion oder mittels einer Kombination dieser Verfahren hergestellt werden.

Das vorstehend beschriebene, erfindungsgemäße Verbundmaterial ist als Aufzeichnungsmaterial for die Übertragungsaufzeichnung oder als Elektromatrizenmusterblatt verwendbar.

Zur Verwendung als Aufzeichnungsmaterial für die Übertragungsaufzeichnung wird ein Verbundmaterial, bestehend aus der halbleitenden Kunstharzschicht a), der metallpulverhaltigen Kunstharzschicht b) und der leitfähigen Schicht el hergestellt und auf ein Aufzeichnungsblatt für die Ubertragungsaufzeichnung wie ein holzhaltiges Papier, ein synthetisches, papierartiges Blatt oder ein Kunststoffblatt gelegt, so daß die leitfähige Schicht c) das Aufzeichnungsblatt berührt Wenn die Entladungsaufzeichnung in Übereinstimmung mit einer bekannten Methode mittels eines Entladungsaufzeichnungsstiftes von der Seite der metallpulverhaltigen Kunstharzschicht b) durchgeführt wird, werden die halbleitende Kunstharzschicht a) und die leitfähige Schicht c) gleichzeitig durch die elektrische Entladung durchbrochen, wobei die Bruchstücke auf das Aufzeichnungsblatt übertragen und dort festgehalten werden, wodurch die Übertragungnaufzeichnung erzielt wird.

Unter Verwendung dieses Verbundmaterials kann eine Übertragungsaufzeichnung leicht kontinuierlich und in einem automatisierten System durchgeführt werden. Wenn z. B. in den Verfahren, die in den F i g. 1 und 2 gezeigt sind, ein Aufzeichnungsblatt anstelle des Entladungsaufzeichnungsmaterials 2 und das erfindungsgemäße Verbundmaterial anstelle der metallpulverhaltigen Kunstharzbahn 7 verwendet wird, kann die Übertragungsaufzeichnung durch den gleichen Arbeitsgang wie vorstehend beschrieben kontinuierlich durchgefflhr i werden.

In dem in Fig. 1 gezeigten Verfahren soll die Bewegungsgeschwindigkeit des Aufzeichnungsblattes 2 nicht mehr als das 10Ofache, vorzugsweise das 1,5- bis 50fache, insbesondere das 2* bis 20fache der Bewegungsgeschwindigkeit des Verbundmaterials 7 betragen. In dem in F i g. 2 gezeigten Verfahren beträgt die Bewegungsgeschwindigkeit des Verbundmaterials 7 geeigneterweise nicht mehr als das 10Ofache, vorzugsweise das 14' bis Mache, insbesondere das 2- bis 20fache der Bewegungsgeschwindigkeit des Aufzeichnungsblattes 2.

In der in F i g. 2 gezeigten Ausführungsform kann das Verbundmaterial für die Entladungsaufzeichnung erfindungsgemäß in Form eines schmalen Bandes ähnlich einem Schreibmaschinenband eingesetzt werden.

Es braucht nicht erwähnt zu werden, daß das erfindungsgemäße Verbundmaterial je nach Verwen-

dungszweck in jeder gewünschten Breite oder Länge verarbeitet werden kann.

Das erfindungsgemäße Verbundmaterial kann auch als Elektromatrizenmusterblatt verwendet werden. In diesem Fall sind die halbleiter.de Kunstharzschicht a) und die leitfähige Schicht c) in Form eines einheitliichen Schichtstoffes ausgebildet, und die nichtaufzeichncnde Kunstharzschicht b) wird mittels ihrer eigenen Klebrigkeit oder mittels eines Hilfsklebstoffs abstreifbar an die Oberfläche der halbleitenden Kunstharzschicht a) laminiert, die der Oberfläche entgegengesetzt ist, auf die die leitfähige Schicht c) laminiert ist Wenn in bekannter Weise der Durchschlag der elektrischen Ladung von der Oberfläche der Metallpulver enthaltenden Kunstharzschicht b) durchgeführt wird, wird ein entsprechendes Muster in den Schichtstoff aus halbleitender Kunstharzschicht a) und leitfähiger Schicht c) geschnitten. Wenn die Entladungsaufzeichnung beendet ist, wird die Metallpulver enthaltende Kunstharzschicht b) vom Verbundmatctial entfernt, worauf ein Blatt, bestehend aus dem Schichtstoff aus halbierender Kunstharzschicht a) und leitfähiger Schicht c), als Musterblatt für die Vervielfältigung verwendet werden kann.

Bei der Entladungsaufzeichnung werden die halbleitende Kunstharzschicht und die leitfähige Schicht: des erfindungsgemäßen Verbundmaterials durchbrochen, während die nichtaufzeichnende Kunstharzschicht wegen ihrer elektrischen Anisotropie nicht durchbrochen wird und im wesentlichen unverändert bleibt Die Verbreitung des im Zeitpunkt des Durchschlags der elektrischen Entladung entstehenden, unangenehanen Geruchs wird daher verhindert, auch wird verhindert, daß Ruß oder iine färbende Substanz wie Carbon-Elllack verstreut werden und an dem Entladungsaufzeichnumgsstift, nachstehend als Aufzeichnungsstift bezeichnet, anhaften. Untersuchung und Instandhaltung des Aufzeichnungsstiftes erfordern wesentlich weniger Mliiihe, und die Aufzeichnung kann mit hoher Zuverlässigkeit durchgeführt werden. Die Verwendung des Verbundmaterials liefert ein scharfes Aufzeichnungsbild Bei der Übertragungsaufzeichnung kann ein Übertragungsaufzeichnungsbild mit einer hohen Dichte, einem natürlichen Aussehen und einem weichen Ton erzielt werden.

Das erfindungsgemäße Verbundmaterial knnn wiederholt verwendet werden.

Das erfindungsgemäße Verbundmaterial kann ge«igneterweise in Faksimilesystemen, in terminalen Aufzeichnungseinrichtungen elektronischer Computer,, in automatischen Aufzeichnungseinrichtungen automatischer Meßinstrumente und in verschiedenen Typen von Kopiermaschinen usw. verwendet werden.

Die Erfindung wird durch folgende Beispiele nilher erläutert Alle Teile und Prozentwerte sind, falls nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht bezogen.

Entladungsaufzeichnungsmaterialien, Verbundmciterialien bzw. halbleitende Kunstharzschichten in Blnttform werden in den Beispielen als Entladungsaufzcichnungsblätter, Verbundblätter bzw. halbleitende Kunstharzblätter bezeichnet Bei dem Metallpulver enthaltenden Kunstharzblatt handelt es sich jeweils um die nichtaufzeichnende Schicht

Beispiel 1

Celluloseacetat (Polymerisationsgrad 140; Acetylierungsgrad 55%) 100 Teile Elektrolytisches Kupferpulver (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 2 μπι) 100 Teile Aceton 500 Teile Die Bestandteile der vorstehenden Rezeptur wurden dispergiert Die Dispersion wurde auf eine Glasplatte gegossen und getrocknet unter Bildung eines Metallpulver enthaltenden Kunstharzblattes mit einer Dicke von 20μπι. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 1,2 χ 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von 1,6 χ Böhmern.

Die Oberfläche eines Elektromatrizenmusterblattes wurde mit dem Kunstharzbiatt bedeckt Das Matrizen blatt wurde in einer automatischen Elektromatrizen- Verarbeitungsmaschine verarbeitet Es war kaum ein unangenehmer Geruch zu bemerken, und kein Ruß oder Carbon-Black wurde verstreut Außerdem bildete sich in dem Kunstharzbiatt kein Durchschlagsloch.

Der Druck wurde mit einer Druckerpresse unter Verwendung des verarbeiteten Elektromatrizenmusterblattes durchgeführt Gute Druckkopien mit einer Auflösung von 6 Linien/mm wurden erhalten.

Nach zehnmaliger Durchführung des Verarbeitungs-

Verfahrens unter Verwendung des oben beschriebenen Kunstharzblattes zeigte sich weder im Aussehen noch in der Wirkungsweise des Kunstharzblattes eine Änderung.

B e i s ρ i e I 2

Vinyibutyral- Kunstharz (Polymerisationsgrad 1700; Butyralisierungsgrad 66%) 100 Teile

Pulverisiertes Aluminiumpulver (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 2 μπι) 50 Teile

^w Äthylalkohol 1000 Teile

Ein Metallpulver enthaltendes Kunstharzblatt mit einer Dicke von 10 μπι wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 aus einer Dispersion der Bestandteile der oben beschriebenen Rezeptur hergestellt Das Kunstharzbiatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 5 χ 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von 5,1 χ KPohm cm. Unter Verwendung des Kunstharzblattes wurde ein Elektromatrize-inusterblatt in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 verarbeitet Es war fast kein unangenehmer Geruch zu bemerken, auch waren weder Ruß noch Carbon-Black verstreut In dem Kunstharzblatt hatte sich kein Durchschlagsloch gebildet

Der Druck wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung des verarbeiteten Elektromatrizenmusterblatts durchgeführt Gute Druckkopien mit einer Auflösung von 5 Linien/mm wurden erhalten.

Beispiel 3

Vinylbutyral-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1700; Butyralisierungsgrad 66%) 100 Teile In der Stampfmühle hergestelltes " Zinnpulver (durchschnittlicher

Teilchendurchmesser 2 μπι) 300 Teile Äthylalkohol 1000 Teile

Ein Metallpulver enthaltendes Kunstharzblatt mit μ einer Dicke von 20 μπι wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 aus einer Dispersion der Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur hergestellt Das Kunstharzbiatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 0,8 χ 10⁹OhIn und einen Durchgangswiderstand von 2,2 χ 1G² ohm cm. Ein Elektromatrizenmusterblatt wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 unter Verwendung des resultierenden Kunstharzblattes verarbeitet. Es war kaum ein unangenehmer Geruch zu

bemerken, und weder RuIi noch Carbon-Black wurden verstreut In dem Kunstharzhlatt hatte sich kein Durchschlagsloch gebildet.

Der Druck wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung des verarbeiteten Elektromatrizenmusterblattes durchgeführt Gute Druckkopien mit einer Auflösung von 5 Linien/mm wurden erhalten.

Beispiel 6 Beispiel 4

Vinylacetal-Kunsthar? (Polymerisationsgrad 1750; Acetalisierungsgrad 67%) 100 Teile Elektrolytisches Kupferpulver (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 2 μηι) 100 Teile Äthylalkohl 1000 Teile

Ein Metallpulver enthaltendes Kunstharzblatt mit einer Dicke von 25 μπι wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 aus einer Dispersion der Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur hergestellt Das Kunstharzblatt hatte einen Gberfiächenwiderstand von 1,2 χ 10" ohm und einen Durchgangswidu-stand von 1,6 χ Wohm cm.

Die Oberfläche eines Elektromatrizenmusterblattes wurde mit dem Kunstharzblatt bedeckt, und ein durchsichtiges Polystyrolblatt mit einer Dicke von 100 μΐη wurde auf die Rückseite des Elektromatrizenmusterblattes gelegt Das Elektromatrizenblatt wurde in einer automatischen Elektromatrizenverarbeitungsmaschine (wie in Beispiel 1 verwendet) verarbeitet Es war kaum ein unangenehmer Geruch zu bemerken, und kein Ruß oder Carbon-Black wurde verstreut. In dem Kunstharzblatt bildete sich kein Durchschlagäloch.

Das Elektromatrizenmusterblatt konnte gut verarbeitet werden, und ein deutliches Bild wurde auf dem durchsichtigen Polystyrolblatt erhalten. Das resultierende Erzeugnis konnte als Blatt für einen Overheadprojektor verwendet werden.

Gute Kopien wurde erhalten, als der gleiche Arbeitsgang unter Verwendung gewöhnlichen Papiers anstelle des Polystyrolblattes wiederholt wurde.

Beispiel 5

Vinylchlorid-Kunsrharz (Polymerisationsgrad 1200) 100 Teile Elektrolytisches Kupferpulver (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 2 μπι) 100 Teile Tetrahydrofuran 1000 Teile

Aus einer Dispersion der vorstehend beschriebenen Bestandteile wurde ein Metallpulver enthaltendes Kunstharzblatt mit einer Dicke von 15 μπι in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 hergestellt. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 5,1 χ 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von 2,1 χ 10²OlIm cm. Als in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung des resultierenden Kunstharzblattes ein Elektromatrizenmusterblatt verarbeitet wurde, war kaum ein unangenehmer Geruch zu verspüren und es gab kein Verstreuen von Ruß oder Carbon-Black. In dem Kunstharzblatt bildete sich kein Durchschlagsloch.

Der Druck wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung des verarbeiteten Elektromatrizenmusterblattes durchgeführt Gute Druckkopien mit einet Auflösung von 6 Linien/mm wurden erhalten.

Vinylacetal-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1750: Acetalisierungsgrad 67%) 100 Teile Elektrolytisches Kupferpulver, mit Silber überzogen (durschnittli-

cher Teilchendurchmesser 2 μπι) 100 Teile

Äthylalkohol 1000 Teile Aus einer Dispersion der vorstehend beschriebenen

in Bestandteile wurde ein Metallpulver enthaltendes Kunstharzblatt mit einer Dicke von 18 μπι in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 3,0x10" 10" ohm und einen Durchgangswiderstand

!5 von 13 x 10²ohm cm. Die Oberfläche eines Entladungsaufzeichnungsblattes wurde mit dem Kunstharzblatt bedeckt und die Aufzeichnung wurde mit einem Faksimileempfänger mit einer Abtastdichte von 4 Linien/mra durchgeführt Es war fast kein unangeneh mer Geruch zu verspüren, und es £ *.b kein Verstreuen von Ruß oder Carbon-Black. Sehr gute Aufzeichnungsbilder wurden erhalten. Das Entladungsaufzeichnungsblatt war frei von jeglicher Verletzung durch die Abtastspur des Aufzeichnungsstiftes.

Das Aiifzeichnungsbild hatte eine optische Reflexionsdichte von 0,66 und eine Auflösung von 4 Linien/mm.

Ein Kunstharzblatt wurde so auf die Oberfläche eines Entladungsaufzeichnungsblattes gelegt, daß dieses be-

jo deckt wurde. Die Entladungsaufzeichnung wurde unter den gleichen Bedingungen wie bei der vorstehend beschriebenen Aufzeichnung durchgeführt, wobei das Entladungsaufzeichnungsblatt mit einer Geschwindigkeit von 60 mm/min und das Kunstharzbtatt mit einer

π Geschwindigkeit von 6 mm/min zugeführt wurde. Es ergab sich kein Verstreuen von Ruß oder Carbon-Black, die sich an den Aufzeichnungsstift geheftet hätten, und in dem Kunstharzblatt hatte sich kein Durchschbgsloch gebildet Auf dem Entladungsaufzeichnungsblatt wurde

4Ii ein deutliches Aufzeichnungsbild erhalten. Das resultierer Je Bild hatte eine Reflexionsdichte von 0,65 und eine Auflösung von 4 Lininen/mm.

Das Kunstharzblatt und das Entladungsaufzeichnungsblatt wurden mit einer Geschwindigkeit von 120 mm/min bzw. 60 mm/min zugeführt und zwar so, daß sie einander im rechten Winkel kreuzten und daß das Kunstharzblatt die Oberfläche des Entladungsaufzeichnungsblattes bedeckte. Die Entladungsaufzeichnung wurde unter den gleichen Bedingungen wie bei der

v> vorstehend beschriebenen Entladungsaufzeichnung durchgeführt Weder Ruß noch Carbon-Black wurden verstreut und hafteten daher auch nicht am Aufzeichnungsstift, und in dem Kunstharzblatt bildete sich kein Durchschlagsloch. Die Entladungsaufzeichnung verlief unter guten Bedingungen, und auf dem Entladungsaufzeichnungsblatt wurde ein deutliches Aufzeichnungsbild erhalten. Das resultierende Bild hatte eine Reflexionsdichte von 0,62 und eine Auflösung von 4 Linien/mm.

Beispiel 7

Gemische der in Tabelle 1 gezeigten Zusammensetzungen wurden bei 160⁰C einem Walzenmischer zugeführt und 5 Minuten lang unter Bildung von Metallpulver enthaltenden Kunstharzblättern mit einer h5 Dicke von 15 μπι bit 30 μηι durchknetet. Die auf diese Weise erhaltenen Kunstharzblätter hatten Oberflächenwiderstände und Durchgangswiderstände wie in Tabelle I gezeigt.

Das entstandene, Metallpulver enthaltende Kunstharzblatt wurde auf die Oberfläche des gleichen Entladungsaufzeichnungsblattes wie in Beispiel 6 verwendet gelegt, und die Entladungsaufzeichnung wurde mit einer Abtastdichte von 4 Linien/mm im gleichen Faksimileempfänger wie in Beispiel 6 verwendet durchgeführt. Es war fast kein unangenehmer Geruch zu verspüren, und weder Ruß noch Carbon-

Tabelle I

Black wurden verstreut. Man erhielt ein sehr gute Aufzeichnungsbild, und das Entladungsaufzeichnungs blatt war frei von einer Verletzung durch die Abtastspu des Aufzeichnungsstiftes.

Die Reflexionsdichten und die Auflösungen de resultierenden Aufzeichnungsbilder sind in Tabelle gezeigt.

Ansät/ Nr. 1

Zusammensetzung
Äthylen-Kunstharz KK)

Vinylchlorid-Kunstharz
(l'olymerisationsgrad 1200)

fiiektrolytisches Kupl'crpulver (durchschnitt- 4(X) licher Teilchendurchmesser 2 v.m)

Zinkpulver (durchschnittlicher Tcilchcn-(.lurchmcsser 5 im)

100

100
340

550

Dioctylphthalat	-	30	-
Stabilisator*)	I	3	I
Oberllächenwiderstand (Ohm)	2,3X10"'	3,0X10"	5,0X10"
Durchgangswiderstand (Ohm cm)	6,7X10'	1,3X10'	4.0X101
Reliexionsdichte	0,73	0,58	0,69
Auflösung (Linien/mm)	4	4	4

*) Der Stabilisator war eine Mischung von Zinkstearat und Calciumstearat.

Beispiel 8

Celluloseacetat 100 Teile Elektrolytisches Kupferpulver (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 2 μιη) 100 Teile Aceton 500 Teile

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden in genügendem Maße dispergiert. Die Dispersion wurJe auf eine Glasplatte gegossen, und Aceton wurde verflüchtigt unter Bildung eines Metallpulver enthaltenden Kunstharzblattes mit einem Oberflächenwiderstand von 1,8 χ 10" ohm und einem Durchgangswiderstand von 13 x 10²ohmcm.

Vinylbutyral-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1700; Butyralisierungsgrad 66%) 100 Teile Acetylenschwarz 8 Teile Äthylalkohol 1000 Teile

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden in genügendem Maße dispergiert Das vorstehend erwähnte Blatt wurde mit der resultierenden Dispersion beschichtet, worauf die Dispersion unter Bildung einer halbleitenden Schicht mit einer Schichtdicke von 15 μιτι getrocknet wurde. Auf diese Weise wurde ein Verbundblatt mit einer Gesamtdicke von 30 μιτι erhalten. Die halbleitende Schicht hatte einen Oberflächenwiderstand von 1,1 χ 10" ohm und einer Durchgangswiderstand von 5 χ lO'nhmcm.

""' Vinylbutyral-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1700; Butyralisierungsgrad 66%) 100 Teile Acetylenschwarz 30 Teile Äthylalkohol 1000 Teile

->o Die Bestandteile der vorstehend beschrieSenen Rezeptur wurden in genügendem Maße dispergiert. Mit der Dispersion wurde die halbleitende Schicht des Verbundblattes beschichtet, wodurch sich nach dem Trocknen eine leitfähige Schicht mit einer Dicke von 10 μιη bildete. Auf diese Weise erhielt man ein Verbundblatt für die Übertragungsaufzeichnung mit einer Gesamtdicke von 40 μιη. Die leitfähige Schicht hatte einen Oberflächenwiderstand von 2 χ lfPohm und einen Durchgangswiderstand von 2 ohm cm.

Das resultierende Verbundblatt wurde einer automatischen Elektromatrizenmusterblatt-Verarbeitungsmaschine (wie in Beispiel 1 verwendet) zugeführt Ein Aufzeichnungsstift wurde auf der Seite der Kupferpulver enthaltenden Schicht in Position gebracht während man auf die Seite der Carbon-Black enthaltenden Schicht normales Papier legte. Die Entladungsaufzeichnung wurde mit einer Abtastdichte von 6 Linien/mm unter Bildung eines deutlichen Bildes auf dem

gewöhnlichen Papier durchgeführt. Das Aufzeichnungsbild hatte eine optische Reflexionsdichte von 1,15 und eine Auflösung von 6 Linien/mm.

Die Aufzeichnung unter Verwendung des Verbundblattes wurde zehnmal durchgeführt, doch bemerkte man keine Verminderung der Deutlichkeit der Bilder. Es entwickelte sich kaum ein unangenehmer Geruch, und während der Aufzeichnung wurden Ruß oder Acetylenschwarz kaum verstreut.

Das Verbundblatt wurde auf die Oberfläche von normalem Papier gelegt, wobei beide Materialien in der gleichen Richtung, und zwar das gewöhnliche Papier mit einer Geschwindigkeit von 60 mm/min und das Verbundblatt mit einer Geschwindigkeit von 6 mm/min, zugeführt wurden. Auf diese Weise wurde unter den gleichen Bedingungen wie vorstehend beschrieben eine Übertragungsaufzeichnung durchgeführt. Auf dem gewöhnlichen Papier entstand ein deutliches Bild. Das Aufzeichnungsbild hatte eine Reflexionsdichte von 0,89 und eine Auflösung von 6 Linien/mm. Ruß oder Acetylenschwarz wurden nicht verstreut und hafteten auch nicht am Aufzeichnungsstift an. Auch bildete sich in dem Verbundblatt kein Durchschlagsloch.

Das Verbundblatt und gewöhnliches Papier wurden überkreuzt, so daß sie im rechten Winkel zueinander lagen, wobei das Verbundblatt die Oberfläche des gewöhnlichen Papiers an der Stelle bedeckte, an der die Übertragungsaufzeichnung stattfand. Das Verbundblatt wurde mit einer Geschwindigkeit von 120 tim/min und das gewöhnliche Papier mit einer Geschwindigkeit von 60 mm/min zugeführt. Die Übertragungsaufzeichnung wurde unter den gleichen Bedingungen wie vorstehend beschrieben durchgeführt und verlief unter guten Bedingungen, wobei weder Ruß noch Acetylenschwarz verstreut wurden und daher auch nicht am Aufzeichnungsstift hafteten und sich kein Durchschlagsloch in dem Verbundblatt bildete. Auf dem gewöhnlichen Papier entstand ein deutliches Bild. Das Aufzeichnungsbild hatte eine Reflexionsdichte von 1,05 und eine Auflösung von 6 Linien/mm.

Beispiel 9 Metallpulver enthaltende Kunstharzschicht

Vinylacetal-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1750: Acetalisierungsgrad 67%) Elektrolytisches Kupferpulver (durch-

IO 100 Teile

schnittlicher Teilchendurchmesser 2 μπι)	Leitfähige Kunstharzschicht	160 Teile
Äthylalkohol	Polyäthylenemulsion	1000 Teile
Halbleitende Kunstharzschicht	Polyvinylalkohol
Polyäthylenemulsion (Feststoffgeha't	Acetylenschwarz
20Gew.-%	Wasser	400 Teile
Polyvinylalkohol (Verseifungsgrad
80MoI %)	20 Teile
Titanoxid (Rutil-Typ, durchschnitt-
üchsrT£i!ch£nd'Jr/i^m'icGpi'^ ^ nm\	inn τ»;!»
Thermalruß	80 Teile
Wasser	680 Teile
400 Teile
20 Teile
40 Teile
680 Teile

In der gleichen Weise wie in Beispiel 8 wurde ein Verbundblatt, bestehend aus der Metallpulver enthaltenden Kunstharzschicht, der halbleitenden Kunstharzschicht und der leitfähigen Schicht nach den vorstehend beschriebenen Rezepturen, hergestellt. Das Verbundblatt für die Übertragungsaufzeichnung hatte eine Dicke von 40 μηι. Die Metallpulver enthaltende Kunstharzschicht, die halbleitende Kunstharzschicht und die leitfähige Kunstharzschicht hatten folgende Werte für die Dicke, den Oberflächenwiderstand und den Durchgangswiderstand:

Dicke Oberflächenwiderstand

l;im) (Ohm)

Durchgangswiderstand

(Ohm cm)

Metallpulver enthaltige Kunstharzschicht 20 2 xlO"

Halbleitende Kunstharzschicht 10 I.OXIO"

Leitlahige Kunstharzschicht 10 2. IXlO³

6 XIO-' 2.6X10* 2.1

Das Verbundblatt wurde einem Faksimileempfänger (wie in Beispiel 6 verwendet) zugeführt Ein Aufzeichnungsstift wurde auf der Seite der Kupfer enthaltenden Schicht in Position gebracht, während gewöhnliches Papier auf die Seite der Carbon-Black enthaltenden Schicht gelegt wurde. Die Aufzeichnung wurde mit einer Abtastdichte von 4 Linien/mm durchgeführt Auf dem gewöhnlichen Papier entstand ein deutliches Bild. Das Aufzeichnungsbild hatte eine Reflexionsdichte von 0,68 und eine Auflösung von 4 Linien/mm. μ

Beispiel 10
Halbleitende Kunstharzschicht

Vinylacetal-Kunstharz (Polymerisations-

grad 1750; Acetalisierungsgrad 67%) 100 Teile

Carbon-Black gezeigt in

Tabelle 2

Füllmaterial

Äthylalkohol Leitfähige Kunstharzschicht

Vinylacetal-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1750; Acetalisierungsgrad 67%) Acetylenschwarz
Äthylalkohol

gezeigt in Tabelle 2 1000 Teile

100 Teile

60 Teile

1000 Teile

In der gleichen Weise wie in Beispiel 8 wurden Beschichtungszusammensetzungen mit der vorstehend beschriebenen Rezeptur auf das Metallpulver enthaltende Kunstharzblatt (Dicke 20 μΐη), das wie in Beispiel 9 beschrieben hergestellt worden war, aufgebracht unter Bildung von Verbundblättern zur Übertragungsaufzeichnung, wobei die Verbundblätter eine Dicke von 40 μΐη hatten und aus der Metallpulver enthaltenden

K-nstharzschichi (Dicke 20 μηι). der halbleitenden Kunstharzschicht (Dicke ΙΟμιη) der leitfähigen Kunstharzschicht (Dicke ΙΟμπι) bestanden. Die Typen und Mengen von Carbon-Black, die Typen und Mengen des Füllmaterials, die in den halbleitenden Kunstharzschichten verwendet wurden, und die Oberflächenwiderstlinde und Durchgengswiderstände der halbleitenden Kunstharzschichten sind in Tabelle 2 gezeigt. Das leitfähige Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 1.8x10³ ohm ohm und einen Durchgangswiderstand von 1.2 ohm cm.

Die resultierenden Übertragungsaufzeichnungsblätter wurden in den gleichen Faksimileempfänger wie in Beispiel 6 verwendet und in die gleiche automatische F.lektromatrizen-Verarbeitungsmaschine wie in Beispiel 10

1 verwendet e,!gegeben, und die Entladungsaufzeichnung wurde mit einer Abtastdichte von 4 Linien/min bzw. 6 Linien/min durchgeführt. Es entwickelte sich kaum ein unangenehmer Geruch, und auch kein Verstreuen von Ruß oder Carbon-Black fand statt. In jedem Versuch wurde ein deutliches Bild auf dem gewöhnlichen Papier aufgezeichnet. Reflexionsdichte und Auflösung der Aufzcichnungsbilder sind in Tabelle 2 gezeigt.

Die in Tabelle 2 angegebenen Ergebnässe zeigen, daß man Bilder mit einer erhöhten Reflexionsdichte und höherer Auflösung erhält, wenn man ein feines, pulveriges Füllmaterial zur halbleitenden Kunstharzschicht hinzugibt

iibcllc 2

/ush mm onset/υ ng
Acetylcnschwar/

rherrriiilruB

Titanoxid (Rutil-Typ, durchschnittlicher
Teilchendurchmesser0,3 v.m)

(JeRiMtCs Calciumcarbonat (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 1,7 ;j.m)

feingemahlene Kreide (durchschnittlicher Durchmesser 1,2 μιτι)

Hlektrische eigenschaften der halbleitenden
Kunstharzschicht

Oberilächenwiderstand (Ohm)
Durchgangswiderstand (Ohm cm)
Aufzeichnungsbikl

Abtastdichte 4 Linien/mm

Reliexionsdichte

Auflösung (Linien/mm)
Abtastdichte 6 Linien/mm

Rcflexionsdichte

Auflösung (Linien/mm)

1,6X10'
8,2X10*

60

200

60
KX)

60

HX)

60

1,0X10"
6,0XlO''

1,4X10"
1.2X10"

100

1.4X10" 1.0X10" 1.2X10" 1.4X10" TJ x 10" 6,0X10"

0,42 2	0,61 4	0,54 2	0.76 3	0,71 4	0,70 3
0,75 4	0.95 6	0,81 4	1,18 5	1,10 6	1,15 5

Beispiel U Halbleitende Kunstharzschicht

Vinylacetal-Kunstharz(Polymerisationsgrad 1750; Acetalisierungsgrad 67%) 100 Teile Zinkoxid (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,3 μπί; spezifischer Widerstand 10* ohm cm unter einem Druck von 49 bar) 300 Teile Aluminium-dotiertes, leitfähiges Zinkoxid (spezifischer Widerstand 10⁴ ohm cm unter einem Druck von 49 bar, durchschnittliche Teilchengröße 1,0 μΐη) 50 Teile Kristallviolett (C 1.42555) 10 Teile Äthylalkohol lOOOTeile

Leitfähige Kunstharzschicht

Vinylacetal-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1750; Acetalisierungsgrad 67%) 100 Teile Silberpulver (durchschnittlicher

Teilchendurchmesser 0,5 μπί) 250 Teile Äthylalkohol lOOOTeile

Aus der Metallpulver enthaltenden Kunstharzschicht (Dicke 20 μιτι), die in Beispiel 10 hergestellt wurde, der halbleitenden Kunstharzschicht (Dicke 10 μπί) und der leitfähigen Kunstharzschicht (Dicke ΙΟμπι), die nach der vorstehend beschriebenen Rezeptur hergestellt wurden, wurde ein Verbundblatt für die Übertragungsaufzeichnung hergestellt, das eine Dicke von 40μηι hatte. Die halbleitende Kunstharzschicht hatte einen Oberflächenwiderstand von 2,1 χ 10^:l ohm und einen

Durchgangswiderstand von 4,2 κ 1O⁹ ohm cm, während die leit^rähige Kunstharzschicht einen Oberflächenwiderstand von 1,0 χ tO³ ohm und einen Durchgangswiderstand von I ohm cm hatte.

Das resultierende Verbundblatt wurde der gleichen automatischen Elektromatrizen-Verarbeitungsmaschine wie in Beispiel 1 verwendet zugeführt, und die Entladungsaufzeichnung wurde mit einer Abtastdichte von 6 Linien/mm in der gleichen Weise wie in Beispiel 8 durchgeführt. Ein deutliches, blaues Bild wurde aufgezeichnet. Das Aufzeichnungsbild hatte eine Reflexionsdichte von I.IOund eine Auflösung von 5 Linien/mm.

Beispiel 12

Vinylbutyral-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1700; Butyralisierungsgrad 66%) Silberpulver (durchschnittlicher Teilnd'jrchrr,e^ccor* 0 ^ ^>

100 Teile

210 Teile 1000 Teile en von Ruß oder Carbon-Black fand nicht statt. Ein Aufzeichnungsbild von sehr guter Qualität wurde auf diese Weise erhalten. Das Entladungsaufzeichnungsblatt zeigte keine Verletzung durch die Abtastspur des ■■> Aufzeichnungsstiftes. Das resultierende Bild hatte eine Reflexionsdichte von 0,39 und eine Auflösung von 4 Linien/mm.

Äthylalkohol

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden in genügendem Maße dispergiert. Die Dispersion wurde auf eine Glasplatte gegossen und getrocknet unter Bildung eines Metallpulver enthaltenden Kunstharzblattes mit einer Dicke von 30 μΐη. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 2.5 χ 10⁸OhITi und einen Durchgangswiderstand von 2.3 χ 10²ohmcm.

Die Oberfläche eines Entlad jngsaufzeichnungsblattes (wie in Beispiel 6 verwendet) wurde mit dem Kunstharzblatt bedeckt, und die Aufzeichnung wurde mit einem Faksimileempfänger (wie in Beispiel 6 verwendet) durchgeführt. Auf dem Kunstharzblatt bildete sich kein Durchschlagsloch. Es war fast kein unangenehmer Geruch zu bemerken, und weder Ruß noch Carbon-Black wurden verstreut. Auf diese Weise konnte ein Aufzeichnungsbild von guter Qualität erhalten werden. Das Entladungsaufzeichnungsblatt zeigte keine Verletzung durch die Abtastspur. Das Aufzeichnungsbild hatte eine Reflexionsdichte von 0.43 und eine Auflösung von 4 Linien/mm.

Beispiel 13

Vinylbutyral-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1700; Butyralisierungsgrad 66%) 100 Teile Molybdänpulver (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 5 μπι) 320TeMe Äthylalkohol 1000 Teile

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden in genügendem Maße dispergiert, und die Dispersion wurde auf eine Glasplatte gegossen und getrocknet, wobei ein Metallpulver enthaltendes Kunst harzblatt mit einer Dicke von 30 μιη entstand. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von

7.0 χ 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von

1.1 χ 10³ ohm cm.

Die Oberfläche eines Entladungsaufzeichnungsblattes (wie in Beispiel 6 verwendet) wurde mit dem Kunstharzblatt bedeckt, und die Entladungsaufzeichnung wurde in einem Faksimileempfänger durchgeführt (wie in Beispiel 6 verwendet). Auf dem Kunstharzblatt bildete sich kein Durchschlagsloch. Es wurde kaum ein unangenehmer Geruch bemerkt, und auch ein VerstreuBeispiel 14

Vinylbutyral-Kunstharz (Polymerisationsgrad 1700; Butyralisierungsgrad 66%) 100 Teile Zinkpulver (durchschnittlicher

Teilchendurchmesser 4 μπι bis 6 μίτι) 460 Teile

Äthylalkohol lOOOTeile

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden gründlich dispergiert. Die Dispersion wurde auf eine Glasplatte gegossen und getrocknet, wobei ein Metallpulver enthaltendes Kunstharzblatt mit

_>o einer Dicke von 30 μιη entstand. Das Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 3,8 χ 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von 6,2 χ 10² ohm cm.

Die Oberfläche eines Entladungsaufzeichnungsblattes

:> (wie in Beispiel 6 verwendet) wurde mit dem Kunstharzblatt bedeckt, und die Aufzeichnung wurde in einem Faksimileempfänger durchgeführt (wie in Beispiel 6 verwendet). Auf dem Kunstharzblatt bildete sich kein Durchschlagsloch. Es wurde kaum ein unangeneh-

Ki mer Geruch wahrgenommen und kein Verstreuen von Ruß oder Carbon-Black bemerkt. Ein Aufzeichnungsbild von sehr guter Qualität wurde erhalten. Das Entladungsaufzeichnungsblatt zeigte keine Verletzung durch die Abtastspur des Aufzeichnungsstiftes. Das

r> resultierende Bild hatte eine Reflexionsdichte von 0,37 und eine Auflösung von 4 Linien/mm.

Beispiel 15

Vinylacetal-Kunstharz(Polymerisations-'" grad 1750;Acetalisierungsgrad67%) 100 Teile Thermalruß 60 Teile Titanoxid (Rutil-Typ, durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,3 μπι) ',OO Teile Äthylalkohol lOOOTeile

Die Bestandteile der vorstehend beschriebenen Rezeptur wurden in genügendem Maße dispergiert Mit der resultierenden Dispersion wurde das Metallpulver enthaltende Kunstharzblatt, das in Beispiel 10 herge-

.(I stellt wurde, unter Bildung eines halbleitenden Kunstharzblattes mit einer Trockendicke von 10 μιη beschichtet. Das halbleitende Kunstharzblatt hatte einen Oberflächenwiderstand von 1,4 χ 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von 1,2 χ lOOhmcm.

Aluminium wurde unter einem Vakuum von 13 nbar auf dem halbleitenden Kunstharzblatt unter Bildung einer Aluminiumschicht abgeschieden, die eine Dicke von 40 nm und einen Oberflächenwiderstand von 2 ohm hatte.

bo Die Aufzeichnung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 9 unter Verwendung des resultierenden laminierten Verbundblattes durchgeführt Das so erhaltene Aufzeichnungsbild hatte eine Reflexionsdichte von 0,72 und eine Auflösung von 4 Linien/mm.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (18)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung auf der Oberfläche eines Entladungsauf-Zeichnungsmaterials mit Hilfe eines Entladungsaufzeichnungsstiftes, dadurch gekennzeichnet, daß man eine elektrische anisotrope, nichtaufzeichnende, durch Dispergieren eines Metallpulvers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,2 μίτι bis 20μπι in einer Kunstharzmatrix hergestellte Schicht mit einem Oberflächenwiderstand von wenigstens lOOhm und einem Durchgangswiderstand von nicht mehr als ICH ohm cm zwischen die aufzeichnende Oberfläche und den Entladungsaufzeichnungsstift legt, wobei die Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung durch die nichtaufzeichnende Schicht hindurch durchgeführt wird, die durch Entladung nicht durchschlagbar ist

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Entiadungsaufzeichnungjimaterial und die nichtaufzeichnende Schicht int der gleichen Richtung mit verschiedenen Geschwindigkeiten bewegt

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Entladungsaufzcichnungsmaterial mit einer höheren Geschwindigkeit bewegt als die nichtaufzeichnende Schicht

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man das Entladungtuufzeichnungsmaterial mit einer Geschwindigkeit bewfgt, die nicht höher als das lOOOfache der Geschwindigkeit der nichtaufzcichnenden Schicht ist

5. Verfahren nach Ansprüchen 1,3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Entladungsaufzcichnungsmaterial und die nichtaufzeichnende Schicht in verschiedenen Richtungen bewegt

6. Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die nichtaufztichnende Schicht im rechten Winkel zur Bewegungsrichtung des Entladungsaufzeichnungsmaterialü bewegt.

7. Verbundmaterial für die Aufzeichnung mittels elektrischer Entladung mit der nichtaufzeichneiiden Schicht nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch

(a) eine halbleitende, durch Dispersion eines leitfähigmachenden Agens in einer Kunstharzmatrix hergestellte Kunstharzschicht mit einem Oberflächenwiderstand von lOOhm bis 10¹⁶ ohm und einem Durchgangswiderstandl von ICPohm cm bis 10" ohm cm, die durch elektrische Entladung durchschlagbar ist

(b) die nichtaufzeichnende Schicht, die auf eine Oberfläche der halbleitenden Kunstharzschicht (a) laminiert ist und

(c) eine leitfähige Schicht mit einem Oberflächenwiderstand von nicht mehr als 10* ohm und einem Durchgangswiderstand von nicht rniehr als KPohm cm, die auf die andere Oberfläche der halbleitenden Kunstharzschicht (a) laminiert ist.

8. Verbundmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die halbleitende Kunstharzschicht (a) und/oder die leitfähige Schicht (c) «ine färbende Substanz enthält

9. Verbundmaterial nach Anspruch 8, dadurch

gekennzeichnet, daß die färbende Substanz ein Carbon-Bläck, ein organisches oder anorganisches Pigment oder ein organischer oder anorganischer Farbstoff ist.

10. Verbundmaterial nach Ansprüchen 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die halbleitende Kunstharzschicht (a) aus einem thermoplastischen oder wärmehärtbaren Kunstharz und Carbon-Bläck und ggf. einem darin dispergierten FüllstofFbesteht

11. Verbundmaterial nach Ansprüchen 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die halbleitende Kunstharzschicht (a) aus einem thermoplastischeil oder wärmehärtbaren Kunstharz besteht, in dem eine andere färbende Substanz als Carbon-Black und ein anderes leitfähigmachendes Agens als Carbon-Black und ggf. ein Füllstoff, dispergiert sind.

12. Verbundmaterial nach Ansprüchen 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallpulver in der nichtaufzeichnenden Schicht in Form von Mikrokügelchen, Mikrobröckchen oder in dendritischer Form vorliegt

13. Verbundmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallpulver einen spezifischen Widerstand nicht höher als 2 χ 10~⁴ ohm cm hat

14. Verbundmaterial nach Ansprüchen 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallpulver in einer Menge von mindestens 20 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 30 bis 2000 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Kunstharzes gleichmäßig in der Kunstharzmatrix dispergiert ist

15. Verbundmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet daß die nichtaufzeichnende Schicht einen Oberflächen widerstand von KPohm bis 10" ohm und einen Durchgangswiderstand von 1 ohm cm bis 10* ohm cm hat

16. Verbundmaterial nach Ansprüchen 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die leitfähige Schicht aus einem thermoplastischen v.der wärmehärtbaren Kunstharz besteht, in dem Carbon-Black oder ein Metallpulver und ggf. ein Füllstoff dispergiert sind.

17. Verbundmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die leitfähige Schicht eine unter Vakuum abgeschiedene Metallschicht ist

18. Verwendung des Verbundmaterials nach einem der Ansprüche 7 bis 17 zur Aufzeichnung auf ein Aufzeichnungsblatt oder zur Herstellung von Matrizen.