DE3347337C2

DE3347337C2 - Elektrothermisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3347337C2
Application number: DE3347337A
Authority: DE
Inventors: Toshiyuki Kawanishi; Yukio Numazu Shizuoka Tabata
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1982-12-28
Filing date: 1983-12-28
Publication date: 1986-10-30
Also published as: DE3347337A1; US4536437A

Abstract

Elektrothermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial für die elektrothermische anschlagfreie Aufzeichnung, bei der das elektrothermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial auf ein Aufzeichnungsblatt aufgelegt wird, eine Aufzeichnungselektrode mit mehreren Aufzeichnungsstiften und eine Rückelektrode in Kontakt mit dem Aufzeichnungsmaterial gebracht werden und eine Bildaufzeichnungssignalspannung über die Aufzeichnungselektrode und die Rückelektrode an das Aufzeichnungsmaterial angelegt wird, so daß eine Farbe bildmäßig von dem Aufzeichnungsmaterial auf das Aufzeichnungsblatt übertragen wird, wobei das elektrothermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial eine Grundschicht und eine Farbschicht sowie gegebenenfalls eine dazwischen vorgesehene Zwischenschicht aufweist und die Grundschicht als Hauptkomponenten ein Polyamidharz-Bindemittel, z. B. ein aromatisches Polyamid oder Nylon, und Ruß enthält.

Description

-(-NH-Ar₁-NHCO-Ar₂-CO-)- (I)

-(-CO-Ar₃-NH-)- (II)

in denen Ari, Ar2 und Ar₃ gleich oder verschieden sind und zweiwertige aromatische Reste darstellen.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht 70 bis 97 Gewichtsprozent Bindemittel und 3 bis 30 Gewichtsprozent Ruß enthält

4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das aromatische Polyamid Po1y-(m-phenylenisophthalamid) und/oder Poly-(m-phenylenterephthalainid) ist

5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Nylon 6 und/oder Nylon 12 ist

6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht außerdem ein Flexibilisierungsmittel enthält

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Flexibilisierungsmittel ausgewählt ist unter Phthalsäureester^ Phosphorsäureestern, Fettsäureestern, Gly,kplen und ölen.

8. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbschicht ein Färbemittel und ein Harz mit einem Erweichungs- oder Schmelzpunkt von 50 bis 200° C enthält

9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet daß das Harz ausgewählt ist unter niedermolekularem Polystyrol, Styrol-Butylmethacrylat-Copolymeren, niedermolekularen Polyamiden und deren Gemischen.

10. Aufzeichnungsmaterial n2~h Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbschicht außer-' dem Wachse, Öie und/oder Kolophonium enthält

11. Aufzeichnungsmateria! nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht. Farbschicht und/oder Zwischenschicht ein elektrisch leitendes, organisches oder anorganisches Material zum Regeln des elektrischen Widerstandes der Schicht enthält

12. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbschicht eine Dicke von 1 bis 10 μπι und die Grundschicht eine Dicke von 0,5 bis 20 μΐη haben.

13. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daii die Farbschicht eine Dicke von 1 bis 10 μπι, die Zwischenschicht eine Dicke von 0,5 bis 20 μπι und die Grundschicht eine Dicke von 0,5 bis 20 μίτι haben.

Die Erfindung betrifft ein elektrothermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, das mindestens eine Grundschicht, eine Farbschicht und gegebenenfalls eine Zwischenschicht aufweist. Dieses Aufzeichnungsmaterial wird in einem elektrothermischen Aufzeichnungsverfahren verwendet, bei dem ein Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial auf ein Aufzeichnungsblatt aufgelegt wird, eine Aufzeichnungselektrode mit mehreren Aufzeichnungsstiften und eine Rückelektrode in Kontakt mit dem Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial gebracht wird und eine Bildaufzeichnungssignalspannung über die Aufzeichnungselektrode und die Rückelektrode an das Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial angelegt wird, so daß Farbe von dem Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial bildmäßig auf das Aufzeichnungsblatt übertragen wird.

Beim derzeitigen Entwicklungsstand von Computern und Facsimilegeräten werden an die als Terminals verwendeten Drucker hohe Anforderungen gestellt. Derartige Drucker lassen sich in zwei Kategorien unterteilen, nämlich anschlagende Drucksysteme (d. h. mechanische Drucker) und anschlagfreie Drucksysteme. Bei den anschlagfreien Drucksystemen sind die folgenden fünf Systeme bekannt:

(1) elektrophotographische Aufzeichnungssysteme,

(2) wärmeempfindliche Aufzeichnungssysteme,

(3) elektrische Entladungs-Aufzeichnungssysteme,

J 60 (4) wärmeempfindliche BildübertragungS'Aufzeichnungssysteme und (5) elektrothermische Bildübertragungs-Aufzeichnungssysteme

Mechanische Drucker haben den Nachteil, daß ihr Betrieb mit Lärm verbunden ist. Dies wird zwar bei anschlagfreien Aufzeichnungssystemen vermieden, jedoch haben diese verschiedene andere Nachteile. So ist \65 z. B. beim elektrophotographischen Aufzeichnungssystem eine komplexe Verarbeitung mit fünf Einzelschritten: Aufladen, Belichten, Entwickeln, Bildübertragen und Säubern erforderlich und das System ist hinsichtlich einer guten Qualität der übertragenen Bilder unzuverlässig. Außerdem ist es bei der elektrophotographischen Aufzeichnung schwierig, kleindimensionierte Vorrichtungen zu verwenden.

Das wärmeempfindliche Aufzeichnungssystem hat den Nachteil einer für die Praxis ungeeigneten Haltbarkeit. Ferner kann in diesem Fall kein Normalpapier eingesetzt werden, sondern es ist Spezialpapier erforderlich.

Das elektrische Entladungs-Aufzeichnungssystem hat den Vorteil, daß die Bildübertragung auf Normalpapier erfolgen kann, jedoch entstehen bei der elektrischen Entladung unangenehme Gerüche oder brennender Staub.

Das wärmeempfindliche Bildübertragungssystem hat den Nachteil, das keine Bilder mit hoher Auflösung erhalten werden, wenn ein Thermokopf zum Drucken eingesetzt wird. Die derzeit maximal erzielbare Bildauflösung beträgt etwa 10 Linien/mm. Außerdem hat das System den Nachteil einer geringen Aufzeichnungsgeschwindigkeit von nur etwa 1 msec/Punkt

Im Gegensatz zu den genannten anschlagfreien Drucksystemen hat das elektrothermische anschlagfreie Drucksystem den Vorteil, das hoch aufgelöste Bilder auf Normalpapier mit hoher Aufzeichnungsgeschwindigkeit erhalten werden können und zwar mit recht kompakten Vorrichtungen. Es sind deshalb zahlreiche Vorschläge zur Verbesserung derartiger elektrothermischer Aufzeichnungsmaterialien gemacht worden.

In der JP-A-54-87 234 ist z. B. ein elektrothermisches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, das auf einem elektrisch leitenden Träger eine Bildübertragungsschicht aufweist, die als Hauptkomponenten ein Färbemittel und ein in einem Lösungsmittel lösliches thermoplastisches Polymerisat enthält Der Träger wird durch das Lösungsmittel nicht angegriffen, selbst wenn er damit in Kontakt kommt. Das thermoplastische Polymerisat hat einen niedrigeren Erweichungspunkt als das Trägermaterial. Bei diesem elektrothermischen Aufzeichnungsmaterial besteht der als Grundschicht verwendete. Träger vorzugsweise aus einem Polycarbonatharz mit darin dispergierten elektrisch leitenden Rußteilchen. Aufgrund des niedrigen Erweichungspunkte? von Polycarbonaten verfonnt sich jedoch diese Grundschicht während der Aufzeichnung und die GrundsaucbtkoniponenteD bleiben an den Aufzeichnungsstiften d;s Aufzeichnungsvorrichtung kleben. Hierdurch wird der elektrische Kontakt der Aufzeichnungsstifte mit der Grundschicht verschlechtert und man erhält unbrauchbare Bilddichten.

In den JP-B 55-12 394 und 55-12 393 sowie JP-A-53-7246 und 56-8276 sind zweischichtige elektrothermische anschlagfreie Aufzeichnungsmaterialien beschrieben, die jeweils eine anisotrop elektrisch leitende Gmndschicht oder eine elektrisch leitende Grundschicht mit darin dispergiertem Metallpulver und eine elektrisch leitende Farbschicht aufweisen. Die anisotrope elektrisch leitende Gmndschicht ist teuer, da sie in einem aufwendigen Verfahren aus teuren Materialien, z. B. Metallpulver, hergestellt werden muß. Im Falle der elektrisch leitenden Grundschicht mit darin dispergiertem Metallpulver ist es sehr schwierig, das Metallpulver gleichmäßig in der Schicht zu dispergieren. Die in den genannten Patentschriften offenbarten elektrothermischen Aufzeichnungsmaterialien haben deshalb den Nachteil, daß aufgrund der ungleichmäßigen Metallpulverdispersion in der 3c Grundschicht keine hohe Auflösung erzielt wird.

Kn anderen bekannten elektrothermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien hat die mit den Äuf-Zeichnungsstiften der Aufzeichnungselektrode in Berührung kommende Schicht keine ausreichende Wärmebeständigkeit und mechanische Festigkeit, so daß die Schicht durch die Wärme, die zur Erzeugung von Bildern mit hoher Punktdichte erforderlich ist. leicht beschädigt wird und die Aufzeichnungsstifte durch aus der Schicht austretende Materialien leicht verschmiert werden. Aufgrund dieser Erscheinung läßt sich durch Anwendung von hoher Spannung und Stromdichte keine hohe Punkt-Bilddichte erzielen. Verbessert man andererseits die Wärmebeständigkeit der Schicht bei herkömmlichen elektrothermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialieii, so geht die für die Praxis notwendige Flexibilität verloren und die Schicht reißt leicht, so daß es schwierig ist ein glattes Abtasten der Aufzeichnungsstifte durchzuführen.

Herkömmliche elektrothermische Aufzeichnungsmaterialien aus mehreren Schichten haben den Nachteil, daß bei der Bildübertragung ein Teil der Grundschicht zusammen mit der Farbschicht übertragen wird,'wodurch die Dichte und Form der Druckpunkte ungleichmäßig und die Qualität der Punktbilder im Vergleich zu herkömmlichen einschichtigen elektrothermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien verschlechtert wird. Da bei herkömmlichen elektrothermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien die mit den Aufzeichnungsstiften in Kontakt kommende Schicht nur ungenügende mechanische Festigkeit hat, muß die Herstellung, das Aufspulen und der Transport der Aufzeichnungsmaterialien mit äußerster Sorgfalt erfolgen.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein elektrothermisches anschlagfreies Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial bereitzustellen, das Punktbilder von hoher Dichte und Qualität ergibt und hohe mechanische Festigkeit besitzt, wobei eine Verschmutzung der Aufzeichnungsstifte durch Grundschichtkomponente so vermieden wird und eine gleichbleibend hohe Bilddichte erzielt wird.

Diese Aufgabe wird durch ein Bildübertragungs-Aufzeichiiungsmateria! der eingangs genannten Gattung gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Bindemittel ein Nylon mit einem Erweichungspunkt von 150⁰C oder darüber oder ein aromatisches Polyamid mit einem Erweichungspunk; von 180° C oder darüber i,tt

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmittel wird z. B. in geräuschfreien Schreibmaschinen, Computer-output-Geräten oder Facsimilegeräten verwendet

Bei der Anwendung dieses Aufzeichnungsmaterials wird es auf einen Aufzeichnungsbogen aufgelegt und eine Aufzeichnungselektrode mit mehreren darin eingebetteten Aufzeichnungsstiften und eine Rückelektrode werden mit dem Aufzeichnungsmaterial in Kontakt gebracht Über die Aufzeichnungselektrode und die Rückelektrode wird dann eine Bildaufzeichnungssignal-Spannung an das Aufzeichnungsmaterial angelegt, wobei die Farbe bildmäßig von dem Aufzeichnungsmaterial auf den Aufzeichnungsbogen übertragen wird.

In der Zeichnung zeigt

F i g. 1 einen vergrößerten schematischen Querschnitt durch eine Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsrpaterials;

F i g. 2 einen vergrößerten schematischen Querschnitt durch eine andere Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials;

F i g. 3 eine schematische Darstellung der eiektrothermischen Aufzeichnung unter Verwendung des Aufzeichnungsmaterials von ^p i g. 2.

Fig.4 eine schematische Darstellung eines anderen elektrothermischen Aufzeichnungsverfahrens unter Verwendung des Aufzeichnungsmaterials von F i g. 2.

Im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnung näher erläutert:

F i g. 1 zeigt ein zweischichtiges Aufzeichnungsmaterial 1 mit einer Grundschicht 11 und einer Farbschicht 13. s Demgegenüber ist in F i g. 2 ein dreischichtiges Aufzeichnungsmaterial Γ dargestellt, das eine Grundschicht 11, eine Zwischenschicht 12 und eine Farbschicht 13 umfaßt. Die Zwischenschicht 12 kann durch eine modifizierte Zwischenschicht 12' der nachstehenden Art ersetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien umfassen zwei Typen. Bei dem ersten Typ wird die Stromwärme in der Grundschicht, bei dem zweiten Typ in der Farbschicht 13 erzeugt.

to Bei diesen beiden Arten von Aufzeichnungsmaterialien ist die Beziehung zwischen den elektrischen Widerständen der beiden Schichten unterschiedlich. In beiden Fällen ist es jedoch erforderlich, daß die Grundschicht U, mit der die Aufzeichnungsstifte in Kontakt kommen, wärmebeständig ist, da es die Funktion der Grundschicht 11 ist, das Aufzeichnungsmaterial vor Hitzeschäden zu schützen und zu verhindern, daß die Aufzeichnungsstifte mit Materialien verschmiert werden, die aus dem Aufzeichnungsmaterial austreten und an den Stiften haften bleiben. Ferner ist es notwendig, daß die Farbschicht 13 einen relativ niedrigen Erweichungspunkt hat Im Falle von Aufzeichnungsmaterialien des zweiten Typs wird in der Zwischenschicht 12 mehr Wärme erzeugt als in der Farbschicht 13. In diesem Fall ist es erforderlich, daß die Zwischenschicht 12 aus einer flexiblen Filmschicht besteht Die Vorteile des Vorsehens einer Zwischenschicht 12 zwischen der Grundschicht 11 und der Farbschicht i3 werden weiter unten eriäüiert

Bei dem in F i g. 1 gezeigten Aufzeichnungsmaterial 1 des ersten Typs wird Stromwärme innerhalb der Grundschicht 11 erzeugt und damit alle obengenannten Schichten ihre Funktion erfüllen, ist es notwendig, daß der elektrische Widerstand der Farbschicht 13 (Ri) größer ist als der elektrische Widerstand der Grundschicht 11 (Rb); d. h. Ri > Rb- Bei dem in F i g. 1 gezeigten Aufzeichnungsmaterial 1 des zweiten Typs, bei dem die Stromwärme innerhalb der Farbschicht 13 erzeugt wird, muß der elektrische Widerstand der Grundschicht f 1 (Rb) größer sein als der elektrische Widerstand der Farbschicht 13 (R₁); d. h. R_B > Ri.

In dem in F i g. 2 gezeigten Aufzeichnungsmaterial Γ des ersten Typs, bei dem die Stromwärme innerhalb der Grundschicht Il erzeugt wird, müssen der Widerstand der Zwischenschicht 12 (Rm), der Widerstand der Farbschicht 13 (Rj) und der Widerstand der Grundschicht 11 (Rb) »Jen Beziehungen R_M S Ri > Rb oder Ri > Rm > Rb genügen. Im Falle des zweiten Typs, bei dem die Stromwärme innerhalb der Farbschicht 13 erzeugt wird, müssen die elektrischen Widerstände dieser Schichten der folgenden Beziehung genügen: Rm* Rb > Ä/oder Rb > Rm > Ri-

Durch die genannte Beziehung des elektrischen Widerstandes jeder Schicht des in F i g. 2 gezeigten Aufzeichnungsmaterials Γ dient die Zwischenschicht 12 nicht nur dazu, eine Haftung der Farbschicht 13 auf der Grundschicht 11 zu bewirken, sondern verhindert auch übermäßige Wärmeentwicklung in der Grundschicht 11, so daß eine Hitzeschädigung dieser Schicht und ein Verschmieren der Aufzeichnungsstifte durch Materialien, die aus der erhitzten Grundschicht 11 austreten, verhindert werden. Hierdurch wird die Kontaktreibung zwischen der Grundschicht 1! und den Aufzeichnungsstiften verringert und der elektrische Strom fließt durch die Bereiche der Farbschicht 13 genau unterhalb der Aufzeichnungsstifte, so daß jeder Punkt klar markiert wird und scharfe Bilder ohne Halos erhalten werden.

Die Verwendung eines Materials, das das Abschälen der Zwischenschicht 12 von der Grundschicht 11 erleichtert, in der Zwischenschicht 12 ergibt ein besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial. Eine derartige verbesserte Zwischenschicht 12' ist in F i g. 2 gezeigt Bei Verwendung des Aufzeichnungsmaterials mit der Zwischenschicht 12' in der in F i g. 3 gezeigten Weise, wird die durch den elektrischen Strom aus dem Stift 3 erzeugte Wärme nur in einem Teil der Zwischenschicht 12' konzentriert und nur dieser Teil schält sich von der Grundschicht 11 ab und verbleibt zusammen mit dem entsprechenden Teil der Farbschicht 13 an dem Aufzeichnungsbogen 2, wodurch scharfe Bilder von gleichmäßiger Dichte erhalten werden.

Für die oben beschriebenen Schichten werden folgende Materialien verwandt: Das Material für die Grundschicht 11 muß hohe Hitzebeständigkeit und mechanische Festigkeit besitzen, insbesondere hohe Zerreißfestigkeit um das Aufzeichungsmaterial, z. B. zu Farbfolien oder Farbbändern verarbeiten zu können, die stoßunemp- findlich sind und leicht herstellbar, aufspulbar und transportierbar sind. Zu diesem Zweck wird erfindungsgemäß als Material für die Grundschicht 11 ein Bogen verwendet der als Hauptkomponenten ein Polyamidharz, insbesondere ein aromatisches Polyamid oder Nylon, und Ruß als Leitfähigkeitsmittel enthält Das Verhältnis von Polyamidharz zu Ruß in der Grundschicht beträgt vorzugsweise 70 bis 97 Gewichtsprozent Polyamidharz auf 3 bis 30 Gewichtsprozent Ruß.

Erfindungsgemäß verwendbare aromatische Polyamide sind z. B. in der JP-A-53-35 797 beschrieben. Besonders bevorzugte aromatische Polyamide haben die allgemeinen Formeln:

-(-NH-Ar₁-NHCO-Ar₂-CO-)- oder -f CO-Ar₃-NH-f

in denen Ari, Ar₂ und Ar₃ gleich oder verschieden aromatische zweiwertige Reste bedeuten. Spezielle Beispiele für derartige aromatische Polyamide sind:

gs Poly-(m-pheny!enisophtha!amid),Po!y-{m-pheny!enterephtha!a!T5id),

Poly-{p-phenyIenisophthalamid),Poiy-(p-phenylenterephthalamid), PoIy-(4,4'-oxydiphenyIenterephthaIamid),PoIy-(4,4'-oxydiphenyIenisophthalamid), Poly-{m-benzamid) und Poly-(p-benzamid).

Von diesen aromatischen Polyamiden sind Poly-(m-phenylenisophthalamid) und Poly-(m-phenylenterephthalamid) besonders bevorzugt, da sie in vielen Lösungsmitteln gut löslich sind und hoch-konzentrierte Lösungen ergeben, so daß Polyamidfilme nach dem Naßverfahren hergestellt werden können. Zur Filmbildung besonders geeignete Lösungsmittel sind Ν,Ν-Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methyl-2-pyrrolidon.

Die genannten aromatischen Polyamide können einzeln oder in Kombination verwendet werden. Vorzugsweise beträgt der Erweichungspunkt des aromatischen Polyamids zur Bildung der Grundschicht 11 180⁰C oder mehr.

Als Bindemittel zur Herstellung der Grundschicht 11 geeignete Nylons sind z. B. Nylons 6, Nylon 66, Nylon 610, Nylon 11 und Nylon 12. Nylon 66 hat eine Wärmeformbeständigkeitstemperatur von 180°C und ist relativ hart. Es eignet sich daher zur Herstellung relativ dicker Filme. Dagegen hat Nylon 6 eine niedrigere Wärmeformbeständigkeitstemperatur von 150⁰C und ist flexibler als Nylon 66. Es eignet sich daher zur Herstellung von dünnen Filmen.

Die genannten Nylons können allein oder in Kombination verwendet werden. Durch Einsatz der Nylon-Bindemittel in der Grundschicht 11 läßt sich die mechanische Festigkeit, insbesondere Zerreißfestigkeit, des Aufzeichnungsmaterials wesentlich verbessern. Vermutlich beruht dies darauf, daß die Nyion-Bindemittel flexible Kettenpolymere umfassen, die stark gedehnt werden können. Vorzugsweise beträgt der Erweichungspunkt des Nylon-Bindemittels für die Grundschicht 150° C oder mehr.

Der Erweichungspunkt der für die Zwischenschicht 12 bzw. die modifizierte Zwischenschicht 12' verwendeten Harze beträgt vorzugsweise 150⁰C oder mehr. Harze mit einem Erweichungspunkt unter i5(r C haben schiechte Filmbildungseigenschaften und erweichen oder schmelzen leicht aufgrund der Wärme, die durch den durchfließenden elektrischen Strom erzeugt wird. Harze mit einem derart niedrigen Erweichungspunkt sind deshalb nicht für die Zwischenschicht 12 bzw. 12' geeignet.

Spezielle Beispiele für Harze, die sich für die Zwischenschicht 12 eignen, sind:

Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymere,

Vinylchlorid-Acrylnitril-Copolymere,

Acrylsäureester-Acrylnitril-Copolymere,

Acrylsäureester- Vinylidenchlorid-Copolymere,

Acrylsäureester-Styrol-Copolymere, Methacrylsäureester-Vinylidenchlorid-Copolymere,

Methacrylsäureester-Acrylnitril-Copolymere,

Methacrylsäureester-Styrol-Copolymere,

Urethanelastomere,

Nylon-Silikonharze, Nitrocellulose-Polyamidharze,

PöiyVinVii lüüilu,

Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymere,

Butadien-Acrylnitril-Copolymere,

Polyamidharze, Polyvinylbutyral,

Cellulosederivate (z. B. Celluloseacetatbutyrat, Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat und Nitrocellulose),

Polycarbonate,

Styrol- Butadien-Copolymere, Polyesterharze,

Chlorvinylether-Acrylsäureester-Copolymere,

Aminharze,

synthetische Kautschuke,

thermoplastische Harze und deren Gemische. so

Ebenfalls geeignet sind weichgemachtes Celluloseacetat, Polycarbonat, ungehärtete Polyester (Lösungstyp), Polyvinylalkohol, Nylon, Styrol-Butadien-Copolymere mit niedrigem Styrolgehalt, Styrol-Acryl-Copolymere und weichgemachtes Polystyrol Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Polyvinylbutyral und die oben genannten Harze, denen ein Flexibilisierungsmittel zugesetzt wurde. Geeignete Flexibilisierungsmittel sind z. B. Phthalsäureester, Phosphorsäureester, Fettsäureester, Glykole und öle.

Wie bereits erwähnt, können zur leichteren Übertragung der Farbe von der Farbschicht auf den Aufzeichnungsbogen Harze mit einem Abschäleffekt in der Zwischenschicht 12' verwendet werden. Beispiele für geeignete Harze sind Silikonharze, Methylmethacrylat, Polyethylen, Polypropylen, fluorhaltige Polymere, Polyvinylalkohol, anorganische Oxide, wie Siliciumoxid, oder Carbonate, wie Magnesiumcarbonat, enthaltende Bindemittel, chlorierter Kautschuk und handelsübliche Abschälmittel, wie Myristinsäurechromchlorid.

Der elektrische Widerstand der Zwischenschicht 12 bzw. 12' beträgt vorzugsweise bis zu 10⁴ bis 10⁶Q, um eine wirksame Wärmeerzeugimg zu erzielen. Um scharfe Farbpunkte zu erhalten, beträgt der elektrische Widerstand der Zwischenschicht 12 vorzugsweise 10° bis ΙΟ³ Ω.

Als Harze für die Farbschicht 13 sind solche mit einem Erweichungs- oder Schmelzpunkt von 50 bis 200⁰C, insbesondere 60 bis 120⁰C, bevorzugt Spezielle Beispiele für derartige Harze sind niedermolekulares Polystyrol, Styrol-Butylmethacrylat-Copolymere, niedermolekulare Polyamide und Gemische dieser Polymeren. Der Farbschicht 13 können ferner Wachse, wie Carbauba-Wachs, öle, wie Leinöl, und verschieden modifiziertes KoIo-

phonium zugesetzt werden.

Die Farbschicht 13 hat die Funktion, den elektrischen Strom in exakt derselben Form wie die Kontaktfläche jedes der Aufzeichnungsstifte (quadratisch oder rund) mit der Grundschichf 11 durchtreten zu lassen und den durch Absorption einer geringen Wärmeenergiemenge geschmolzenen Teil auf das Aufzeichnungsblatt 2 zu übertragen. Es ist daher notwendig, daß die in der Farbschicht 13 verwendeten Harze einen Erweichungs- oder Schmelzpunkt innerhalb des genannten Bereiches haben. Bei Erweichungs- oder Schmelzpunkten unterhalb 5O⁰C kann der Hintergrund des Aufzeichnungsblatts 2 beim Drucken leicht verschmiert werden. Beträgt der Erweichungs- oder Schmelzpunkt des Harzes andererseits mehr als 200⁰C, kann die thermische Farbübertragung nicht mit geringen Wärmeenergiemengen durchgeführt werden.

In der Farbschicht 13 ist ein Färbemittel dispergiert, z. B. ein Pigment oder Farbstoff. Dieses Färbemittel wird bei der anschlagfreien Aufzeichnung zusammen mit dem Bindemittelharz, das in der Farbschicht 13 um das Färbemittel vorhanden ist, auf das Aufzeichnungsblatt 2 übertragen. Geeignete Färbemittel sind z. B. Ruße, insbesondere Furnace-Ruß, Acetylenruß, Lampenruß, organische und anorganische Farbstoffe oder Pigmente für die Farbbilderzeugung, wie Phthalocyanin, Alkaliblau, Spiritusschwarz, Benzidingelb, Echtrot, Kristallviolett, Eisenoxid und Cadmiumsulfid.

Um den elektrischen Widerstand der Grundschicht 11, der Zwischenschicht 12 bzw. 12' und der Farbschicht 13 entsprechend den oben genannten Beziehungen einzustellen, können diesen Schichten eine Vielzahl von organischen oder anorganischen, elektrisch leitenden Materialien zugesetzt werden. Verwendbar ist z. B. elektrisch leitender RuB, der auch als Färbemittel dient. Daneben können auch gewöhnlicher Ruß, Graphit oder ölruß

20 angewandt werden.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial kann folgenderweise hergestellt werden:

(a) Ein Harz für die Grundschicht 11 wird bei Temperaturen von 200 bis 300⁰C geschmolzen und die Schmelze wird aus dem T-Werkzeug einer Gießmaschine in Form eines Films extrudiert, der als Grundschicht 11 dient. Auf diese Grundschicht 11 werden nacheinander eine Beschichtungsflüssigkeit für die Farbschicht und die Zwischenschicht aufgetragen und getrocknet, wobei man ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial erhält:

(b) eine Beschichtungsflüssigkeit für die Grundschicht, die Farbschicht und die Zwischenschicht werden jeweils auf eine Glas- oder Metallplatte aufgetragen und dann getrocknet, wobei jede Schicht nach der Herstellung von der Glas- oder Metallplatte abgeschält wird. Die erhaltenen Schichten werden übereinander gelegt und man erhält ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial.

Erfindungsgemäß hat die Farbschicht 13 vorzugsweise eine Dicke von 1 bis 10 μπι, insbesondere 2 bis 4 μίτι, die Zwischenschicht 12 bzw. 12' eine Dicke von 0,5 bis 20 μηι und die Grundschicht 11 eine Dicke von 0,5 bis

35 20 μίτι.

Als Lösungsmittel zur Herstellung der genannten Schichten eignen sich zusätzlich zu den oben genannten N,N-Dimethy!forrtia!uid, Diinethylaceiamid und N'-Meihyl-2-pyrroiidon z. B. auch Tetrahydrofuran, i,2-Dichiorethan. Methylethylketon, Toluol, Petrolether, Ethylacetat und Methanol.
Elektrothermisch^ anschlagfreie Bildübertragungsaufzeichnung unter Verwendung des erfindungsgemäßen

Aufzeichnungsmaterials kann z. B. folgendermaßen durchgeführt werden: Ähnlich dem herkömmlichen Verfahren wird in F i g. 3 die Farbschicht 13 dicht auf das Aufzeichnungsblatt 2 aufgelegt und eine Rückelektrode 4 sowie ein Aufzeichnungsstift 3 werden in Kontakt mit der Grundschicht 11 gebracht, die sich auf der Zwischenschicht 12 befindet Durch einen Bildsignal-Spannungsgeber 5 wird eine Bildaufzeichnungssignalspannung angelegt, so daß der durch den Pfeil angezeigte Aufzeichnungsstrom 6 durch die Farbschicht 13 fließt In diesem Fall ist das Aufzeichnungsmaterial vom zweiten Typ, bei dem die Stromwärme in der Farbschicht 13 erzeugt wird.

Wenn der elektrische Strom durch das Aufzeichnungsmaterial Γ tritt, liegt die maximale Stromdichte unmittelbar unter dem Aufzeichnungsstift 3 vor. Da andererseits die Kontaktfläche zwischen Rückelektrode 4 und Aufzeichnungsmaterial 1' größer ist als die mit dem Aufzeichnungsstift 3, nimmt die Stromdichte des Aufzeichnungsmaterials Γ in Richtung auf die Rückelektrode 4 ab. Hierdurch wird die Farbschicht 13 unmittelbar unter

so dem Aufzeichnungsstift 3 durch die von dem elektrischen Strom erzeugte Wärme erweicht oder geschmolzen, so daß der erweichte oder geschmolzene Teil der Farbschicht 13 bildmäßig auf das Aufzeichnungsblatt 2 Obertragen wird, entsprechend den an den Aufzeichnungsstift 3 angelegten Bildaufzeichnungssignalen, während unter der Rückelektrode 4 keine Farbschichtbereiche auf das Aufzeichnungsblatt übertragen werden.
Die Art und Weise des Anlegens von elektrischem Strom an das Aufzeichnungsmaterial und die Zahl der Scanning-Linien haben einen beträchtlichen Einfluß auf die Bilderzeugung. Im allgemeinen beträgt erfindungsgemäß die Spannung der Bildaufzeichnungssignale 10 bis 220 Volt, die Anlegedauer liegt im Bereich von 0,05 bis 1 msec und die Anzahl der Scanning-Linien beträgt etwa 3 bis 20 Linien/mm. Bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial erfolgt selbst beim Anlegen einer relativ großen Strommenge keine vollständige, gleichzeitige Übertragung des Färbemittels auf das Aufzeichnungsblatt 2. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial kann daher wiederholt verwendet werden.

Das vorstehend beschriebene elektrothermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsverfahren wurde unter Bezug auf das Aufzeichnungsmaterial Γ von F i g. 2 erläutert Es kann aber auch auf das Aufzeichnungsmaterial 1 von F i g. 1 angewandt werden.
Erfindungsgemäß können Bilder von hoher Qual'tät auf einem Aufzeichnungblatt z. B. Normalpapier, mit hoher Geschwindigkeit unter Verbrauch einer geringen Wärmeenergiemenge hergestellt werden. Dies gelingt unter Verwendung eines zweischichtigen Aufzeichnungsmaterial aus Grundschicht 11 und Farbschicht 13 bzw. eines dreischichtigen Aufzeichnungsmaterials aus Grundschicht 11, Zwischenschicht 12 oder 12' und Farbschicht 13, die derart aufgebaut sind, daß jede Schicht ihre Funktion erfüllt ohne die anderen Schichten zu stören.

Durch Vorsehen der Zwischenschicht 12', die das Abschälen der Farbschicht 13 von der Grundschicht 11 erleichtert, lassen sich Bilder von höherer Qualität erzielen. Ferner ist die Grundschicht 11 des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials einschichtig und enthält ein elektrisch leitendes Material gleichmäßiger dispergiert als elektrisch anisotrop leitende Schichtep_: so daß ihr Aufbau grundverschieden ist von dem herkömmlicher teurer anisotrop elektrisch leitender Grundschichten. Erfindungsgemäß werden daher Punktbilde.- vun genau derselben Form wie die Kontaktfläche zwischen Aufzeichnungsstift und Aufzeichnungsmaterial erhalten, d. h. es wird eine Punktaufzeichnung von hoher Qualität erzielt. Darüber hinaus ist bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial die mechanische Festigkeit, insbesondere Zerreißfestigkeit, der Grundschicht 11 im Vergleich zu herkömmlichen Materialien wesentlich verbessert, so daß das Aufzeichnungsmaterial zu Bögen oder Bändern verarbeitet werden kann, die leicht handhabbar und zuverlässig sind. ι ο

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Ein Gemisch der folgenden Komponenten wird 120 Stunden in einer Kugelmühle dispergiert:

Teile

m-Phenylenterephthalamid 9

Ruß 1

Ca'dumchlorid 5

N-Methyl-2-pyrrolidon 85

Die Dispersion wird mit einer Rakel auf eine Glasplatte aufgetragen, wobei der Spalt zwischen Glasplatte und Rakel 200 μπι beträgt, und dann 1 Stunde bei 110° C zu einem Film getrocknet. Die mit dem Film versehene Glasplatte wird 1 Minute in Wasser von etwa 5° C getaucht, worauf man den Film von der Glasplatte abzieht. Der Film wird in fließendem Wasser von etwa 20° C gewaschen und in feuchtem Zustand sowohl der Länge als auch der Breite nach auf das Doppelte gedehnt. Hierauf behandelt man den Film 10 Minuten bei 300°C, wobei eine Grundschichtfolie von etwa 20 μπι Dicke und einem elektrischen Widerstand von 60 kQ erhalten wird.

Ein Gemisch der folgenden Komponenten wird 24 Stunden in einer Kugelmühle dispergiert, um eine Beschichtungsflüssigkeit für die Farbschicht herzustellen:

	C)	Teile
Styrololigomer (Erweichungspunkt 65°		85
Ruß		15
Cyclohexan	900

35

Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird auf die vorstehend erhaltene Grundschichtfolie mit einer Rakel unter Anwendung eines Spaltes zwischen Rakel und Grundschichtfolie von 100 μπι aufgetragen und dann 1 Minute bei 100°C getrocknet, um eine Farbschicht von etwa 5 μπι Dicke zu erhalten.

Auf diese Weise erhält man ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 mit einem elektrischen Gesamtwiderstand von 5 kfi, einer Zugfestigkeit von 11,76 N/20 μπι und einer Bruchfestigkeit von 1,47 N/ 20 μπι, d. h. einer für die Praxis ausreichenden mechanischen Festigkeit

Das Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 wird auf ein Blatt Normalpapier aufgelegt und mit einer Rücke*.ktrode sowie einer Aufzeichnungselektrode in Kontakt gebracht, die mehrere, in zwei zickzackförmigen Reihen darin eingebettete Aufzeichnungsstifte aufweist. Die Aufzeichnungsstiftdichte beträgt 8 Stifte/mm, wobei jeder Stift einen Durchmesser von etwa 60μΐτι hat Hierauf werden Bildaufzeichnungssignale von 150VoIt über die Aufzeichnungselektrode mit einer Anlegezeit von 0,1 see angelegt. Es werden Bilder mit einer Punktdichte von 1,4 und einer Auflösung von 16 Punkten/mm auf dem Normalpapier erhalten, deren Klarheit und Dichte für die praktische Anwendung ausreichend ist

Unter Verwendung des Aufzeichnungsmaterials werden 10 000 Buchstaben auf ein Blatt Normalpapier gedruckt Hierbei bleiben auf der Oberfläche der Stifte der Aufzeichnungselektrode keine Materialien haften. Dies hat vermutlich seinen Grund darin, daß die Wärmeformbeständigkeitstemperatur der Grundschicht des Aufzeichnungsmaterials 250 bis 300°C beträgt, so daß die Grundschicht selbst beim Erhitzen auf hohe Temperaturen nicht an den Stiften der Aufzeichnungselektrode haftet

55 Beispiel 2

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch verwendet man für die Grundschicht ein Gemisch der folgenden Komponenten, um ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 herzustellen:

60

Teile

m-Phenylenisophthalamid 9

Ruß 1

Calciumchlorid 2

Dimethylacetamid 88

Das Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 hat eino Grundschicht mit einer Dicke von etwa 15 μπι und einen elektri- ■;

sehen Widerstand von 100 kfl Die Farbschicht ist etwa 3 μια dick und der Gesamtwiderstand des Aufzeich- i

nungsmaterials beträgt 10 kfl ή

Das Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 wird zu einem Farbband von 6,35 mm Breite verarbeitet und auf eine Spule ά

aufgewickelt Unter den Bedingungen von Beispiel 1 werden mit dem Farbband Buchstaben gedruckt Hierbei |

erhält man klare Bilder mit einer Auflösung von 16 Punkten/mm und einer Punktdichte von \2 auf Normalpa- f

pier. I

Wie in Beispiel 1 werden 10 000 Buchstaben mit diesem Farbband gedruckt Die Bildqualität ändert sich |

hierbei nicht Dies hat seinen Grund vermutlich darin, daß die Grundschicht eine hohe Wärmeformbeständigkeit 1

besitzt Die Zugfestigkeit des Farbbands beträgt 931 N/15 μια und die Bruchfestigkeit 1,76 N/15 um. S

Vergleichsbeispiel 1

Ein Gemisch der folgenden Komponenten wird 24 Stunden in einer Kugelmühle dispergiert, um eine Beis Schichtungsflüssigkeit für die Grundschicht herzustellen:

TeUe ■ Triacetatcellulose 93

Ruß 7 jf

J 20 Methylenchlorid 1400 fg Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird mit einer Rakel auf einen Polyesterfilm mit einer Spaltbreite von ψ

300 μπι zwischen Rakel und Polyesterfilm aufgetragen und dann 1 Minute bei 70° C getrocknet, wobei eine &-

Grundschicht mit einer Dicke von etwa 15 um und einem elektrischen Widerstand von 100 kQ erhalten wird. fs Gemäß Beispiel 1 wird dann eine Farbschicht von etwa 3 μηι Dicke auf der Grundschicht ausgebildet Die ν

Grundschicht und die Farbschicht werden hierauf zusammen von dem Polyesterfilm abgezogen, wobei ein Vergleichsmaterial Nr. 1 erhalten wird, dessen elektrischer Gesamtwiderstand 5 k£l beträgt ",^;

Unter Verwendung des Vergleichsmaterials Nr. 1 wird unter den Bedingungen von Beispiel 1 gedruckt ^ ι

Hierbei erhält man scharfe Bilder mit einer Punktdichte von 1,2. Da die Wärmeformbeständigkeitstemperatur der Grundschicht dieses Aufzeichnungsmaterials etwa 180° C beträgt verschmieren die Aufzeichnungsstifte der ,

Aufzeichnungselektrode während des Drückens etwas, jedoch wird während des Drückens von 10 000 Buchsta- *l!

ben eine gute Druckqualität aufrechterhalten.

Die Zugfestigkeit des Vergleichsmaterials beträgt 43 N/15 μπι und seine Bruchfestigkeit 0,196 N/15 μπι. ;

Verarbeitet man das Vergleichsmaterial zu einem Farbband von 635 mm Breite in einer Spule, so bricht das Band häufig während der Verwendung in der Spule.

Vergleichsbeispiel 2 Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch stellt man die Grundschicht auf einer Beschichtungsflüssigkeit her, die ,

durch 24stündiges Dispergieren eines Gemisches der folgenden Komponenten in einer Kugelmühle erhalten wird:

Teile

Polycarbonat 9

Ruß 1

1,2-Dichlorethan 100

Die Grundschicht des erhaltenen Vergleichsmaterials Nr. 2 hat eine Dicke von etwa 15 μπι und einen elektrischen Widerstand von 50 kfl Die Dicke der Farbschicht beträgt etwa 3 μπι und der elektrische Gesamtwiderstand des Vergleichsmaterials 4 kil.

Das Vergleichsmaterial Nr. 2 wird zu einem Farbband mit einer Breite von 635 mm zur Verwendung in einer Spule verarbeitet Unter den Bedingungen von Beispiel 1 wird damit ein Blatt Normalpapier bedruckt Anfangs werden relativ scharfe Bilder mit einer Punktdichte von 1,1 bis 1,2 erhalten, jedoch nimmt während des Drückens von 100 bis 1000 Buchstaben die Punktdichte auf 0,5 bis 1,0 ab. Nach dem Drucken wird festgestellt, daß Grundschicht an den Aufzeichnungsstiften der Aufzeichnungselektrode haftet, was vermutlich darauf beruht, daß die Wärmeformbeständigkeitstemperatur der Grundschicht nur etwa 120° C beträgt

Beispiel 3

Eine Dispersion der folgenden Komponenten wird mit einer Rakel auf die Grundschicht von Beispiel 2 (Dicke etwa 15 μπι; elektrischer Widerstand 100 kQ) mit einer Spaltbreite zwischen Rakel und Grundschicht von 50 μπι aufgetragen und dann 1 Minute bei 80°C getrocknet, um eine Zwischenschicht von etwa 2 μπι Dicke auf der Grundschicht auszubilden.

Teile

Silikonharz 95

Ruß 5

Xylol 900

Auf die erhaltene Zwischenschicht wird mit einer Rakel bei einer Spaltbreite zwischen Rakel und Zwischenschicht von 100 μπι eine Dispersion der folgenden Komponenten aufgetragen und dann 1 Minute bei 70⁰C getrocknet, um eine Farbschicht von etwa 3 μπι Dicke auszubilden.

	Teile
Niedermolekulares Polystyrol	80
Ruß	20
Cyclohexan	900

Das erhaltene erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial Nr. 3 hat einen elektrischen Gesamtwiderstand von 9k£l

Unter Verwendung der Vorrichtung von Beispiel 1 wird die thermische Aufzeichnung durch Anlegen von Bildaufzeichnungssignalen von 100 Volt und einer Signalanlagezeit von 0,1 msec durchgeführt Hierbei erhält man scharfe Buchstabenbilder mit einer Punktdichte von 1,5 auf einem Blatt Normalpapier. Ferner werden 10 000 Buchstaben auf das Normalpapier gedruckt, wobei durchgehend eine hohe Druckqualität erzielt wird.

Im Falle dieses Aufzeichnungsmaterials wird angenommen, daß die Wärme hauptsächlich in der Zwischenschicht (F i g. 4) erzeugt wird. Im Vergleich zu den Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1 und ^ ist das Aufzeichnungsmaterial Nr. 3 zum Drucken einer größeren Anzahl von Buchstaben mit gleichbleibend hoher Druckqualität befähigt

Beispiel 4

Ein Gemisch der folgenden Komponenten wird bei 200° C in einem Dreiwalzenstuhl geknetet und dann auf 300⁰C erhitzt

Teile

Nylon 6 90

Ruß ' 10

Das geknetete Gemisch wird durch Extrudieren aus einer Gießmaschine mit einem T-Werkzeug zu einem Grundschichtfilm von etwa 20 μίτι Dicke verarbeitet Ein Teil der Grundschicht wird zu einem Band mit einer Breite von 10 mm geschnitten, dessen elektrischer Widerstand mit Hilfe eines üblichen Prüfgeräts bei einem Aästand der Prüfstifte von 10 mm zu 100 Ml bestimmt wird.

Ein Gemisch der folgenden Komponenten wird 24 Stunden in einer Kugelmühle dispergiert, um eine Beschichtungsflüssigkeit für die Farbschicht herzustellen.

Teile

Styrololigomer (Erweichungspunkt 65° C) 85

Ruß 15

Cyclohexan 900

Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird mit einer Rakel auf die oben hergestellte Grundschicht bei einer Spaltbreite zwischen Rakel und Grundschicht von 100 μπι aufgetragen und dann 1 Minute bei 100⁰C getrocknet, um eine Farbschicht von etwa 3 μπι Dicke herzustellen.

Der elektrische Gesamtwiderstand des erhaltenen erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials Nr. 4 beträgt 5 kfi, seine Zugfestigkeit 931 N/20 mm und seine Bruchfestigkeit 0,98 N/20 mm. Diese mechanische Festigkeit ist für die Praxis ausreichend.

Das Aufzeichnungsmaterial Nr. 4 wird zu einem Farbband von 635 mm Breite verarbeitet und aufgespult. Unter Verwendung des Farbbandes werden Buchstaben auf ein Blatt Normalpapier gedruckt, wobei man eine Aufzeichnungselektrode mit mehreren darin eingebetteten Aufzeichnungsstiften, einer Dichte von 8 Stiften/mm in zwei zickzackförmigen Reihen verwendet Jeder Stift hat einen Durchmesser von 60 μπι. Die Bildaufzeichnungssignalspannung beträgt 150 Volt, die Anlegezeit 0,1 msec. Auf das Normalpapier werden klare Buchstaben mit einer Punktdichte von 1,2 gedruckt Diese hohe Druckqualität bleibt auch bei längerem Drucken erhalten.

Beispiele 5 und 6 Vergleichsbeispiel 3

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch verwendet man eine Grundschicht der in Tabelle I genannten Zusammensetzung, wobei bandförmige erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterialien Nr. 5 und 6 sowie ein Vergleichsma- terial Nr. 3 erhalten werden.

Beispiel 7

Unter Verwendung der in Beispiel 4 beschriebenen Beschichtungsflüssigkeit wird ein Grundschichtfilm von etwa 15 μπι Dicke hergestellt. Eine Dispersion aus 95 Teilen Polyvinylalkohol und 5 Teilen Ruß wird auf den Grundschichtfilm aufgetragen, um eine Zwischenschicht mit einer Dicke von etwa 5 μιη und einem elektrischen Widerstand von 300 kO herzustellen. Auf die Zwischenschicht wird eine Farbschicht mit einer Dicke von etwa

3 μπι aufgebracht, indem man eine Dispersion aus 80 Teilen niedermolekularem Styrol und 20 Teilen Ruß aufträgt Hierbei erhält man ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial Nr. 7.

Mit Hilfe der Aufzeichnungsmaterialien Nr. 5, 6 und 7 sowie des Vergleichsmaterials Nr. 3 wird die elektrothermische Büdübertragungsaufzeichnung gemäß Beispiel 4 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I genannt Zusätzlich ist der elektrische Widerstand der Grundschicht jedes Bandes und der elektrische Gesamtwiderstand jedes Aufzeichnungsmaterials angegeben.

Tabelle I Beispiel 5

Teile

Beispiel 6

Teile

Beispiel 7

Teile

Vergleichsbeispiel 3

Bindemittel

in der Grundschicht Ruß in der Grundschicht

Nylon 6 95 Nj!onl2 95 Nylon 6

90 Cellulose-

acetat

handeis- 5 handeis- 5 handeis- 10 handeisüblich üblich üblich üblich

Elektrischer Widerstand derGrundschicxu Elektrischer Gesaniiwiderstand des Aufzeichnungsmaterials

Punktdichte

Punktschärfe (Auflösung) Zugfestigkeit Bruchfestigkeit

30OkO ΊΟκΩ

1,0

Hoch

11,76 N/20 μπι 2,45 N/20 μπι

35OkQ κΩ

1,0

Hoch

14,7 N/30 μπι 1,96 N/30 μπι

kn ΚΩ

1,1

Hoch

7,84 N/23 μπι

2^4 N/23 μπι

80 kn

Hoch

637 N/20 μπι

0,29 N/20 μΐη

Vergleichsbeispiel 4

Beispiel 1 wird 'viederholt, jedoch stellt man die Grundschicht aus einer Mischung der folgenden Komponenten her:

Polyvinylbutyral

Ruß Ethanol

Teile

2 50

Die Grundschicht des erhaltenen Vergleichsmaterials Nr. 4 hat eine Dicke von etwa 15 μιη und einen elektrischen Widerstand von 60 kQ. Die Dicke der Farbschicht beträgt etwa 3 μπι und der elektrische Gesamtwiderstand des Vergleichsmaterials 5 kß.

Das Vergleichsmaterial Nr. 4 wird zu einem Farbband mit einer Breite von 635 mm verarbeitet und aufgespult Unter den Bedingungen von Beispiel 1 wird Normalpapier beschrieben, wobei nach dem Beschriften mit 100 Buchstaben die Bilddichte auf 0,5 oder weniger abnimmt und die Buchstaben ein verwaschenes Aussehen annehmen.

Die in den Beispielen 1 bis 7 hergestellten Farbbänder werden hinsichtlich ihrer mechanischen Festigkeit mit den Farbbändern der Vergleichsbeispiele 1 bis 4 verglichen. Hierbei erhält man die in Tabelle 2 genannten Ergebnisse.

Tabelle Reißfestigkeit in Längs: ichtung

Reißfestigkeit in Querrichtung

Beispiel	11,76 N/20 μπι
1	931 N/15 μπι
2	931 N/15 μπι
3	931 N/20 μπι
4	11,76 N/20 μηι
5	14,7 N/30 μπι
6	7,84 N/23 μπι
7
Vergleichsbeispiel	4,9 N/15 μπι
1	3,92 N/15 μπι
2	637 N/20 μπι
3	2,94 N/15 μπι
4

1,47 N/20 μιη 1,76 N/15 μπι 1,76 N/15 μπι 0,98 N/20 μπι 2,45 N/20 μπι 1,96 N/30 μπι 2,94 N/23 μπι

0,196 N/15 μηι 0,784 N/15 μπι 0,29 N/20 μπι 0,49 N/15 μπι

10

Für den praktischen Einsatz werden bei Farbbändern mit einer Dicke von 15 bis 30 μπι Reißfestigkeiten in
Längsrichtung von 7,84 N oder darüber und Reißfestigkeiten in Querrichtung von 0,48 N oder darüber bevorzugt Daraus ergibt sich, daß die Farbbänder der Vergleichsbeispiele 1 bis 4 für die praktische Anwendung
untauglich sind.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

11

Claims

Patentansprüche:

1. Elektrothermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, das mindestens eine Grundschicht, eine Farbschicht und gegebenenfalls eine Zwischenschicht aufweist, wobei die Grundschicht als Hauptkomponenten ein Bindemittel und Ruß enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Nylon mit einem Erweichungspunkt von 15O⁰C oder darüber oder ein aromatisches Polyamid mit einem Erweichungspunkt von 180° C oder darüber ist

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ausgewählt ^:st unter aromatischen Polyamiden der allgemeinen Formel (I) und aromatischen Polyamiden der allgemeinen

ίο Formel (H) mit einem Erweichungspunkt von 180° C oder mehr: