DE2718045B2

DE2718045B2 - Lithographische oder Offsetdruckform und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE2718045B2
Application number: DE2718045A
Authority: DE
Inventors: Tatsuo Osaka Aizawa; Akira Suita Fushida; Yoshiaki Neyagawa Kato; Yasusuke Sakai Osaka Tohi; Yasuo Kobe Hyogo Ueda
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1976-04-26
Filing date: 1977-04-22
Publication date: 1981-02-12
Also published as: DE2718045A1; CA1104858A; IT1084819B; JPS52130702A; FR2349457A1; FR2349457B1; JPS5814319B2; GB1540011A; DE2718045C3; US4380196A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer litographischen oder Offsetdruckform, bei welchem mittels Elektrophotographie ein Entwicklerbild auf einer auf einem biegsamen Substrat gebildeten wasserbeständigen aus einem wasserunlöslichen Harzbinder und einem in dem Binder dispergieren

anorganischen Pigment zusammengesetzten Überzugsschicht gebildet wird, das Entwicklerbild an der Überzugsschicht fixiert und die Überzugsschicht mit einer Ätzlösung hydrophil gemacht wird, um entsprechend dem Entwicklerbild einen oleophilen farbannehmenden Abschnitt und einen dem Bildhintergrund entsprechenden farbabstoßenden Abschnitt zu bilden.

Bei einem bekannten Verfahren dieser Art (US-PS 37 53 709) wird als Entwickler ein pulverförmiges pigmentiertes Carbonatharz verwendet, welches an der

wasserbeständigen Überzugsschicht mittels Wärme fixiert wird. Hierbei ist es unvermeidlich, daß der Entwickler von der Oberfläche der wasserbeständigen Überzugsschicht in gewissem Ausmaß vorragt, so daß auch von dem Entwickler angenommene Farbe vorragt.

Dies führt dazu, daß beim Drucken die Farbe auf das Papier oder auf den Drucktuchzylinder in einem Bereich übertragen wird, der etwas größer als der farbannehmende Abschnitt ist, weil sich beim Druckvorgang ein gewisses Ausbreiten der vorragenden Farbe ergibt. Es ist somit schwierig, Drucke mit hoher Bilddichte und hohem Auflösungsvermögen in Kombination zu erhalten.

Es ist auch ein Verfahren zum Erzeugen einer hydrophoben Oberfläche auf wenigstens einem Teil der Oberfläche eines Festkörpersubstrates bekannt (DE-OS 24 58 508), bei welchem ein Film aus einem wasserhaltigen Eisenoxid auf dem Substrat durch Überziehen gebildet, der gebildete Film beispielsweise mit einer Quecksilberlampe belichtet, um einen belichteten hydrophoben Teil und einen unbelichteten hydrophilen Teil zu bilden, und die so erhaltene Platte als Druckform für Litographie verwendet wird. Hierbei wird das Verhalten des wasserhaltigen Eisenoxids dazu ausgenutzt, daß der belichtete Bereich hydrophob wird. Der so gebildete hydrophobe Teil ist auf einen sehr düiinen Teil, der belichtet wird, beschränkt. Es ist daher bei einem derartigen hydrophoben Teil schwierig, eine ausreichende Menge an Farbe ohne Vorragen von der Oberfläche festzuhalten. Somit bestehen insoweit die gleichen Nachteile wie bei dem zuvor erläuterten bekannten Verfahren.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren der einleitend genannten Art zu schaffen, bei welchem

genauer bzw. scharfer Druck erhalten wird. Gemäß der Erfindung wird dies dadurch erreicht, daß ein Entwickler verwendet wird, der Trieisentetroxid und/oder y-Dieisentrioxidteüchen enthält, und daß der Entwickler an der wasserbeständigen Überzugsschicht mittels Druck fixiert wird.

Bei dein Verfahren gemäß der Erfindung wird der Entwickler beim Fixieren in die Oberzugsschicht fest und dicht eingebettet, so daß er von deren Oberfläche nicht vorragt Demgemäß werden sehr genaue Drucke erhalten. Außerdem wurde gefunden, daß die Teilchen aus Trieisentetroxid und y-Dieisentrioxid hches oleophiles Verhalten zeigen. Bei Anwendung des Verfahrens gemäß der Erfindung werden somit auch Drucke mit hoher Bilddichte erhalten, ohne daß das Auflösungsvermögen verringert wird. Darüber hinaus werden durch das Glätten und Verdichten der Oberzugsschicht bei der Druckfixierung hervorragende Effekte hinsichtlich der Verhinderung einer Aufrauhung der Oberfläche und hinsichtlich der Verbesserung der Haltbarkeit beim Drucken erhalten. Da weiterhin Trieisentetroxid und Dieisentrioxid vom y-Typ magnetische Materialien sind, können die Entwicklungs- und Übertragungsvorgänge unter Anwendung des sogenannten magnetischen Bürstenverfahrens ausgeführt werden, was einen weiteren Vorteil darstellt

Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Druckform für Litographie oder Offsetdruck, mit einem biegsamen Substrat und einer auf dem biegsamen Substrat ausgebildeten wasserfesten Überzugsschicht, die aus einem wasserunlöslichen Harzbindemittel und einem im Bindemittel dispergierten anorganischen Pigment besteht und einen einem von der Überzugsschicht getragenen Entwicklerbild entsprechenden oleophilen farbannehmenden Abschnitt sowie einen hydrophil gemachten farbabstoßenden Abschnitt aufweist. Gemäß der Erfindung ist eine solche Druckform dadurch gekennzeichnet, daß der oleophile farbannehmende Abschnitt Teilchen aufweist, die aus Trieisentetroxid und/oder y-Dieisentrioxid bestehen und die in die Oberfläche der Überzugsschicht eingebettet sind.

Weitere Merkmale der Erfindung sind in weiteren Ansprüchen unter Schutz gestellt.

Die Erfindung wird nachstehend anhand der Zeichnung beispielsweise erläutert. Inder Zeichnung zeigt 4

F i g. 1 einen schematischen Querschnitt durch eine Druckform gemäß der Erfindung für Lithographie oder Offsetdruck und

F i g. 2-A bis 2-E schematische Querschnittsansichten mit der Darstellung der einzelnen Vertahrensschritte einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung einer Druckform für Lithographie oder Offsetdruck, wobei die F i g. 2-A den Aufladungsvorgang, die F i g. 2-B den Belichtungsvorgang, die F i g. 2-C den Entwicklungsvorgang, die F i g. 2-D den Fixiervorgang und die F i g. 2-E den Ätz Vorgang zeigt.

In F i g. 1 ist ein schematischer Querschnitt durch eine Druckform für Lithographie oder Offsetdruck gezeigt. Die Druckform weist ein biegsames Substrat 1 und eine wasserfeste Überzugsschicht 2 auf, die auf einer Oberfläche des biegsamen Substrates ausgebildet ist. Die wasserfeste Überzugsschicht 2 besteht aus einem wasserunlöslichen Harzbindemittel 3 und einem anorganischen Pigment 4, das gleichmäßig im Bindemittel 3 dispergiert ist. Ein dem zu druckenden Bild entsprechender oleophiler farbannehmender Abschnitt A und ein dem Hintergrund entsprechender hydrophiler farbabstoßender Abschnitt B sind auf der Oberfläche der wasserfesten Oberzugsschicht 2 ausgebildet Im farbabstoßenden Abschnitt B ist die Oberfläche 5 der wasserfesten Oberzugsschicht 2 mit Hilfe bekannter Maßnahmen geätzt, um das Pigment hydrophil zu machen.

Der vorstehend erwähnte oleophile farbannehmende Abschnitt A weist Teilchen 6 auf, die im wesentlichen aus Trieisentetroxid und/oder y-Dieisentrioxid bestehen und in der Oberfläche der wasserfesten Oberzugsschicht 2 eingebettet sind. Trieisentetroxid und y-Dieisentrioxid weisen ein höheres Vermögen zum Absorbieren von Ölfarbe als andere Pigmente auf.

Für das biegsame Substrat verwendet man vorzugsweise Papiersubstrate, wie gestrichenes Papier, Lackpapier, Kunstdruckpapier, Seidenpapier und Rohpapier für Durchschlagpapier, synthetische Harzfilme, wie biaxial gereckte Polyesterfilme, biaxiale Polyamidfilme, biaxiale Polypropylenfilme, Polycarbonatfilme und Polyvinylchloridfihne, Metallfolien, wie Aluminiumfolien und Kupferfolien, und Laminate oder Schichtstoffe aus zwei oder mehreren der vorstehenden Substrate.

Für das die wasserfeste Überzugsschicht bildende wasserunlösliche Harz verwendet man beispielsweise Acrylharz, Styrolhomopolymer, Styrolcopolymer, Olefinharz, Vinylchloridharz, Vinylacetatharz, Polyesterharz, Polyvinylacetalharz, Alkydharz, Epoxyharz, Phenolharz, Xylolharz, Melaminharz, Siliconharz oder eine Mischung aus zwei oder mehreren der vorstehenden Harze. Die Verwendung eines Acrylharzes und/oder eines Alkydharzes wird besonders bevorzugt.

Für den im wasserunlöslichen Harz zu dispergierenden anorganischen Füller kann man irgendein anorganisches Pigment verwenden, soweit dessen Oberfläche durch eine bekannte Ätzbehandlung hydrophil gemacht werden kann. Beispiele hierfür sind Oxide, Hydroxide, Carbonate und Sulfate der Metalle der Gruppen II, III und IV und Gemische dieser Metallverbindungen, wie Zinkoxid, Titanoxid, Bleioxid, Zinnoxid, Aluminiumoxid, Bariumoxid, Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, basisches Magnesiumcarbonate Bariumcarbonat, Calciumsilicat, Aluminiumsilicat, Kaolin, Montmorillonit, Lithopon und Bariumsulfat Die Verwendung von mikrokristallinem Zinkoxid ist besonders bevorzugt. Die Teilchengröße des anorganischen Pigmentes ist nicht besonders kritisch, es lassen sich jedoch gute Ergebnisse erzielen, wenn ein feinverteiltes anorganisches Pigment mit einer Teilchengröße zwischen 0,3 und 1,5 μιτι verwendet wird.

Ein anderes Merkmal liegt darin, daß die wasserfeste Überzugsschicht geglättet und verdichtet wird. Dies läßt sich dadurch erzielen, daß eine geeignete Zusammensetzung in der wasserfesten Überzugsschicht ausgewählt und der Druck einer Druckwalze in geeigneter Weise eingestellt, wird, wenn die Teilchen, die im wesentlichen aus Trieisentetroxid und/oder y-Dieisentrioxid bestehen, in der Überzugsschicht eingebettet werden.

Um das vorstehend erwähnte Glätten und Verdichten der wasserfesten Überzugsschicht zu erreichen, ist es wesentlich, daß das Verhältnis der Menge (A) des wasserunlöslichen Harzbindemittels zur Menge (B) des anorganischen Pigments im Bereich zwischen 1/10 und 4/10, vorzugsweise zwischen 2/10 und 2,5/10 liegt. Wenn die Menge (B) des anorganischen Pigments kleiner als die ·:λ obigen Bereich liegende Menge ist, ist es schwierig, eine ausreichende Dichte und Glätte zu erzielen, wie dies aus den nachstehenden Beispielen deutlich werden wird. Es wird daher eine Verschmutzung des Hintergrundes oder eine Verringerung der

Beständigkeit gegen den Druckvorgang durch das Aufrauhen der Oberfläche hervorgerufen. Wenn die Menge (B) des anorganischen Pigments größer als die im obigen Bereich liegende Menge ist, ist es selbst bei einer Ätzbehandlung unter harten Bedingungen schwierig, die den Hintergrund bildenden, farbabstoßenden Abschnitte ausreichend hydrophil zu machen.

Die wasserfeste Überzugsschicht mit der vorstehend angegebenen Zusammensetzung wird zwischen zwei Druckwalzen hindurchgeführt, um ein Glätten und Verdichten zu bewirken. Zweckmäßigerweise wird eine Linienberührung zwischen den Druckwalzen und der wasserfesten Überzugsschicht erreicht. Gemäß der Erfindung kann man einen sehr hohen Druck an die wasserfeste Überzugsschicht anlegen und ein derartig hohes Glätten und Verdichten erreichen, das bei den herkömmlichen Druckplatten nicht erzielt wird. Der an die Druckwalzen angelegte lineare Druck beträgt zweckmäßigerweise mindestens 150 N/cm Walzenlänge, vorzugsweise mindestens 300 N/cm, Walzenlänge.

Die wasserfeste Überzugsschicht der Druckform hat vor oder nach der Ätzbehandlung eine Glätte, die nicht höher als 0,08 bar, vorzugsweise nicht höher als 0,04 bar, ist, wobei die Glätte mit einem Vakuummikrometer-Glätteprüfgerät gemessen wurde. Die Glätteprüfung wird ausgeführt an einem Testpapier, welches unter einem gewissen Druck an einem Ring angeordnet wird, der eine glattpolierte Fläche besitzt. Im Inneren des Ringes wird Druck angelegt, wobei dann die Höhe des Druckes ein Maß für die Glätte ist. Wenn die Papierfläche vollständig glatt ist, ist der Druck Null, weil kein Auslecken von Luft stattfindet. Wenn jedoch die Oberfläche des Papieres rauh ist, ergibt sich ein Auslecken von Luft, und der Druck erhöht sich. Die Dichte (R) wird nach der folgenden Gleichung bestimmt:

100

wobei W₀ für die Wasseraufnahmefähigkeit (g/m²) der wasserfesten Schicht bei 20° C vor dem Durchtritt zwischen den Druckwalzen und Wi für die Wasseraufnahmefähigkeit (g/m²) der wasserfesten Schicht bei 20³C nach dem Durchtritt zwischen den Druckwalzen steht.

Die Dichte (R) beträgt nach der Ätzbehandlung mindestens 10%, vorzugsweise mindestens 20%.

Die Dicke der wasserfesten Schicht wird so bestimmt, daß die Teilchen des vorstehend erwähnten Eisenoxyds in ausreichendem Maße eingebettet sind und eine ausreichende Beständigkeit gegen den Druckvorgang erzielt werden kann. Um diese Dicke zu erreichen, ist es im allgemeinen zweckmäßig, daß die aufgetragene Menge der wasserfesten Beschichtung mindestens 3 g/m² beträgt und vorzugsweise im Bereich zwischen 10 und 30 g/m² liegt

Um eine ölige Farbe in ausreichendem Maße zu absorbieren und in der wasserfesten Überzugsschicht zu halten und Drucke mit einer hohen Bilddichte und einem hohen Auflösungsvermögen zu erzielen, ist es zweckmäßig, daß die Teilchen, die im wesentlichen aus Trieisentetroxyd und/oder Dieisentrioxyd bestehen und in der wasserfesten Oberzugsschicht eingebettet sind, eine ölabsorption von mindestens 15, vorzugsweise von mindestens 25, haben, und daß der farbannehmende Abschnitt aus diesen Teilchen in der wasserfesten Überzugsschicht in einer durchschnittlichen Dicke von 10 bis 60 um, vorzugsweise von 20 bis 30 μπι, ausgebildet ist. Wenn die ölabsorption der Teilchen unter 15 liegt, ist die sich ergebende Druckplatte hinsichtlich der Kombination aus Bilddichte und Auflösungsvermögen unterlegen, wie dies aus den nachstehenden Beispielen hervorgeht.

Die ölabsorption wird wie folgt bestimmt: Leinsamenöl wird nach und nach einer Menge von 100 g eines pulverförmigen Pigmentes zugegeben. Das Gemisch wird geknetet, und während des Knetens wird der

ίο Zustand des Pigmentes beobachtet. Dann wird der Zeitpunkt bestimmt, zu welchem das Pigment und das öl eine einzige Masse bilden. Die ölmenge, gemessen in ml, die dem Pigment bis zu diesem Zeitpunkt zugegeben wurde, wird als ölabsorption bezeichnet.

Die vorstehend erwähnte ölabsorption und die Dicke der eingebetteten Teilchen kann vorzugsweise dadurch erzielt werden, daß die Zusammensetzung, die Teilchengröße und der Aufbau der Teilchen in geeigneter Weise ausgewählt werden.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die in der wasserfesten Schicht eingebetteten Teilchen 100 Gewichtsteile Trieisentetroxyd und/oder y-Dieisentrioxyd, 10 bis 150 Gewichtsteile, vorzugsweise 25 bis 100 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 20 Gewichtsteile, Kohlenstoffpulver bzw. Ruß. Wenn das Bindemittel in einer Menge enthalten ist, die größer als die im obigen Bereich liegende Menge ist, ist es schwierig, Teilchen mit einer ölabsorption von mindestens 20 zu erzielen. Wenn die Menge des Bindemittels kleiner als die im obigen Bereich liegende Menge ist, ist es schwierig, den farbanneiimenden Abschnitt in der vorstehend erwähnten Dicke auszubilden, so daß die Haltbarkeit des farbannehmenden Abschnittes herabgesetzt wird. Das Kohlenstoffpulver oder der Ruß verbessert die ölabsorbierende Eigenschaft und die Fließcharakteristik der Teilchen, wodurch das Einbetten der Teilchen erleichtert wird, wenn das Kohlenstoffpulver in der obengenannten Menge einverleibt wird. Als Bindemittel können Wachse, Harze, Kautschuke und Mischungen hieraus verwendet werden. Um das gesetzte Ziel zu erreichen, ist es zweckmäßig, daß eine Mischung aus 5 bis 45 Gew.-% eines Wachses und 55 bis 95 Gew.-% eines Harzes als Bindemittel verwendet wird.

Die Größe der in die wasserfeste Überzugsschicht eingebetteten Teilchen ist gemäß der Erfindung nicht besonders kritisch. Um das Ziel gemäß der Erfindung zu erreichen, ist es jedoch im allgemeinen zweckmäßig, daß die Teilchengröße im Bereich von 5 bis 50 μπι, vorzugsweise von 10 bis 44 μπι, liegt

Das angestrebte Ziei der Erfindung kann vorteilhafterweise erreicht werden, wenn die in der wasserfesten ÜberzuRSschicht eingebetteten Teilchen aus Trieisentetroxyd und/oder γ-Dieisentrioxyd, einem Bindemittel der vorstehend erwähnten Art und, je nach Wunsch, einem Teil Ruß bestehen, wobei der Rest des Rußes auf die Teilchen aufgestreut ist

Die Druckplatte für die Lithographie oder den Offsetdruck gemäß der Erfindung kann leicht dadurch hergestellt werden, daß die ferromagnetische Eigenschaft des Trieisentetroxyds und/oder y-Dieisentrioxyds ausgenutzt wird. Die Druckplatte gemäß der Erfindung läßt sich insbesondere leicht herstellen, wenn die vorstehend erwähnten Teilchen als Entwicklungstoner in einem elektrophotographischen Verfahren verwendet werden und der Toner unter Verwendung einer Druckwalze fixiert wird. Dies ist ein weiterer hervorstechender Vorteil, der mit der Erfindung erzielt wird.

Gemäß einem weiteren Gesichtspunkt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von Druckformen für Lithographie oder Offsetdruck geschaffen, bei welchem eine photoleitende Schicht aus einem hoch elektrisch isolierenden, wasserunlöslichen Harzbindemittel und einem im Bindemittel dispergierten, photoleitenden anorganischen Pigment aufgeladen, die photoleitende Schicht mit aktinischen Strahlen bildweise belichtet wird, um ein elektrostatisches latentes Bild auf der photoleitenden Schicht auszubilden, das elektrostatische latente Bild auf der photoleitenden Schicht mit einem Entwickler entwickelt wird, der hauptsächlich aus Trieisentetroxyd und/oder y-Dieisentrioxyd besteht, die photoleitende Schicht mit einem sichtbaren Bild des Entwicklers zwischen Druckwalzen hindurchgeführt wird, um die Entwicklerteilchen unter der Oberfläche der photoleitenden Schicht einzubetten und einem dem zu druckenden Bild entsprechenden oleophilen, farbannehmenden Abschnitt zu bilden, und die photoleitende Schicht mit einer Ätzlösung behandelt wird.

Das Verfahren zur Herstellung von Druckplatten für die Lithographie oder den Offsetdruck wird nun anhand der F i g. 2-A bis 2-E beschrieben.

Eine photoleitende Schicht 2a ist auf einem biegsamen Substrat Xa ausgebildet. Die photoleitende Schicht 2a besteht aus einem elektrischhochisolierenden Harzbindemittel 3a und einem im Bindemittel 3a dispergierten photoleitenden anorganischen Pigment 4a. In Fig.2-A ist der Aufladevorgang dargestellt. Die photoleitende Schicht 2a wird mit einer elektrischen Ladung 8 einer bestimmten Polarität durch eine bekannte Aufladeeinrichtung, beispielsweise durch eine Einrichtung 7 für Korona-Entladung aufgeladen.

In Fig.2-B ist der Belichtungsvorgang dargestellt. Die aufgeladene photoleitende Schicht la wird über ein optisches System 9 bildweise belichtet Die photoleitende Schicht 2a behält in den nicht belichteten Bereichen D die elektrischhochisolierende Eigenschaft bei, wodurch in den nicht belichteten Bereichen die elektrische Aufladung 8 erhalten bleibt Auf der anderen Seite wird die photoleitende Schicht 2a in den belichteten Bereichen L elektrisch leitend gemacht, wodurch an den belichteten Stellen die elektrische Aufladung verschwindet und ein dem zu druckenden Bild entsprechendes elektrostatisches latentes Bild auf der photoleitenden Schicht 2a entsteht.

In Fig. 2-C ist der Entwicklungsvorgang dargestellt. Die photoleitende Schicht 2a mit dem elektrostatischen latenten Bild wird mit einem Entwickler 61a entwickelt, um das elektrostatische latente Bildsichtbar zu machen. Der Entwickler 6a besteht hauptsächlich aus Trieisentetroxyd und/oder y-Dieisentrioxyd. Da das Trieisentetroxyd und y-Dieisentrioxyd stark ferromagnetisch sind, kann eine bekannte magnetische Bürstenentwicklung vorteilhafterweise angewandt werden, indem man diesen Entwickler als sogenannten magnetischen Einkomponenten-Entwickler verwendet

In Fig.2-D ist der Fixiervorgang dargestellt Die photoleitende Schicht 2a mit dem sichtbar gemachten Bild wird zwischen zwei Druckwalzen 10 hindurchgeführt, um die Teilchen, die hauptsächlich aus Trieisentetroxyd und/oder y-Dieisentrioxyd bestehen, in den Oberflächenabschnitt der photoleitenden Schicht 2a einzubetten und ein Glätten und Verdichten der Oberfläche der photoleitenden Schicht 2a zu bewirken.

In Fig.2-E ist der Ätzvorgang dargestellt Eine Ätzlösung 12 wird auf die Oberfläche der photoleitenden Schicht 2a mit Hilfe einer Beschichtungseinrichtung 11, beispielsweise einer Walze, aufgebracht, um auf der Oberfläche der photoleitenden Schicht 2a das zu druckende Bild auszubilden, d. h. einen den nicht belichteten Bereichen D entsprechenden, oleophilen farbannehmenden Abschnitt A und einen den belichteten Bereichen L entsprechenden, den Hintergrund bildenden, hydrophilen farbabstoßenden Abschnitt B herzustellen.

Als Überzugsmasse für die Herstellung der photoleitenden Schicht verwendet man beispielsweise eine Zusammensetzung mit 100 Gewichtsteilen eines photoleitenden Pigments, 20 bis 25 Gewichtsteilen eines elektrisch isolierenden Harzes, 0,01 bis 0,3 Gewichtsteilen eines Photosensibilisators, bis zu 0,005 Gewichtsteilen eines den Speicherwiderstand verbessernden Stoffes und bis zu 0,5 Gewichtsteilen eines den Feuchtigkeitswiderstand verbessernden Stoffes in Form einer Lösung in einem aromatischen Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol od. dgl. photoleitende anorganische Pigmente werden aus den vorstehend erwähnten anorganischen Pigmenten ausgewählt. Die Verwendung von Zinkoxyd ist besonders bevorzugt Wasserunlösliche Harze mit einem spezifischen Durchgangswiderstand von mindestens IxIO¹⁴Q-Cm werden aus den vorstehend erwähnten wasserunlöslichen Harzen, beispielsweise Acrylharzen, ausgewählt und als elektrisch isolierendes Harz verwendet. Sensibilisierende Farbstoffe, wie Bengalrosa, Bromphenolblau und Erythrosin, werden als Photosensibilisatoren verwendet. Ein Oxydationsmittel, wie Natriumdichromat, wird als der den Speicherwiderstand verbessernder Stoff verwendet und ein Metallsalz einer organischen Säure, wie Kobaltnaphthenat, dient als der die Feuchtigkeitsfestigkeit verbessernder Stoff.

Als biegsames, elektrisch leitendes Substrat kann ein Produkt verwendet werden, welches dadurch entsteht, daß eine elektrisch leitende Harzzusammensetzung auf die Oberfläche eines vorstehend erwähnten Papiersubstrats so aufgebracht wird, daß der spezifische Durchgangswiderstand geringer als IxIO¹⁰Q-Cm ist Als elektrisch leitende Harzzusammensetzung verwendet man eine Zusammensetzung mit einem kationischen, anionischen oder nichtionischen, elektrisch leitenden Harz und, je nach Wunsch, mit einem Zusatz, wie einem wasserlöslichen, anorganischen Salz, einer die Feuchtigkeit absorbierenden, organischen Verbindung mit einem niedrigen Molekulargewicht od. dgl.

Auf die eine Seite eines Papiersubstrats wird zweckmäßigerweise eine Rückenschicht mit einer Zusammensetzung aufgebracht die ein kationisches, elektrisch leitendes Harz; ein wasserlösliches anorganisches Salz, eine die Feuchtigkeit absorbierende, organische Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht, ein wasserlösliches oder in Wasser dispergierbares Harz und ein Bindemittel enthält Auf die andere Seite des Papiersubstrats wird eine Unterschicht mit einer Zusammensetzung aufgebracht welche ein kationisches, elektrisch leitendes Harz, ein wasserlösliches oder in Wasser dispergierbares Harz und ein Bindemittel enthält Die Zusammensetzungen für die Rückenschicht und die Unterschicht werden in einer Menge von 3 bis 20 g/m² auf das Papiersubstrat aufgetragen. Ferner wird eine photoleitende Schicht auf dem Papiersubstrat über der Unterschicht ausgebildet

Der Entwickler, der hauptsächlich aus Trieisentetroxyd und/oder y-Dieisentrioxyd besteht, wird vorzugsweise in Form von feinen Teiächen verwendet welche die vorstehend erwähnte Zusammensetzung haben. Als

Bindemittel verwendet man beispielsweise mineralische, tierische, pflanzliche und synthetische Wachse, wie Paraffinwachs, Fettsäureamide, Fettsäuren, Carnaubawachs, Montanwachs, hydrierten Rindertalg, Bienenwachs, Spermwachs und Cottonwachs, und Harze, wie Äthylenvinylacetat-Copolymere, hydrierte Styrolharze, Epoxyharze, Xylolharze, Polyamidharze, Polyesterharze und Urethanharze. Als Kohlenstoffpulver oder Ruß kann man Ofenruß, Channel Black und Lampenruß verwenden. Die Teilchengröße des Entwicklers liegt im allgemeinen im Bereich von 5 bis 40 μπι.

Man kann irgendeine der Ätzlösungen verwenden, die gewöhnlich zur Herstellung von Druckplatten für die Lithographie verwendet werden. Man verwendet beispielsweise eine wäßrige Lösung mit 10 bis 20% mindestens eines Elementes, das aus wasserlöslichen Ferrocyanaten, Ferricyanaten, Phosphaten und mehrbasischen Karbonsäuresalzen ausgewählt ist. Die Ätzlösung kann durch irgendein bekanntes Verfahren, beispielsweise durch ein Tauchverfahren, Aufrollverfahren, Bürstenverfahren oder Sprühverfahren aufgebracht werden.

Gemäß einem weiteren Gesichtspunkt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von Druckplatten für die Lithographie und den Offsetdruck geschaffen, bei welchem eine elektrostatische, photoempfindliche Schicht aufgeladen und mit Hilfe von aktinischen Strahlen bildweise belichtet wird, um ein elektrostatisches latentes Bild auf der photoempfindlichen Schicht auszubilden, das elektrostatische latente Bild auf eine wasserfeste Überzugsschicht übertragen wird, die auf einem biegsamen Substrat ausgebildet ist und aus einem wasserunlöslichen Harzbindemittel und einem im Bindemittel dispergierten anorganischen Pigment besteht, das auf die wasserfeste Überzugsschicht übertragene elektrostatische, latente Bild mit einem Entwickler entwickelt wird, der hauptsächlich aus Trieisentetroxyd und/oder y-Dieisentrioxyd besteht, um das elektrostatische, latente Bild sichtbar zu machen, die wasserfeste Überzugsschicht mit dem sichtbaren Entwicklerbild zwischen zwei Druckwalzen hindurchgeführt wird, um die Entwicklerteilchen in der Oberfläche der wasserbeständigen Überzugsschicht einzubetten und einen dem zu druckenden Bild entsprechenden oleophilen, farbannehmenden Abschnitt zu bilden, und bei welchem die wasserfeste Überzugsschicht mit einer Ätzlösung behandelt wird, um einen dem Hintergrund entsprechenden, hydrophilen, farbabstoßenden Abschnitt zu bilden. Bei dieser Ausführungsform wird der Vorteil erreicht, daß ein anorganisches Pigment ohne elektrische Leitfähigkeit als das in der wasserfesten Überzugsschicht zu dispergierende anorganische Pigment verwendet werden kann. Der spezifische Durchgangswiderstand der wasserfesten Überzugsschicht beträgt vorzugsweise mindestens 1 χ 10¹² Ω-cm.

Gemäß einem weiteren Gesichtspunkt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von Druckplatten für die Lithographie oder den Offsetdruck geschaffen, bei welchem eine elektrostatische, photoempfindliche Schicht aufgeladen und mit aktinischen Strahlen bildweise belichtet wird, um ein elektrostatisches, latentes Bild auf der photoempfindlichen Schicht auszubilden, das elektrostatische, latente Bild mit einem Entwickler entwickelt wird, der aus Trieisentetroxyd und/oder y-Dieisentrioxyd besteht, das sichtbare Entwicklerbild auf eine wasserfeste Überzugsschicht übertragen wird, die auf einem biegsamen Substrat auseebildet ist und aus einem wasserunlöslichen Harzbindemittel und einem im Bindemittel dispergierten anorganischen Pigment besteht, die wasserfeste Überzugsschicht mit dem Entwicklerbild zwischen zwei Druckwalzen hindurchgeführt wird, um die Entwicklerteilchen in der Oberfläche der wasserfesten Überzugsschicht einzubetten und einen dem zu druckenden Bild entsprechenden, oleophilen, farbannehmenden Abschnitt zu bilden, und bei welchem die wasserfeste Überzugsschicht mit einer Ätzlösung behandelt wird,

ίο um einen dem Hintergrund entsprechenden, hydrophilen, farbabstoßenden Abschnitt zu bilden. Bei dieser Ausführungsform wird der Vorteil erreicht, daß die Arten der anorganischen Pigmente und der wasserunlöslichen Harze nicht sonderlich eingeschränkt sind.

Die Druckplatte gemäß der Erfindung kann für die Lithographie oder den Offsetdruck verwendet werden. Unter Verwendung der erfindungsgemäßen Druckplatte lassen sich Drucke mit einer hohen Bilddichte und einem hohen Auflösungsvermögen herstellen. Die Druckplatten, die gemäß den vorstehend erwähnten Verfahren gemäß der Erfindung hergestellt worden sind, haben darüber hinaus den Vorteil, daß die Beständigkeit gegen den Druckvorgang ausgezeichnet ist.

Die Erfindung wird nun im nachstehenden an Hand von Beispielen näher erläutert, bei welchen alle Teile- und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen sind.

Es wurden Vergleichsproben hergestellt, und der Offsetdruck wurde unter Verwendung der so hergestellten Proben durchgeführt Die Druckmaschine war eine handelsübliche Offsetdruckmaschine, die mit einer automatischen Ätzeinrichtung ausgerüstet war. Die verwendeten Proben sind in der Tabelle 1 zusammengestellt, während die Ergebnisse des Druckvorgangs in Tabelle 2 gezeigt sind. Die in Tabelle 2 gezeigten Eigenschaften wurden nach den folgenden Verfahren bestimmt

(A) Druckdichte

Die Druckdichte wurde mit einem Reflexions-Densitometer gemessen und nach der folgenden Skala aufgegliedert:

O: Dichte höher als 1,0

Δ: Dichte zwischen 0,5 und 1,0

X: Dichte niedriger als 0,5

(B) Druckqualität

Die Druckqualität wurde auf Grund von Verschwimmen oder Überlappen des Bildes oder auf Grund des Verlaufens der Druckfarbe beim Druckvorgang mit einer hohen Konzentration (große zugeführte Farbmenge) bestimmt und nach der folgenden Skala aufgegliedert:

O: kein Verschwimmen oder Verlaufen
Δ: leichtes Verschwimmen und

leichtes Verlaufen
X: deutliches Verschwimmen und

deutliches Verlaufen

(C) Verminderung der ölunempfindHchkeit
im farbabstoßenden Abschnitt

Der Oberflächenzustand des Druckes wurde untersucht nachdem 500 Drucke mit der vorstehend

erwähnten Druckmaschine mit automatischer Ätzeinrichtung hergestellt worden waren. Die Verringerung der ölunempfindlichkeit im farbabstoßenden Abschnitt wurde nach der folgenden Skala aufgegliedert:

O: kein Schleier auf der Oberfläche
Δ: leichter Schleier auf der Oberfläche
X: deutlicher Schleier auf der Oberfläche

(D) Gleichförmigkeit des Druckvorganges

Die Gleichförmigkeit des Druckvorgangs wurde auf Grund des Grades der Gleichförmigkeit der Einfärbung in einem geschlossenen schwarzen Abschnitt (5 cm χ 5 cm) nach der folgenden Skala aufgegliedert:

O: sehr gleichförmig
Δ: leicht ungleichförmig
X: deutlich ungleichförmig

Tabelle 1	Entwicklungsverfahren	Fixierverfahren	Hauptkomponenten des Entwicklers
Probe	naß	Kaltluft	Ruß plus Harz
Vergleichsprobe 1	trocken (flaches Kopieren/piain paper copying)	Ofenheizung*)	dito
Vergleichsprobe 2	dito	Druckwalze**)	dito
Vergleichsprobe 3	dito	Heizwalze	Trieisentetroxyd plus Harz
Vergleichsprobe 4	Erfinduneseemäße Probe dito	Druckwalze	dito

Anmerkungen:

*) Es wurde eine Ofenheizung (Infrarotheizung) nur für den Fixiervorgang verwendet. **) Es wurde eine Druckwalze (linearer Druck = 300 N/cm) verwendet.

Tabelle 2	Druck dichte	Druck qualität	Verringe rung der Ölunemp findlichkeit	Gleich förmig keit beim Drucken
Probe	X	O	Δ	X
Vergl.- Probe 1	Δ	Δ	Δ	Δ
Vergl.- Probe 2	Δ	O	O	Δ
Vergl.- Probe 3	Δ	Δ	Δ	Δ
Vergl.- Probe 4	O	O	O	O
Erfindungs gemäße Probe		Beispiel	1

Eine Dispersion mit der nachfolgenden Zusammensetzung 1-1 wurde auf ein Papier mit einer hohen Qualität und einem Grundgewicht von 89 g/m² aufgebracht und eine Minute lang bei 100° C getrocknet, um eine Zwischenschicht mit einer Überzugsmenge λόπ 10 g/m² zu bilden.

Zusammensetzung 1-1

wäßrige Vinylacetat-Harzemulsion
(Feststoffanteil = 50%)
elektrisch leitendes Harz
(Feststoffanteil = 33,5%)
Wasser

Eine Dispersion mit der nachfolgenden Zusammensetzung 1-2 wurde auf die der Zwischenschicht abgekehrte Oberfläche des Papiers mit hoher Qualität aufgebracht und eine Minute lang bei 100⁰C getrocknet, um eine Rückenschicht mit einer Beschichtungsmenge von 12 g/m² zu bilden.

Zusammensetzung 1 -2

gleiche wäßrige Vinylacetat-

Harzemulsion wie bei der

Zusammensetzung 1-1

wäßrige Dispersion von Ton

(Porzellanerde;
Feststoffanteil = 50%)

elektrisch leitendes Harz

(das gleiche wie bei der

Zusammensetzung 1-1)

Wasser

70 Teile

100 Teile

60 Teile
200 Teile

Das beschichtete Papier wurde mit einem Supercalender verarbeitet, um einen elektrisch leitenden Träger zu erzielen.
Eine Dispersion zur Herstellung einer photoleitenden Schicht mit der nachfolgenden Zusammensetzung 1-3 wurde auf die Zwischenschicht dieses Trägers aufgebracht und zwei Minuten lang bei 120⁰C getrocknet, um ein elektrophotographisches Kopierpapier mit einer photoempfindlichen Schicht mit einer Beschichtungsmenge von 17 g/m² zu erzielen.

	Zusammensetzung 1-3	180 Teile
	Zinkoxyd	75 Teile
	Acrylharz (Feststoffanteil = 40%)	40 Teile
300 Teile	65 Acrylharz (Feststoffanteil = 40%)
	Bengalrosa	72 Teile
150 Teile	(1 %ige Lösung in Methanol)	260 Teile
250 Teile	Toluol

Das auf diese Weise hergestellte photoempfindliche Papier wurde mit einem magnetischen Einkomponenten-Toner mit der nachfolgenden Zusammensetzung 1-4 entwickelt. Das Tonerbild wurde unter Verwendung einer elektrischen Kopiermaschine mit Druckfixierung fixiert Der Fixierdruck (linearer Druck) betrug 3C Kp/cm.

Zusammensetzung 1-4

hydriertes Styrolharz 45 Teile

Nigrosinstearat

(Salz aus einem Teil Nigrosinbase

und 4 Teilen Stearinsäure) 10 Teile

Fettsäureamid

(Schmelzpunkt über 98" C) 25 Teile

Äthylenvinylacetat-Copolymerharz 20 Teile

Minuten lang bei 80⁰C getrocknet, um eine Rückenschicht mit einer Beschichtungsmenge von 15 g/m² zu bilden.

Zusammensetzung 2-2

gleiche wäßrige Vinylacetat-Harzemulsion wie bei der
Zusammensetzung 1-1 in Beispiel 1
wäßrige Dispersion von Ton
(die gleiche wie bei der
Zusammensetzung 1-2 in Beispiel 1)
elektrisch leitendes Harz
(Feststoffanteil = 333%)
Wasser

80 Teile

lOOTeile

70 Teile
200Teile

Die vorstehende Zusammensetzung wurde unter Rühren in 1000 Teilen erhitzten Toluols gelöst Dann wurden 250 Teile Trieisentetroxyd und 12 Teile Ruß der Lösung zugegeben und in der Lösung 30 Minuten lang unter Verwendung eines Homogenisierungsmischers dispergiert, um eine Dispersion für eine Zerstäubungstrocknung zu erzielen. Während die Dispersion auf 7O⁰C gehalten wurde, wurde die Dispersion in heiße Luft mit 150⁰C gesprüht, um trockene, feine kugelförmige Teilchen zu erzielen. Die Teilchen wurden klassifiziert, um Teilchen mit einer Größe von 5 bis 30 μητι zu gewinnen. Dann wurden 0,08 Teile Ruß den Teilchen zugegeben, worauf die Mischung mit einem V-Mischer homogen gemischt wurde, um einen Toner zu erzielen.

Das entwickelte und fixierte photoempfindliche Papier wurde dann mit einer Ätzlösung mit der nachfolgenden Zusammensetzung 1-5 behandelt, um einen farbabstoßenden Abschnitt zu bilden. Das Papier wurde dann in eine Offsetdruckmaschine eingesetzt, um den Offsetdruck durchzuführen. Man erzielte Drucke mit einer hohen Bilddichte und einem hohen Auflösungsvermögen.

Zusammensetzung 1-5

Kaliumferrocyanat
Natriumphosphat
Natriumwasserstoffphosphat
Wasser

5 Teile

85 Teile

Der pH-Wert wurde durch Zugabe von Zitronensäure auf 5 eingestellt.

Beispiel 2

Eine Dispersion mit der nachfolgenden Zusammensetzung 2-1 wurde auf ein nasses Kraftpapier mit einem Grundgewicht von 95 g/m² aufgetragen und 2 Minuten lang bei 8O⁰C getrocknet, um eine Zwischenschicht zu bilden.

Zusammensetzung 2-1

wäßrige Emulsion eines

Acrylvinylacetat-Copolymerharzes

(Feststoffanteil =46,5%) 300 Teile

elektrisch leitendes Harz

(Feststoffanteil = 33%) 140 Teile

Wasser 240 Teile

Eine Dispersion mit der nachfolgenden Zusammensetzung 2-2 wurde auf die der Zwischenschicht abgekehrten Seite des Papiers aufgebracht und 2

Zusammensetzung 2-3	100 Teile
Zinkoxyd	40 Teile
Acrylharz (Feststoffanteil = 50%)
Natriumdichromatdihydrat	4 Teile
(0,2%ige Lösung in Methanol)
Bromphenolblau	6 Teile
(0,2%ige Lösung in Methanol)	lOOTeile
Toluol

Das beschichtete Papier wurde in einem Supercalender behandelt, um das Papier zu glätten. Auf diese Weise ist ein elektrisch leitender Träger entstanden.
Eine Dispersion zur Herstellung einer photoleitenden Schicht mit der nachfolgenden Zusammensetzung 2-3 wurde auf die Zwischenschicht aufgebracht und 2 Minuten lang bei 120⁰C getrocknet um ein photoempfindliches Papier für den Offsetdruck zu erzielen. Die Beschichtungsmenge der lichtleitenden Schicht betrug 20 g/m².

35 Das so gewonnene photoempfindliche Papier wurde mit einem Einkomponenten-Toner mit der nachfolgenden Zusammensetzung 2-4 entwickelt worauf das Tonerbild unter Verwendung der gleichen Kopiermaschine wie in Beispiel 1 fixiert wurde, um ein Bild zu bilden. Der Fixierdruck (linearer Druck) betrug 300 N/cm.

Zusammensetzung 2-4
hydriertes Styrolharz

(das gleiche wie bei der

Zusammensetzung 1 -4 in Beispiel 1) 60 Teile

Fettsäureamid

(Schmelzpunkt über 71 ° C) 20 Teile

so Äthylenvinylacetat-Copolymer 20 Teile

Die vorstehende Zusammensetzung wurde unter Rühren in 800 Teilen erhitztem Toluol gelöst und 260 Teile des gleichen Trieisentetroxyds wie bei der Zusammensetzung 1-4 in Beispiel 1 und 12 Teile des gleichen Rußes wie bei der Zusammensetzung 1-4 in Beispiel I wurden der Lösung zugegeben. Die Mischung wurde gemischt und mittels eines Homogenisierungsmischers dispergiert, um eine Dispersion für eine Zerstäubungstrocknung zu erzielen. Während die Dispersion auf einer Temperatur von 7O⁰C gehalten wurde, wurde sie in Heißluft mit 15O⁰C gesprüht, um trockene, kugelförmige Teilchen herzustellen. Die Teilchen wurden klassiert, um Teilchen mit einer Größe

b5 von 5 bis 30 μΐη zu erzielen, und 0,08 Teile des gleichen, vorstehend genannten Rußes wurden den Teilchen zugegeben, worauf die Mischung mit einem Mischer homogen gemischt wurde, um einen Toner zu erzielen.

Zusammensetzung 3-1

Zinkoxyd (das gleiche wie bei der

Zusammensetzung 2-3 in Beispiel 2) 100 Teile

Toluol 130 Teile

Bengalrosa

(1 %ige Lösung in Methanol) 10 Teile

Bromphenolblau

(l°/oige Lösung in Methanol) 4 Teile

Acrylharz (das gleiche wie bei der

Zusammensetzung 2-3 in Beispiel 2) 10 Teile

Acrylharz (Feststoffanteil = 50%) 5 Teile

Acrylharz (Feststoffanteil = 40%) 19 Teile

Acrylharz 10 Teile

Die sich ergebende photoempfindliche Platte für flaches Papierkopieren wurde mit einem magnetischen Einkomponenten-Toner für Druckfixierung mit der nachfolgenden Zusammensetzung 3-2 und einer Teilchengröße von 5 bis 13 μπι unter Verwendung einer elektrophotographischen Kopiermaschine entwickelt. Die Fixierzone wurde vor dem Entwickeln aus der Kopiermaschine entfernt.

Zusammensetzung 3-2

Hydriertes Styrolharz 60 Teile

Palmitinsäure-N-dodecylamid 15 Teile

Äthylenvinylacetat-Copolymer 25 Teile

Die vorstehende Zusammensetzung wurde unter Rühren in 900 Teilen erhitzten Toluols gelöst und 260 Teile des gleichen Trieisentetroxyd wie bei der Zusammensetzung 1-4 in Beispiel 1 und 10 Teile des gleichen Rußes wie bei der Zusammensetzung 1-4 in Beispiel 1 wurden der Lösung zugegeben. Die Mischung wurde 30 Minuten lang unter Verwendung eines Homogenisierungsmischers dispergiert, um eine Dispersion für Zerstäubungstrocknung zu erzielen. Es wurde ein Toner auf die gleiche in Beispiel 1 beschriebene Weise erzielt.

Das entwickelte Tonerbild wurde auf Übertragungspapiere mit den nachfolgenden Zusammensetzungen 3-3 bis 3-9 übertragen. Die Übertragungspapiere

Das entwickelte und fixierte photoempfindliche Papier wurde mit einer Ätzlösung mit der nachfolgenden Zusammensetzung 2-5 behandelt, um einen farbabstoßenden Abschnitt zu bilden. Die sich ergebende Offsetdruckform wurde in ,die gleiche Offsetdruckmaschine wie in Beispiel 1 eingesetzt, worauf der Vorgang des Offsetdruckens durchgeführt wurde. Es wurden mehr als 2000 Drucke mit einer hohen Dichte und einem hohen Auflösungsvermögen eräelt

Zusammensetzung 2-5

Kaliumferrocyanat 5 Teile

Natriummonohydrogenphosphat 5 Teile

Natriumphosphat 5 Teile

Wasser 85 Teile

Der pH-Wert wurde durch Zugabe von Zitronensäure auf 5 eingestellt

Beispiel 3

Eine photoleitende Überzugslösung mit der nachfolgenden Zusammensetzung 3-1 wurde mit einer Trockenmenge von 25 g/m² auf einen Träger für den Offsetdruck aufgebracht, welcher in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wurde, um eine photoempfindliche Platte herzustellen.

25

30

40

45 wurden zwischen chromplattierten Metallwalzen mit einem linearen Druck von 300 N/cm hindurchgeführt und unter Verwendung einer automatischen Ätzvorrichtung einer Ätzbehandlung unterworfen. Des Offsetdrucken wurde unter Verwendung der gleichen Offsetdruckmaschine wie in Beispiel 1 durchgeführt In jedem Fall wurden Drucke mit einer hohen Dichte und einem hohen Auflösungsvermögen erzielt

Die vorstehende lichtempfindliche Platte für das flache Papierkopieren konnte wiederholt verwendet werden.

Zusammensetzung 3-3

Titanoxyd

Styroliertes Alkydharz
(Feststoffanteil = 50%)
Toluol

Zusammensetzung 3-4

Kaolinit

Vinylacetatharz

Methylalkohol

Zusammensetzung 3-5

Aluminiumoxyd

Alkydharz

Toluol

Zusammensetzung 3-6

Zinkoxyd

Styrolbutadienco polymer
Toluol

Zusammensetzung 3-7
Siliciumdioxyd
Polyester
Toluol

Zusammensetzung 3-8

Bleioxyd

Epoxyharz

Aceton

Zusammensetzung 3-9

Zinkoxyd
Siliconharz
Acrylharz
Toluol

100 Teile

20 Teile 100 Teile

100 Teile 15 Teile 85 Teile

100 Teile

25 Teile

100 Teile

40 Teile

100 Teile

50 Teile 50 Teile 80 Teile

100 Teile 30 Teile 80 Teile

100 Teile 20 Teile 20 Teile

100 Teile

Die vorstehenden Zusammensetzungen wurden in Mengen von 5 bis 15g/m² auf Kunstdruckpapier, gestrichenes Papier und Papier mit hoher Qualität aufgetragen, die einer wasserdicht machenden Behandlung unterworfen wurden und ein Grundgewicht von etwa 100 g/m² hatten. Die vorstehenden Zusammensetzungen wurden in der gleichen Stärke auch auf Aluminiumfolien und synthetische Papiere mit einer Dicke von 30 bis 40 μΐη aufgebracht, um Übertragungspapiere herzustellen.

Beispiel 4

Eine Lösung mit der nachfolgenden Zusammensetzung 4-1 wurde in einer Menge von 10 g/m² auf einen elektrisch leitenden Träger aufgebracht, der dadurch b5 hergestellt wurde, daß Aluminium im Vakuum auf einen Polyäthylenterephthalatfilm abgeschieden wurde. Die auf den Träger aufgebrachte Schicht der Lösung wurde anschließend getrocknet.

Zusammensetzung 4-1
Poly-N-vinylcarbazol

2A7-Trinitrofluorenon
Dichloromethan

Die auf diese Weise erzielte photoempfindliche Platte wurde im Dunkeln einer positiven Corona-Entladung ausgesetzt, um die Platte so aufzuladen, daß das Oberflächenpotential etwa 350 V betrug. Eine Vorlage wurde auf die aufgeladene photoempfindliche Platte aufgelegt Die gesamte Anordnung wurde nut aktmischen Strahlen belichtet, um ein elektrostatisches, latentes Bild zu bilden. Das latente Bild wurde mit einem Einkomponenten-Toner für Druckfixierung mit der nachfolgenden Zusammensetzung 4-2 entwickelt

Zusammensetzung 4-2

Hydriertes Styrolhärz

(das gleiche wie bei der Zusammensetzung 1 -4 in Beispiel 1) 50 Teile

Epoxyharz 10 Teile

Fettsäureamid

(das gleiche wie bei der

Zusammensetzung 2-4 in Beispiel 2)

Äthylenvinylacetat-Copolymer

(das gleiche wie bei der

Zusammensetzung 2-4 in Beispiel 2)

Die vorstehende Druckform hatte eine derartige hohe Haltbarkeit (Beständigkeit gegen den Druckvor-Teile gang), daß sogar nach 2000 Drucken keine Ver-

Teile schmutzung des Hintergrundes oder die Entstehung von

Teile 5 kleinen Punkten auf dem gedruckten Bild beobachtet werden konnte. Es wurden ebenso gute Ergebnisse erzielt, wenn an Stelle der vorstehenden Zusammensetzung 4-3 die nachfolgende Zusammensetzung 4-4 verwendet wurde.

20 Teile 20 Teile

30

Die vorstehende Zusammensetzung wurde unter Rühren in 800 Teilen erhitzten Toluols gelöst und 240 Teile y-Dieisentrioxyd und 15 Teile Ruß wurden der Lösung zugegeben und 30 Minuten lang in der Lösung unter Verwendung eines Homogenisierungsmischers dispergiert, um eine Dispersion für Zerstäubungstrocknung zu erzielen. Während die Dispersion auf 70⁰C gehalten wurde, wurde sie in Heißluft mit 150°C gesprüht, um trockene, feine und kugelförmige Teilchen zu erzielen. Dann wurden 0,08 Teile Ruß diesen Teilchen zugegeben und die Mischung wurde mit einem Mischer homogen gemischt. Die Teilchen wurden klassiert und mit einer Größe von 5 bis 15 μΐη gesammelt, um einen Toner zu erzielen.

Ein mit dem vorstehenden Toner entwickeltes, sichtbares Bild wurde auf ein Übertragungspapier mit der nachfolgenden Zusammensetzung 4-3 übertragen. Das Tonerbild wurde mit Hilfe einer metallischen Druckwalze mit einem linearen Druck von 300 N/cm fixiert.

Zusammensetzung 4-3

Vinylacetatharz
(Feststoffanteil = 50%)
Siliciumdioxyd
Toluol

50

100 Teile
50Tei!e
200 Teile

Die vorstehende Zusammensetzung wurde in einer Menge von 20 g/m² auf ein gestrichenes Papier (Lackpapier) mit einem Grundgewicht von 70 g/m² aufgetragen, das einer wasserdicht machenden Behandlung unterworfen worden war.

Die auf diese Weise erzielte Offsetdruckform wurde unter Verwendung der gleichen Ätzvorrichtung wie in Beispiel 3 einer Ätzbehandlung unterworfen. Der Druckvorgang wurde unter Verwendung einer Offsetdruckmaschine durchgeführt, wobei Drucke mit einer hohen Dichte und einem hohen Auflösungsvermögen erzielt wurden.

60

65

Zusammensetzung 4-4

Vinylchloridvinylacetat-Copolymer 100 Teile

pulverförmiges Siliciumdioxydgel 20 Teile

Trichlorethylen 100 Teile

Toluol 50 Teile

Die vorstehenden Bestandteile wurden gemischt und in einer Kugelmühle ausreichend dispergiert Die sich ergebende Dispersion wurde in einer Trockenmenge von 15 g/m² auf das Papier mit hoher Qualität aufgetragen und getrocknet

Beispiel 5

Die nachfolgende Zusammensetzung 5-1 wurde in einer Menge von 15 g/m² mittels eines Drahtstabes auf eine harte Aluminiumtafe! mit einer Dicke von 30 μπι aufgebracht und zwei Minuten lang bei 120⁰C getrocknet, um eine photoempfindliche Platte für die Elektiophotographie zu bilden.

Zusammensetzung 5-1

Zinkoxyd (das gleiche wie bei
der Zusammensetzung 2-3
in Beispiel 2) 50 Teile

Toluol 50 Teile

Beiigalrosa \ (gelöst in einem 0,0075 Teile Bromphenolblau J Teil Methanol) 0,0025 Teile Acrylharz (das gleiche wie bei
der Zusammensetzung 2-3
in Beispiel 2 1 Teil

Acrylharz

(Feststoffanteil = 40%) 1 Teil

Styroliertes Alkydharz
(das gleiche wie bei der Zusammensetzung 3-3 in Beispiel 3) 0,25 Teile

Die auf diese Weise erzielte photoempfindliche Platte wurde im Dunkeln einer negativen Corona-Entladung ausgesetzt, um die Platte so aufzuladen, daß das Oberflächenpotential 570 V betrug.

Eine Vorlage wurde auf die aufgeladene photoempfindliche Platte aufgelegt, worauf die gesamte Anordnung mit aktinischen Strahlen belichtet wurde, um ein elektrostatisches, latentes Bild zu bilden. Die belichtete, photoempfindliche Platte wurde auf einen elektrostatischen Übertragungsbogen mit der nachfolgenden Zusammensetzung 5-2 aufgelegt, wobei ein Potential von etwa 100 V übertragen wurde.

Zusammensetzung 5-2

Eine 20%ige Lösung eines wasserunlöslichen elektrischleitenden Harzes in Methylalkohol wurde mit Hilfe einer Stabauftragvorrichtung in einer Menge von 3 g/m² auf ein Papier hoher Qualität aufgebracht, das aus einer Nadel-/Laubbaum-Pulpe hergestellt wurde. Anschließend wurde eine 30%ige Lösung eines Gemisches aus 10 Teilen Polyvinylbutyral und 50 Teilen

Ton in Methanol in einer Menge von 10 g/m² auf das vorstehende Grundpapier aufgebracht

Die Entwicklung wurde mit Hilfe des gleichen magnetischen Einkomponenten-Toners mit der in Beispiel 4 verwendeten Zusammensetzung 4-2 durchgeführt Die Fixierung wurde mit Hilfe von chromplattiertcn Metallwalzen mit einem linearen Druck von 300 N/cm durchgeführt Die sich ergebende Druckform wurde mit Hilfe der gleichen Ätzmaschine wie in Beispiel 3 geätzt Der Druckvorgang wurde unter Verwendung der vorstehenden geätzten Druckform und der gleichen Offsetdruckmaschine wie m Beispiel 1 durchgeführt Es wurden Drucke mit einer hohen Dichte und einem hohen Auflösungsvermögen erzielt

Beispiel 6

Eine Dispersion mit der nachfolgenden Zusammensetzung 6-1 wurde mit Hilfe einer Drahtstab-Beschichtungseinrichtung in einer Menge von 5 g/m² auf ein gestrichenes Papier aufgetragen, um eine Zwischenschicht zu bilden. Eine Dispersion mit der Zusammensetzung 6-2 wurde in einer Menge von 7 g/m² auf die der Zwischenschicht abgewandten Seite des Papiers aufgetragen, um einen elektrischleitenden Träger zu erzielen.

Zusammensetzung 6-1

Polyvinylbutyralharz

(Feststoffanteil = 25%)

Siliciumdioxyd

(das gleiche wie bei der

100 Teile

Zusammensetzung 4-3 in Beispiel 4)	10 Teile
Elektrisch leitendes Harz
(Feststoffanteil = 50%)	20 Teile
Zusammensetzung 6-2
Vinylacetatharz
(Feststoffanteil = 50%)	100 Teile
Siliciumdioxyd
(das gleiche wie bei der vor
stehenden Zusammensetzung 6-1)	15 Teile
Elektrisch leitendes Harz
(das gleiche wie bei der vor
stehenden Zusammensetzung 6-1)	30 Teile
Methanol	100 Teile

Eine Dispersion zur Herstellung einer photoleitenden Schicht mit der nachfolgenden Zusammensetzung 6-3 wurde auf die Zwischenschicht aufgebracht und 2 Stunden lang bei 120° C getrocknet, um ein elektrophotographisches Papier für den Offsetdruck mit einer Schichtstärke von 15 g/m² zu erzielen.

Zusammensetzung 6-3	240 Teile
Zinkoxyd	320 Teile
(das gleiche wie bei der
Zusammensetzung 2-3 in Beispiel 2)	10 Teile
Toluol
Bengalrosa	1 Teil
(l°/oige Lösung in Methanol)
Bromphenolblau
(1 %ige Lösung in Methanol)	100 Teile
Acrylharz
(das gleiche wie bei der
Zusammensetzung 3-1 in Beispiel 3)

Acrylharz

(das gleiche wie bei der

Zusammensetzung 1-3 in Beispiel 1)

50 Teile

Das photoempfindliche Papier wurde mit einem magnetischen Einkomponenten-Toner mit der nachfolgenden Zusammensetzung 6-4 unter Verwendung einer elektrophotographischen Kopiermaschine für Druckfixiening entwickelt um eine Druckform zu .bilden.

Zusammensetzung 6-4	1 Teil
Trieisentetroxyd	ITeil
(das gleiche wie bei der	4 Teile
Zusammensetzung 1 -4 in Beispiel 1)	4 Teile
Epoxyharz
/iceton
Äthylacetat

Eine Harzlösung mit dispergiertem Eisenpy.yd mit der

vorstehenden Zusammensetzung wurde ajlmählich 400 Teilen Wasser zugegeben, das mit einem schnell laufenden Rührer mit 2000 Umdrehungen pro Minute gerührt wurde. Der ausgefallene Feststoff wurde durch Filtern wiedergewonnen, mit Wasser gewaschen und bei 40° C getrocknet, um kugelförmige Tonerteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 15 um zu erzielen. Das mit den Zusammensetzungen 6-1, 6-2 und 6-3 hergestellte photoempfindliche Papier wurde mit dem auf diese Weise hergestellten Toner unter Verwendung der gleichen Kopiermaschine für Druckfixierung wie in Beispiel 1 entwickelt, wobei das Tonerbild fixiert wurde. Es wurde ein klares Bild mit Fixierung erzielt Die Ätzbehandlung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 durchgeführt.

Anschließend wurde der Druckvorgang ausgeführt. Es wurden Drucke mit einem gleichförmigen Bild mit einer hohen Dichte und einem hohen Auflösungsvermögen erzielt.

Die nach diesem Beispiel hergestellte Offsetdruckform hatte eine derartige Haltbarkeit, daß sogar nach mehr als 2000 Drucken die hohe Dichte und das hohe Auflösungsvermögen im gedruckten Bild erhalten geblieben sind.

Beispiel 7

Es wurden ähnlich gute Ergebnisse wie in Beispiel 6 erzielt, wenn die photoempfindliche Platte des Beispiels 6 verwendet und die Entwicklung unter Verwendung eines Toners durchgeführt wurde, der in der nachfolgenden Weise hergestellt wurde.

Es wurde eine Harzlösung verwendet, die ein Teil Polyamidharz, 5 Teile Tetrahydrofuran, 4 Teile n-Butanol und 1 Teil Trieisentetroxyd enthielt. Die vorstehende Harzlösung wurde allmählich 400 Teilen Wasser zugegeben, das unter Verwendung eines rchnell laufenden Rührers mit 2000 Umdrehungen pro Minute gerührt wurde. Der ausgefallene Feststoff wurde durch Filtern gewonnen, mit Wasser gewaschen und bei 40° C getrocknet, wodurch kugelförmige Tonerteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 20 μπι erzielt wurden.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen einer lithographischen oder Offcetdxuckfonn, bei welchem mittels Electrophotographic ein Entwicklerbild auf einer auf einem biegsamen Substrat gebildeten wasserbeständigen aus einem wasserunlöslichen Harzbinder und einem in dem Binder dispergieren anorganischen Pigment zusammengesetzten Oberzugsschicht gebildet wird, das Entwicklerbild an der Oberzugsschicht fixiert und die Oberzugsschicht mit einer Ätzlösung hydrophil gemacht wird, um entsprechend dem Entwicklerbild einen oleophilen farbannehmenden Abschnitt und einen dem Bildhintergrund entsprechenden farbabstoßenden Abschnitt zu bilden, dadurch, gekennzeichnet, daß ein Entwickler verwendet wird, der Trieisentetroxid und/oder y-Dieisentrioxidteilchen enthält, und daß der Entwickler an der wasserbeständigen Überzugsschicht mittels Druck fixiert wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfixierung des Entwicklers an der wasserbeständigen Oberzugsschicht dadurch ausgeführt wird, daß die wasserbeständige Überzugsschicht mit den an ihr befindlichen Teilchen zwischen Druckwalzen hindurchgeführt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfixierung unter einem Druck von wenigstens 150N je cm Walzenlänge ausgeführt wird.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Entwicklerbild auf einer photoleitenden Schicht gebildet wird, die als die wasserbeständige Überzugsschicht aufgebracht ist.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Entwicklerbild auf einer photoleitenden Schicht gebildet und danach auf die wasserbeständige Überzugsschicht übertragen wird.

6. Druckform für Lithographie oder Offsetdruck, mit einem biegsamen Substrat und einer auf dem biegsamen Substrat ausgebildeten wasserfesten Überzugsschicht, die aus einem wasserunlöslichen Harzbindemittel und einem im Bindemittel dispergierten anorganischen Pigment besteht und einen einem von der Überzugsschicht getragenen Entwicklerbild entsprechenden oleophilen farbannehmenden Abschnitt sowie einen hydrophil gemachten farbabstoßenden Abschnitt aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß der oleophile farbannehmende Abschnitt Teilchen aufweist, die aus Trieisentetroxid und/oder y-Dieisentrioxid bestehen und die in die Oberfläche der Überzugsschicht eingebettet sind.

7. Druckform nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserfeste Überzugsschicht aus einem homogenen Gemisch aus (A) einem wasserunlöslichen Harzbindemittel und (B) einem feinkristallinen Zinkoxid besteht, bei welchem das auf das Gewicht bezogene Mischungsverhältnis von (A) zu (B) im Bereich von 1 :10 bis 4 :10 liegt.

8. Druckform nach einem der Ansprüche 6 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche Harz aus Acrylharzen und/oder Alkydharzen besteht.

9. Druckform nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen des

farbannehmenden Abschnittes eine ölabsorption von mindestens 15 haben und der farbannehmende Abschnitt eine durchschnittliche Dicke von 10 bis 60 Umhat

10. Druckform nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen dps farbannehmenden Abschnittes 100 Gewich isteile von Trieisentetroxid und/oder y-Dieisentrioxid, 25 bis 100 Gewichtsteile eines Bindemittels und 1 bis 20 Gewichtsteile Ruß enthalten.

11. Druckform nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel 5 bis 45 Gew.-% Wachs und 55 bis 95 Gew.-% eines Harzbindemittels enthält