DE2729979C3

DE2729979C3 - Dicarbonsäurediester und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2729979C3
Application number: DE2729979A
Authority: DE
Inventors: Robert Trenton Barclay; Eugene R. Yardley Pa. Bertozzi; Robert F. Delran Hoffman
Original assignee: Thiokol Corp
Current assignee: ATK Launch Systems LLC
Priority date: 1976-07-06
Filing date: 1977-07-02
Publication date: 1980-02-14
Also published as: IT1079741B; DE2729979A1; FR2357525B1; DE2729979B2; JPS5444695B2; FR2357525A1; GB1542061A; JPS5310645A; US4061612A; CA1108640A

Description

ein Gemisch von —(CH₂J₃ — und —(CH₂J₄— oder ein Gemisch von —(CH₂J₂—, —(CH₂J₃— und —(CH₂J₄- bedeutet und η und m 3 bedeuten oder Ii 2 und m 5 bedeutet.

2. Verwendung von Dicarbonsäurediestern nach Anspruch 1 als Weichmacher für Spezialkautschukarten mit hoher Lösungsmittelbeständigkeit, hoher Temperaturbeständigkeit und guten Niedertemperatureigenschaften.

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Die Verwendung von Weichmachern zum Strecken und Weichmachen von Kautschuk bzw. Gummi ist eine alte und bekannte Methode. Viele Weichmacher wurden zur Verbesserung der Verarbeitungseigenschaften oder zur Verminderung der Kosten von Kautschukverbindungen verwendet. Spezielle Kautschukarten, wie Neopren, Nitrilkautschuk, chloriertes und chlorsulfoniertes Polyäthylen, Polyacrylate, Polyurethane und Polyepichlorhydrine, ergeben ein spezielles Problem, wenn ein geeigneter Weichmacher erwünscht ist. Ein Spezialilätenkautschuk, der normalerweise kostspieliger ist, wird oftmals ausgewählt wegen des Wunsches besserer Leistung bei hohen Temperaturen, wegen besserer Lösungsmittel- und/oder Ölbeständigkeit und/oder wegen besserer Alterungseigenschaften oder physikalischer Eigenschaften. Die Einarbeitung polarer Funktionen in die Molekularstruktur des Kautschuks ist verantwortlich für die Verbesserung der erwünschten Eigenschaften. Obwohl das Vorhandensein dieser polaren Funktionen dazu neigt, die Kohlenwasserstofflösungsmittelbeständigkeil und/oder die Leistung bei hoher Temperatur eines speziellen Kautschuks zu verbessern, ergeben diese polaren Funktionen auch unerwünschte Wirkungen auf die Eigenschaften bei niedrigerer Temperatur, indem die Glasübergangstemperatur angehoben und das Polymer brüchig gemacht wird. Um dem entgegenzuwirken und die Eigenschaften bei niedriger Temperatur zu verbessern, kann ein Weichmacher mit dem Kautschuk vermischt werden. Wenn der Weichmacher eine extrahierbare und relativ flüchtige Komponente des Gemisches ist, vermindert seine Zugabe die Lösungsmittelbeständigkeit und verschlechtert die Eigenschaften des Kautschuks bei hoher Temperatur, doch um eine ausreichende Qualität bei niedrigerer Temperatur zu erhalten, war es einfach erforderlich, einen Kompromiß bezüglich der Eigenschaften bei hoher Temperatur und bezüglich der Lösungsmittelbeständigkeit zu schließen. b5

Wegen des wachsenden Bedarfs an hochqualitativen Materialien für mechanische Anwendungen bei höherer MaschinenbelriebsteniDeratur für Automobile und Maschinen sowie für die Verwendung von Treibstoffen m:t erhöhter Lösungsfähigkeit und wegen der Ausdehnung der Verwendungsbereiche auf die Arktis wie auch auf die Tropen gab es in der Vergangenheit ständig Entwicklungsarbeiten, um Weichmacher zu bekommen, die den Arbeitsbereich von Speziaütätenkautschukarten ausdehnen.

Einige der Parameter, die für die Verwendung eines Weichmachers für einen Kautschuk vorgeschlagen wurden, sind der Löslichkeitsparameter, der Wasserstoffbindeeffekt, das freie Lösungsmittelvolumtn und die Glasübergangstemperatur. Eine Reihe statistischer und thermodynamischer Theorien wurde vorgeschlagen, um den Wirkungen eines Weichmachers in einer Kautschukzusammensetzung Rechnung zu tragen. Obwohl diese Theorien brauchbar sind, spezielle Kategorien von Verbindungen als mögliche »Kandidaten« auszuwählen, kann keine Verbindung als besonders brauchbar vorausgesagt werden, bevor man sie nicht in wirklichen Rezepturen behandelt hat.

Unter den »Variablen« potentieller Weichmacher ist es bekannt, daß die Polarität, der aromatische Charakter und das Molekulargewicht von Wichtigkeit sind. Dies trifft insbesondere für die Polarität im Falle der Spezialitäten-Kautschukarten zu, die polare Funktionen enthalten und erfordern, daß ein Weichmacher Polarität hat, um für den Löslichkeitsparameter und die Wasserstoffbindeeffekte zu passen. Unter den üblicheren polaren Gruppen, die in Weichmachern verwendet werden, finden sich Halogenatome, Nitrilgruppen, Älhergruppen, Estergruppen und Urethangruppen. Der aromatische Charakter ist ein Faktor, da hocharomalischer Charakter die Verträglichkeit begünstigt, im allgemeinen die Flüchtigkeit erniedrigt, aber normalerweise schlechtere Eigenschaften bei niedriger Temperatur ergibt. Das Molekulargewicht beeinflußt natürlich die Flüchtigkeit, doch zeigen Verbindungen mit hohem Molekulargewicht im allgemeinen geringere Verträglichkeit und neigen manchmal dazu, aus einem speziellen System bei erhöhten Temperaturen auszubluten.

Obwohl viele verschiedene Weichmacher im Gemisch mit den Spezialitäten-Kautschukarten verwendet wurden und verwendet werden, führte doch keiner bisher in dem erwünschten Umfang zu den erwünschten Eigenschaften bei niedriger Temperatur, zu Beständigkeit gegen Extraktion durch Lösungsmittel und zu niedriger Flüchtigkeit.

Di-(butoxyälhoxyäthanol)-adipat ist als Weichmacher bekannt und außerdem ein Polyätherweichmacher, der sich von Butoxyäthoxyäthanol und Thiodiglycol herleitet, wie in der US-PS 31 63 620 beschrieben ist. Die vorliegenden Verbindungen sind Polyätherester ausgewählter zweibasischer Säuren, und sie ergeben wesentlich bessere Eigenschaften bei der Verwendung.

Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel

C-O-I-CH₂CH₂-O-I_n-(CH₂J₁₁₁-CH₃

0)

worin R -(CH₂J₃-, -(CH₂J₄-

ein Gemisch von —(CH₂J₃— und —(CH₂J₄— oder

ein Gemisch von -(CHi)₂—, —(CH₂J₃— und —(CH₂J₄- bedeutet und » und m beide 3 bedeuten oder η 2 und hi 5 bedeutet.

Die materiellen Ausführungsformen des prinzipiellen Aspektes der Erfindung besitzen die ihnen eigenen physikalischen Eigenschaften, flüssig, bei erhöhten Temperaturen und bei verminderten Drücken im wesentlichen flüchtig und in Wasser im wesentlichen unlöslich zu sein.

Die materiellen Ausführungsformen des Hauptaspektes der Erfindung sind anwendbar als Weichmacher für elastomere Waren über einen ausgedehnten Temperaturbereich, wie die Prüfung elastomerer Zusammensetzungen nach Standardtests zeigt.

Ein bevorzugter Aspekt der Erfindung besteht in dem Konzept einer Verbindung der Formel 1, worin R die Gruppe -(CH₂)J- ist. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform ist die Verbindung Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-glutarat. Eine andere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft eine Verbindung der obigen Formel I, worin R die Gruppe — (CH₂^- ist.

Eine andere bevorzugte Ausführungsform betrifft eine Verbindung der allgemeinen Formel I, worin R

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ist. Noch eine andere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht in einem Gemisch von Verbindungen, worin R ein Gemisch von —(CH₂)3— und — (CH₂),)- oder aber ein Gemisch von -(CH₂J₂-, -(CH₂)J- und -(CH₂J₄- ist.

Die Erfindung liefert weiterhin das Konzept einer Elastomerzusammensetzung mit Lösungsmittclbcständigkeit, hoher Temperaturbeständigkeit und verbesserten Eigenschaften bei niedriger Temperatur, und diese Zusammensetzung umfaßt

a) eine wirksame Menge einer Verbindung oder eines Verbindungsgemisches der Formel 1 und

b) einen Spezialkautschuk.

Die Ausführungsformen des zweiten Aspektes der Erfindung sind Elastomere, die für eine Verwendung geeignet sind, wo sie extremen Bereichen hoher und niedriger Temperaturbedingungen ausgesetzt werden, wie in Schläuchen, Dichtungen und anderen elastomeren Gegenständen für die Verwendung in Automobilen »unter der Haube«, wo die Temperaturen im Bereich von etwa —34 bis + 149°C oder mehr liegen können.

Weiterhin betrifft die Erfindung nach einem weiteren Aspekt ein verbessertes Verfahren zur Herstellung einer Elastomerzusammensetzung, die ein Weichmacher enthält und L.ösungsmittelbeständigkeit, hohe Temperaturbeständigkeit und bessere Eigenschaften bei niedriger Temperatur besitzt, indem man einen Spezialkautschuk mit einer Verbindung oder einem Verbindungsgemisch der Formel I als Weichmacher vermischt.

Die Zusammensetzungen oder Verbindungen der Formel I können nach Standardmethoden hergestellt werden, die dem Fachmann bekannt sind. Buloxyäthoxyäthoxyäthanol oder Hexyloxyäthoxyäthanol werden mit der erwünschten zweibasischen Säure oder mit einem geeigneten Derivat, wie einem Säureanhydrid, Säurehalogenid oder einem Ester umgesetzt. Die Umsetzung erfolgt normalerweise bei erhöhter Temperatur entweder alleine mit den Reaktionspartnern oder

40 in einem inerten Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators. Das Produkt kann nach herKömmlichen Methoden gewonnen werden. Typischerweise werden Dimethylglutarat und Butoxyäthoxyäthoxyäthanol in Gegenwart einer katalytischen Menge von Dibutylzinnoxid kurze Zeit unter Rückfluß erhitzt, und sodann werden durch Destillation allmählich das Methanol und Wasser, die während der Reaktion gebildet wurden, entfernt, bequemerweise während allmählich der Druck in dem Reaktionskessel vermindert wird. Behandlung mit Calciumoxid und Entfärbungskohle, Abdestillation von überflüssigem Ausgangsbutoxyäthoxyäthoxyäthanol unter Vakuum und K'ärung durch Filtration sind eine bequeme Methode, Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-glutarat mit für die Verwendung ausreichender Reinheit zu erhalten.

Ein Fachmann auf de.n Gebiet der organischen Chemie kann natürlich, wenn erwünscht, das Dimethylglutarat und das Butoxyäthoxyäthoxyäthanol durch andere alternative Ausgangsmaterialien ersetzen und die alternativen Ausführungsformen der Verbindungen und Zusammensetzungen der Formel I nach der Erfindung erhalten. In ähnlicher Weise liegt es auf der Hand, daß an Stelle einer einzelnen Säure als Ausgangsmaterial entweder gemischte Säuren oder ein Gemisch von Estern, die sich von gemischten Säuren herleiten, in der Reaktion eingesetzt werden können und daß das Produkt dann ein Estergemisch ist, das sich von einem einzelnen Alkoxyalkanol und dem gemischten Säureausgangsmaterial herleitet.

Die Ausgangsmaterialien für die Durchführung der Erfindung sind alle im Handel erhältlich. Hexyloxyäthoxyäthanol und Butoxyäthoxyäthoxyälhanol sind im Handel erhältlich. Adipinsäure, Glutarsäure und Phthalsäure und verschiedene Alkylester und Anhydride derselben sind ebenso wie Gemische von Ditnethylsuccinat, Dimethylglutarat und Dimelhyladipat Handelsprodukle.

Bei der Verwendung der Zusammensetzungen der Verbindungen der Formel I kann man diese zum Vermischen mit Elastomermassen in herkömmlicher Weise einsetzen. Wenn erwünscht, können auch noch andere herkömmliche Additive in die Zusammensetzungen eingearbeitet werden. Das Vermischen kann mit irgendeinem Spezialkautschuk erfolgen, der für eine spezielle Anwendung erwünscht ist.

Wenn hier von einem Spezialkautschuk oder Spezialitäten-Kautschuk die Rede ist, bedeutet dies Elastomere, die vom Fachmann normalerweise dann ausgewählt werden, wenn die Fähigkeit, hoher und niedriger Temperatur zu widerstehen und gleichzeitig im wesentlichen öl- und lösungsmittelbeständig zu bleiben, erwünscht ist. Beispiele dieser Kautschukarten sind Chloroprenkautschuk, Nitrilkautschuk, sulfochloriertes Polyäthylen, Polyacrylate, Polyurethane, PoIyepichlorhydrin und Polysulfide.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1
Di-(hexy!oxyäthoxyäthanol)-adipat

Ein Gemisch von Adipinsäure (526,1 g; 3,60 Mol) und Hcxyloxyäthoxyäthanol (1712,5 g, 9,00 Mol) wurde in einem 5-Liter-Dreihalskolben, ausgestattet mit einem mechanischen Rührer, einem Thermometer, einem Einlaß für trockenes Stickstoffgas und einer Kolonne mit Tropfaufsatz, erhitzt. Nach 1,25 Stunden lag die

Topftemperatur bei 167°C, und das Gemisch siedele. Die Reaktion wurde unter gesamtem Rückfluß 32 Minuten fortgesetzt, wobei die Temperatur auf 146" C fiel, wonach Destillat 4,7 Stunden aufgefangen wurde, während die Temperatur auf 263°C anstieg. Das Gemisch wurde gekühlt und stand über Nacht, wonach es wiederum 3,1 Stunden erhitzt wurde. Die Endiemperatur beirug 272°C, und das Gesamtdestillatvolumen lag bei 136 ml einschließlich 128 ml einer wäßrigen Schicht. Der Rückstand wurde durch Erhitzen auf eine Topfendtemperalur von 212°C bei 0,4 mm Druck ausgestreift. Die Ausbeute des obengenannten Produktes betrug 1645,3 g (93,1%), η = 1,4499.
Analyse:

Säurezahl 7,3

Hydroxylzahl (korrigiert) 10

Wasser (%) 0,14

Beispiel 2
Di-(buty!oxyäthoxyäthoxyäthanol)-glutarat

In eine Apparatur ähnlich der, die in Beispiel 1 verwendet wurde, wurden 640,7 g (4,00 Mol) Dimethylglutarat, 2063 g (10,00 Mol) Butoxyäthoxyäthoxyäthanol und 2,84 g Dibutylzinnoxid (aus 0,05 Gew.-% Zinnmetal'. bezogen auf die gesamten Reaktionspartner) gegeben.

Das Gemisch wurde während einer Stunde auf 144°C erhitzt, bei welcher Temperatur es siedete, und dann wurde es 15 Min. unter Gesamtrückfluß gehalten, wobei die Temperatur auf 136° C fiel. Das Erhitzen unter Atmosphärendruck wurde 2,5 Stunden forlgesetzt. Die Temperatur stieg auf 229°C, und 264 ml Destillat (meistenteils Methanol) wurden aufgefangen. Das Erhitzen wurde unter einem Teilvakuum während weiterer 1,5 Stunden fortgesetzt, die Temperatur stieg auf 249°C, während der Druck allmählich auf 189 mm herabgesetzt wurde. Während dieses Zeitraums aufgefangenes Destillat betrug 60 mm. Das Gemisch wurde gekühlt. Calciumoxid (3,6 g) und aktivierte Kohle (40,7 g) wurden zugesetzt, und der Rest wurde in zwei .Stufen bis 7ii einer Tnpfendternperaliir von 233°C hei 0,9 mm Druck ausgestreift. Das Gemisch wurde gekühlt, eine Filterhilfe (22 g) wurde zugesetzt, und sodann wurde filtriert. Die Ausbeute des oben bezeichneten Produktes lag bei 1817,5 g (89,3%); η =1,4506. Die Reinheit dieses Produktes lag gemäß Gaschromatographie bei 88,5%.
Analyse:

Säurezahl 0,15

Hydroxylzahl (korrigiert) 3,8

Wasser (%) 0,29

Beispiel 3
Di-(hexyloxyäthoxyälhanol)-phthalat

In einem 3-Liter-Dreihalskolben, ausgestattet mit einem Stickstoffeinlaß, einem Thermometer, einem Rührer und einer Falle, verbunden mit einem Rückflußkühler, wurden 296,2 g (2,00 Mol) Phthalsäureanhydrid, 837,1 g (4,40 Mol) Hexyloxyäthoxyäthanol, 8,4 g (0,044 Mol) Toluolsulfonsäuremonohydrat und 260 ml Toluol gegeben. Dieses Gemisch wurde unter Rückfluß (Topftemperalur 145 bis 150⁰C) 21,6 Stunden erhitzt. Etwa 38 ml Wasser wurden in der Falle aufgefangen, und die Säurezahl des Rückstandes lag bei 3,7. Zu dem gekühlten Gemisch wurden 16,7 g wasserfreies Na2CC>3 Es wurde dann etwa 17 Minuten auf

Rückflußbedingungen erhitzt, sodann auf 60⁰C gekühlt und mit 350 ml Wasser verdünnt. Nachdem die wäßrige Phase entfernt worden war, wurde die organische Lösung mit fünf Anteilen eruionisiertem Wasser von jeweils 500 ml gewaschen. (Äthanol wurde verwendet, wenn erforderlich, um das Aufbrechen einer Emulsion zu unterstützen.) Toluol wurde durch Erhitzen auf 152°C bei 30 mm Druck entfernt, und das Ausstreifen wurde durch Erhitzen auf 218°C bei 0,35 mm vervollständigt. Die Ausbeute des oben bezeichneten Produktes lag bei 945.6 g (92,6%).

Analyse:
Säurezahl

Hydroxylzahl (korrigiert)
Wasser (%)

0,07

2,9

0,09

Wenn erwünscht, kann dieses Produkt durch Zugabe eines Antioxidationsmittels stabilisiert werden.

Beispiel 4
Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-phlhalat

In einen 2-Liter-Kolben, ausgestattet wie in Beispiel 1, wurden 296,2 g (2,00 Mol) Phthalsäureanhydrid, 907,5 g (4,40 Mol) Butoxyäthoxyäthoxyäthanol und 1,05 g Zinn(II)-oxalat (0,05 Gew.-% Sn, bezogen auf die gesamten Reaktionspartner) gegeben. Das Gemisch wurde 43 Minuten auf den Siedepunkt (222°C) erhitzt, fünf Minuten unter Rückfluß auf 222 bis 214°C erhitzt, unter Atmosphärendruck 3,1 Stunden unter Destillatenlfernung auf 213 bis 230⁰C erhitzt und 1,6 Stunden bei einer Topftemperatur von 206 bis 230⁵C destilliert, während der Druck allmählich auf etwa 145 mm gesenkt wurde. An diesem Punkt waren 39,5 ml Destillat entfernt worden, und die Säurezahl lag bei 4,2. Das Erhitzen wurde fünf Stunden bei 212 bis 227°C unter 130 bis 131 mm Druck fortgesetzt. 20 ml Destillat wurden aufgefangen, und die Säurezahl fiel auf 0,30. Das Rohprodukt wurde bis 199°C bei 3,2 mm Druck ausgestreifl und gekühlt. Mach der Zugabe von 21,7 g Celite 545 wurde filtriert. Die Ausbeute des obigen Produktes las bei 1031.1 e(95.0%V

Analyse:	0,33
Säurezahl	9,3
Hydroxylzahl (korrigiert)	0,03
Wasser (%)

Beispiel 5
Di-(hexyloxyäthoxyäthanol)-adipat

In eine Apparatur ähnlich der, die in Beispiel 1 verwendet wurde, wurden 1903 g (10,00 Mol) Hexyloxyäthoxyäthanol, 585 g (4,00 Mol) Adipinsäure und 0,37 g konzentrierte Schwefelsäure gegeben.

Das Gemisch wurde 1,1 Stunden auf 141°C erhitzt und siedete an diesem Punkt, und sodann wurde es unter Rückfluß 0,06 Std. gehalten, wobei die Temperatur auf 128°C fiel. Das Erhitzen unter Entfernung von Destillat (Wasser) wurde 5,9 Stunden bis zu einer Topftemperatur von 249°C fortgesetzt. Zu diesem Zeitpunkt lag die Säurezahl bei 9,2. Weiteres Erhitzen während 5,3 Stunden auf 222 bis 270⁰C setzte die Säurezahl auf 4,9 herab. Nach der Zugabe von 2,0 g Ca (OH)2 wurde das Gemisch durch Erhitzen auf eine Topftemperatur von 292°Cbei 1,2 mm Druck auseestreift.

Der Rückstand wurde gekühlt und in Gegenwart einer Filterhilfe (40 g) filtriert. Die analytischen Werte beziehen sich auf eine durch Behandlung mit Aktivkohle entfärbte Probe, üie Ausbeute des obigen Produktes lag bei 1724,3 g(87.8%), n/ = 1,4449.

Analyse:
Säurezahl

Hydroxylzahl (korrigiert)
Wasser (%)

Beispiel 6

3,1
6,0
0,08

Gemischte Dibutoxyäthoxyäthoxyäthanolester von
Bernsteinsäure, Adipinsäure und Glutarsäure

Analyse:	0,13
Säurezahl	1.3
Hydroxylzahl (korrigiert)	0,14
Wasser (%)

Analyse:
Säurezahl

Hydroxylzahl (korrigiert)
Wasser (%)

0,07

3,8

0.19

Beispiel 8
Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-glutarat

Analog zu dem Verfahren des Beispiels 6 wurde das obige Produkt aus Butoxyäthoxyäthanol und Dimethylglutarat in Gegenwart einer kataiytischen Menge von Schwefelsäure gewonnen.
Analyse:

Säurezahl 0,37

Hydroxylzahl (korrigiert) 3,5

Wasser (%) 0,10

Beispiel 9
Di-(hexyloxyäthoxyäthanol)-glutarat

Analog dem Verfahren des Beispiels 2 wurde das obige Produkt aus Hexyloxyäthoxyäthanol und Dimethylglutarat in Gegenwart einer kataiytischen Menge

10

15

Butoxyälhoxyäthoxyäthanol (1897 g, 9,20 Mol), ein Gemisch von Dimethylsuccinai (24 Gew.-%), Dimethylglutarat (49 Gew.-%) und Dimethyladipat (27 Gew.-%) (643 g, 4,02 Mol) und konzentrierte Schwefelsäure (0,2 ml) wurden in einer Apparatur, wie sie im Beispiel 1 beschrieben wurde, während 1,2 Stunden auf eine Temperatur von 167^CC erhitzt und 0,55 Stunden unter Rückfluß gehallen. Während dieser Zeit fiel die Topftemperatur auf 145°C. Destillat wurde dann während 5,75 Stunden entfernt, wobei die Temperatur auf 245°C stieg. Nach dem Kühlen und der Zugabe von Ca(OH)₂ (2,0 g) erfolgte ein Ausstreifen durch Erhitzen auf 255°C bei 2,1 mm Druck. Der Rückstand wurde gekühlt, durch Erhitzen während 2 Stunden auf 90"C in Gegenwart von 40 g Filterhilfe und 20 g Aktivkohle sowie Filtrieren entfärbt.

35

Beispiel 7
Di-(hexyloxyälhoxyäthano!)-glutarat

Analog zu dem Verfahren des Beispiels 6 wurde das obige Produkt aus Hexyloxyäthoxyäthanol und Dimethylglutarat in Gegenwart einer kataiytischen Menge von Schwefelsäure in 85,5%iger Ausbeute erhalten.

40

45

55

60

65 von Dibutylzinnoxid in einer 67%igen Ausbeule erhalten.

Analyse:

Säurezahl 0,38

Hydroxylzahl (korrigiert) 0,4

Wasser (%) 0,19

Beispiel 10

Gemischte Dihexyloxyäthoxyäthanolester von Bernsteinsäure, Glutarsäure und Adipinsäure

Analog dem Verfahren des Beispiels 2 wurde das obige Produkt aus Hexyloxyäthoxyäthanol und einem Gemisch der Dimcihylcsicr von Bernsteinsäure (0-3 Gew.-%), Glutarsäure (62 —68 Gew.-%) und Adipinsäure (31 bis 37 Gew.-°/o) in Gegenwart einer kataiytischen Menge von Dibutylzinnoxid gewonnen. Analyse:

Säurezahl 0,11

Hydroxylzahl (korrigiert) 2,4

Wasser (%) 0,12

Beispiel 11

Gemische Dibutoxyälhoxyäthoxyäthanolester von Dialkansäuren

Analog dem Verfahren des Beispiels 2 wurde ein solches Produkt aus Butoxyathoxyäthoxyäthanol und den Dimethylestern von Bernsteinsäure (0 — 3 Gew.-%), Glutarsäure (62 — 68 Gew.-%) und Adipinsäure (31 —37 Gew.-%) in Gegenwart einer kataiytischen Menge von Dibutylzinnoxid gewonnen.
Analyse:

Säurezahl 0,35

Hydroxylzahl (korrigiert) 6,5

Wasser (%) 0,23

Beispiel 12 Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-phthalat

Analog dem Verfahren des Beispiels 3 wurde das obige Produkt aus Butoxyathoxyäthoxyäthanol und Phthalsäureanhydrid in Gegenwart einer kataiytischen Menge von para-Toiuolsulfonsäurernonohydrat in 86%iger Ausbeute erhalten.

Analyse:
Säurezahl

Hydroxylzahl (korrigiert)
Wasser (%)

0,05

2,7

0,09

13

Beispiel

Elastomerzusammensetzungen wurden in den nachfolgend zusammengestellten Rezepturen zusammengemischt Die nach der Härtung und nach der Alterung gefundenen Testeigenschaften sind in den darauffolgenden Tabellen gezeigt.

Rezepturen	Gewichts
	teile
1. Chloroprenkautschuk	100
Ofenruß	60
Zinkoxid	5
extrahierte calcinierte Magnesia	4
Stearinsäure	0.5
2-Mercaptoimidazolin	0.5
Weichmacher	30

Fortsetzung

Rezepturen

3. Polyacrylatkautschuk aus Äthylacrylat und Allylglycidäther (95/5)

Schnellextrudierofenruß
Zinkdimethyldithiocarbamat Phenyl-ct-naphthylamin
Stearinsäure
Weichmacher

4. Epichlorhydrincopolymermit Äthylenoxid

Gcwichtslcilc

2. Nitrilkautschuk

(Acrylnitrilgehalt etwa 41%) Ofenruß

Zinkoxid

Schwefel

Benzothiazyldisulfid

Symmetrisches Diphenylguanidin Weichmacher

100

60 5

1,75 1,5 0,25

30

100 60

1,5

1 30

100

10

Rezepturen

IU

15

20 Gcwichisleilc

Schnellextrudierofenruß 30

Mennige 5

2-Mercaptoimidazolin 1,5

Inneres Schmiermittel 1,5

Nickelditliiodibutylcarbaniat 1

Weichmacher 30

5. Toluoldiisocyanatpolylactonpolyolkautschuk auf Caprolactonbasis
oderToluoldiisocyanatäthylenpropylenpolyadipatkautschuk 100 Superabriebofenruß 60 Benzothiazyldisulfid 4 Mercaptobenzoylthiazol 2 Schwefel 1,5 Teilkomplex von ZnCb mit Benzothiazyldisulfid 1 Inneres Schmiermittel 1 Cadmiumstearat 0,5 Weichmacher 30

Tabelle I

Bewertung von Weichmachern in Chloropren-Kautschuk in einer Menge von 30 Gewichtsteilenje 100 Gewichtsteile Kautschuk

Physikalische Eigenschaften

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften lOO'C 107C 121 C

Ursprungs- 70 Std. Alterung
eigenschaften 100 C 107' C

Kontrollversuch (kein Weichmacher) Butoxyäthoxyäthanolformal

Zugfestigkeit, kg/cm²

Dehnung, %

100% Modul, kg/cm²

200% Modul, kg/cm²

Shore-A-Härte

Gewichts-%-Verlust (1)

% Weichmacherverlust (2)

Giooih (■
Verträglichkeit

Zugfestigkeit, kg/cm²

Dehnung, %

100% Modul, kg/cm²

200% Modul, kg/cm²

Shore-A-Härte

Gewichts-%-VerIust (1)

% Weichmacherverlust (2)

Giooo·. C
Verträglichkeit

211	204	-	199	-	103	-	140	123	91	117	144	152	139	137	129	96	-
200	190	-33	200	-33	90	-31	270	250	90	290	300	280	120	250	250	90	-
81	98		95		-		32	32	-	25	30	35	110	32	33	-
202	-	-	-	Di-(hexyloxyäthoxyäthanol)-adipat	95	89	-	63	75	91	-	102	97	-
82	82	82	88		65	66	83	60	65	70	88	63	68	87
-	0	0	0,13	148	1	1	6	-	6	9	14	2	2	7
-	280	8	8	28	-	39	61	95	11	15
-39	32	-52	-51	-37	-57	-53	-48	-32	-50	-45
-	96				gut
63			Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-
—	glutarat
-	145
-53	280
gut	30
	88
60
-
-
-51
gut

(1) Bezogen auf das GesamtgewicTit der gehärteten Verbindung.

(2) Bezogen auf Weichmacher in der Rezeptur.

11

Tabelle 11

Bewertung von Weichmachern in Nitrilkautschuk in einer Menge von 30 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile

Kautschuk

Physikalische Eigenschaften

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften 100 C 107"C

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften lOO'C 107 C 121 C

Kontrollversuch (kein Weichmacher) Butoxyäthoxyäthanolformal

Zugfestigkeit, kg/cm²
Dehnung, %
100% Modui, kg/cm²
200% Modul, kg/cm²
300% Modul, kg/cm²
Shore-A-Härte
Gewichts-%-Verlust (1)
% Weichmacherverlust (2) Gioooi (■

Zugfestigkeit, kg/cm²
Dehnung, %
100% Modul, kg/cm²
200% Modul, kg/cm²
300% Modul, kg/cm²
Shore-A-Härte
Gewichts-%-Verlust (1)
% Weichmacherverlust (2) Giooo. ^f-Verträglichkeit

Zugfestigkeit, kg/cm²
Dehnung, %
100% Modul, kg/cm²
200% Modul, kg/cm²
300% Modul, kg/cm²
Shore-A-Härte
Gewichts-%-VerIust (1)
% Wekhmscherveflüst (2) GiooOi (■
Verträglichkeit

198

270

60

158

79

-13

211

220

79

193

81 0,54

-11

191 190

82 0,23

-11

Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-glutarat

146 490 20 49 89 58

138

310

32

82

132

63

1,3

-43

154

300

38

102

65 1,5 10 -43

-45 gut

Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-Mischester aus Beispiel 6

139 470 19 48 88 58

-45 gut

150 340

27

75 130

63 1,5

IQ -42

140 270

36

97

67 1,5

:0

-42

167

340 36 95

151 68 10 61

-21

184 300

55 123 184

80

13,5

74 -16

190

230

75

169

83

15

95

-10

Di-(hexyläthoxyäthanol)-adipat

153 330

32

84 137

63 1,2

-43

145

260

40

109

66 1,2

-41

149

225

54

141

72

-36

(1) Bezogen auf das Gesamtgewicht der gehärteten Verbindung

(2) Bezogen auf Weichmacher in der Rezeptur

Tabelle III

Bewertung von Weichmachern in Epichlorhydrincopolymer in einer Menge von 30 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Kautschuk

Physikalische Eigenschaften

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften

100 C 107X 121C Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften

100 C 107 C 121 C

Kontrollversuch (kein Weichmacher; Butoxyäthoxyäthanolformal

Zugfestigkeit, kg/cm² 133 149 165 144 84 84 104 131

Dehnung, % 380 330 350 300 505 380 420 440

13

Fortsetzung

Physikalische Eigenschaften

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften 100 C 107 C

121 C

Kontrollversuch (kein Weichmacher) Butoxyälhoxyäthanolformal

100% Modul, kg/cm² 200% Modul, kg/cm² 300% Modul, kg/cm² Shore-A-Härte Gewichts-%-Verlust (1) % Weichmacherverlust (2) Verträglichkeit

Zugfestigkeit, kg/cm² Dehnung, %
100% Modul, kg/cm² 200% Modul, kg/cm² 300% Modul, kg/cm² Shore-A-Härte Gewichts-%-Verlust (1) % Weichmacherverlust (2) Verträglichkeit

33	35	35	-	34	-	89	91	15	15	18	22	100	96	92
73	86	85		85		460	500	31	36	39	44	480	470	460
114	139	141	-	hexyloxyäthoxyäthanol)-adipat	14	12	51	65	70	79	16	14	14
66	68	67	67		30	27	47	52	57	62	35	33	31
-	-	0,27	0,35	97	52	47	-	8	12,5	17,5	59	58	55
-	-	510	50	49	-	44	69	97	49	50	51
-		14	2,3	2,6	gut				2,3	3,4	4
Di-(	30	12	13	Di-(butoxyäthoxyäthoxyälhanol)-	13	-18	21
	51		glutarat
73	50	75
410	2	440
12	10	14
27		31
46	51
48	46
-	-
_	—

gut

Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-Mischesteraus Beispiel 6

83	88	87	77
430	420	405	390
13	14	14	14
30	35	33	32
51	62	60	57
48	49	49	4
-	2,6	3,6	4
—	15	19	21

gut

(1) Bezogen auf das Gesamtgewicht der gehärteten Verbindung

(2) Bezogen auf Weichmacher in der Rezeptur

Tabelle IV

Hitzealterungsbewertung, 70 Std./149 C in Epichlorhydrincopolymer

	Kontrollversuch	—	■ ofen gealtert	Di-(hexyloxy- äthoxyäthanoladipat)	_	■ ofen gealtert	Di-(butoxyäthoxy- äthoxj'äthanol)-glularat		• ofen- .gealtert	DHbutoxyäthoxy- äthoxyäthanol)-Misch- ester aus Beispiel 6	ofen gealtert
	Ursprungs- eigen schaften	113	Ursprungs- eigen schaften	55	Ursprungs- eigen schaften	63	Ursprungs- eigen schaften	58
Zugfestigkeit, kg/cm²	133	270	73	400	75	405	83	390
Dehnung, %	380	32	410	10	440	11	430	10
100% Modul, kg/cm²	33	77	12	21	14	23	13	22
200% Modul, kg/cm²	73	-	27	38	31	42	30	41
300% Modul, kg/cm²	114	63	44	45	51	43	51	45
Shore-A-Härte	66	-	48	-	46	7	48	6
Gewichts-%-Verlust	2,5	_	7	27.5	7	27	—	27
% Weichmacherverlust

15

Tabelle V

Bewertung von Weichmachern in Polyacrylatkautschuk in einer Menge von 30 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteilen Kautschuk

Physikalische Eigenschaften

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften 100 C 107 C"

121 C

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften iOO C 107 C

121 C

	Kontrollversuch (kein Weichmacher)	-	120	119	123	81	2,5	81	3	81	2,6	-	81	2,7	77	79	2,3	Di-(butoxyäthoxyäthanol)-adipat	81	4	84	4,4	82	5	-	84	2,5	84	3	84	3
Zugfestigkeit, kg/cm²	130	-	240	250	250	390	14	390	15	390	14		410	J5	440	420	12	81	360	2,4	380	26	360	28,5	-	390	13	420	15	370	16
Dehnung, %	240	-	40	37	37	14		13		14	Di-(hexyloxyäthoxyäthanol)-adipat	19	15	14	380	16	15	18	Di-(butoxyäthxyäthoxyäthanol)-		16		13		15
100% Modul, kg/cm²	51	104	104	107	42	39	41	81	41	41	40	18	46	46	47	Mischester aus Beispiel 6		45		39		42
200% Modul, kg/cm²	120	-	-	-	67	66	68	430	65	64	67	45	70	71	73	81		71		67		70
300% Modul, kg/cm²	-	73	72	72	53	48	52	16	51	52	52	69	53	52	55	370		49		50		50
Shore-A-Härte	73				-	-	-	42				53				15		-		-		-
Tempern		-	-	-		-	-	65	-	-	-		-	-	—	40		-		-		-
Gewichts-%-Verlusl	0,38	-	-	-	52	-	-	-	3,5	-	-	—	65
% Weichmacherverlust					-	20	50
Gewichls-%-Verlust				2	_	-	2
% Weichmacherverlust	Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-	9	-	2
	gl utarat
	81
Zugfestigkeit, kg/cm²	390
Dehnung, %	15
100% Modul, kg/cm²	42
200% Modul, kg/cm²	67
300% Modul., kg/cm²	53
Shore-A-Härte	2
Gewichts-%-Verlust	10
% Weichmacherverlust	-
Gewichts-%-Verlust	-
% Weichmacherverlust

Zugfestigkeit, kg/cm²
Dehnung, %
100% Modul, kg/cm²
200% Modul, kg/cm²
300% Modul, kg/cm²
Shore-A-Härte
Tempern
Gewichts-%-Verlust
% Weichmacherverlust
Gewichts-%-Verlust
% Weichmacherverlust

Tabelle VI

Bewertung von Weichmachern in Toluoldiisocyanat-Äthylenpropylen-Polyadipatkautschuk in einer Menge von

30 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteilen Kautschuk

Physikalische Eigenschaften

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften 100 C 107 C

121 C

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften 100 C 107 C

121 C

Kontrollversuch (kein Weichmacher) Di-(butoxyäthoxyäthanol)-adipal

Zugfestigkeit, kg/cm² 294 295 330 281 166 176 154 127

Dehnung,% 300 190 190 170 360 240 190 170

030 207/416

Fortsetzung

Physikalische Eigenschaften	Ursprungs- 70 Std.	100 C	Alterung	121 C	158	-	Ι 92	-	186	-	182	165	120	215	200	(1) Bezogen auf das Gesamtgewicht der gehärteten Verbindung	der Rezeptur	Beispiel 14	136	aufgeführt.	Ursprungs-	• 70 Std.	Alterung	121 C	62	70	69	191	182	134
	eigen		Kontrollversuch (kein Weichmacher)	-		-	-	-		230	190	160	280	240	(2) Bezogen auf Weichmacher in		190		eigen			Di-Cbutoxyäthoxyäthanol)-adipat	148	-	-	250	205	180
	schaften	107 Ο	116	-	-	-	-	-	-	64	70	67	63			den folgenden			schaften	100 C	107 C	36	-	-	-	63	74	70
			246	95	97	96	Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-	158	-	-	156	-	Elastomere wurden nach	nachfolgenden	-			84	85	84	85	155	174	-
100% Modul, kg/cm²		292	1,5	2	2	giutarat	-	-	-	-	-	Hitzealterung sind in den	Rezepturen	-			141	3	3,6	5	-	-	-
200% Modul, kg/cm²	93	183	84	84	84	84	85			84	73	18	20	27	84	84	84
300% Modul, kg/cm²	-	340	1,8	2,3	3	1,5	7			2,4	-		-		1,5	2	3
Shore-A-Härte	-	42	10	13	16	9	13		14	-				9	13	15
Gewichts-%-Verlust	-20	105		-					-45	Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-		-
% Weichmacherverlust	-	166							gut	Mischester aus Beispiel 6
Gioooo, (·	73			Di-(hexyloxyäthoxyäthanol)-adipat		195
Verträglichkeit	-	200		350
	-	360		46
	-44	46	Rezepturen hergestellt. Die	106
Zugfestigkeit, kg/cm²	gut	111	Tabellen	169
Dehnung, %		172		77
100% Modul, kg/cm²	75		-
200% Modul, kg/cm²	_	-
300% Modul, kg/cm²	-	-44
Shore-A-Härte	-44	gut
Gewichts-%-Verlust (1)	gut
% Weichmacherverlust (2)
Gioooo, t
Verträglichkeit
		Eigenschaften nach		der Härtung und
Zugfestigkeit, kg/cm²
Dehnung, %		Gewichts
100% Modul, kg/cm²		teile
200% Modul, kg/cm²
300% Modul, kg/cm²
Shore-A-Härte
fipu/iphU-ty.-Vp.rln«! ClI
% Weichmacherverlust (2)
Gioooo, (·
Verträglichkeit

1. Chloroprenkautschuk	100
a) Standardrezeptur	60
Chloroprenkautschuk	5
Ofenruß
Zinkoxid	4
Extrahierte calcinierte	0,5
Magnesia	0,5
Stearinsäure	30
2-Mercaptoimidazolin
Weichmacher

27 29 979	Fortsetzung	Gewichls-
Rezepturen	icilc

b) Hochtemperaturrezeptur	100
Chloroprenkau tschuk	58
Ofenruß	10
Zinkoxid
Extrahierte calcinierte	4
Magnesia	0,5
Stearinsäure	0,75
2-Mercaptoimidazolin
p-(p-ToluoIsulfonamido)-	1
diphenylamin	4
Octyliertes Diphenylamin	30
Weichmacher
2. Nitrilkautschuk
Nitrilkautschuk (etwa	100
41 % Acrylnitrilgehah)	60
Ofenruß	5
Zinkoxid	1,75
Schwefel	1,5
Benzothiazyldisulfid	0,25
sym-Diphenylguanidin	30
Weichmacher
3. Toluoldiisocyanat-Polylacton-	100
polyolkautschuk	60
Superabriebofenruß	4
Benzothiazyldisulfid	2
Mercaptobenzoylthiazol	1,5
Schwefel
Teilkomplex von ZnCb mit	i
Benzothiazyldisulfid	1
Inneres Schmiermittel	0,5
Cadmiumstearat	30
Weichmacher

Tabelle VII

Bewertung von Weichmachern in Chloroprenkautschuk-Hochtemperaturrezeptur

Physikalische Eigenschaften	Butoxyäthoxyäthanol-	121 C	Di-(butoxyäthoxyäthoxy-	121 C	Di-(hexyloxyäthoxy-	121 C
	formal		äthanol)-glutarat		äthanol)-glutarat
		133	70 Std. Alterung	137	70 Std. Alterung	143
	70 Std. Alterung	160	Ursprungs	240	Ursprungs	290
	Ursprungs	93	eigenschaften	49	eigenschaften	36
Zugfestigkeit, kg/cm²	eigenschaften	-	134	113	142	86
Dehnung, %	112	92	260	76	330	59
100% Modul, kg/cm²	240	14,4	35	4	23	3,7
200% Modul, kg/cm²	35	100	97	28	62	18
Shore-A-Härte	91	-32	66	-46	58	-47
Gewichts-%-Verlust	66	1	-	1	-	2
% Weichmacherverlust	-	-	-
Niedertemperatur, C	-	-52	-54
Dauerhärtung	-56	0	1
1

21

Tabelle VIII

Bewertung von Weichmachern in Chloroprenkautschuk-Standardrezeptur

Physikalische Eigenschaften

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften 100 C 107 C

121 C

Zugfestigkeit, kg/cm² Dehnung, %

100% Modul, kg/cm² 200% Modul, kg/cm² Shore-A-Härte Gewichts-%-Verlust % Weichmacherverlust

Zugfestigkeit, kg/cm² Dehnung, %

Buioxyäthoxyäthanolformal	138	149	136	Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-	134	117	84
	250	260	55	glutarat	270	230	40
136	36	48	-	137	32	38	-
295	100	116	-	280	83	101	-
26	71	77	93	27	65	67	92
70			77
59		58

-56

60 -49

11

72

Di-(hexyloxyäthoxyäthanol)-glutarat

141	129	117	94
310	320	300	100
25	25	26	-
67	66	70	-
58	60	60	82
-	1,5	1,8	6
-	10	12	38
-55	-53	-50	_

-54

2,7
18
-52

3,5 23
-47

48 -29

Tabelle IX

Bewertung von Weichmachern in Nitrilkautschuk

Physikalische Eigenschaften

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften 100 C 107 C

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften 100"C 107°C

121 C

Zugfestigkeit, kg/cm² Dehnung, %
100% Modul, kg/cm² 200% Modul, kg/cm² Shore-A-Härte Gewichts-%-Verlust % Weichmacherverlust Gioooo> ^

Zugfestigkeit, kg/cm² Dehnung, %

Butoxyäthoxyäthanolformal	183	191	197	166	167	169	Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-	158	168	155
	350	305	210	370	310	280	gl u ta rat	330	305	240
153	39	56	91	35	42	47	163	34	42	49
470	98	127	183	88	108	127	470	86	103	126
27	72	77	87	65	ü6	70	27	68	69	73
63	8,	6 13	15	1,	1 1,4	2	63	2	2	3,5
62	57	84	100	7	9		62	13	13	23
-	-28	-18	—Q	-34	-34	-31	-		-33	-32
-			Di-(hexyloxyäthoxyäthanol)-glutarat	-
-41		160	-39
	480
27
69
62
-
-
-38

24

Tabelle X

Bewertung von Weichmachern in Nitrilkautschuk in einer Menge von 300 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Kautschuk

Physikalische Eigenschaften

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften 100°C 107⁰C 121°C

Ursprungs- 70 Std. Alterung eigenschaften 100⁰C 107⁰C

121-C

	Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-	169	150	169	Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-	- Beispiel 2	150	169
	glutarat	325	280	230	glutarat -	169	280	230
Zugfestigkeit, kg/cm²	162	36	44	57	162	325	44	810
Dehnung, %	480	101	118	146	480	36	118	146
100% Modul, kg/cm²	26	67	68	70	26	101	68	74
200% Modul, kg/cm²	62	2	2,5	3,5	62	67	2,5	3,5
Shore-A-Härte	60	13	17	23	60	2	17	23
Gewichts-%-Verlust	-			-	13
% Weichmacherverlust	_	_

-36

-34

-31 -30

-36

-34

-31

-30

Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)-glutarat - Beispiel 8

Zugfestigkeit, kg/cm²
Dehnung, %
100% Modul, kg/cm²
200% Modul, kg/cm²
Shore-A-Härte
Gewichts-%-Verlust
% Weichmacherverlust
G ιoooo, ^

162

505

-36

162 330

39

99

68 1,7

11 -34

155

290

41

98

66

14

-33 165

230

54

135

21

-31

Tabelle XI

Weichermacher in Toluoldiisocyanat-Polylactonpolyolkautschuk in einer Menge von 20 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Kautschuk

Ursprungseigenschaften

Weichmacher keiner Di-(butoxyäthoxy- Di-(butoxyätho:cy- Di-(butoxyäthoxyäthoxyäthanol)- äthoxyäthanol)- äthoxyäthanol)-adipat adipat glutarat

Zugfestigkeit, kg/cm²
Dehnung, %
100% Modul, kg/cm²
200% Modul, kg/cm²
Shore-A-Härte

Gioooo, C

% Dauerhärtung

Verträglichkeit

Proben hitzegealtert 70 Std. bei 121 C

Zugfestigkeit, kg/cm²
Dehnung, %
100% Modul, kg/cm²
200% Modul, kg/cm²
Shore-A-Härte
Gewichts-%-Verlust
% Weichmacherverlust
Gioooo, C

162 240

75 148

81

-21

186 180 115

19 0,6

124 360

-38

gut

139 300

24 -34 124
330

39

86

72

-39

gut

130
280

46
100

78
2,3

16
-37

131 310

I\J

-38

gut

142 270

46 106

79 2,7

37 -37

	27 29	-	979	26	Handelsüblicher hochmolekularer Polyester- Weichmacher
25 Tabelle XI (Fortsetzung)		-20			155
Ursprungseigenschaften	Weichmacher			Di-(hexyloxy- äthoxyäthanol)- phthalat	400
	Di-(hexyloxy- äthoxyäthanol)- adipat	Weichmacher Di-ihexyloxy- äthoxyäthanoD- adipat	Di-(butoxy- äthoxyäthoxy- äthanol)- phthalat	137	35
Zugfestigkeit, kg/cm²	127		144	310	81
Dehnung, %	350	128	320	39	69
100% Modul, kg/cm²	34	250	39	91	-31
200% Modul, kg/cm²	78	50	91	70	3
Shore-A-Härte	71	106	69	-32	gut
Giooooi (·	-37	83	-31	3
% Dauerhärtung	2	3	3	gut	157
Verträglichkeit	gut	20	gut		310
Proben hitzegealteri 70 Std. bei 121 C		-36		146	42
Zugfestigkeit, kg/cm²	141	153	280	99
Dehnung, %	305	280	46	77
!0014 Modul, kg/cm²	43	48	108	0,8
200% Modui, kg/cm²	95	112	75	2,7
Shore-A-Härte	76	74	1	-28
Gewichts-%-Verlust	2	1	4
% Weichmacherverlust	13	4	-32
Giooooi ^	-35	-31		DHbutoxyäthoxy äthoxyäthanol)- glutarat
Tabelle XI (Fortsetzung)
Ursprungseigenschaften	Weichmacher		Di-(butoxyäthoxy- äthoxyäthanol)- adipat	140
	keiner	Di-fbutoxyäthoxy- äthoxyäthanol)- adipat		210
Proben hitzegealtert 70 Std. bei 149 C			130	74
Zugfestigkeit, kg/cm²	165	135	220	136
Dehnung, %	140	250	63	87
100% Modul, kg/cm²	123	57,6	120	7,3
200% Modul, kg/cm²	-	114	86	59
Shore-A-Härte	93	83	5	-29
Gewichts-%-Verlust	0,8	5,7	37
% Weichmacherverlust	45	-33	Handelsüblicher hochmolekularer Polyester- Weichmacher
G10000» (-	-31
Tabelle XI (Fortsetzung)		Di-(hexyloxy- äthoxyäthanol)- phthalat	156
	Di-(butoxy- äthoxyäthoxy- äthanol)- phthalat		260
Proben hitzegealtert 70 Std. bei 149 ¹C		133	58
Zugfestigkeit, kg/cm²	144	240	127
Dehnung, %	240	54	83
100% Modul, kg/cm²	53	114	1,2
200% Modul, kg/cm²	122	81	4
Shore-A-Härte	81	1,7	-29
Gewichts-%-Verlust	1,4	8
% Weichmacherveriust	6	-33-
Giooooi (-	-34

Claims

Patentansprüche:
!. Dicarbonsäurediester der allgemeinen Formel

F? 1

RLC-O-(CH₂CH₂-O)_n-(CH₂J₁₁₁-CH₃J₂
worin R —(CH,)₃ , -(

10