ES2654665T3 - Composición de caucho de copolímero de nitrilo - Google Patents

Composición de caucho de copolímero de nitrilo Download PDF

Info

Publication number
ES2654665T3
ES2654665T3 ES13865172.4T ES13865172T ES2654665T3 ES 2654665 T3 ES2654665 T3 ES 2654665T3 ES 13865172 T ES13865172 T ES 13865172T ES 2654665 T3 ES2654665 T3 ES 2654665T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
rubber
nitrile copolymer
copolymer rubber
value
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES13865172.4T
Other languages
English (en)
Inventor
Akira Tsukada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Zeon Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeon Corp filed Critical Zeon Corp
Application granted granted Critical
Publication of ES2654665T3 publication Critical patent/ES2654665T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
    • C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

Una composición de caucho de copolímero de nitrilo que contiene un caucho (A) de copolímero de nitrilo que contiene del 15 al 80% en peso de unidades (a1) monoméricas de nitrilo α,ß-etilénicamente insaturadas, del 20 al 85% en peso de unidades (a2) monoméricas de dieno conjugado y del 0 al 30% en peso de unidades monoméricas catiónica y/o unidades monoméricas capaces de formar cationes (a3), y partículas (B) de celulosa, planas, con una relación de aspecto de 30 a 600, en la que un contenido de dichas partículas (B) de celulosa, planas, es de 1 a 200 partes en peso con respecto a 100 partes en peso de dicho caucho (A) de copolímero de nitrilo.

Description

imagen1
imagen2
imagen3
imagen4
imagen5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
convertirlo en un caucho de copolímero de nitrilo hidrogenado, es posible mejorar la resistencia al calor, la resistencia a la intemperie, la resistencia al ozono, etc.
Partículas (B) de celulosa planas
Las partículas (B) de celulosa, planas, usadas en la presente invención son celulosa plana con una relación de aspecto de 30 a 600. En la presente invención, al mezclar las partículas (B) de celulosa, planas, en el caucho (A) de copolímero de nitrilo indicado anteriormente, es posible hacer que el caucho reticulado obtenido tenga una resistencia a la permeación de gasolina y una resistencia a la tracción excelentes. En particular, en la presente invención, cuando se mezclan las partículas (B) de celulosa, planas, en el caucho (A) de copolímero de nitrilo, incluso cuando se mezclan en estado seco, es posible hacer que las partículas (B) de celulosa, planas, se dispersen bien en el caucho (A) de copolímero de nitrilo, de manera que es posible obtener caucho reticulado en el que la resistencia a la permeación de gasolina y la resistencia a la tracción se aumenten adecuadamente.
Las partículas (B) de celulosa, planas, usadas en la presente invención solo necesitan ser partículas con forma plana con una relación de aspecto en el intervalo de 30 a 600 y compuestas principalmente de celulosa, pero por ejemplo pueden ser partículas que se producen mediante el procedimiento siguiente. Es decir, como las partículas (B) de celulosa, planas, es posible usar unas partículas que se producen usando como materiales madera o algodón, fibras de celulosa recicladas u otras sustancias celulósicas, añadiendo y mezclando polímeros sintéticos, ácidos grasos, agua, disolventes orgánicos, N-acilaminoácidos u otros aditivos a las sustancias celulósicas, a continuación, triturando mecánicamente la mezcla obtenida y eliminando los ingredientes añadidos después de la trituración.
Cabe señalar que las sustancias celulósicas usadas como los materiales normalmente tienen aproximadamente del 3 al 10% en peso de humedad adsorbida, por lo que cuando se producen las partículas (B) de celulosa, planas, es preferente secar por adelantado los materiales hasta un contenido de humedad de preferentemente el 1% o menos, más preferentemente del 0,1% en peso o menos, usar las sustancias celulósicas secas, y a continuación mezcla en los polímeros sintéticos, ácidos grasos, agua, disolventes orgánicos, N-acilaminoácidos u otros aditivos.
Como los polímeros sintéticos, pueden usarse alcohol polivinílico y otros polialcoholes, polietilenglicol y otros poliéteres, polietileno y otras poliolefinas, poliamida, etc. Como los ácidos grasos, pueden mencionarse ácido esteárico y otros ácidos grasos saturados, derivados de ácidos grasos saturados, ácido oleico y otros ácidos grasos insaturados, sales de zinc o sales de sodio de ácidos grasos insaturados y otras sales de ácidos grasos insaturados, derivados de ácidos grasos insaturados, etc.
Además, como el aparato de trituración que se usa cuando se tritura la mezcla que se obtiene mediante la adición y el mezclado de diversos ingredientes a la sustancia celulósica, por ejemplo, un molino de bolas vibratorio, molino de bolas rotatorio, molino de bolas de tipo planetario, molino de rodillos, molino de discos, puede usarse un mezclador de alta velocidad con cuchillas giratorias de alta velocidad, homomezclador, etc.
Solo es necesario que las partículas (B) de celulosa, planas, tengan una relación de aspecto en el intervalo de 30 a 600, pero las que tienen una relación de aspecto en el intervalo de 50 a 500 son preferentes y las que tienen una relación de aspecto en el intervalo de 100 a 400 son más preferentes. Si las partículas (B) de celulosa, planas, tienen una relación de aspecto demasiado pequeña, la resistencia a la permeación de gasolina del caucho reticulado obtenido se deteriora. Por otra parte, si tienen una relación de aspecto demasiado grande, la dispersión en el caucho (A) de copolímero de nitrilo se hace difícil y la resistencia a la tracción y otra resistencia mecánica del caucho reticulado obtenido se reduce.
La relación de aspecto de las partículas (B) de celulosa, planas, puede calcularse mediante una búsqueda de la relación del diámetro medio superficial y el espesor promedio de las partículas primarias de las partículas (B) de celulosa, planas. Aquí, el diámetro promedio superficial y el espesor promedio son valores numéricos promedio que se obtienen midiendo los diámetros en la dirección de la superficie y los espesores de 100 partículas (B) de celulosa, planas, que se seleccionan aleatoriamente mediante un microscopio de fuerza atómica y calculando los promedios aritméticos.
El tamaño de partícula promedio volumétrico de las partículas (B) de celulosa, planas, que se mide mediante un analizador de tamaño de partícula de difracción/dispersión láser es preferentemente de 0,05 a 100 μm, más preferentemente de 0,1 a 75 μm, de manera más preferentemente de 0,5 a 50 μm.
En la composición de caucho de copolímero de nitrilo de la presente invención, el contenido de las partículas (B) de celulosa, planas, es de 1 a 200 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del caucho (A) de copolímero de nitrilo, preferentemente de 1 a 100 partes en peso, más preferentemente de 2 a 50 partes en peso. Si el contenido de las partículas (B) de celulosa, planas, es demasiado pequeño, el efecto de la adición de las partículas (B) de celulosa, planas, tiende a ser difícil de obtener. Por otra parte, si el contenido es demasiado grande, es probable que la elongación del caucho reticulado obtenido se reduzca.
Resina de cloruro de vinilo y/o resina acrílica 7
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Además, la composición de caucho de copolímero de nitrilo de la presente invención puede contener además una resina de cloruro de vinilo y/o una resina acrílica además del caucho (A) de copolímero de nitrilo indicado anteriormente y partículas (B) de celulosa, planas. Al hacer que la composición de caucho de copolímero de nitrilo de la presente invención contenga además una resina de cloruro de vinilo y/o una resina acrílica, preferentemente una resina de cloruro de vinilo, puede mejorarse la resistencia al ozono del caucho reticulado obtenido.
La resina de cloruro de vinilo tiene un monómero constituyente principal constituido por cloruro de vinilo. El contenido de las unidades del monómero constituyente principal es preferentemente del 50 al 100% en peso, más preferentemente del 60 al 100% en peso, más preferentemente del 70 al 100% en peso. La resina de cloruro de vinilo tiene un grado de polimerización medio basado en el procedimiento de viscosidad en solución descrito en JIS K6721 de preferentemente 400 a 3.000, más preferentemente de 600 a 2.000, y tiene una temperatura (Tg) de transición vítrea preferentemente de 50 a 180ºC.
La resina de cloruro de vinilo puede producirse mediante la polimerización en emulsión o la polimerización en suspensión conocida convencionalmente.
Por ejemplo, cuando se produce mediante polimerización en emulsión, un recipiente de reacción resistente a la presión se carga con agua, laurosulfato de sodio u otro emulsionante y persulfato de potasio u otro iniciador de polimerización, se reduce repetidamente bajo presión y se desgasifica, a continuación se carga con el monómero de cloruro de vinilo (con otro monómero capaz de copolimerizar con el mismo, que pueda añadirse según se desee), la mezcla se calienta mientras se agita para realizar la polimerización en emulsión, se añade un terminador de polimerización cuando la tasa de conversión de polimerización alcanza un valor predeterminado, a continuación, la solución se enfría a la temperatura ambiente y los monómeros sin reaccionar se eliminan para obtener el látex de resina de cloruro de vinilo. A continuación, el látex de resina de cloruro de vinilo obtenido se coagula y, si es necesario, se enjuaga y se seca de la misma manera que en el caso del látex de caucho (A) de copolímero de nitrilo anterior para obtener la resina de cloruro de vinilo.
Una resina acrílica es una resina en la que el monómero constituyente principal es un éster alquílico de ácido (met)acrílico. El contenido de las unidades del monómero constituyente principal es preferentemente del 50 al 100% en peso, más preferentemente del 60 al 100% en peso, más preferentemente del 70 al 100% en peso. Además, una resina acrílica tiene un peso molecular medio numérico (Mn) determinado mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) convertida en poliestireno estándar de preferentemente 10.000 a 7.000.000, más preferentemente de 100.000 a 2.000.000, y una temperatura (Tg) de transición vítrea de preferentemente 60 a 150ºC.
La resina acrílica puede producirse mediante la polimerización en emulsión o la polimerización en suspensión conocida convencionalmente.
Por ejemplo, cuando se produce mediante polimerización en emulsión, un recipiente de reacción se carga con agua, octilsulfato de sodio u otro emulsionante, persulfato de amonio u otro iniciador de polimerización, metacrilato de metilo u otro monómero (con otro monómero capaz de copolimerizarse con el mismo, que pueda añadirse según se requiera), la mezcla puede calentarse mientras se agita para realizar la polimerización en emulsión, se añade un terminador de polimerización cuando la tasa de conversión de polimerización alcanza un valor predeterminado, a continuación la solución se enfría a temperatura ambiente y los monómeros sin reaccionar se eliminan para obtener el látex de resina acrílica. A continuación, el látex de resina acrílica obtenido se coagula y, si es necesario, se enjuaga y se seca de la misma manera que en el caso del caucho (A) de copolímero de nitrilo anterior para obtener la resina acrílica.
En la composición de caucho de copolímero de nitrilo de la presente invención, el contenido de resina de cloruro de vinilo y/o de resina acrílica es preferentemente de 10 a 150 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del caucho (A) de copolímero de nitrilo, más preferentemente de 15 a 130 partes en peso, más preferentemente de 20 a 100 partes en peso. Si el contenido de resina de cloruro de vinilo y/o de resina acrílica es demasiado pequeño, es posible que la resistencia a la permeación de gasolina y la resistencia al ozono sean inferiores, mientras que, si el contenido es demasiado grande, es posible que la resistencia al frío se deteriore.
Otros ingredientes
Además, la composición de caucho de copolímero de nitrilo de la presente invención puede contener una carga inorgánica estratificada o plastificante además de los ingredientes anteriores.
Solo es necesario que la carga inorgánica estratificada sea una que tenga una estructura estratificada, pero una con una relación de aspecto de 30 a 2.000 es preferente, más preferentemente una con una relación de aspecto de 40 a 1.000, más preferentemente una con una relación de aspecto de 50 a 500. Mezclando la carga inorgánica estratificada, puede mejorarse la resistencia a la permeación de gasolina del caucho reticulado obtenido. Cabe señalar que la relación de aspecto de la carga inorgánica estratificada puede encontrarse, por ejemplo, de la misma manera que las partículas (B) de celulosa, planas, indicadas anteriormente.
8 5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Además, la carga inorgánica estratificada tiene un tamaño de partícula promedio volumétrico, medido por un analizador de tamaños de partículas de difracción/dispersión láser, de preferentemente 0,1 a 80 μm, más preferentemente de 0,1 a 60 μm, más preferentemente de 0,1 a 40 μm.
La carga inorgánica estratificada no está particularmente limitada. Puede ser uno derivada a partir de un material natural, puede ser un material natural que ha sido refinado o tratado de otra manera, o puede ser un material sintético. Como ejemplos específicos, pueden mencionarse la caolinita, halloysita y otras caolinitas; montmorillonita, beidelita, nontronita, saponita, hectorita, estevensita, mica y otras esmectitas; y vermiculitas; cloritos; talco; vidrio E o vidrio C u otras partículas con forma de placas amorfas que constituyen escamas de vidrio, etc. Entre estos también, las esmectitas son preferentes, mientras que la montmorillonita, la mica y la saponita son más preferentes y la montmorillonita es particularmente preferente. Estos pueden usarse como un solo tipo individual o como una pluralidad de tipos juntos. Cabe señalar que la montmorillonita, la mica y la saponita son estructuras multicapa que tienen iones positivos intercambiables entre capas, de manera que, si el caucho de copolímero de nitrilo anterior tiene unidades monoméricas catiónicas, la capacidad de dispersión en el caucho de copolímero de nitrilo es buena.
Aquí, entre los anteriores, la montmorillonita está contenida como el ingrediente principal en bentonita. Por esta razón, como la montmorillonita, es posible usar una obtenida refinando bentonita.
En la composición de caucho de copolímero de nitrilo de la presente invención, el contenido de la carga inorgánica estratificada es preferentemente de 0 a 100 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del caucho (A) de copolímero de nitrilo, más preferentemente de 0 a 50 partes en peso, más preferentemente de 0 a 30 partes en peso. Si el contenido de la carga inorgánica estratificada es demasiado grande, es probable que la elongación del caucho reticulado obtenido se reduzca.
Además, el plastificante no está particularmente limitado, pero debido a que el caucho reticulado obtenido tiene una resistencia a la permeación de gasolina y una resistencia al frío excelentes y debido a que la temperatura de fragilización se reduce (la resistencia al frío se mejora), un plastificante con un valor SP (parámetro de solubilidad) determinado por el procedimiento HOY de 8 a 10,2 (cal/cm3)1/2 es preferente.
Como ejemplos específicos de dicho plastificante (las unidades de valor SP son "(cal/cm3)1/2") pueden mencionarse, por ejemplo, adipato de dibutoxietilo (valor SP: 8,8), adipato de di(butoxietoxietilo) (valor SP: 9,2), adipato de dit(metoxitetraetilenglicol), adipato de di(metoxipentaetilenglicol), (metoxipentaetilenglicol) adipato de (metoxitetraetilenglicol), adipato de di(metoxitrietoxietilo), (metoxitetraetoxietil)adipato de (metoxitrietoxietilo), adipato de di(metoxitetraetoxietilo), (pentoxitetraetoxietil) adipato de (butoxitrietoxietilo), (pentoxitetraetoxietil) adipato de (pentoxitrietoxietilo) y otros compuestos éster de ácido adípico y alcoholes que contienen enlaces éter; azelato de dibutoxietilo; azelato de di(butoxietoxietilo) y otros compuestos éster de ácido azelaico y alcoholes que contienen enlaces éter; sebacato de dibutoxietilo, sebacato de di(butoxietoxietilo) y otros compuestos éster de ácido sebácico y alcoholes que contienen enlaces éter; ftalato de dibutoxietilo, ftalato de di(butoxietoxietilo) y otros compuestos éster de ácido ftálico y alcoholes que contienen enlaces éter; isoftalato de dibutoxietilo, isoftalato de di(butoxietoxietilo) y otros compuestos éster de ácido isoftálico y alcoholes que contienen enlaces éter; adipato de di-(2-etilhexilo) (valor SP: 8,5), adipato de diisodecilo (valor SP: 8,3), adipato de diisononilo, adipato de dibutilo (valor SP: 8,9) y otros ésteres de dialquilo de ácido adípico; azelato de di-(2-etilhexilo) (valor SP: 8,5), azelato de diisooctilo, azelato de di-n-hexilo y otros ésteres de dialquilo de ácido azelaico; sebacato de di-n-butilo (valor SP: 8,7), sebacato de di-(2-etilhexilo) (valor SP: 8,4) y otros ésteres de dialquilo de ácido sebácico; ftalato de dibutilo (valor SP: 9.4), ftalato de di-(2-etilhexilo) (valor SP: 9,0), ftalato de di-n-octilo, ftalato de diisobutilo, ftalato de diheptilo (valor SP: 9,0), ftalato de diisodecilo (valor SP: 8,5), ftalato de diundecilo (valor SP: 8,5), ftalato de diisononilo (valor SP: 8,9) y otros ésteres de dialquilo de ácido ftálico; ftalato de diciclohexilo y otros ésteres dicicloalquílicos de ácido ftálico; ftalato de difenilo, ftalato de butilbencilo (valor SP: 10,2) y otros ésteres de arilo de ácido ftálico; isoftalato de di-(2-etilhexilo), isoftalato de diisooctilo y otros ésteres dialquílicos de ácido isoftálico; tetrahidroftalato de di-(2-etilhexilo), tetrahidroftalato de di-n-octilo, tetrahidroftalato de diisodecilo y otros ésteres dialquílicos de ácido tetrahidroftálico; trimelitato de tri(2-etilhexilo) (valor SP: 8,9), trimelitato de tri-n-octilo (valor SP: 8,9), trimelitato de triisodecilo (valor SP: 8,4), trimelitato de triisooctilo, trimelitato de tri-n-hexilo, trimelitato de triisononilo (Valor SP: 8.8), trimelitato de triisodecilo (valor SP: 8,8) y otros derivados de ácido trimelítico; aceite de soja epoxilado (valor SP: 9,0), linaza epoxilada (valor SP: 9,3) y otros plastificantes basados en epoxi; fosfato de tricresilo (valor SP: 9,7), y otros plastificantes basados en ésteres de ácido fosfórico; etc. Estos pueden usarse como tipos únicos individuales o como una pluralidad de tipos combinados.
Entre estos también, puede mejorarse mucho la resistencia a la permeación de gasolina y la resistencia al frío del caucho reticulado obtenido, por lo que los compuestos éster de ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido ftálico y otros ácidos dibásicos y alcoholes que contienen enlaces éter son preferentes, los compuestos éster de ácido adípico y los alcoholes que contienen enlaces éter son más preferentes, y el adipato de di(butoxietoxietilo es particularmente preferente.
En la composición de caucho de copolímero de nitrilo de la presente invención, el contenido del plastificante es preferentemente de 0,1 a 200 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del caucho (A) de copolímero de nitrilo,
9
imagen6
imagen7
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
a 190ºC, mientras que el tiempo de reticulación es normalmente de 1 minuto a 24 horas, preferentemente de 2 minutos a 1 hora.
Además, dependiendo de su forma, tamaño, etc., a veces, el caucho reticulado no estará suficientemente reticulado hasta el interior, incluso si su superficie está reticulada, de manera que es posible calentar adicionalmente el producto para una reticulación secundaria.
El caucho reticulado obtenido de la presente invención, de esta manera, tiene una resistencia al aceite y una resistencia a la tracción excelentes. Por lo tanto, el caucho reticulado de la presente invención se usa también, de manera adecuada, para empaquetaduras, juntas, juntas tóricas, sellos de aceite y otros miembros de sello; mangueras de aceite, mangueras de combustible, mangueras de entrada, mangueras de gas, mangueras de freno, mangueras de refrigerante y otras mangueras; diafragmas; vejigas acumuladoras; botas; etc., pero es particularmente adecuado para mangueras, sellos, empaquetaduras y juntas.
Entre estos, el caucho reticulado de la presente invención se usa adecuadamente como una manguera de combustible, etc. usando una capa compuesta por el caucho reticulado de la presente invención para al menos una capa de una manguera compuesta por una o dos o más capas. En este momento, en el caso de un estratificado de dos o más capas, la capa compuesta del caucho reticulado de la presente invención puede usarse para la capa interior, la capa intermedia y la capa exterior. Como las otras capas del laminado, pueden mencionarse caucho de nitrilo con un contenido de unidades monoméricas de nitrilo α,β-etilénicamente insaturado preferentemente del 5 al 35% en peso, más preferentemente del 18 al 30% en peso y también caucho que contiene ese caucho de nitrilo y resina de cloruro de vinilo o resina acrílica o caucho fluorado, caucho de cloropreno, caucho de hidrina, caucho de polietileno clorosulfonado, caucho acrílico, copolímero de etileno-ácido acrílico, copolímero de etileno-propileno, copolímero ternario de etileno-propileno-dieno, caucho de butilo, caucho de isopreno, caucho natural, copolímero de estireno-butadieno, fluororesina, resina de poliamida, alcohol polivinílico, resina de copolímero de etileno-acetato de vinilo, resina de copolímero de etileno-alcohol vinílico, naftalato de polibutileno, sulfuro de polifenileno, resina de poliolefina, resina de poliéster, etc. Estos pueden usarse como tipos únicos individuales o como una pluralidad de tipos combinados.
Además, según la necesidad, para unir una capa compuesta del caucho reticulado de la presente invención y otra capa, es posible incluir benzotriazolato de tetrabutilfosfonio, benzotriazolato de tetraoctilfosfonio, benzotriazolato de metiltrioctilfosfonio, toliltriazolato de tetrabutilfosfonio, toliltriazolato de tetraoctilfosfonio y otras sales de fosfonio, sal de 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undeceno-7 (sal de DBU), sal de 1,5-diazabiciclo(4.3.0)-noneno-5 (sal de DBN), etc., en una o ambas capas compuestas del caucho reticulado de la presente invención y otra capa.
El procedimiento de producción cuando se fabrica el caucho reticulado de la presente invención en una manguera que tiene dicha configuración no está particularmente limitado, pero puede mencionarse el procedimiento en el que se usa una extrusora, etc. para formar una forma tubular y reticular la misma, etc.
Ejemplos
A continuación, se proporcionarán ejemplos y ejemplos comparativos para explicar más específicamente la presente invención, pero la presente invención no está limitada a estos ejemplos. A continuación, a menos que se especialmente, las "partes" son en base al peso. Los procedimientos de ensayo y de evaluación de las propiedades y las características físicas son los siguientes.
Viscosidad Mooney
La viscosidad Mooney (viscosidad Mooney del polímero) (ML1+4, 100ºC) del caucho de copolímero de nitrilo se midió según JIS K6300.
Propiedades físicas normales (Resistencia a la tracción, alargamiento, esfuerzo de tracción 100%, esfuerzo de tracción 200%, esfuerzo de tracción 300% y dureza)
La composición de caucho de nitrilo reticulable se colocó en un molde de 15 cm vertical, 15 cm horizontal y 0,2 cm de profundidad y se prensó a 160ºC durante 20 minutos mientras se aplicaba una presión de 10 MPa para obtener un caucho reticulado con forma de lámina. El caucho reticulado con forma de lámina obtenido se perforó con una matriz de pesas tipo JIS Nº 3 para preparar piezas de ensayo, a continuación, se usaron estas piezas para medir para la resistencia a la tracción, el alargamiento, el esfuerzo de tracción del 100%, el esfuerzo de tracción del 200% y la de tracción estrés del 300% del caucho reticulado según JIS K6251. Además, según JIS K6253, se usó un durómetro Durometer Hardness Tester Type A para medir la dureza del caucho reticulado.
Coeficiente de permeación de gasolina
Se preparó un caucho reticulado con forma de lámina similar al usado para la evaluación de las propiedades físicas
12
imagen8
imagen9
imagen10
imagen11
16
imagen12
17
imagen13

Claims (1)

  1. imagen1
ES13865172.4T 2012-12-21 2013-12-19 Composición de caucho de copolímero de nitrilo Active ES2654665T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012278939 2012-12-21
JP2012278939 2012-12-21
PCT/JP2013/084018 WO2014098168A1 (ja) 2012-12-21 2013-12-19 ニトリル共重合体ゴム組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2654665T3 true ES2654665T3 (es) 2018-02-14

Family

ID=50978488

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES13865172.4T Active ES2654665T3 (es) 2012-12-21 2013-12-19 Composición de caucho de copolímero de nitrilo

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9926445B2 (es)
EP (1) EP2937382B1 (es)
JP (1) JP6225919B2 (es)
CN (1) CN104854182B (es)
ES (1) ES2654665T3 (es)
PL (1) PL2937382T3 (es)
WO (1) WO2014098168A1 (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10266628B2 (en) * 2014-03-26 2019-04-23 Zeon Corporation Nitrile copolymer rubber composition
US10428208B2 (en) * 2014-08-20 2019-10-01 Zeon Corporation Cross-linkable nitrile rubber composition and cross-linked rubber
CN106574082B (zh) * 2014-08-29 2018-10-30 日本瑞翁株式会社 交联性腈橡胶组合物和橡胶交联物
BR112017010446B1 (pt) * 2014-11-27 2022-04-05 Zeon Corporation Composição de látex de uma borracha nitrílica, e, método de produção de uma borracha reticulada
WO2016136902A1 (ja) * 2015-02-25 2016-09-01 日本製紙株式会社 ゴム組成物用添加剤およびゴム組成物
JP6537215B2 (ja) * 2015-09-25 2019-07-03 エルジー・ケム・リミテッド カーボンブラック分散液およびその製造方法
JP6878787B2 (ja) * 2016-08-23 2021-06-02 日本製紙株式会社 ゴム組成物
JP6419276B1 (ja) * 2016-12-28 2018-11-07 旭化成株式会社 セルロース含有樹脂組成物
JP7319061B2 (ja) * 2018-03-30 2023-08-01 豊田合成株式会社 ゴム組成物、ウェザーストリップ、及びホース
JP2022131899A (ja) * 2021-02-26 2022-09-07 横浜ゴム株式会社 ホース用ゴム組成物及びホース

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3388083A (en) * 1964-06-01 1968-06-11 Federal Mogul Corp Novel rubber/fiber compositions and process for preparing same
US3697364A (en) * 1970-04-16 1972-10-10 Monsanto Co Discontinuous cellulose reinforced elastomer
US4061612A (en) * 1976-07-06 1977-12-06 Thiokol Corporation Low temperature plasticizers for specialty rubbers consisting of diesters of dicarboxylic acids with hexyloxyethoxyethanol or butoxyethoxyethoxyethanol
US4243577A (en) * 1978-09-13 1981-01-06 The Dow Chemical Company Modified thermoplastic resins
JPS55155081A (en) * 1979-05-24 1980-12-03 Uchiyama Mfg Corp Nitrile rubber composition for shaft sealing
US5967211A (en) * 1997-09-24 1999-10-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire tread for ice traction
JP3711098B2 (ja) * 2002-09-26 2005-10-26 株式会社荒井製作所 ゴム組成物
JP3867117B2 (ja) * 2003-01-30 2007-01-10 兵庫県 扁平セルロース粒子を用いた新規複合体
JP3787598B2 (ja) * 2003-01-30 2006-06-21 独立行政法人産業技術総合研究所 扁平セルロース粒子の製造方法
JP4585193B2 (ja) * 2003-11-14 2010-11-24 株式会社ブリヂストン 高圧ホース
JPWO2005092971A1 (ja) * 2004-03-26 2008-02-14 日本ゼオン株式会社 マスターバッチ組成物、これを含有してなるゴム組成物及び加硫物
CN100586995C (zh) * 2004-11-29 2010-02-03 日本瑞翁株式会社 浸渍成型用组合物及浸渍成型品
US8044147B2 (en) * 2005-02-23 2011-10-25 Zeon Corporation Nitrile group-containing copolymer rubber and a vulcanizable nitrile group-containing copolymer rubber composition
JP5417730B2 (ja) 2008-03-28 2014-02-19 日本ゼオン株式会社 ニトリル共重合体ラテックス組成物およびニトリル共重合体ゴム組成物
EP2246389B1 (en) * 2008-01-30 2016-01-06 Zeon Corporation Nitrile copolymer latex composition and nitrile copolymer rubber composition
JP5617638B2 (ja) * 2008-10-29 2014-11-05 日本ゼオン株式会社 燃料ホース用の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法および燃料ホース用のゴム架橋物
JP2010155883A (ja) * 2008-12-26 2010-07-15 Nippon Zeon Co Ltd ニトリル共重合体ゴム組成物
EP2463335B1 (en) * 2009-08-05 2015-12-02 Zeon Corporation Nitrile rubber composition, crosslinked nitrile rubber composition, crosslinked rubber material, and method for producing nitrile rubber composition
WO2013133358A1 (ja) * 2012-03-08 2013-09-12 日本ゼオン株式会社 ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法
US9562152B2 (en) * 2012-10-10 2017-02-07 Cnh Industrial Canada, Ltd. Plant fiber-reinforced thermoplastic resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014098168A1 (ja) 2014-06-26
EP2937382B1 (en) 2017-10-25
JP6225919B2 (ja) 2017-11-08
EP2937382A4 (en) 2016-08-24
CN104854182A (zh) 2015-08-19
CN104854182B (zh) 2016-08-24
US20150322254A1 (en) 2015-11-12
EP2937382A1 (en) 2015-10-28
US9926445B2 (en) 2018-03-27
PL2937382T3 (pl) 2018-05-30
JPWO2014098168A1 (ja) 2017-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2654665T3 (es) Composición de caucho de copolímero de nitrilo
ES2642357T3 (es) Composición de caucho nitrilo, composición de caucho nitrilo reticulable y producto de caucho reticulado
JP5655784B2 (ja) ニトリルゴム組成物、架橋性ニトリルゴム組成物、ゴム架橋物、及びニトリルゴム組成物の製造方法
JP5617638B2 (ja) 燃料ホース用の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法および燃料ホース用のゴム架橋物
JP5338658B2 (ja) ニトリル共重合体ゴム組成物
US8648137B2 (en) Nitrile copolymer latex composition and nitrile copolymer rubber composition
JP5347770B2 (ja) ニトリルゴム組成物および架橋性ゴム組成物、並びにゴム架橋物
ES2643399T3 (es) Composición de caucho de copolímero de nitrilo y reticulación de caucho
JP5742836B2 (ja) ホース用ニトリル共重合体ゴム組成物および架橋物
CN103897295A (zh) 一种生物质pvc复合材料及其制备方法
CN106380734A (zh) Cmr或cmp级阻燃电缆料
JP5482385B2 (ja) ニトリル共重合体ゴム組成物
US20150099841A1 (en) Method of production of nitrile copolymer rubber composition
JP2010150375A (ja) ニトリル共重合体ゴム組成物
CN105885460A (zh) 一种无卤阻燃电缆阻燃层配方
JP5803914B2 (ja) ニトリル共重合体ゴム組成物
CN109942990A (zh) 一种防冻路锥及其制备方法
Pedrosa et al. Synthetic waterproofing membranes and auxiliary separating layers in the inverted flat roof. Pressure effect on the degradation
IL296378A (en) Preparations and methods for making fireproof epdm rubber