JP5617638B2 - 燃料ホース用の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法および燃料ホース用のゴム架橋物 - Google Patents
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Description
好ましくは、前記ニトリル共重合体ゴム(A)が、共役ジエン単量体単位をさらに有し、前記ニトリル共重合体ゴム(A)中における、前記共役ジエン単量体単位の含有割合が、10〜79.9重量%である。
好ましくは、前記板状充填剤(B)のアスペクト比が30〜2,000である。
好ましくは、前記板状充填剤(B)が、スメクタイト類である。
好ましくは、前記ニトリル共重合体ラテックス組成物は、可塑剤(C)をさらに含有する。
好ましくは、前記ニトリル共重合体ゴム(A)が、炭素−炭素不飽和結合部分のうち少なくとも一部が水素化された水素化ニトリル共重合体ゴムである。
好ましくは、前記ニトリル共重合体ラテックス組成物は、前記ニトリル共重合体ゴム(A)100重量部に対して、10〜150重量部の塩化ビニル樹脂および/またはアクリル樹脂をさらに含有する。
まず、本発明で用いるニトリル共重合体ゴム(A)のラテックスを構成する、ニトリル共重合体ゴム(A)について説明する。
ニトリル共重合体ゴム(A)は、少なくともα,β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位20〜70重量%を有するゴムである。
ニトリル共重合体ゴム(A)のラテックスの製造方法としては、特に限定されず、上記したニトリル共重合体ゴム(A)を構成する各単量体を共重合できる方法であれば良いが、たとえば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの乳化剤を用いて約50〜1,000nmの平均粒径を有する共重合体のラテックスを得る乳化重合法や、ポリビニルアルコールなどの分散剤を用いて約0.2〜200μmの平均粒径を有する共重合体のラテックスを得る懸濁重合法(微細懸濁重合法も含む)などを好適に用いることができる。これらのなかでも、重合反応制御が容易なことから乳化重合法がより好ましい。
なお、以下において、適宜、α,β−エチレン性不飽和ニトリル単量体を「単量体(m1)」とし、共役ジエン単量体を「単量体(m2)」とし、カチオン性単量体および/またはカチオンを形成可能な単量体を「単量体(m3)」とする。
また、重合反応を停止する重合転化率が低すぎると、未反応の単量体の回収が非常に困難になる。一方、高すぎると、得られるゴム架橋物の常態物性が悪化する傾向がある。
本発明のニトリル共重合体ラテックス組成物は、上述のニトリル共重合体ゴム(A)のラテックスに、水に対する膨潤力が15〜55(ml/2g)であり、かつ、水媒体に対して5重量%の濃度で混合してスラリーとした場合におけるチクソトロピックインデックス(TI値)が1〜6である板状充填剤(B)を加えてなるものである。なお、水媒体としては、イオン交換水を用いる。
すなわち、まず、メスシリンダーにイオン交換水100mlを入れ、次いで十分に乾燥した状態の板状充填剤(B)2gを、メスシリンダーの内壁に付着しないように、約10回に分けて投入する。そして、24時間静置後、メスシリンダーの下部に堆積した堆積物(水で膨潤した板状充填剤(B))の容積(ml)を測定し、これを板状充填剤(B)の水に対する膨潤力(単位は、ml/2g)とすることができる。
すなわち、まず、イオン交換水中に板状充填剤(B)を5%重量濃度になるように添加して強攪拌し、24時間室温で放置することにより、板状充填剤(B)のスラリーを調製する。そして、調製したスラリーの、ローターの回転数6rpmで測定したB型粘度の値と、ローターの回転数60rpmで測定したB型粘度の値とを求め、これらの比(6rpmの粘度/60rpmの粘度)から求められる。なお、TI値は、スラリーのチクソトロピー性を示す一般的指標であり、たとえば、回転数6rpm(静かな攪拌状態)では、水で膨潤したスラリーが柔らかいゼリー状のため粘度が高くなる一方で、回転数60rpm(激しい攪拌状態)では、上記柔らかいゼリー状態が破壊されることにより、粘度が低下することとなる。なお、TI値が大きいほど、チクソトロピー性は大きくなる。
カップリング剤の添加方法は特に限定されないが、例えば、板状充填剤(B)に添加して混合した後に、該板状充填剤(B)を水性分散液とする方法などが挙げられる。
本発明のニトリル共重合体ラテックス組成物におけるカップリング剤の含有量は、ニトリル共重合体ゴム(A)100重量部に対して、好ましくは30重量部以下であり、より好ましくは20重量部以下である。
本発明に好適に用いられる塩化ビニル樹脂は、樹脂を構成する主構成単量体が塩化ビニルであって、該単量体単位の含有量が好ましくは50〜100重量%、より好ましくは60〜100重量%、特に好ましくは70〜100重量%である。また、本発明に好適に用いられるアクリル樹脂は、樹脂を構成する主構成単量体が(メタ)アクリル酸アルキルエステルであって、該単量体単位の含有量が好ましくは50〜100重量%、より好ましくは60〜100重量%、特に好ましくは70〜100重量%である。アルキル基の炭素数は、好ましくは1〜20、より好ましくは1〜18、特に好ましくは1〜10である。
塩化ビニル樹脂とアクリル樹脂の重合度または分子量は、特に限定されないが、塩化ビニル樹脂では、JIS K6721に規定の溶液粘度法による平均重合度が、好ましくは400〜3,000、より好ましくは600〜2,000である。アクリル樹脂では、テトラヒドロフランを溶剤とするゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による標準ポリスチレン換算の数平均分子量が、好ましくは10,000〜7,000,000、より好ましくは100,000〜2,000,000である。
本発明のニトリル共重合体ゴム組成物は、上記ニトリル共重合体ラテックス組成物を凝固し、必要に応じて水洗・乾燥することにより得ることができる。
また、粒子状充填剤(D)を配合する場合には、ニトリル共重合体ゴム(A)のラテックスに、粒子状充填剤(D)以外の成分(板状充填剤(B)、必要に応じて添加される可塑剤(C)、必要に応じて添加されるカップリング剤、必要に応じて添加されるアクリル樹脂および/または塩化ビニル樹脂)を含有させた後に凝固・乾燥し、次いで、粒子状充填剤(D)を配合して、ロールやバンバリーミキサー等の混錬機で混錬して得ることもできる。
架橋剤は、ニトリル基含有共重合体ゴムの架橋剤として通常使用されるものであればよく、特に限定されない。代表的な架橋剤としては、ニトリル共重合体ゴム(A)の不飽和結合間を架橋する硫黄系架橋剤または有機過酸化物架橋剤が挙げられる。これらは一種単独でまたは複数種併せて用いることができる。これらのなかでも、硫黄系架橋剤が好ましい。
本発明のゴム架橋物は、上記架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物を架橋してなる。
本発明の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物を架橋する際には、製造する成形品(ゴム架橋物)の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、次いで架橋反応させることにより架橋物の形状を固定化する。架橋を行う際には、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、10〜200℃、好ましくは25〜120℃である。架橋温度は、通常、100〜200℃、好ましくは130〜190℃であり、架橋時間は、通常、1分〜24時間、好ましくは2分〜1時間である。
すなわち、ホースを、本発明の架橋物のみからなる単層のものとする場合には、まず、本発明の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物を筒状に成形し、得られた筒状の成形体にマンドレルを挿入することにより形状を固定し、架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物を架橋させることにより製造することができる。
あるいは、ホースを、本発明の架橋物を含む多層のものとする場合には、本発明の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物と、本発明の架橋物からなる層以外の層を形成することとなる樹脂又はゴム組成物と、を積層させながら筒状に成形し、得られた筒状の積層成形体にマンドレルを挿入することにより形状を固定し、架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物を架橋させることにより製造することができる。
ムーニー粘度(ML1+4、100℃)は、JIS K6300に準拠して測定した。
架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物(架橋性水素化ニトリル共重合体ゴム組成物)を縦15cm、横15cm、深さ0.2cmの金型に入れ、加圧しながら160℃で20分間プレス成形してシート状のゴム架橋物を得た。得られたシート状のゴム架橋物を用いてJIS K6251に従い、ダンベル状3号形で打ち抜いた試験片を用いてゴム架橋物の引張強さ、伸びおよび100%引張応力を、また、JIS K6253に従い、デュロメータ硬さ試験機タイプAを用いてゴム架橋物の硬さを、それぞれ測定した。
上記常態物性の評価に用いたシート状のゴム架橋物と同様のものを準備し、燃料油として「イソオクタンとトルエンとエタノールを重量比2:2:1で混合したもの」を使用して、アルミカップ法によりガソリン透過係数を測定した。具体的には、100ml容量のアルミニウム製のカップに、上記燃料油を50ml入れ、その上にシート状のゴム架橋物をのせ、これで蓋をして、締め具で、シート状のゴム架橋物によりアルミカップ内外を隔てる面積が25.50cm2になるように調整し、該アルミカップを23℃の恒温槽内にて、放置し、24時間毎に重量測定することにより24時間毎の油の透過量を測定し、その最大量をガソリン透過係数とするものである(単位:g・mm/m2・day)。
なお、ガソリン透過係数は低い程、好ましい。
上記常態物性の評価に用いたシート状のゴム架橋物と同様のものを用い、JIS K6261に従い、脆化温度を測定した。
押し出し加工性
架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物(「架橋性水素化ニトリル共重合体ゴム組成物」の場合を含む)を、シリンダー温度60℃、ヘッド温度80℃に設定したスクリュー型押出機に供給し、ASTM D2230のA法に定められたダイを通し、得られたゴム架橋物の表面肌の平滑性を評価することにより、押し出し加工性の評価を行った。
上記常態物性の評価に用いたシート状のゴム架橋物と同様のものを準備し、燃料油としての「イソオクタンとトルエンとエタノールを重量比2:2:1で混合したもの」にジラウロイルペルオキシドを3重量%の濃度で溶解させた試験油中に、温度40℃、500時間(試験油は168時間当たり2回の割合で新規のものと交換した。)の条件にて、シート状のゴム架橋物を浸漬させた。そして、500時間経過後のサンプルについて、JIS K6253に準拠して、引張試験を行い、引張試験による伸長時にクラックの発生の有無を観察し、耐サワーガソリン性を評価した。
反応容器に、水240部、アクリロニトリル75.7部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(乳化剤)2.5部を仕込み、温度を5℃に調整した。次いで、気相を減圧して十分に脱気してから、1,3−ブタジエン22部、重合開始剤であるパラメンタンヒドロペルオキシド0.06部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム0.02部、硫酸第一鉄(7水塩)0.006部およびホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム0.06部、ならびに連鎖移動剤のt−ドデシルメルカプタン1部を添加して乳化重合の1段目の反応を開始した。反応開始後、仕込み単量体に対する重合転化率が、それぞれ42重量%、60重量%に達した時点で、反応容器に1,3−ブタジエンをそれぞれ12部、12部追加して2段目、3段目の重合反応を行った。その後、仕込み全単量体に対する重合転化率が75重量%に達した時点でヒドロキシルアミン硫酸塩0.3部および水酸化カリウム0.2部を添加して重合反応を停止させた。反応停止後、反応容器の内容物を70℃に加温し、減圧下に水蒸気蒸留により未反応の単量体を回収してニトリル共重合体ゴム(A1)のラテックス(固形分:24重量%)を得た。
製造例1において、乳化重合1段目の反応の仕込み単量体として、アクリロニトリル75.7部および1,3−ブタジエン22部に加えて、2−ビニルピリジン2.2部をさらに使用した以外は、製造例1と同様にして、ニトリル共重合体ゴム(A2)のラテックス(固形分:24重量%)を得た。
製造例1において得られたニトリル共重合体ゴム(A1)のラテックスについて、該ラテックスに含有される乾燥ゴム重量に対してパラジウム含有量が1000ppmになるように反応器にパラジウム触媒(1重量%酢酸パラジウムアセトン溶液と等重量のイオン交換水を混合した溶液)を添加して、水素圧3MPa、温度50℃で6時間水素添加反応を行い、水素化ニトリル共重合体ゴム(A3)のラテックスを得た。
製造例2において得られたニトリル共重合体ゴム(A2)のラテックスについて、該ラテックスに含有される乾燥ゴム重量に対してパラジウム含有量が1000ppmになるように反応器にパラジウム触媒(1重量%酢酸パラジウムアセトン溶液と等重量のイオン交換水を混合した溶液)を添加して、水素圧3MPa、温度50℃で6時間水素添加反応を行い、水素化ニトリル共重合体ゴム(A4)のラテックスを得た。
耐圧反応容器に、水120部、ラウリル硫酸ナトリウム0.8部および過硫酸カリウム0.06部を仕込んで、減圧脱気を2回くり返した後、塩化ビニルを100部仕込み、攪拌しつつ加温して47℃にて乳化重合を行った。重合転化率が90%に達した後、室温に冷却して未反応単量体を除去した。得られた塩化ビニル樹脂ラテックスの濃度は41重量%であった。塩化ビニル樹脂の平均粒径は0.3μmであり、JIS K6721による平均重合度は1,300、ガラス転移温度は80℃であった。
温度計、撹拌装置を備えた反応器に、イオン交換水150部、オクチル硫酸ナトリウム2部、過硫酸アンモニウム(重合開始剤)0.3部、メタクリル酸メチル80部、アクリロニトリル20部およびt−ドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.05部を入れ、攪拌しながら温度80℃にて乳化重合を開始し、5時間後に反応を停止してラテックスを得た。得られたアクリル樹脂ラテックスの濃度は39重量%で重合転化率は98重量%であった。アクリル樹脂の平均粒径は0.2μmであり、数平均分子量は600,000、ガラス転移温度は103℃であった。
板状充填剤(B)として精製ベントナイト(商品名「ベンゲル」、株式会社ホージュン製、膨潤力:35、5%スラリーとした場合のTI値:2.5)100部を、蒸留水1995部に、ポリアクリル酸ナトリウム5部の存在下に添加して強攪拌し、固形分濃度5%の板状充填剤水性分散液を得た。
そして、得られたクラムを濾別、水洗した後、60℃で減圧乾燥してニトリル共重合体ゴム組成物を得た。なお、精製ベントナイト(商品名「ベンゲル」)のアスペクト比を原子間力顕微鏡で測定した結果、280であった。
板状充填剤(B)として精製ベントナイト(商品名「ベンゲルブライト 23」、株式会社ホージュン製、膨潤力:27、5%スラリーとした場合のTI値:2.3)を使用した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。なお、精製ベントナイト(商品名「ベンゲルブライト 23」)のアスペクト比を原子間力顕微鏡で測定した結果、260であった。結果を表1に示す。
板状充填剤(B)として精製ベントナイト(商品名「ベンゲル HVP」、株式会社ホージュン製、膨潤力:42、5%スラリーとした場合のTI値:4.8)を使用した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。なお、精製ベントナイト(商品名「ベンゲル HVP」)のアスペクト比を原子間力顕微鏡で測定した結果、285であった。結果を表1に示す。
板状充填剤(B)として精製ベントナイト(商品名「ベンゲル HV」、株式会社ホージュン製、膨潤力:50、5%スラリーとした場合のTI値:4.0)を使用した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。なお、精製ベントナイト(商品名「ベンゲル HV」)のアスペクト比を原子間力顕微鏡で測定した結果、295であった。結果を表1に示す。
板状充填剤(B)として合成マイカ(商品名「DMA−350」、トピー工業社製、膨潤力:25、5%スラリーとした場合のTI値:2.3)を使用した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。なお、合成マイカ(商品名「DMA−350」)のアスペクト比を原子間力顕微鏡で測定した結果、1000であった。結果を表1に示す。
ニトリル共重合体ゴム(A1)のラテックスの代わりに、製造例2で製造したニトリル共重合体ゴム(A2)のラテックスを使用した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物を調製する際に、ニトリル共重合体ゴム(A1)100部に対して、製造例5で得られた塩化ビニル樹脂のラテックス(塩化ビニル樹脂は45部)をさらに添加し、可塑剤(C)としてのアジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)35部をさらに加えた以外は、実施例1と同様にして、ニトリル共重合体ゴム組成物を得た。得られたニトリル共重合体ゴム組成物をロールで170℃で5分間混錬した後、実施例1と同様に架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物を調製し、同様にして評価を行った。なお、可塑剤(C)としてのアジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)(商品名「アデカサイザーRS−107」、旭電化工業社製)は、アジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)の50重量%水性エマルジョンに、乳化剤としてのオレイン酸カリウムをアジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)の2重量%添加し、強撹拌下で混合することにより水分散液とし、水分散液として添加した。結果を表1に示す。
架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物を調製する際に、ニトリル共重合体ゴム(A1)100部に対して、製造例6で得られたアクリル樹脂のラテックス(アクリル樹脂は45部)をさらに添加し、可塑剤(C)としてのアジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)(商品名「アデカサイザーRS−107」、旭電化工業社製)35部をさらに加えた以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。なお、可塑剤(C)としてのアジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)は、実施例7と同様に、水分散液として添加した。結果を表1に示す。
ニトリル共重合体ゴム組成物を調製する際に、ニトリル共重合体ゴム(A1)100部に対して、可塑剤(C)としてのアジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)(商品名「アデカサイザーRS−107」、旭電化工業社製)10部をさらに添加した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。なお、可塑剤(C)としてのアジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)は、実施例7と同様に、水分散液として添加した。結果を表1に示す。
板状充填剤(B)として精製ベントナイト(商品名「ベンゲルブライト 11」、株式会社ホージュン製、膨潤力:6、5%スラリーとした場合のTI値:1.3)を使用した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。なお、精製ベントナイト(商品名「ベンゲルブライト 11」)のアスペクト比を原子間力顕微鏡で測定した結果、35であった。結果を表1に示す。
板状充填剤(B)として精製モンモリロナイト(商品名「クニピアF」、クニミネ工業社製、膨潤力:65、5%スラリーとした場合のTI値:5.4)を使用した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。なお、精製ベントナイト(商品名「クニピアF」)のアスペクト比を原子間力顕微鏡で測定した結果、300であった。結果を表1に示す。
板状充填剤(B)として精製ベントナイト(商品名「ベンゲル 2M」、株式会社ホージュン製、膨潤力:69、5%スラリーとした場合のTI値:5.5)を使用した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。なお、精製ベントナイト(商品名「ベンゲル 2M」)のアスペクト比を原子間力顕微鏡で測定した結果、310であった。結果を表1に示す。
板状充填剤(B)としてベントナイト(商品名「赤城」、株式会社ホージュン製、膨潤力:5、5%スラリーとした場合のTI値:1.2)を使用した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。なお、ベントナイト(商品名「赤城」)のアスペクト比を原子間力顕微鏡で測定した結果、30であった。結果を表1に示す。
ニトリル共重合体ゴム(A1)のラテックスの代わりに、製造例2で製造したニトリル共重合体ゴム(A2)のラテックスを使用した以外は、比較例3と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
板状充填剤(B)として精製ベントナイト(商品名「ベンゲルA」、株式会社ホージュン製、膨潤力:42、5%スラリーとした場合のTI値:7.5)を使用した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。なお、精製ベントナイト(商品名「ベンゲルA」)のアスペクト比を原子間力顕微鏡で測定した結果、290であった。結果を表1に示す。
ニトリル共重合体ゴム(A1)のラテックスの代わりに、製造例3で製造した水素化ニトリル共重合体ゴム(A3)のラテックスを使用した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。結果を表2に示す。
ニトリル共重合体ゴム(A1)のラテックスの代わりに、製造例4で製造した水素化ニトリル共重合体ゴム(A4)のラテックスを使用した以外は、実施例1と同様にして、各組成物を調製し、同様にして評価を行った。結果を表2に示す。
実施例6と同様にして、ニトリル共重合体ゴム(A2)、および板状充填剤(B)の混合物からなるクラムを得て、得られたクラムを濾別、水洗した後、60℃で減圧乾燥し、次いで、バンバリーミキサーを用いて、上記乾燥クラムに、該クラム中のニトリル共重合体ゴム(A2)100部に対して、粒子状充填剤(D)としての未処理の炭酸カルシウム(商品名「シルバーW」、白石工業社製、アスペクト比3.5、平均粒径3μm、比表面積5.5m2/g)20部、FEFカーボンブラック(商品名「シーストSO」、東海カーボン社製)2部、架橋助剤としての亜鉛華5部およびステアリン酸1部を添加して50℃にて混合した。そして、この混合物をロールに移して架橋剤である325メッシュ硫黄0.5部、テトラメチルチウラムジスルフィド(商品名「ノクセラーTT」、大内新興化学工業社製)1.5部、およびN−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(商品名「ノクセラーCZ」、大内新興化学工業社製、架橋促進剤)1.5部を添加して50℃で混練し、架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物を作製した。
粒子状充填剤(D)として、未処理の炭酸カルシウム(シルバーW)15部の代わりに、表面を脂肪酸で処理した炭酸カルシウム(商品名「白艶華CC」、白石工業社製、アスペクト比1.0、平均粒径0.05μm、比表面積26m2/g)20部を用いた以外は、実施例12と同様にして、架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物を作製し、実施例12と同様に評価を行った。結果を表3に示す。
粒子状充填剤(D)として、未処理の炭酸カルシウム(シルバーW)15部の代わりに、表面をロジン酸で処理した炭酸カルシウム(商品名「白艶華O」、白石工業社製、アスペクト比1.0、平均粒径0.03μm、比表面積51m2/g)20部を用いた以外は、実施例12と同様にして架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物を作製し、実施例12と同様に評価を行った。結果を表3に示す。
また、表3より、粒子状充填剤(D)をさらに配合した場合には、常態物性が良好で、ガソリン透過係数が小さく、脆化温度が低く、耐サワーガソリン性に優れたものとしながら、押し出し加工性を良好なものとすることが可能であった(実施例12〜14)。
また、水に対する膨潤力が55(ml/2g)超である板状充填剤を用いた場合には、脆化温度が高くなり、耐寒性に劣る結果となった(比較例2,3,5)。
また、水に対する膨潤力が15〜55(ml/2g)でも、5%スラリーとした場合におけるTI値が6を超える板状充填剤を用いた場合には、脆化温度が高くなり、耐寒性に劣る結果となった(比較例6)。
Claims (9)
- α,β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位20〜70重量%を有するニトリル共重合体ゴム(A)のラテックスと、板状充填剤(B)とを含有し、
前記板状充填剤(B)が、水に対する膨潤力が15〜55(ml/2g)であり、かつ、水媒体に対して5重量%の濃度で混合してスラリーとした場合におけるチクソトロピックインデックス(TI値)が1〜6であり、
前記ニトリル共重合体ゴム(A)100重量部に対する、前記板状充填剤(B)の比率が、1〜200重量部である燃料ホース用のニトリル共重合体ラテックス組成物を、
凝固剤により凝固した後、乾燥して得られる燃料ホース用のニトリル共重合体ゴム組成物に、
硫黄系架橋剤または有機過酸化物架橋剤を加えることを特徴とする、燃料ホース用の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法。 - 前記ニトリル共重合体ゴム(A)が、カチオン性単量体単位および/またはカチオンを形成可能な単量体単位をさらに有し、前記ニトリル共重合体ゴム(A)中における、前記カチオン性単量体単位および/またはカチオンを形成可能な単量体単位の含有割合が、0.1〜20重量%である請求項1に記載の燃料ホース用の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法。
- 前記ニトリル共重合体ゴム(A)が、共役ジエン単量体単位をさらに有し、前記ニトリル共重合体ゴム(A)中における、前記共役ジエン単量体単位の含有割合が、10〜79.9重量%である請求項1または2に記載の燃料ホース用の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法。
- 前記板状充填剤(B)のアスペクト比が30〜2,000である請求項1〜3のいずれかに記載の燃料ホース用の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法。
- 前記板状充填剤(B)が、スメクタイト類である請求項1〜4のいずれかに記載の燃料ホース用の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法。
- 前記燃料ホース用のニトリル共重合体ゴム組成物が、可塑剤(C)をさらに含有する請求項1〜5のいずれかに記載の燃料ホース用の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法。
- 前記ニトリル共重合体ゴム(A)が、炭素−炭素不飽和結合部分のうち少なくとも一部が水素化された水素化ニトリル共重合体ゴムである請求項3〜6のいずれかに記載の燃料ホース用の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法。
- 前記燃料ホース用のニトリル共重合体ゴム組成物が、前記ニトリル共重合体ゴム(A)100重量部に対して、10〜150重量部の塩化ビニル樹脂および/またはアクリル樹脂をさらに含有する請求項1〜7のいずれかに記載の燃料ホース用の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の製造方法で得られた燃料ホース用の架橋性ニトリル共重合体ゴム組成物を架橋してなる燃料ホース用のゴム架橋物。
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