BRPI0920836B1

BRPI0920836B1 - composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável, e, produto reticulado de borracha

Info

Publication number: BRPI0920836B1
Authority: BR
Inventors: Tsukada Akira; Katano Chikara; Ejiri Kazuhiro; Nakamura Tadashi
Original assignee: Zeon Corp
Priority date: 2008-10-29
Filing date: 2009-10-29
Publication date: 2019-12-10
Also published as: EP2343338A1; CN102203177A; EP2343338B1; JPWO2010050552A1; BRPI0920836A2; WO2010050552A1; EP2343338A4; JP5617638B2

Abstract

composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável, e, produto reticulado de borracha uma composição de látex de copolímero de nitrila contendo um látex de uma borracha de copolímero de nitrila (a) contendo de 20 a 70% em peso de uma unidade de monômero de nitrila alfa,beta-etilenicamente insaturados e um enchimento em forma de placa (b). na composição, o enchimento em forma de placa (b) tem uma capacidade de expansão em água de 15 a 55 (ml/2g). quando a composição é misturada com um meio aquoso em uma concentração de 5% em peso para preparar uma pasta fluida, a pasta fluida tem índice de tixotropia (um valor ti) de 1 a 6. na composição, a quantidade de enchimento em forma de placa (b) é 1 a 200 partes por peso relativo a 100 partes por peso da borracha de copolímero de nitrila (a).

Description

COMPOSIÇÃO DE BORRACHA DE COPOLÍMERO DE NITRILA RETICULÁVEL, E, PRODUTO RETICULADO DE BORRACHA

CAMPO TÉCNICO

[01] A presente invenção se refere a uma composição de borracha que dá um produto reticulado de borracha de copolímero de nitrila que tem uma pequena permeabilidade a gasolina e é excelente em resistência a gasolina ácida e resistência ao frio e a uma composição de látex que dá a composição de borracha.

ANTECEDENTES DA ARTE

[02] No passado, borracha que continha unidades de monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturados e unidades de monômero de dieno conjugado ou unidades de monômero de olefina (borracha de copolímero de nitrila) era conhecida como uma borracha que é excelente em resistência a óleo. Produtos reticulados da mesma têm sido usados principalmente como materiais para mangueiras de combustíveis, gaxetas, embalagens, selos de óleo, e outros vários tipos de produtos de borracha usados ao redor do óleo principalmente para aplicações automotivas.

[03] Nos anos recentes, o movimento de proteção ambiental global tem ganhado força. Devido a isto, esforços estão sendo feitos para reduzir a a quantidade de evaporação de gasolina e outros combustíveis na atmosfera. Também no Japão, uma permeabilidade muito inferior a gasolina está sendo buscada em mangueiras de combustíveis, selos, embalagens, e outras aplicações. Além disso, mangueiras de combustível estão sendo exigidas por oferecer resistência aos radicais livres gerados na gasolina ácida (resistência a gasolina ácida).

[04] Em vista desta situação, o Documento de Patente 1 propôs uma borracha de copolímero de nitrila que tem um teor superelevado de nitrila de 55 a 80 % em peso a uma temperatura de transição vítrea de -15 a 30°C de um teor de nitrila ("teor superelevado de nitrila" significando um teor extremamente elevado de nitrila de um teor de nitrila de 55 a 80 % em peso). Entretanto, a borracha deste Documento de Patente 1 sofria de susceptibilidade a purga de plastificante e era inferior em resistência ao frio.

DOCUMENTOS DA ARTE ANTECEDENTE DOCUMENTOS DE PATENTE

[05] Documento de Patente 1: EP1205499A2 (Publicação da Patente Japonesa (A) No. 2002-206011) DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

PROBLEMA A SER RESOLVIDO PELA INVENÇÃO

[06] A presente invenção foi feita em vista desta situação real e tem como objetivo prover uma composição de borracha que dá um produto reticulado de borracha de copolímero de nitrila que tem uma pequena permabilidade a gasolina e é excelente em resistência a gasolina ácida e resistência ao frio e uma composição de látex que dá aquela composição de borracha.

MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS

[07] Os inventores descobriram que é possível alcançar o objetivo acima com uma composição de látex de copolímero de nitrila que é obtida adicionando a um látex de uma borracha de copolímero de nitrila que tem uma quantidade predeterminada de unidades de monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturados, uma carga em forma de placa que tem uma capacidade de intumescimento com relação a água e tem um índice tixotrópico (valor TI), no caso feito em uma pasta fluida usando um meio aquoso, em faixas predeterminadas e desse modo completaram a presente invenção.

[08] Isto é, de acordo com a presente invenção, é provida uma composição de látex de copolímero de nitrila contendo um látex de uma borracha de copolímero de nitrila (A) tendo unidades de monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturados em de 20 a 70 % em peso, e uma carga em forma de placa (B), em que a referida carga em forma de placa (B) tem uma capacidade de intumescimento com relação a água de 15 a 55 (ml/2g), o índice tixotrópico (valor TI) quando misturada com um meio aquoso em uma concentração de 5 % em peso para obter uma pasta fluida é de 1 a 6, e uma relação da referida carga em forma de placa (B) para a borracha de copolímero de nitrila (A), como 100 partes em peso, é de 1 a 200 partes em peso.

[09] Preferivelmente, a borracha de copolímero de nitrila (A) tem ainda unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômero capazes de formar cátions, e a relação de teor das unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômero capazes de formar cátions na borracha de copolímero de nitrila (A) é de 0,1 a 20 % em peso.

[10] Preferivelmente, a borracha de copolímero de nitrila (A) tem ainda unidades de monômero de dieno conjugado, e a relação de teor de unidades de monômero de dieno conjugado na borracha de copolímero de nitrila (A) é de 10 a 79,9 % em peso.

[11] Preferivelmente, a carga em forma de placa (B) tem uma relação de aspecto de 30 a 2.000.

[12] Preferivelmente, a carga em forma de placa (B) é uma esmectita.

[13] Preferivelmente, a composição de látex de copolímero de nitrila contém ainda um plastificante (C).

[14] Preferivelmente, a borracha de copolímero de nitrila (A) é uma borracha de copolímero de nitrila hidrogenada onde pelo menos parte das partes de ligação carbono-carbono insaturado é hidrogenada.

[15] Preferivelmente, a composição de látex de copolímero de nitrila contém ainda, com relação à borracha de copolímero de nitrila (A) como 100 partes em peso, de 10 a 150 partes em peso de uma resina de cloreto de vinila e/ou resina de acrila.

[16] De acordo com a presente invenção, é provida uma composição de borracha de copolímero de nitrila que é obtida coagulando qualquer das composições de látex de copolímero de nitrila acima.

[17] Preferivelmente, a composição de borracha de copolímero de nitrila contém ainda, com relação à borracha de copolímero de nitrila (A) na composição de borracha de copolímero de nitrila como 100 partes em peso, de 10 a 150 partes em peso de uma resina de cloreto de vinila e/ou resina de acrila.

[18] Preferivelmente, a composição de borracha de copolímero de nitrila contém ainda uma carga em forma de partícula (D) com uma relação de aspecto de 1 a menos do que 30, e a relação de teores da carga em forma de placa (B) e da carga em forma de partícula (D) é, relação em peso, "a carga em forma de placa (B)/a carga em forma de partícula (D)"=0,01 a 30.

[19] De acordo com a presente invenção, é provido uma composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável que é compreendida por qualquer das composições de borracha de copolímero de nitrila acima para as quais um agente de reticulação é adicionado.

[20] De acordo com a presente invenção, é provido um produto reticulado de borracha obtido reticulando a composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável.

[21] Preferivelmente, o produto reticulado de borracha é uma mangueira.

EFEITOS DA INVENÇÃO

[22] De acordo com a presente invenção, é provida uma composição de borracha que dá um produto reticulado de borracha de copolímero de nitrila que tem uma pequena permeabilidade a gasolina e que é excelente em resistência a gasolina ácida e resistência ao frio e uma composição de látex que dá a composição de borracha.

DESCRIÇÃO DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO

[23] A composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção é uma composição que contém um látex de uma borracha de copolímero de nitrila (A) que tem unidades de monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturado em de 20 a 70 % em peso e uma carga em forma de placa (B) que tem uma capacidade de intumescimento com relação a água de 15 a 55 (ml/2g) e que tem um índice tixotrópico (valor TI) quando misturada com um meio aquoso em uma concentração de 5 % em peso para obter uma pasta fluida de 1 a 6 e que tem uma relação da carga em forma de placa (B) para a borracha de copolímero de nitrila (A), como 100 partes em peso, de 1 a 200 partes em peso.

Borracha de Copolímero de Nitrila (A) [24] Em primeiro lugar, a borracha de copolímero de nitrila (A) que forma o látex da borracha de copolímero de nitrila (A) que é usado na presente invenção será explicada.

[25] A borracha de copolímero de nitrila (A) é uma borracha que tem pelo menos unidades de monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturado em de 20 a 70 % em peso.

[26] A relação de teor das unidades de monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturados é, com relação a todas as unidades de monômero, de 20 a 70 % em peso, preferivelmente de 25 a 65 % em peso, mais preferivelmente de 30 a 60 % em peso. Se a relação de teor das unidades de monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturados é muito baixa, o produto reticulado de borracha obtido se deteriora em resistência a óleo e a permeabilidade a gasolina se torna maior. Por outro lado, se a relação de teor é muito alta, o produto reticulado de borracha obtido se torna inferior em resistência ao frio e a temperatura de fragilização se torna mais alta.

[27] O monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturado formando as unidades de monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturados não é particularmente limitado contanto que seja um composto α,β- etilenicamente insaturado que tem grupos nitrila, mas, por exemplo, acrilonitrila; a-cloroacrilonitrila, a-bromoacrilonitrila, ou outras a-halogenoacrilonitrilas; metacrilonitrila ou outras a-alquilacrilonitrilas; etc. podem ser mencionadas. Entre estas, acrilonitrila e metacrilonitrila são preferíveis. Estas podem ser usadas como tipos únicos sozinhos ou como tipos variados juntas.

[28] Além disso, a borracha de copolímero de nitrila (A) que é usada na presente invenção preferivelmente tem ainda, além das unidades de monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturados, unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômero capazes de formar cátions.

[29] A relação de teor das unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômero capazes de formar cátions é, com relação ao total de unidades de monômero, preferivelmente de 0,1 a 20 % em peso, mais preferivelmente de 0,3 a 15 % em peso, ainda preferivelmente de 0,5 a 10 % em peso. Se a relação de teor das unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômero capazes de formar cátions é muito baixa, o produto reticulado de borracha obtido terá uma tendência a maior permeabilidade a gasolina. Por outro lado, se a relação de teor é muito alta, o produto reticulado de borracha obtido terá uma tendência a se deteriorar em resistência ao frio.

[30] O monômero que forma as unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômero capazes de formar cátions não é particularmente limitado contanto que um monômero que forme unidades de monômero que se tornam mais carregadas quando o polímero obtido entra em contato com água ou uma solução aquosa ácida. Como tal monômero, por exemplo, como um monômero catiônico, um monômero que contém uma base de amônio quaternário é preferível. Além disso, como um monômero capaz de formar cátions, um monômero que tem uma parte precursora (substituinte) tal como um grupo de amina terciária que é cationado para um sal de amônio (por exemplo, cloreto de amina ou sulfato de amina) quando colocado em contato com ácido clorídrico ou outra solução aquosa ácida é preferível.

[31] Como exemplos específicos de monômeros catiônicos, um cloreto de (met) acriloiloxitrimetil amônio (significa cloreto de acriloiloxitrimetil amônio e/ou cloreto de metacriloiloxitrimetil amônio, mesmo abaixo), cloreto de (met) acriloiloxihidroxipropiltrimetil amônio, cloreto de (met) acriloiloxitrietil amônio, cloreto de (met) acriloiloxidimetilbenzil amônio, metilsulfato de (met) acriloiloxitrimetil amônio, ou outro monômero de éster (met) acrílico que contém uma base de amônio quaternário; cloreto de (met) acrilamidopropiltrimetil amônio, cloreto de (met) acrilamidopropildimetilbenzil amônio, ou outro monômero de (met) acrilamida que contém uma base de amônio quaternário; etc. podem ser mencionados.

[32] Como exemplos específicos de monômeros capazes de formar cátions, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina, ou outro monômero de amina cíclica que contém um grupo vinila; (met) acrilato de dimetilaminoetila ou outro monômero de éster (met) acrilato que contém um grupo amino terciário; (met) acrilamida dimetilaminoetila, N,N-dimetilaminopropil acrilamida, ou outro monômero de (met) acrilamida que contém um grupo amino terciário; N-(4-anilinofenil) acrilamida, N-(4-anilinofenil) metacrilamida, N-(4-anilinofenil) cinamida, N-(4-anilinofenil) crotonamida, N-fenil-4-(3-vinilbenzilóxi) anilina, N-fenil-4-(4-vinilbenzilóxi) anilina etc. podem ser mencionados.

[33] Entre os monômeros catiônicos e monômeros capazes de formar cátions, já que o efeito da presente invenção se torna muito mais notável, um monômero de amina cíclica que contém um grupo vinila, um monômero de éster (met)acrílico que contém um grupo amino terciário, e um monômero de (met)acrilamida que contém um grupo amino terciário são preferíveis, um monômero de amina cíclica que contém um grupo vinila e um monômero de acrilamida que contém um grupo amino terciário são mais preferíveis, e um monômero de amina cíclica que contém um grupo vinila e um monômero de acrilamida que contém um grupo amina terciário são mais preferíveis, e um monômero de amina cíclica que contém um grupo vinila é particularmente preferível. Estes podem ser usados como tipos únicos sozinhos ou como tipos variados juntos.

[34] Além disso, a borracha de copolímero de nitrila (A) que é usada na presente invenção preferivelmente contém também unidades de monômero de dieno conjugado a fim de produzir o produto reticulado de borracha obtido tendo elasticidade de emborrachado.

[35] Como o monômero de dieno conjugado que forma as unidades de monômero de dieno conjugado, um dieno conjugado C4 ou superior é preferível. Por exemplo, 1,3-butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, etc. podem ser mencionados. Dentre estes, 1,3-butadieno é preferível. Estes podem ser usados como tipos únicos sozinhos ou como tipos variados juntos.

[36] A relação de teor de unidades de monômero de dieno conjugado na borracha de copolímero de nitrila (A) é, com relação ao total de unidades de monômero, preferivelmente de 10 a 79,9 % em peso, mais preferivelmente de 20 a 74,7 % em peso, ainda mais preferivelmente de 30 a 69,5 % em peso. Se a relação de teor de unidades de monômero de dieno conjugado é muito baixa, o produto reticulado de borracha obtido é passível de falhar em elasticidade do emborrachado. Por outro lado, se muito grande, o produto reticulado de borracha obtido pode ser prejudicado em resistência ao envelhecimento por calor ou estabilidade química.

[37] Além disso, a borracha de copolímero de nitrila (A) que é usada na presente invenção pode conter, além das unidades de monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturados, unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômero capazes de formar cátions, e unidades de monômero de dieno conjugado, unidades de outros monômeros capazes de se copolimerizarem com estes monômeros que formam estas unidades de monômero. A relação de teor de tais outras unidades de monômero é, com relação ao total de unidades de monômero, preferivelmente 30 % em peso ou menos, mais preferivelmente 20 % em peso ou menos, ainda mais preferivelmente 10 % em peso ou menos.

[38] Como tais outros monômeros copolimerizáveis, por exemplo, estireno, a-metilestireno, viniltolueno, e outros compostos vinila aromáticos; fluoroetil vinil éteres, fluoropropil vinil éteres, o-trifluorometilestireno, vinil pentafluorobenzoato, difluoroetileno, tetrafluoroetileno, e outros compostos vinila contendo flúor; 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, vinil norborneno, diciclopentadieno, e outros compostos dieno não conjugados; etileno; propileno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, e outros compostos de a-olefina; ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido maleico anidro, ácido itacônico, ácido itacônico anidro, ácido fumárico, ácido fumárico anidro, e outros ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados e seus anidridos; (met) acrilato de metila, (met) acrilato de etila, (met) acrilato de butila, (met) acrilato de 2-etilhexila, e outros alquil ésteres de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturados; maleato de monoetila, maleato de dietila, maleato de monobutila, maleato de dibutila, fumarato de monoetila, fumarato de dietila, fumarato de monobutila, fumarato de dibutila, fumarato de monociclohexila, fumarato de diciclohexila, itaconato de monoetila, itaconato de dietila, itaconato de monobutila, itaconato de dibutila, e outros monoésteres e diésteres de ácidos carboxílicos polivalentes α,β-etilenicamente insaturados; (met) acrilato de metóxi etila, (met) acrilato de metoxipropila, (met) acrilato de butóxi etila, e outros alcoxialquil ésteres de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados; (met) acrilato de 2-hidróxi etila, (met) acrilato de 3-hidroxipropila, e outros hidroxialquil ésteres de ácidos carboxílicos α,β-etilenicamente insaturados; divinilbenzeno e outros compostos divinila; di (met) acrilato de etileno, di (met) acrilato de dietilenoglicol, di(met) acrilato de etilenoglicol, e outros ésteres de ácido di (met) acrílico; tri (met) acrilato de trimetilolpropano, e outros ésteres de ácido tri metacrílico; e outros monômeros polifuncionais etilenicamente insaturados e também (met) acrilamida N-metilol, (met) acrilamida de N,N'-dimetilol, e outros compostos auto-reticuláveis; etc. podem ser mencionados.

[39] A borracha de copolímero de nitrila (A) tem uma viscosidade Mooney (abaixo, algumas vezes referida como "viscosidade Mooney do polímero ") (ML1+4, 100°C) de preferivelmente 3 a 250, mais preferivelmente de 10 a 230, ainda mais preferivelmente de 20 a 200. Se a borracha de copolímero de nitrila (A) tem uma viscosidade Mooney do polímero muito baixa, o produto reticulado de borracha obtido é passível de ter as características de resistências diminuídas. Por outro lado, se muita alta, a capacidade de trabalho quando produzindo uma composição de látex de copolímero de nitrila pode deteriorar. Método de Produção de Látex de Borracha de Copolímero de Nitrila (A) [40] O método de produção de látex da borracha de copolímero de nitrila (A) não é particularmente limitado. É suficiente que ele seja um método que permita a copolimerização dos monômeros mencionados acima que formam a borracha de copolímero de nitrila (A), mas, por exemplo, o método de polimerização em emulsão usando sulfonato de dodedilbenzeno de sódio ou outro emulsificador para obter um látex de um copolímero tendo um tamanho médio de partícula de cerca de 50 a 1.000 nm, o método de polimerização em suspensão (incluindo também, método de polimerização em microsuspensão) usando álcool de polivinal ou outro dispersante para obter um látex de um copolímero tendo um tamanho de partícula de cerca de 0,2 a 200 gm, etc. pode ser apropriadamente usado. Dentre estes, devido à facilidade para controlar a reação de polimerização, o método de polimerização em emulsão é mais preferível.

[41] O método de polimerização em emulsão é preferivelmente realizado pelo procedimento seguinte.

[42] Note que, abaixo, apropriadamente, o monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturado é referido como o "monômero (m1)", o monômero de dieno conjugado é referido como o "monômero (m2)", e o monômero catiônico e/ou monômero capaz de formar cátions é referido como o "monômero (m3)".

[43] Isto é, o método de polimerização de uma mistura de monômeros de 100 partes em peso compreendendo o monômero (m1) em de 10 a 75 partes em peso, preferivelmente de 15 a 70 partes em peso, mais preferivelmente de 20 a 65 partes em peso, o monômero (m2) em de 5 a 90 partes em peso, preferivelmente de 15 a 84,9 partes em peso, mais preferivelmente de 25 a 79,9 partes em peso, e o monômero (m3) em de 0 a 20 partes em peso, preferivelmente de 0,1 a 15 partes em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 10 partes em peso (onde o monômero (m1), monômero (m2), e monômero (m3) totalizam 100 partes em peso) por polimerização em emulsão, parando a reação de polimerização quando a taxa de conversão de polimerização é preferivelmente de 50 a 95 % em peso, em seguida se desejado é preferível remover os monômeros não reagidos.

[44] Se a quantidade de uso do monômero (m1) que é usado para o método de polimerização em emulsão é muito pequena, o produto reticulado de borracha se deteriora em resistência a óleo e passa a ter uma permeabilidade a gasolina maior, enquanto se muito grande, tende a se deteriorar em resistência ao frio. Se a quantidade de uso de monômero (m2) é muito pequena, a reação perde atividade no estágio inicial de polimerização, enquanto se muito grande, o produto reticulado obtido tende a ter uma maior permeabilidade em gasolina. Além disso, se a quantidade de uso do monômero (m3) é muito grande, o produto reticulado de borracha tende a se deteriorar em resistência ao frio.

[45] Além disso, se a taxa de conversão de polimerização para parar a reação de polimerização é muito baixa, a recuperação dos monômeros não reagidos se torna muito difícil. Por outro lado, se muito alta, o produto reticulado de borracha obtido tende a se deteriorar em propriedades físicas normais.

[46] Note que, no momento da polimerização em emulsão, é possível usar apropriadamente um emulsificador, iniciador de polimerização, material secundário de polimerização, etc. convencionalmente conhecidos no campo da polimerização em emulsão. A temperatura de polimerização e o tempo de polimerização podem ser também apropriadamente ajustados.

[47] Na presente invenção, é também possível usar a quantidade total de monômeros (m1) a (m3) que são usados para a polimerização em emulsão a fim de iniciar a reação de polimerização, mas, do ponto de vista de controle de distribuição das unidades de monômero do copolímero produzido e para obter um produto reticulado de borracha mais rico em elasticidade de emborrachado, é preferível usar parte da quantidade total de monômeros de (m1) a (m3) que são usados para a polimerização em emulsão para iniciar a reação de polimerização, em seguida adicionar o restante dos monômeros de (m1) a (m3) que são usados para a polimerização em emulsão para o reator para polimerização. Isto é porque em geral, se terminar usando a quantidade total de monômeros de (m1) a (m3) que são usados para a polimerização em emulsão do início da reação de polimerização, a distribuição da composição de copolímero se tornará mais ampla (a relação de unidades de monômero se tornará mais variada dependendo das localizações no copolímero).

[48] Neste caso, é preferível carregar dentro do reator uma mistura de monômero compreendida de preferivelmente de 10 a 100 % em peso, mais preferivelmente de 20 a 100 % em peso, particularmente preferivelmente de 30 a 100 % em peso do monômero (m1) que é usado para a polimerização, preferivelmente de 5 a 90 % em peso, mais preferivelmente de 10 a 80 % em peso, particularmente preferivelmente de 15 a 70 % em peso do monômero (m2) que é usado para a polimerização, e preferivelmente de 0 a 100 % em peso, mais preferivelmente de 30 a 100 % em peso, particularmente preferivelmente de 70 a 100 % em peso do monômero (m3) que é usado para a polimerização, para iniciar a reação de polimerização, em seguida, quando a taxa de conversão de polimerização da mistura de monômero que é carregada dentro do reator é preferivelmente de 5 a 80 % em peso na faixa, adicionar o restante dos monômeros para o reator para continuar a reação de polimerização.

[49] O método de adição dos monômeros restantes não é particularmente limitado. Eles podem ser adicionados todos juntos ou podem ser adicionados em bateladas. Além disso, eles podem ser adicionados continuamente. Na presente invenção, do ponto de vista da capacidade para controlar mais simplesmente o copolímero obtido na distribuição da composição, os monômeros restantes são preferivelmente adicionados em bateladas. A adição em de uma a seis bateladas é particularmente preferível. Se adicionar o restante dos monômeros em bateladas, as quantidades dos monômeros adicionados em bateladas e tempos de adição das bateladas podem ser ajustadas de acordo com o progresso na reação de polimerização a fim de obter o copolímero desejado.

[50] Além disso, depois disso, se desejado, destilação por calor, destilação a vácuo, destilação a vapor, ou outro método conhecido é usado para remover os monômeros não reagidos para obter o látex da borracha de copolímero de nitrila (A).

[51] Na presente invenção, o látex da borracha de copolímero de nitrila (A) que é obtido através do método de polimerização em emulsão tem uma concentração de teor de sólidos de preferivelmente 5 a 70 % em peso, mais preferivelmente de 10 a 60 % em peso.

[52] Note que, a borracha de copolímero de nitrila (A) que é usada na presente invenção pode ser uma borracha de copolímero de nitrila hidrogenada que é compreendida do copolímero obtido pela copolimerização acima em que pelo menos parte das partes de ligação insaturada nas partes da unidade de monômero de dieno conjugado é hidrogenada (reação de hidrogenação). O método de hidrogenação não é particularmente limitado. Um método conhecido pode ser empregado. Quando produzindo a borracha de copolímero de nitrila (A) uma borracha de copolímero de nitrila hidrogenada, seu valor de iodo é 120 ou menos, preferivelmente 80 ou menos, mais preferivelmente 40 ou menos. Através da hidrogenação da borracha de copolímero de nitrila (A) para obter a borracha de copolímero de nitrila hidrogenada, é possível melhorar a resistência ao calor, resistência as intempéries do tempo, resistência a ozônio, etc.

Composição de Látex de Copolímero de Nitrila [53] A composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção é compreendida do látex mencionado acima da borracha de copolímero de nitrila (A) para o qual é adicionado uma carga em forma de placa (B) que tem uma capacidade de intumescimento com relação à água de 15 a 55 (ml/2g) e um índice tixotrópico (valor TI), quando misturado com um meio aquoso em uma concentração de 5 % em peso para obter uma pasta fluida, de 1 a 6. Note que, como o meio aquoso, água de troca iônica é usada.

[54] A carga em forma de placa (B) tem uma capacidade de intumescimento com relação a água de 15 a 55 (ml/2g), preferivelmente de 20 a 53 (ml/2g), mais preferivelmente de 24 a 51 (ml/2g). Além disso, a carga em forma de placa (B) tem um valor TI, quando misturada com um meio aquoso em uma concentração de 5 % em peso para obter uma pasta fluida, de 1 a 6, preferivelmente de 1 a 5, mais preferivelmente de 2 a 5. Usando uma carga em forma de placa (B) com uma capacidade de intumescimento e um valor TI nas faixas acima e combinando isto com a borracha de copolímero de nitrila (A) acima para uso, o produto reticulado obtido pode ser produzido como um produto que é excelente em resistência ao frio enquanto sendo bom em permeabilidade a gasolina e resistência a gasolina ácida. Se a carga em forma de placa (B) tem uma capacidade de intumescimento muito pequena, o produto tende a ter as características de permeabilidade a gasolina diminuídas. Por outro lado, se a capacidade de intumescimento e o valor TI são muito grandes, o produto tende a ter as características de resistência ao frio diminuídas.

[55] Note que, a capacidade de intumescimento com relação a água da carga em forma de placa (B) é medida pelo método seguinte.

[56] Isto é, em primeiro lugar, um cilindro de medição é cheio com 100 ml de água de troca iônica, em seguida uma carga de 2 g conformada na placa em um estado suficientemente seco (B) é dividida em cargas com cerca de 10 partes a fim de não criar depósitos nas paredes internas do cilindro de medição. Além disso, isto é deixado descansar por 24 horas, em seguida o volume (ml) de depósito depositado no fundo do cilindro de medição (carga em forma de placa (B) intumescida pela água) é medido. Isto pode ser definido como a capacidade de intumescimento com relação à água da carga em forma de placa (B) (unidades de ml/2g).

[57] A carga em forma de placa (B) tende a mudar a sua capacidade de intumescimento com relação a água dependendo do tipo e teor dos cátions que estão contidos na carga em forma de placa (B), assim, por exemplo, a capacidade de intumescimento pode ser controlada selecionando o tipo e teor dos cátions. Especificamente, aumentando o teor de cátions de íons Ca2+, íons Mg2+, ou outros cátions bivalentes ou, mesmo entre cátions monovalentes, íons K+, é possível reduzir a capacidade de intumescimento com relação à água da carga em forma de placa (B). Além disso, por outro lado, reduzindo o teor de cátions bivalentes ou íons K+ e, em vez disso, aumentar o teor de íons Na+, íons Li+, ou outros cátions monovalentes diferentes de íons K+, é possível aumentar a capacidade de intumescimento com relação à água da carga em forma de placa (B).

[58] Além disso, o valor TI é medido pelo método seguinte.

[59] Isto é, em primeiro lugar, a carga em forma de placa (B) é adicionada a água de troca iônica para dar uma concentração de 5 % em peso e é fortemente agitada, em seguida esta é deixada descansar por 24 horas em temperatura ambiente para preparar uma pasta fluida da carga em forma de placa (B). Além disso, o valor da viscosidade tipo-B medida com uma velocidade no rotor de 6 rpm e o valor da viscosidade tipo-B medida com uma velocidade no rotor de 60 rpm da pasta fluida preparada são encontrados e a relação dos mesmos (viscosidade a 6 rpm/viscosidade a 60 rpm) é encontrada. Note que, o valor TI é um indicador geral mostrando a tixotropia de uma pasta fluida. Por exemplo, a uma velocidade de 6 rpm (estado de agitação suave), a pasta fluida intumescida com água está em um estado de gelatina mole, assim a viscosidade se torna mais alta, enquanto a uma velocidade de 60 rpm (estado de agitação vigorosa), o estado de gelatina mole é destruído, desse modo a viscosidade cai. Note que, quanto maior o valor TI, maior a tixotropia.

[60] Aqui, a carga em forma de placa (B) tende a se tornar inferior em valor TI quanto menor a carga em forma de placa (B) em relação de aspecto e, tende a se tornar inferior quando a carga em forma de placa (B) está aglomerando menos força. Além disso, quanto menor a força de aglomeração da carga em forma de placa (B), menor a sua tendência a se assentar bem. Por esta razão, por exemplo, usando o método para aumentar o teor de cátions bivalentes na carga em forma de placa (B), o descascamento da intercamada da carga em forma de placa (B) é suprimido, por meio do qual a carga em forma de placa (B) é tornada menor em relação de aspecto e desse modo o valor TI da carga em forma de placa (B) pode ser diminuído. Alternativamente, a carga em forma de placa (B) pode ser tratada para dispersão pelo método de adição de um dispersante etc. a fim de diminuir a força de aglomeração entre partículas da carga em forma de placa (B) e diminuir o valor TI da carga em forma de placa (B).

[61] Por outro lado, a carga em forma de placa (B) tende a se tornar superior em valor TI quanto maior a carga em forma de placa (B) em relação de aspecto e, além disso, tende a se tornar superior quanto mais a carga em forma de placa (B) está aglomerando força. Por esta razão, por exemplo, o método de redução do teor de cátions bivalentes na carga em forma de placa (B) etc. pode ser usado a fim de facilitar o descascamento intercamada na carga em forma de placa (B) e aumentar a relação de aspecto da carga em forma de placa (B) para desse modo aumentar o valor TI da carga em forma de placa (B). Alternativamente, por exemplo, o método de ajuste da carga em forma de placa (B) com relação à capacidade de troca de cátion e outras propriedades elétricas, o método de ajuste de pH da carga em forma de placa (B) para ser de pobremente ácido a neutro (por exemplo, pH=5 a 7 ou assim por diante), o método de tratamento da carga em forma de placa (B) com silano, etc. pode ser usado para aumentar a força de aglomeração da carga em forma de placa (B) e desse modo aumentar o valor TI da carga em forma de placa (B).

[62] A carga em forma de placa (B) não é particularmente limitada contanto que seja conformada na placa ou conformada no nível, mas uma tendo uma relação de aspecto de 30 a 2,000 é preferível, mais preferivelmente de 35 a 1,800, ainda mais preferivelmente e 40 a 1,600. Usando como uma carga em forma de placa (B) uma com uma relação de aspecto na faixa acima, o produto reticulado de borracha obtido pode ser melhorado no efeito de bloquear a permeação da gasolina (resistência a permeação de gasolina). Se a carga em forma de placa (B) é muito pequena em relação de aspecto, o produto reticulado obtido é passível de se deteriorar em resistência a permeação de gasolina. Por outro lado, se muito grande, a dispersão na borracha de copolímero de nitrila (A) se torna difícil e o produto reticulado de borracha obtido é passível de terminar falhando em resistência mecânica.

[63] Note que, na presente invenção, a "relação de aspecto" da carga em forma de placa (B) é a relação de um diâmetro médio planar e a espessura média da carga em forma de placa (B). Aqui, o diâmetro médio planar e espessura média são valores médios numéricos obtidos medindo o diâmetro médio planar e espessura na direção planar de 100 partículas selecionadas aleatoriamente da carga em forma de placa (B) sob um microscópio de força atômica e calculando os valores médios aritméticos dos mesmos.

[64] A carga em forma de placa (B) não é particularmente limitada, mas uma carga inorgânica conformada na placa ou conformada no nível pode ser mencionada. Ela pode ser uma derivada de um material natural, pode ser um material natural que é refinado ou tratado de outra maneira, ou pode ser um material sintético. Como exemplos específicos, caolinita, haloisita, e outras caolinitas; montmorilonita, beidelita, nontronita, saponita, hectorita, astevensite, mica e outras esmectitas; e vermiculitas; cloritas; talco, etc. podem ser mencionados. Dentre estas, esmectitas são preferíveis, enquanto montmorilonita, mica, e saponita são particularmente preferíveis. Estas podem ser usadas como tipos únicos sozinhos ou como tipos variados juntos. Aqui, dentre os acima, a montmorilonita usada como a carga em forma de placa (B) está contida como o ingrediente principal na betonita. Por essa razão, como a montmoriaonite, é possível usar uma obtida refinando bentonita. Alternativamente, quando usando montmorilonita como a carga em forma de placa (B), é possível adicionar esta como bentonita na composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção.

[65] Além disso, na presente invenção, quando usando montmorilonita, mica, ou saponita como a carga em forma de placa (B), é preferível tratar estes por uma dispersão aquosa, separar as camadas formando compostos de estrutura multicamada de montmorilonita, mica, e saponita, e uso que é obtido. Pela realização de tal tratamento de dispersão aquosa, é possível obter uma composição com uma boa dispersibilidade.

[66] Note que, montmorilonita, mica, e saponita são estruturas de múltiplas camadas tendo cátions trocáveis entre as camadas, assim quando a borracha de copolímero de nitrila (A) acima tem unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômero capazes de formar cátions, ela é mais superior com relação a dispersibilidade nas unidades de monômero, assim é preferivelmente usada. Em particular, através do aumento da dispersibilidade da borracha de copolímero de nitrila (A) e da carga em forma de placa (B), é possível reduzir mais a permeabilidade a gasolina e, ainda diminuir mais a temperatura de fragilização. Note que, quando a borracha de copolímero de nitrila (A) é produzida para incluir unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômero capazes de formar cátions, a relação da carga em forma de placa (B) e das unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômero capazes de formar cátions é preferivelmente, relação em peso, "carga em forma de placa (B):unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômero capazes de formar cátions" = 1:0,0005 a 1:20, mais preferivelmente 1:0,003 a 1:5. Se a relação destes está fora da faixa acima, a dispersibilidade da borracha de copolímero de nitrila (A) e da carga em forma de placa (B) é passível de terminar falhando e os efeitos vantajosos acima algumas vezes se tornam difíceis de obter.

[67] Além disso, carga em forma de placa (B) tem um tamanho médio de partícula de preferivelmente 0,001 a 20 gm, mais preferivelmente 0,005 a 15 gm, particularmente preferivelmente 0,01 a 10 gm. Na presente invenção, o tamanho médio de partícula da carga em forma de placa (B) é definido por 50 % em volume do diâmetro cumulativo encontrado medindo a distribuição de tamanho de partícula pelo método de transmissão de raios-X. Se a carga em forma de placa (B) tem um tamanho de partícula muito pequeno, o produto reticulado de borracha obtido é passível de falhar em alongamento, enquanto inversamente se muito grande, uma composição de látex estável pode não ser possível de ser preparada.

[68] A composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção tem uma relação de teor da carga em forma de placa (B) de, com relação à borracha de copolímero de nitrila (A) como 100 partes em peso, de 1 a 200 partes em peso, preferivelmente de 2 a 120 partes em peso, mais preferivelmente de 5 a 60 partes em peso. Se a quantidade de uso da carga em forma de placa (B) é muito pequena, o produto reticulado de borracha obtido é passível de falhar em resistência a permeação a gasolina ou se tornar insuficiente em resistência a gasolina ácida. Por outro lado, se a quantidade usada é muito grande, o produto reticulado de borracha obtido é passível de falhar em alongamento.

[69] A composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção preferivelmente contém, além da borracha de copolímero de nitrila A) e da carga em forma de placa (B), um plastificante (C). O plastificante (C) usado pode ser um usado como um plastificante (C) para formulações de borracha no passado. Ele não é particularmente limitado, mas, um plastificante (C) com um valor SP (parâmetro de solubilidade) pelo método de HOY de 8 a 10,2 (cal/cm3)1/2 é preferivelmente usado. Se o plastificante (C) tem um valor SP muito grande, o produto reticulado de borracha obtido tende a ser inferior em resistência ao frio. Além disso, se muito pequeno, o produto reticulado de borracha obtido tende a se deteriorar em resistência a permeação a gasolina.

[70] Como exemplos específicos de tal plastificante (C) (valor SP em unidades de "(cal/cm3)1/2"), por exemplo, adipato de dibutoxietila (valor SP: 8,8), adipato de di(butoxietoxietil) (valor SP: 9,2), e outros compostos éster de ácido adípico e alcoóis contendo ligação éter; azelato de dibutoxietila, azelato de di(butoxietoxietil), e outros compostos éster de ácido azeláico e alcoóis contendo ligação éter; sebacato de dibutoxietila, sebacato de di(butoxietoxietil), e outros compostos éster de ácido sebácico e álcoois contendo ligação éter; ftalato de dibutoxietila, ftalato de di(butoxietoxietil), e outros compostos éster de ácido ftálico e álcoois contendo ligação éter; isoftalato de dibutoxietila, isoftalato de di(butoxietoxietil), e outros compostos éster de ácido isoftálico e alcoóis contendo ligação éter; adipato de di-(2-etilhexil) (valor SP: 8,5), adipato de diisodecila (valor SP: 8,3), adipato de diisononila, adipato de dibutila (valor SP: 8,9), e outros dialquil ésteres de ácido adípico; azelato de di-(2-etilhexil) (valor SP: 8,5), azelato de diisooctila, azelato de di-n-hexila, e outros dialquil ésteres de ácido azeláico; sebacato de di-n-butila (valor SP: 8,7), sebacato de di-(2-etilhexil) (valor SP: 8,4), e outros dialquil ésteres de ácido sebácico; ftalato de dibutila (valor SP: 9,4), ftalato de di-(2-etilhexil) (valor SP: 9,0), ftalato de di-n-octila, ftalato de diisobutila, ftalato de diheptila (valor SP: 9,0), ftalato de diisodecila (valor SP: 8,5), ftalato de diundecila (valor SP: 8,5), ftalato de diisononila (valor SP: 8,9), e outros dialquil ésteres de ácido ftálico; ftalato de diciclohexila e outros dicicloalquil ésteres de ácido ftálico; ftalato de difenila, ftalato de butilbenzila (valor SP: 10,2), e outros aril ésteres de ácido ftálico; isoftalato de di-(2-etilhexil), isoftalato de diisooctila, e outros dialquil ésteres de ácido isoftálico; tetrahidroftalato de di-(2-etilhexil), tetrahidroftalato de di-n-octila, tetrahidroftalato de diisodecila, e outros dialquil ésteres de ácido tetrahydro ftálico; trimelitato de tri-(2-etilhexil) (valor SP: 8,9), trimelitato de tri-n-octila (valor SP: 8,9), trimelitato de triisodecila (valor SP: 8,4), trimelitato de triisooctila, trimelitato de tri-n-hexila, trimelitato de triisononila (valor SP: 8,8), trimelitato de triisodecila (valor SP: 8,8), e outros derivados de ácido trimelítico; óleo de soja epoxidado (valor SP: 9,0), óleo de linhaça epoxidado (valor SP: 9,3), e outros plastificantes com base em epóxi; fosfato de tricresila (valor SP: 9,7) e outros plastificantes com base em éster de ácido fosfórico; etc. podem ser mencionados. Estes podem ser usados como tipos únicos sozinhos ou como tipos variados juntos.

[71] Entre estes, já que o produto reticulado obtido pode ser tornado excelente em temperatura de fragilização e permeabilidade a gasolina, assim compostos éster de ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido ftálico, e outros ácidos dibásicos com alcoóis contendo ligação éter são preferíveis, compostos éster de ácido adípico e alcoóis contendo ligação éter são mais preferíveis, e adipato de di(butoxietoxietil) é particularmente preferível.

[72] A composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção tem um teor de plastificante (C) de, com relação a borracha de copolímero de nitrila (A) como 100 partes em peso, preferivelmente de 0,1 a 200 partes em peso, mais preferivelmente de 1 a 150 partes em peso, ainda mais preferivelmente de 2 a 100 partes em peso. Se o teor de plastificante (C) está na faixa acima, a purga pode ser evitada e os efeitos da presente invenção se tornam ainda mais notáveis.

[73] Além disso, a composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção pode conter ainda uma carga em forma de partícula (D) com uma relação de aspecto de 1 a menos do que 30. Produzindo uma carga em forma de partícula (D) a ser ainda incluída, é possível produzir qualquer composição de borracha de copolímero de nitrila formada excelente em extrudabilidade e produzir qualquer produto reticulado de borracha formado de forma melhorada com relação à resistência ao crescimento de rachaduras na presença de um solvente. A carga em forma de partícula (D) tem uma relação de aspecto de preferivelmente 1 a 20, mais preferivelmente de 1 a 10, particularmente preferivelmente 1 de a 5.

[74] Note que, na presente invenção, a relação de aspecto da carga em forma de partícula (D) pode ser calculada encontrando a relação de comprimento médio do eixo longo da carga em forma de partícula (D) e os 50 % em volume do diâmetro cumulativo. Aqui, o comprimento médio do eixo longo é o comprimento médio numérico do eixo longo obtido medindo os comprimentos do eixo longo de 100 partículas de carga selecionadas aleatoriamente sob micografia óptica e calculando seu valor médio aritimético.

[75] A carga em forma de partícula (D) com uma relação de aspecto de 1 a menos do que 30 não é particularmente limitada, mas, por exemplo, carbonato de cálcio, silicato de cálcio, sulfato de cálcio, hidróxido de alumínio, hidróxido de magnésio, óxido de titânio, óxido de zinco, titanato de bário, alumina, óxido de antimônio, fósforo vermelho, vários tipos de pós de metal, argila, vários tipos de ferrita, hidrotalcita, etc. podem ser mencionados. Estes podem ser usados como tipos únicos sozinhos ou como tipos variados juntos. Entre estes, compostos de metal que contém átomos de oxigênio são preferíveis, compostos de metal alcalino terroso que contém átomos de oxigênio são mais preferíveis, enquanto carbonato de cálcio é particularmente preferível. Como a carga em forma de partícula (D), é possível usar uma tratada na sua superfície por pelo menos um tipo de substância orgânica selecionada dentre o grupo de ácidos graxos, sais de ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, ácidos de resina, sais de ácido de resina, e ésteres de ácido de resina. Usando como a carga em forma de partícula (D) uma que seja tratada em sua superfície, é possível melhorar a dispersibilidade na composição de borracha de copolímero de nitrila.

[76] A carga em forma de partícula (D) tem um tamanho médio de partícula de preferivelmente 0,01 a 50 gm, mais preferivelmente de 0,01 a 40 gm, ainda mais preferivelmente de 0,01 a 25 gm. Na presente invenção, o tamanho médio de partícula da carga em forma de partícula (D) é definido por 50 % em volume do diâmetro cumulativo encontrado medindo a distribuição de tamanho de partícula pelo método de transmissão de raios-X. Se o tamanho médio de partícula da carga em forma de partícula (D) é muito pequeno, o efeito de melhora da resistência ao crescimento de rachaduras na presença de um solvente algumas vezes não é obtido. Por outro lado, se o tamanho médio de partícula é muito grande, o efeito de melhora da extrudabilidade algumas vezes não é obtido.

[77] Além disso, a carga em forma de partícula (D) tem uma área de superfície específica de preferivelmente 1 a 100,000 m2/g, mais preferivelmente de 1 a 6,000 m2/g, ainda mais preferivelmente de 1 a 500 m2/g, particularmente preferivelmente de 1 a 55 m2/g. Se a área de superfície específica da carga em forma de partícula (D) é muito pequena, o produto reticulado de borracha obtido tende a falhar em alongamento. Por outro lado, se a área de superfície específica é muito grande, o efeito de melhora da resistência ao crescimento de rachaduras na presença de um solvente algumas vezes não é obtido.

[78] Além disso, a relação de teores da carga em forma de placa (B) e da carga em forma de partícula (D), quando produzindo a "carga em forma de placa (B)/carga em forma de partícula (D)", em relação em peso, é preferivelmente de 0,01 a 30, mais preferivelmente de 0,1 a 10, particularmente preferivelmente de 0,5 a 5. Se a relação de teor da carga em forma de partícula (D) para a carga em forma de placa (B) é muito baixa ("carga em forma de placa (B)/carga em forma de partícula (D)" é muito grande), os efeitos de melhora da extrudabilidade quando produzindo uma composição borracha de copolímero de nitrila e a resistência ao crescimento de rachaduras na presença de um solvente quando produzindo um produto reticulado de borracha algumas vezes podem não ser obtidos. Se a relação de teor da carga em forma de partícula (D) para a carga em forma de placa (B) é muito alta ("carga em forma de placa (B)/carga em forma de partícula (D)" é muito pequena), o produto reticulado de borracha obtido é passível de falhar em resistência a permeação de gasolina ou o efeito de melhora da resistência ao crescimento de rachaduras na presença de um solvente algumas vezes não é obtido.

[79] Além disso, a composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção pode conter, além da borracha de copolímero de nitrila (A), carga em forma de placa (B), plastificante (C), e carga em forma de partícula (D), um agente de copulação. Como agente de copulação, dissulfeto de bis(3-(trietoxisilil)propil) ou outro agente de copulação de silano pode ser mencionado.

[80] O método de adição do agente de copulação não é particularmente limitado, mas, por exemplo, o método de adição deste para a carga em forma de placa (B) para mistura, em seguida tornando a carga em forma de placa (B) uma dispersão aquosa etc. pode ser mencionado.

[81] A composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção tem um teor de agente de copulação de, com relação à borracha de copolímero de nitrila (A) como 100 partes em peso, preferivelmente 30 partes em peso ou menos, mais preferivelmente 20 partes em peso ou menos.

[82] A composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção é preferivelmente obtida adicionando, enquanto agitando, a um látex de borracha de copolímero de nitrila (A), uma dispersão aquosa da carga em forma de placa (B) e uma dispersão de plastificante (C) que é adicionada de acordo com a necessidade. Devido a isto, uma composição de látex uniformemente misturada e dispersa é obtida.

[83] O método de preparação da dispersão aquosa da carga em forma de placa (B) não é particularmente limitado, mas, é suficiente adicionar a carga em forma de placa (B) para água de troca iônica ou outro meio aquoso enquanto agitando fortemente. Neste caso, é suficiente usar um meio aquoso que contenha, com relação à carga em forma de placa (B), uma quantidade de 0,1 a 10 % em peso de poliacrilato de sódio, tripolifosfato de sódio, hexametafosfato de sódio, pirofosfato de sódio, polimaleato de sódio, sal Na de condensado sulfonato de β-naftaleno-formalina, ou outro dispersante ou tensoativo etc. Estes podem ser usados como tipos únicos sozinhos ou como tipos variados juntos. A concentração de teor de sólidos da dispersão aquosa da carga em forma de placa (B) é preferivelmente de 1 a 50 % em peso, mais preferivelmente de 2 a 40 % em peso.

[84] Além disso, na presente invenção, quando preparando uma dispersão aquosa da carga em forma de placa (B), é possível usar também um triturador do tipo molhado para produzir a carga em forma de placa (B) dispersa em água. Através do uso de um triturador do tipo molhado para causar dispersão, quando a carga em forma de placa (B) passa por uma aglomeração secundária, é possível eliminar a aglomeração secundária da carga em forma de placa (B) e é possível produzir o produto reticulado obtido mais superior em permeabilidade a gasolina. Como o triturador do tipo molhado usado neste caso, um Nanomizer (feito pela Yoshida Kikai Co., Ltd.), Superwing Mill DM-200 (feito pela Estec Co., Ltd.), Starburst (feito pela Sugino Machine), Starmill (feito pela Ashizawa Finetec), LPN Nanogenizer (feito pela Serendip AG), etc. podem ser mencionados, mas, é possível também usar outros tipos de trituradores do tipo molhado, é claro, contanto que efeitos similares sejam obtidos.

[85] Além disso, o método de preparação da dispersão aquosa de plastificante (C) quando usando um plastificante (C) não é particularmente limitado, mas, é preferível preparar o mesmo adicionando o plastificante (C) enquanto agitando fortemente um meio aquoso que contém um tensoativo em uma quantidade de 0,5 a 10 % em peso de plastificante (C). Como tal tensoativo, rosinato de potássio, lauril sulfato de sódio, oleato de potássio, sulfonato de dodecilbenzeno de sódio, ou outro tensoativo aniônico; polioxietileno alquil éter, polioxietileno alquil éster, polioxietileno sorbitano alquil éster, ou outro tensoativo não iônico; cloreto de didecil dimetil amônio, cloreto de estearil trimetil amônio, ou outro tensoativo catiônico etc. podem ser mencionados. Note que, a concentração de plastificante (C) na dispersão aquosa é preferivelmente de 5 a 70 % em peso.

[86] A composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção preferivelmente contém ainda uma resina de acrila e/ou resina de cloreto de vinila. Incluindo uma resina de acrila e/ou resina de cloreto de vinila, quando produzindo um produto reticulado de borracha, é possível obter um produto em que a resistência ao ozônio é muito mais melhorada. O teor de resina de acrila e/ou resina de cloreto de vinila é, com relação à borracha de copolímero de nitrila (A) como 100 partes em peso, preferivelmente de 10 a 150 partes em peso, mais preferivelmente de 15 a 125 partes em peso, mais preferivelmente de 20 a 100 partes em peso. Se o teor de resina de acrila e/ou resina de cloreto de vinila é muito pequeno, o efeito de adição se torna mais difícil de obter. Por outro lado, se muito grande, a resistência ao frio é passível de se deteriorar. Note que, o método de inclusão da resina de acrila e/ou resina de cloreto de vinila não é particularmente limitado, mas, por exemplo, ele é suficiente para misturar uma resina de acrila e/ou resina de cloreto de vinila em um estado de látex que é produzido por polimerização em emulsão com a composição de látex de copolímero de nitrila (mistura de látex).

[87] A resina de cloreto de vinila que é apropriadamente usada na presente invenção é uma em que o monômero constituinte principal formando a resina é cloreto de vinila. O teor de unidades de monômero de cloreto de vinila é preferivelmente de 50 a 100 % em peso, mais preferivelmente de 60 a 100 % em peso, particularmente preferivelmente de 70 a 100 % em peso. Além disso, a resina de acrila que é apropriadamente usada na presente invenção é uma em que o monômero constituinte principal formando a resina é um éster de (met)acrilato de alquila. O teor de unidades de monômero do éster de (met)acrilato de alquila é preferivelmente de 50 a 100 % em peso, mais preferivelmente de 60 a 100 % em peso, particularmente preferivelmente de 70 a 100 % em peso. O número de átomos de carbono dos grupos alquila é preferivelmente de 1 a 20, mais preferivelmente de 1 a 18, particularmente preferivelmente de 1 a 10.

[88] A resina de cloreto de vinila e a resina de acrila não são particularmente limitadas em grau de polimerização ou peso molecular, mas, com a resina de cloreto de vinila, o grau médio de polimerização pelo método de viscosidade da solução definido em JIS K6721 é preferivelmente de 400 a 3,000, mais preferivelmente de 600 a 2,000. Com a resina de acrila, o peso molecular médio numérico em termos de poliestireno padrão por cromatografia de permeação em gel (GPC) usando tetrahidrofurano como um solvente é preferivelmente de 10.000 a 7.000.000, mais preferivelmente de 100.000 a 2.000.000.

Composição de Borracha de Copolímero de Nitrila e Composição de Borracha de Copolímero de Nitrila Reticulada [89] A composição da borracha de copolímero de nitrila da presente invenção pode ser obtida coagulando a composição de látex de copolímero de nitrila acima e enxaguando e secando a mesma de acordo com a necessidade.

[90] A coagulação da composição de látex de copolímero de nitrila não é particularmente limitada, mas, é preferível adicionar a composição de látex de copolímero de nitrila a uma solução aquosa que contenha um coagulante para promover a dessalinização. Como um coagulante, cloreto de cálcio, cloreto de sódio, hidróxido de cálcio, sulfato de alumínio, hidróxido de alumínio, etc. podem ser mencionados. Além disso, a quantidade de uso de coagulante é, com relação à borracha de copolímero de nitrila (A), preferivelmente de 0,5 a 150 % em peso, particularmente preferivelmente de 0,5 a 20 % em peso.

[91] Aqui, quando incluindo unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômero capazes de formar cátions na borracha de copolímero de nitrila (A), quando dessalinizando a composição de látex de copolímero de nitrila, é preferível adicionar uma solução aquosa de ácido sulfúrico diluído etc. para controlar o pH da solução aquosa coagulante para o ponto isoelétrico da composição de látex do copolímero de nitrila (A) ou menos. Controlando o pH da solução aquosa coagulante, os grupos funcionais das unidades de monômero catiônico e unidades de monômero capazes de formar cátions que estão contidos na borracha de copolímero de nitrila( A) crescem em potencial zeta. Devido a isto, a dispersibilidade da carga em forma de placa (B) é melhorada e, as migalhas obtidas por coagulação podem ser produzidas com tamanho maior de partícula.

[92] Em geral, o tamanho de particular das migalhas tem um efeito maior no grau de desidratação na peneira vibratória ou espremedor depois das etapas de coagulação e lavagem, na taxa de recuperação de migalhas, e o grau de secura na etapa de secagem. Por exemplo, se o tamanho de partícula das migalhas é muito pequeno, com uma peneira vibratória etc., as migalhas teriam um tamanho muito pequeno de partícula e iriam escapar da malha da peneira ou o polímero seria insuficientemente agarrado no espremedor e o grau de deterioração iria cair e a produtividade iria deteriorar. Por esta razão, as migalhas preferivelmente têm um tamanho médio de partícula de 0,5 a 40 mm.

[93] Com relação ao método lavagem, desidratação, e secagem das migalhas, este pode ser feito por um método similar ao método de lavagem e desidratação e ao método de secagem na produção de borracha em geral. Como o método de lavagem e desidratação, é suficiente usar um filtro do tipo malha-rede, separador com centrífuga, etc. para separar as migalhas obtidas por coagulação e água, em seguida lavar as migalhas e desidratar as mesmas com um espremedor. Em seguida, é possível usar um secador de banda, secador de ventilação com pedestal, extrusora de parafuso duplo, etc. que são geralmente usados na produção de borracha a fim de secar as migalhas para um teor desejado de umidade para desse modo obter a composição de borracha de copolímero de nitrila da presente invenção. Além disso, é também possível realizar a coagulação e secagem simultaneamente dentro de uma extrusora de parafuso duplo.

[94] Note que, como o método de preparação da composição de borracha de copolímero de nitrila da presente invenção, além do método explicado acima, por exemplo, ela pode ser obtida introduzindo no látex da borracha de copolímero de nitrila A) a quantidade total ou parte de toda de uma ou mais da carga em forma de placa (B), do plastificante (C) adicionado de acordo com a necessidade, da carga em forma de partícula (D) adicionada de acordo com a necessidade, do agente de copulação adicionado de acordo com a necessidade, e da resina de acrila e/ou resina de cloreto de vinila adicionada de acordo com a necessidade, em seguida coagulando e secando o resultado e misturando com os ingredientes restante com um rolo, misturador Bambury, ou outro misturador. Além disso, ela pode ser também obtida coagulando e secando uma composição de látex da borracha de copolímero de nitrila (A) e misturando na composição de borracha obtida a carga em forma de placa (B), plastificante (C), carga em forma de partícula (D), agente de copulação, e resina de acrila e/ou resina de cloreto de vinila com um rolo, misturador Bambury, ou outro misturador.

[95] Além disso, quando misturando a carga em forma de partícula (D), ela pode ser obtida introduzindo no do látex da borracha de copolímero de nitrila (A) os ingredientes diferentes da carga em forma de partícula (D) (carga em forma de placa (B), o plastificante (C) adicionado de acordo com a necessidade, o agente de copulação adicionado de acordo com a necessidade, e a resina de acrila e/ou resina de cloreto de vinila adicionada de acordo com a necessidade), em seguida coagulando e secando o resultado, depois misturando a carga em forma de partícula (D) e misturando com os ingredientes restante com um rolo, misturador Bambury, ou outro misturador.

[96] A composição de borracha de copolímero de nitrila obtida desse modo tem uma viscosidade Mooney de preferivelmente 5 a 300, mais preferivelmente de 10 a 250.

[97] A composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável da presente invenção é obtida adicionando a composição de borracha de copolímero de nitrila obtida pelo método acima um agente de reticulação.

[98] O agente de reticulação pode ser qualquer um que é normalmente usado como um agente de reticulação de uma borracha de copolímero contendo grupos nitrila e não é particularmente limitado. Como agentes de reticulação típicos, um agente de reticulação com base em enxofre ou agente de reticulação peróxido orgânico que reticula ligações insaturadas da borracha de copolímero de nitrila (A) podem ser mencionados. Estes podem ser usados como tipos únicos sozinhos ou como tipos variados juntos. Entre estes, agentes de reticulação com base em enxofre são preferíveis.

[99] Como os agentes de reticulação com base em enxofre, enxofre em pó, flor de enxofre, enxofre precipitado, enxofre coloidal, enxofre tratado na superfície, enxofre insolúvel, e outros enxofres; cloreto de enxofre, dicloreto de enxofre, dissulfeto de morfolina, dissulfeto de alquilfenol, dissulfeto de dibenzotiazila, N,N'-ditio-bis (hexahidro-2H-azenopina-2), polissulfeto contendo fósforo, polissulfato de peso molecular elevado, e outros compostos contendo enxofre; dissulfeto de tetrametil tiurano, ditiocarbamato de dimetil selênio, 2-(4'-morfolinoditio) benzotiazol ou outros compostos doadores de enxofre; etc. podem ser mencionados. Estes podem ser usados como tipos únicos sozinhos ou como tipos variados juntos.

[100] Como agentes de reticulação peróxido orgânico, peróxido de dicumila, hydroperóxido de cumeno, peróxido de t-butilcumila, hidroperóxido de p-metano, peróxido de di-t-butila, 1,3-bis (t-butilperoxiisopropil) benzeno, 1,4-bis (t-butilperoxiisopropil) benzeno, 1,1-di-t-butilperoxi-3,3-trimetilciclohexano, 4,4-bis-(t-butil-peroxi)-n-butilvalerato, 2,5-dimetil-2,5-di-t-butilperoxihexano, 2,5-dimetil-2,5-di-t-butilperoxihexina-3, 1,1-di-t-butilperoxi-3,5,5-trimetilciclohexano, peróxido de p-clorobenzoíla, carbonato de t-butilperoxiisopropila, peroxibenzoato de t-butila, etc. podem ser mencionados. Estes podem ser usados como tipos únicos sozinhos ou como tipos variados juntos.

[101] O teor de agente de reticulação na composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável da presente invenção não é particularmente limitado, mas é preferivelmente, com relação a borracha de copolímero de nitrila (A) como 100 partes em peso, de 0,1 a 10 partes em peso, mais preferivelmente de 0,2 a 5 partes em peso.

[102] Quando usando um agente de reticulação peróxido orgânico, é possível usar juntamente, como um auxiliar de reticulação, trimetacrilato de trimetilol propano, divinilbenzeno, dimetacrilato de etileno, isocianurato de trialila, e outros monômeros polifuncionais etc. A quantidade de uso destes auxiliares de reticulação não é particularmente limitada, mas, é preferivelmente, com relação a borracha de copolímero de nitrila (A) como 100 partes em peso, e 0,5 a 20 partes em peso na faixa.

[103] Quando usando um agente de reticulação com base em enxofre, é possível usar juntamente zinco branco, ácido esteárico, ou outro auxiliar de reticulação e uma guanidina com base em, aldeído-amina com base em, aldeído-amônia com base em, tiazol com base em, sulfenamida com base em, tiouréia com base em, ou outro acelerador de reticulação. A quantidade de uso destes auxiliares de reticulação e acelerador de reticulação não é particularmente limitada, mas, é preferivelmente, com relação a borracha de copolímero de nitrila (A) como 100 partes em peso, e 0,1 a 10 partes em peso na faixa.

[104] Além disso, a composição de borracha de copolímero de nitrila ou composição de borracha de copolímero de nitrila reticulada da presente invenção pode também, de acordo com a necessidade, conter outros agentes de composição que são usados nas borrachas em geral, por exemplo, retardantes de reticulação, agentes antienvelhecimento, cargas diferentes da carga em forma de placa (B) e da carga em forma de partícula (D), agentes de reforço, lubrificantes, adesivos, lubrificantes, auxiliares de processamento, retardantes de chama, agentes anti-molde, agentes anti-estáticos, agentes de coloração, e outros aditivos.

[105] Como um agente antienvelhecimento, fenol com base em, amina com base em, benzimidazol com base em, ácido fosfórico com base em, ou outro agente antienvelhecimento pode ser usado. Como um fenol com base em, 2,2'-metileno bis(4-metil-6-t-butilfenol) etc. pode ser mencionado, como uma amina com base em, 4,4'-bis (α,α-dimetilbenzil) difenilamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenileno diamina, etc. podem ser mencionadas, enquanto como um benzimidazol com base em, 2-mercaptobenzimidazol etc. pode ser mencionado. Estes podem ser usados sozinhos como tipo único ou como dois ou mais tipos combinados.

[106] Além disso, a composição de látex de copolímero de nitrila, composição de borracha de copolímero de nitrila, e composição de borracha de copolímero de nitrila reticulada da presente invenção pode conter, em uma faixa que não prejudique os efeitos vantajosos da presente invenção, borracha diferente da borracha de copolímero de nitrila (A). A borracha diferente da borracha de copolímero de nitrila (A) não é particularmente limitada, mas, borracha acrila, borracha de copolímero de acrilato de etileno, fluoro-borracha, borracha de copolímero de estireno-butadieno, borracha de copolímero de etileno-propileno, borracha de copolímero de etileno-propileno-dieno ternário, borracha natural e borracha de poliisopreno, copolímero de acetato de etileno-vinila, etc. podem ser mencionadas. Note que, a quantidade de inclusão quando misturando com uma borracha diferente da borracha de copolímero de nitrila (A) é preferivelmente, com relação à borracha de copolímero de nitrila (A) como 100 partes em peso, 100 partes em peso ou menos, mais preferivelmente 50 partes em peso ou menos, particularmente preferivelmente 30 partes em peso ou menos.

[107] A composição de borracha de copolímero de nitrila reticulada da presente invenção tem uma viscosidade Mooney (abaixo, algumas vezes referida como a ("viscosidade Mooney do composto") (ML1+4, 100°C) de preferivelmente 5 a 250, mais preferivelmente de 10 a 200.

Produto Reticulado de Borracha [108] O produto reticulado de borracha da presente invenção é compreendido da composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável reticulada.

[109] Quando reticulando a composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável da presente invenção, a composição é formada por uma máquina de modelagem apropriada para a forma do produto a ser produzido (produto reticulado de borracha), por exemplo, uma extrusora, máquina de moldagem por injeção, prensa, rolo, etc., em seguida uma reação de reticulação é produzida para fixar o produto reticulado na conformação. Quando realizando a reticulação, a reticulação pode ser realizada depois da conformação ou simultaneamente com a conformação. A temperatura de conformação é geralmente de 10 a 200°C, preferivelmente de 25 a 120°C. A temperatura de reticulação é geralmente de 100 a 200°C, preferivelmente de 130 a 190°C, enquanto o tempo de reticulação é geralmente de 1 minuto a 24 horas, preferivelmente de 2 minutos a 1 hora.

[110] Além disso, dependendo da sua conformação, tamanho etc., um produto de borracha reticulada irá algumas vezes não ser reticulado suficientemente até a parte interna mesmo se a sua superfície está reticulada, desse modo é possível aquecer ainda o produto para reticulação secundária.

[111] O produto reticulado de borracha desse modo obtido da presente invenção tem uma pequena permeabilidade a gasolina e excelente resistência a gasolina ácida e resistência ao frio. Por esta razão, ele é preferivelmente usado como uma mangueira compreendida de uma ou mais camadas em que uma camada (I) compreendida do produto reticulado de borracha da presente invenção é produzida com pelo menos uma camada. O produto é particularmente preferivelmente usado como uma mangueira de combustível. Note que quando um laminado de duas ou mais camadas, a camada (I) compreendida do produto reticulado de borracha da primeira forma de realização pode ser usada como qualquer de uma camada interna, camada intermediária, e camada externa. Como a camada (II) formando o laminado diferente da camada (I), a borracha de copolímero de nitrila (L) com um teor de unidades de monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturados de preferivelmente 5 a 55 % em peso, mais preferivelmente de 18 a 45 % em peso, uma contendo a borracha de copolímero de nitrila (L) e uma resina com base em acrila e/ou e ou resina com base em cloreto de vinila, ou uma borracha de flúor, borracha de cloropreno, borracha de hidrina, borracha de polietileno clorossulfonado, borracha de acrila, copolímero de ácido etileno-acrílico, copolímero de etileno-propileno, copolímero de etileno-propileno-dieno ternário, borracha de butila, borracha de isopreno, borracha natural, copolímero de estireno-butadieno, resina de flúor, resina de poliamida, polivinil álcool, resina de copolímero de acetato de etileno-vinila, resina de copolímero de etileno-vinil álcool, naftalato de polibutileno, sulfeto de polifenileno, resina de poliolefina, resina de poliéster, etc. podem ser mencionados. Estes podem ser usados como tipos únicos sozinhos ou como tipos variados juntos.

[112] Além disso, de acordo com a necessidade, para ligar a camada (I) e a camada (II), é possível incluir em uma ou ambas as camadas (I) e a camada (II) um sal de 8-diazabiciclo (5.4.0) undeceno-7 (sal de DBU), sal de 1,5-diazabiciclo (4.3.0)-noneno-5 (sal de DBN),etc. É também possível introduzir entre a camada (I) e a camada (II) uma nova camada (III) como uma camada de ligação. Como a camada (III), é possível usar uma resina ou composição de borracha similar a resina ou composição de borracha formando a camada (II) mencionada acima. Como a camada (III), é possível usar um tipo sozinho ou vários tipos combinados de resina ou composição de borracha formando a camada (II) mencionada acima ou incluir um sal de fosfônio, sal de 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undeceno-7 (sal DBU), sal 1,5- diazabiciclo(4.3.0)-noneno-5 (sal DBN), etc.

[113] Aqui, a camada (I) tem uma espessura de preferivelmente 0,1 a 10 mm, mais preferivelmente de 0,5 a 5 mm. Além disso, no caso de um laminado com uma ou mais camadas, as camadas diferentes da camada (I) tem uma espessura de preferivelmente 0,1 a 10 mm, mais preferivelmente de 0,5 a 5 mm. Estas mangueiras de camada única e mangueiras de múltiplas camadas compreendidas de laminados com duas ou mais camadas podem, por exemplo, ser preferivelmente usadas como mangueiras de combustível.

[114] Note que, o método de produção de uma mangueira incluindo o produto reticulado de borracha da presente invenção tendo a constituição acima não é particularmente limitado, mas, a mangueira pode ser produzida por moldagem por injeção, extrusão, etc. No caso de extrusão, uma extrusora etc. é usada para formar uma conformação tubular que é em seguida reticulada para obter a mangueira da presente invenção. A composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável da presente invenção pode ser produzida usando um mandril assim ela tem a propriedade de ser resistente a rachaduras do mandril.

[115] Isto é, quando produzindo a mangueira uma única camada compreendida somente do produto reticulado da presente invenção, em primeiro lugar, a composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável da presente invenção é formada em uma conformação tubular, um mandril é inserido dentro do artigo em forma tubular para fixar o mesmo na conformação, em seguida a composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável é reticulada.

[116] Alternativamente, quando produzindo a mangueira de múltiplas camadas incluindo o produto reticulado da presente invenção, é possível laminar a composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável da presente invenção e a resina ou composição de borracha para formar as camadas diferentes da camada compreendida do produto reticulado da presente invenção, conformar a mesma em uma conformação tubular, inserir um mandril dentro do artigo laminado em forma tubular para fixar o mesmo na conformação, em seguida reticular a composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável.

[117] Além disso, o produto reticulado de borracha da presente invenção é além disso apropriado para embalagens, gaxetas, anéis-O, selos para óleos, e outros membros de selagem; mangueiras de óleo, mangueira de combustível, mangueiras de entrada, mangueiras de gás, mangueiras de freios, mangueiras refrigerantes, e outras mangueiras. Como o gás das mangueiras de gás, ar, nitrogênio, oxigênio, hidrogênio, dióxido de carbono, monóxido de carbono, metano, etano, propano, éter de dimetila, LPG, etc. podem ser mencionados.

[118] A composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção não somente dá a composição de borracha de copolímero de nitrila da presente invenção, mas é ela mesma utilizável também como uma composição de látex para uso como cobertura. Note que, quando usada como uma composição de látex para uso como cobertura, é suficiente adicionar um agente de reticulação similar ao agente de reticulação que é usado para a composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável. Como o método para cobrir um objeto com borracha usando a composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção, o método de moldagem por imersão submergindo uma cerâmica, vidro, metal, ou outro molde em uma composição de látex, levantando o mesmo, e aquecendo e imobilizando a camada aderindo à superfície; o método de impregnação com rolo de impregnar uma fibra com a composição de látex da presente invenção, espremendo a mesma com rolos etc., e aquecendo e imobilizando a mesma; o método de impregnação por pulverização de pulverizar uma fibra com a composição de látex da presente invenção e aquecer e imobilizar a mesma; o método de revestimento de revestir a superfície de um objeto a ser revestido com a composição de látex da presente invenção e aquecer e imobilizar a mesma; etc. pode ser mencionado.

[119] Quando usando a composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção para imersão, a concentração de teor de sólidos é preferivelmente de 15 a 40 % em peso, mais preferivelmente de 25 a 35 % em peso. Ao produzir a concentração de teor de sólidos naquela faixa, se torna mais fácil obter um produto colocado em imersão tendo uma espessura de revestimento uniforme.

[120] Além disso, quando usando a composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção para o método de impregnação com rolo, a concentração de teor de sólidos da composição de látex irá diferir dependendo do tipo de fibra e da quantidade alvo de deposição, mas, preferivelmente é de 5 a 30 % em peso, mais preferivelmente de 10 a 30 % em peso. A permeação de uma composição de látex em fibras é afetada pela tensão na superfície da composição de látex, assim a tensão na superfície é preferivelmente para de 20 a 50 mN/m. Como o método de ajuste da tensão na superfície da composição de látex, o método de adicionar um tensoativo aniônico ou tensoativo não iônico pode ser mencionado.

[121] Além disso, quando usando a composição de látex de copolímero de nitrila da presente invenção para o método de revestimento, por exemplo, um revestidor é usado para revestir um papel ou outro material base, em seguida um secador com ar quente é usado para secar isto para dessa forma formar uma camada revestida sobre o material base. Como o revestidor, um revestidor com lâmina, revestidor com rolo, revestidor com cortina, revestidor com haste, revestidor com facas de ar, etc. podem ser mencionados. A concentração de teor de sólidos da composição de látex não é particularmente limitada pelo revestidor. Embora diferindo dependendo do revestidor usado, ela é geralmente de 10 a 60 % em peso. Como as condições de secagem depois do revestimento, em geral a secagem é realizada a de 100 a 170°C ou assim durante dezenas de segundos ou semelhante.

EXEMPLOS

[122] Abaixo, exemplos e exemplos comparativos serão dados para explicar especificamente a presente invenção. Abaixo, a menos que especificamente indicado, "partes" são com base em peso. Note que os testes e avaliações foram com base no seguinte.

Viscosidade Mooney [123] A viscosidade Mooney (ML1+4, 100°C) foi medida com base em JIS K6300.

Propriedades Físicas Normais (Resistência a Tração, Alongamento, Tensão de Tração a 100%, Dureza) [124] Uma composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável (composição de borracha de copolímero de nitrila hidrogenado reticulável) foi colocada em um molde com 15 cm de comprimento, 15 cm de largura, e 0,2 cm de profundidade e foi formada em uma prensa enquanto aplicando pressão a 160°C por 20 minutos um produto reticulado de borracha em forma de placa. O produto reticulado de borracha em forma de placa obtido foi perfurado em forma de haltere No. 3 JIS para preparar peças de teste, e as peças de teste foram usadas de acordo com JIS K6251 para medir a resistência a tração, alongamento, e tensão de tração a 100% e ainda de acordo com JIS K6253 para medir a dureza do produto reticulado de borracha usando um aparelho de teste de dureza Durometer tipo A.

Coeficiente de Permeação a Gasolina [125] Um produto reticulado de borracha em forma de placa similar ao usado para a avaliação das propriedades físicas normais acima foi preparado, "uma mistura de isooctano, tolueno, e etanol em uma relação de peso de 2:2:1" como óleo combustível foi usada, e o método do copo de alumínio foi empregado para medir o coeficiente de permeação de gasolina. Especificamente, um copo de alumínio com capacidade de 100 ml foi cheio com 50 ml do óleo combustível acima, o produto reticulado de borracha em forma de placa foi colocado sobre o copo para tampar a mesma, prendedores foram usados para ajustar a área através da qual o produto reticulado de borracha em forma de placa separava a parte interna e parte externa do copo de alumínio para 25,50 cm2, o copo de alumínio foi deixado descansar em um tanque com temperatura constante de 23°C, em seguida o peso foi medido a cada 24 horas para desse modo medir a quantidade de permeação do óleo a cada 24 horas. A quantidade máxima foi definida como a quantidade de permeação (unidade: g · mm/m2 · dia).

[126] Note que, quanto menor o coeficiente de permeação a gasolina, melhor.

Temperatura de Fragilização [127] Uma amostra similar a do produto reticulado de borracha em forma de placa que foi usada para a avaliação das propriedades físicas normais foi usada para medir a temperatura de fragilização de acordo com JIS K6261.

Extrudabilidade [128] Uma composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável (incluindo o caso da "composição de borracha de copolímero de nitrila hidrogenada reticulável") foi alimentada para uma extrusora do tipo de parafuso ajustada para uma temperatura no cilindro de 60°C e uma temperatura no cabeçote de 80°C e foi trabalhada através de um molde determinado por ASTM D2230, Método A. O produto reticulado de borracha obtido foi avaliado para suavidade da pele superficial para desse modo avaliar a extrudabilidade.

Teste de Resistência a Gasolina Ácida [129] Uma amostra similar a do produto reticulado de borracha em forma de placa que foi usada para a avaliação das propriedades físicas normais foi preparada. O produto reticulado de borracha em forma de placa foi imerso em um óleo de teste, compreendido de um óleo combustível constituído de "isooctano, tolueno, e etanol misturados com uma relação de peso de 2:2:1" dentro do qual peróxido de dilauroíla foi dissolvido em uma concentração de 3 % em peso, sob condições de uma temperatura de 40°C por 500 horas (o óleo de teste sendo trocado por um novo duas vezes por 168 horas). Além disso, depois de decorridas 500 horas, a amostra foi submetida a um teste de tração com base em JIS K6253. A presença de quaisquer rachaduras no momento do alongamento durante o teste de tração foi verificada para avaliar a resistência a gasolina ácida.

Exemplo de Produção 1 (Produção de Látex de Borracha de Copolímero de Nitrila (A1)) [130] Para um vaso de reação, água em 240 partes, acrilonitrila em 75,7 partes, e sulfonato de dodecilbenzeno de sódio (emulsificador) em 2,5 partes foram carregados e a temperatura foi ajustada para 5°C. Em seguida, a pressão da fase gás foi reduzida e suficientemente removida, em seguida 1,3-butadieno em 22 partes, um iniciador de polimerização de hidroperóxido de p-metano em 0,06 partes, tetraacetato de sódio etileno diamina em 0,02 partes, sulfato ferroso (hidrato-7) em 0,006 partes e sulfoxilato de formaldeído de sódio em 0,06 partes, e um agente de transferência de cadeia de t-dodecil mercaptano em 1 parte foram adicionados para iniciar o primeiro estágio da polimerização em emulsão. Depois do início da reação, quando a taxa de conversão de polimerização dos monômeros carregados alcançou 42 % em peso e 60 % em peso, o vaso de reação foi adicionalmente carregado com 1,3-butadieno respectivamente em 12 partes e 12 partes para um segundo estágio e um terceiro estágio da reação de polimerização. Depois disto, quando a taxa de conversão de polimerização do total de monômeros carregados alcançou 75 % em peso, sulfato de hidroxilamina em 0,3 partes e hidróxido de potássio em 0,2 partes foram adicionados para fazer com que a reação de polimerização parasse. Depois de parar a reação, o conteúdo do vaso de reação foi aquecido para 70°C e destilação a vapor foi usada sob pressão reduzida para recuperar os monômeros não reagidos para obter um látex da borracha de copolímero de nitrila (A1) (teor de sólidos: 24 % em peso).

[131] Parte do látex foi amostrado, foi coagulado por uma grande quantidade de metanol, em seguido foi filtrado e seco para obter uma borracha de copolímero de nitrila (A1). A borracha de copolímero de nitrila obtida (A1) foi medida para a relação de teores das unidades de monômero formando a mesma usando um aparelho FT NMR fabricado pela JEOL (JNM-EX400WB), no qual as unidades de monômero de acrilonitrila eram 50 % em peso e as unidades de 1,3-butadieno eram 50 % em peso. Além disso, a borracha de copolímero de nitrila (A1) tinha uma viscosidade Mooney (viscosidade Mooney do polímero) de 75.

Exemplo de Produção 2 (Produção de Látex da Borracha de Copolímero de Nitrila (A2)) [132] Exceto por usar os monômeros carregados para o primeiro estágio de polimerização em emulsão no Exemplo de Produção 1, acrilonitrila em 75,7 partes e 1,3-butadieno em 22 partes mais 2-vinilpiridina adicional em 2,2 partes, o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo de Produção 1 para obter um látex de uma borracha de copolímero de nitrila (A2) (teor de sólidos: 24 % em peso).

[133] A borracha de copolímero de nitrila obtida (A2) foi medida para a relação de teores das unidades de monômero formando as mesmas da mesma maneira que no Exemplo de Produção 1, na qual as unidades de monômero eram 50 % em peso, as unidades de 2-vinilpiridina eram 2 % em peso, e as unidades de 1,3-butadieno eram 48 % em peso. Além disso, a borracha de copolímero de nitrila (A2) tinha uma viscosidade Mooney (viscosidade Mooney do polímero) de 73.

Exemplo de Produção 3 (Produção de Látex de Borracha de Copolímero de Nitrila Hidrogenada (A3)) [134] O látex de borracha de copolímero de nitrila (A1) que foi obtido no Exemplo de Produção 1 foi hidrogenado a uma pressão de hidrogênio de 3 MPa e uma temperatura de 50°C por 6 horas, enquanto adicionando um catalisador de paládio (solução de 1 % em peso solução acetato de paládio acetona e um peso igual de água de troca iônica foi misturada junto) para o reator de modo que o teor de paládio se tornou 1000 ppm com relação ao peso de borracha seca contida no látex para desse modo obter um látex da borracha de copolímero de nitrila hidrogenada (A3).

[135] A borracha de copolímero de nitrila hidrogenada obtida (A3) foi medida para a relação de teores das unidades de monômero formando as mesmas da mesma maneira que no Exemplo de Produção 1, na qual as unidades de monômero de acrilonitrila eram 50 % em peso e o total de unidades de 1,3-butadieno e unidades de butadieno saturados era 50 % em peso. Além disso, a borracha de copolímero de nitrila hidrogenada (A3) tinha uma viscosidade Mooney (viscosidade Mooney do polímero) de 155 e um valor de iodo de 20.

Exemplo de Produção 4 (Produção de Látex da Borracha de Copolímero de Nitrila Hidrogenada (A4)) [136] O látex da borracha de copolímero de nitrila (A2) que foi obtido no Exemplo de Produção 2 foi hidrogenado a uma pressão de hidrogênio de 3 MPa e uma temperatura de 50°C por 6 horas, enquanto adicionando um catalisador de paládio (solução de 1 % em peso solução acetato de paládio acetona e um peso igual de água de troca iônica foi misturada junto) para o reator de modo que o teor de paládio se tornou 1000 ppm com relação ao peso de borracha seca contida no látex, a fim de desse modo obter um látex da borracha de copolímero de nitrila hidrogenada (A4).

[137] A borracha de copolímero de nitrila hidrogenada obtida (A4) foi medida para a relação de teores das unidades de monômero formando as mesmas da mesma maneira que no Exemplo de Produção 1, na qual as unidades de monômero de acrilonitrila eram 50 % em peso, as unidades de 2-vinilpiridina eram 2 % em peso, e o total de unidades de 1,3-butadieno e unidades de butadieno saturados era 48 % em peso. Além disso, a borracha de copolímero de nitrila hidrogenada (A4) tinha uma viscosidade Mooney (viscosidade Mooney do polímero) de 163 e um valor de iodo de 30.

Exemplo de Produção 5 (Produção de Látex de Resina de Cloreto de Vinila) [138] Um vaso de reação resistente a pressão foi carregado com água em 120 partes, laurilsulfato de sódio em 0,8 partes, e persulfato de potássio em 0,06 partes, foi reduzido em pressão e o ar foi retirado duas vezes repetidamente, em seguida foi carregado com cloreto de vinila em 100 partes. O resultado foi agitado enquanto aquecendo para polimerização em emulsão a 47°C. Depois que a taxa de conversão de polimerização alcançou 90 %, o resultado foi resfriado para temperatura ambiente e o monômero não reagido foi removido. O látex de resina de cloreto de vinila obtido tinha uma concentração de 41 % em peso. A resina de cloreto de vinila tinha um tamanho médio de partícula de 0,3 gm. O grau médio de polimerização, de acordo com JIS K6721, era 1,300, e a temperatura de transição vítrea era 80°C.

Exemplo de Produção 6 (Produção de Látex de Resina de Acrila) [139] Para um reator equipado com um termômetro e agitador, água de troca iônica em 150 partes, octil sulfato de sódio em 2 partes, persulfato de amônio (iniciador da polimerização) em 0,3 partes, metacrilato de metila em 80 partes, acrilonitrila em 20 partes, e t-dodecil mercaptano (ajustador de peso molecular) em 0,05 partes foram adicionados. Enquanto agitando, a polimerização em emulsão foi iniciada a uma temperatura de 80°C. Depois de 5 horas, a reação foi parada para obter um látex. O látex de resina de acrila obtido tinha uma concentração de 39 % em peso e uma taxa de conversão de polimerização de 98 % em peso. A resina de acrila tinha um tamanho médio de partícula de 0,2 gm, um peso molecular médio numérico de 600,000, e uma temperatura de transição vítrea de 103°C.

Exemplo 1 [140] A carga em forma de placa (B) constituída de bentonita purificada (nome do produto "Bengel", feito pela Hojun, capacidade de intumescimento: 35, valor TI quando produzindo pasta fluida a 5%: 2,5) em 100 partes foi adicionado a água destilada em 1995 partes na presença de poliacrilato de sódio em 5 partes e foi fortemente agitado para obter uma dispersão aquosa da carga em forma de placa com uma concentração de teor de sólidos de 5%.

[141] Além disso, um látex da borracha de copolímero de nitrila (A1) que foi produzido no Exemplo de Produção 1 foi agitado em um recipiente enquanto adicionando a dispersão aquosa da carga em forma de placa preparada acima a fim de produzir dispersão. Note que, a dispersão aquosa da carga em forma de placa foi adicionada para dar, com relação ao teor de sólidos do látex da borracha de copolímero de nitrila (A1) (quantidade de borracha de copolímero de nitrila ) como 100 partes, a carga em forma de placa (B) em 20 partes e para ter uma concentração de teor de sólidos (borracha de copolímero de nitrila e carga em forma de placa) de 15 % a fim de obter a composição de látex de copolímero de nitrila. Além disso, a composição de látex de copolímero de nitrila obtida foi despejada, com agitação, dentro de uma solução aquosa que continha cloreto de cálcio (coagulante) em uma quantidade de 4 % em peso com relação à quantidade de borracha de copolímero de nitrila (A1) na composição de látex, enquanto ajustando o pH apropriadamente adicionando 10% de ácido sulfúrico diluído de modo que o pH da solução aquosa durante a coagulação se tornou 2, a fim de produzir a coagulação da composição e para produzir migalhas compreendidas de uma mistura da borracha de copolímero de nitrila (A1) e da carga em forma de placa (B).

[142] Além disso, as migalhas obtidas foram filtradas, enxaguadas, em seguida secas a 60°C a vácuo para obter uma composição de borracha de copolímero de nitrila. Note que, a bentonita purificada (nome do produto "Bengel") foi medida para relação de aspecto por um microscópio de força atômica, no qual o resultado encontrado foi 280.

[143] Em seguida, um misturador Bambury foi usado para adicionar, com relação a borracha de copolímero de nitrila A1) na composição de borracha de copolímero de nitrila como 100 partes, negro de fumo FEF (Seast SO, produzido pela Tokai Carbon) em 2 partes um auxiliar de reticulação constituído de zinco branco em 5 partes e ácido esteárico em 1 parte. Isto foi misturado a 50°C. Além disso, esta mistura foi transferida para um rolo onde ela foi misturada, com a adição de um agente de reticulação de enxofre malha 325 em 0,5 partes e dissulfeto de tetrametil tiurano (nome do produto "Noccelar TT", feito pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.) em 1,5 partes e N-ciclohexil-2-benzotiazolil sulfenamida (nome do produto "Noccelar CZ", feito pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd., acelerador de reticulação) em 1,5 partes, a 50°C para preparar uma composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável.

[144] O produto reticulado de borracha obtido reticulando a composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável obtida foi avaliado para propriedades físicas normais (resistência a tração, alongamento, tensão de tração a 100%, dureza), coeficiente de permeação a gasolina, temperatura de fragilização, e resistência a gasolina ácida. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 2 [145] Exceto por usar, como a carga em forma de placa (B), bentonita purificada (nome do produto "Bengel Bright 23", feito pela Hojun, capacidade de intumescimento: 27, valor TI quando produzindo uma pasta fluida a 5%: 2,3), o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar os mesmos. Note que, a bentonita purificada (nome do produto "Bengel Bright 23") foi medida para relação de aspecto por um microscópio de força atômica, no qual o resultado encontrado foi 260. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 3 [146] Exceto por usar, como a carga em forma de placa (B), bentonita purificada (nome do produto "Bengel HVP", feito pela Hojun, capacidade de intumescimento: 42, valor TI quando produzindo uma pasta fluida a 5%: 4,8), o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Note que, a bentonita purificada (nome do produto "Bengel HVP") foi medida para relação de aspecto por um microscópio de força atômica, no qual o resultado encontrado foi 285. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo 4 [147] Exceto por usar, como a carga em forma de placa (B), bentonita purificada (nome do produto "Bengel HVP", feito pela Hojun, capacidade de intumescimento: 50, valor TI quando produzindo uma pasta fluida a 5%: 4,0), o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Note que, a bentonita purificada (nome do produto "Bengel HVP") foi medida para relação de aspecto por um microscópio de força atômica, no qual o resultado encontrado foi 295. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo 5 [148] Exceto por usar, como a carga em forma de placa (B), mica sintética (nome do produto "DMA-350", feito pela Topy Industries, capacidade de intumescimento: 25, valor TI quando produzindo uma pasta fluida a 5%: 2,3), o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Note que, a mica sintética (nome do produto "DMA-350") foi medida para relação de aspecto por um microscópio de força atômica, no qual o resultado encontrado foi 1000. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo 6 [149] Exceto por usar, em vez do látex da borracha de copolímero de nitrila (A1), um látex da borracha de copolímero de nitrila (A2) que foi produzido no Exemplo de Produção 2, o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo 7 [150] Exceto por, quando preparando a composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável, adicionar ainda, com relação à borracha de copolímero de nitrila (A1) como 100 partes, um látex da resina de cloreto de vinila que foi obtido no Exemplo de Produção 5 (resina de cloreto de vinila: 45 partes) e adicionar ainda um plastificante (C) constituído de adipato de di(butoxietoxietil) em 35 partes, o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para obter uma composição de borracha de copolímero de nitrila. A composição de borracha de copolímero de nitrila obtida foi misturada por um rolo a 170°C por 5 minutos, em seguida o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar uma composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar a mesma. Note que, um plastificante (C) constituído de adipato de di(butoxietoxiethil) (nome do produto "Adekasizer RS-107", feito pela Asahi Denka) foi tornado uma dispersão aquosa adicionando a uma emulsão aquosa de 50 % em peso de adipato de di(butoxietoxietil) um emulsificador constituído de oleato de potássio em uma quantidade de 2 % em peso de adipato de di(butoxiethoxiethil) e misturando o mesmo sob forte agitação. Isto foi adicionado como uma dispersão aquosa. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo 8 [151] Exceto por, quando preparando a composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável, adicionar ainda, com relação à borracha de copolímero de nitrila (A1) como 100 partes, um látex da resina de acrila que foi obtido no Exemplo de Produção 6 (resina de acrila: 45 partes) e adicionar ainda um plastificante (C) constituído de adipato de di(butoxietoxietil) (nome do produto "Adekasizer RS-107", feito pela Asahi Denka) em 35 partes, o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Note que, o plastificante (C) constituído de adipato de di(butoxietoxietil), da mesma maneira que no Exemplo 7, foi adicionado como uma dispersão aquosa. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo 9 [152] Exceto por, quando preparando a composição de borracha de copolímero de nitrila, adicionar ainda, com relação à borracha de copolímero de nitrila (A1) como 100 partes, um plastificante (C) constituído de adipato de di(butoxietoxietil) (nome do produto "Adekasizer RS-107", feito pela Asahi Denka) em 10 partes, o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Note que, o plastificante (C) constituído de adipato de di(butoxietoxietil), da mesma maneira que no Exemplo 7, foi adicionado como uma dispersão aquosa. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo Comparativo 1 [153] Exceto por usar, como a carga em forma de placa (B), bentonita purificada (nome do produto "Bengel Bright 11", feito pela Hojun, capacidade de intumescimento: 6, valor TI quando produzindo uma pasta fluida a 5%: 1,3), o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Note que, a bentonita purificada (nome do produto "Bengel Bright 11") foi medida para relação de aspecto por um microscópio de força atômica, no qual o resultado encontrado foi 35. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo Comparativo 2 [154] Exceto por usar, como a carga em forma de placa (B), montmorilonita purificada (nome do produto "Kunipia F", feito pela Kunimine Industries, capacidade de intumescimento: 65, valor TI quando produzindo uma pasta fluida a 5%: 5,4), o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Note que, a bentonita purificada (nome do produto "Kunipia F") foi medida para relação de aspecto por um microscópio de força atômica, no qual o resultado encontrado foi 300. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo Comparativo 3 [155] Exceto por usar, como a carga em forma de placa (B), bentonita purificada (nome do produto "Bengel 2M", feito pela Hojun, capacidade de intumescimento: 69, valor TI quando produzindo uma pasta fluida a 5,5%: 5,5), o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Note que, a bentonita purificada (nome do produto "Bengel 2M") foi medida para relação de aspecto por um microscópio de força atômica, no qual o resultado encontrado foi 310. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo Comparativo 4 [156] Exceto por usar, como a carga em forma de placa (B), bentonita (nome do produto "Akagi", feito pela Hojun, capacidade de intumescimento: 5, valor TI quando produzindo uma pasta fluida a 5%: 1,2), o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Note que, a bentonita (nome do produto "Akagi") foi medida para relação de aspecto por um microscópio de força atômica, no qual o resultado encontrado foi 30. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo Comparativo 5 [157] Exceto por usar, em vez do látex de borracha de copolímero de nitrila (A1), um látex da borracha de copolímero de nitrila (A2) que foi produzido no Exemplo de Produção 2, o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo Comparativo 3 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo Comparativo 6 [158] Exceto por usar, como a carga em forma de placa (B), bentonita purificada (nome do produto "Bengel A", feito pela Hojun, capacidade de intumescimento: 42, valor TI quando produzindo uma pasta fluida a 5%: 7,5), o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Note que, a bentonita purificada (nome do produto "Bengel A") foi medida para relação de aspecto por um microscópio de força atômica, no qual o resultado encontrado foi 290. Os resultados são mostrados Tabela 1.

Exemplo 10 [159] Exceto por usar, em vez do látex de borracha de copolímero de nitrila (A1), um látex da borracha de copolímero de nitrila hidrogenada (A3) que foi produzido no Exemplo de Produção 3, o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Os resultados são mostrados Tabela 2.

Exemplo 11 [160] Exceto por usar, em vez do látex de borracha de copolímero de nitrila (A1), um látex da borracha de copolímero de nitrila hidrogenada (A4) que foi produzido no Exemplo de Produção 4, o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 1 para preparar composições. O mesmo procedimento foi realizado para avaliar o mesmo. Os resultados são mostrados Tabela 2.

Exemplo 12 [161] O mesmo procedimento como no Exemplo 6 foi realizado para obter migalhas compreendidas de uma mistura da borracha de copolímero de nitrila (A2) e carga em forma de placa (B). As migalhas obtidas foram filtradas, enxaguadas, em seguida secas a 60°C a vácuo. Em seguida, um misturador Bambury foi usado para adicionar as migalhas secas, com relação à borracha de copolímero de nitrila (A2) nas migalhas como 100 partes, uma carga em forma de partícula (D) constituída de carbonato de cálcio não tratado (nome do produto "Silver W", feito pela Shiraishi Kogyo, relação de aspecto 3,5, tamanho médio de partícula 3 gm, área de superfície específica 5,5 m2/g) em 20 partes, negro de fumo FEF (nome do produto "Seast SO", feito pela Tokai Carbon) em 2 partes, um auxiliar de reticulação constituído de zinco branco em 5 partes, e ácido esteárico em 1 parte. Isto foi misturado a 50°C. Além disso, esta mistura foi transferida para um rolo onde ela foi, com a adição de um agente de reticulação de enxofre malha 325 em 0,5 partes, dissulfeto de tetrametil tiurano (nome do produto "Noccelar TT", feito pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.) em 1,5 partes, e N-ciclohexil-2-benzotiazolil sulfonamida (nome do produto "Noccelar CZ", feito pela Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd., acelerador de reticulação) em 1,5 partes, a 50°C a fim de preparar uma composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável.

[162] Além disso, o produto reticulado de borracha obtido reticulando borracha de copolímero de nitrila reticulada obtida foi avaliado para as propriedades físicas normais mencionadas acima (resistência a tração, alongamento, tensão de tração a 100%, dureza), coeficiente de permeação a gasolina, temperatura de fragilização, e resistência a gasolina ácida e foi avaliado para extrudabilidade. Os resultados são mostrados na Tabela 3.

Exemplo 13 [163] Exceto por usar como a carga em forma de partícula (D), em vez de carbonato de cálcio não tratado (Silver W) em 15 partes, carbonato de cálcio tratado na sua superfície por um ácido graxo (nome do produto "Hakuenka CC", feito pela Shiraishi Kogyo, relação de aspecto 1,0, tamanho médio de partícula 0,05 gm, área de superfície específica 26 m2/g) em 20 partes, o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 12 para preparar uma composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável. Isto foi avaliado da mesma maneira como no Exemplo 12. Os resultados são mostrados na Tabela 3.

Exemplo 14 [164] Exceto por usar como a carga em forma de partícula (D), em vez de carbonato de cálcio não tratado (Silver W) em 15 partes, carbonato de cálcio tratado na sua superfície com ácido rosina (nome do produto "Hakuenka O", feito pela Shiraishi Kogyo, relação de aspecto 1,0, tamanho médio de partícula 0,03 gm, área de superfície específica 51 m2/g) em 20 partes, o mesmo procedimento foi realizado como no Exemplo 12 para preparar uma composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável. Isto foi avaliado da mesma maneira como no Exemplo 12. Os resultados são mostrados Tabela 3.

Tabela 2 Tabela 3_________________________________________________ [165] A partir das Tabelas 1 e 2, incluindo em uma composição de látex de copolímero de nitrila (composição de látex de copolímero de nitrila hidrogenada) uma carga em forma de placa com uma capacidade de intumescimento com relação a água de 15 a 55 (ml/2g) e um valor TI quando produzindo uma pasta fluida a 5% de 1 a 6, coagulando isto, e adicionando um agente de reticulação para reticular, o produto reticulado de borracha obtido pode ser produzido com propriedades físicas normais boas, um coeficiente pequeno de permeação a gasolina, uma baixa temperatura de fragilização, e uma excelente resistência a gasolina ácida (Exemplos de 1 a 11). Além disso, a partir da Tabela 3, quando misturando ainda na carga em forma de partícula (D), foi possível obter um produto com boas propriedades físicas normais, um coeficiente pequeno de permeação a gasolina, uma temperatura baixa de fragilização, e uma excelente resistência a gasolina ácida enquanto obtendo uma boa extrudabilidade (Exemplos de 12 a 14).

[166] Por outro lado, quando usando a carga em forma de placa com uma capacidade de intumescimento com relação a água de menos do que 15 (ml/2g), o resultado foi uma permeabilidade a gasolina degradada (Exemplos comparativos 1 e 4).

[167] Além disso, quando usando a carga em forma de placa com uma capacidade de intumescimento com relação à água acima de 55 (ml/2g), o resultado foi uma temperatura de fragilização superior e resistência inferior ao frio (Exemplos comparativos 2, 3, e 5).

[168] Além disso, quando usando a carga em forma de placa mesmo com uma capacidade de intumescimento com relação à água de 15 a 55 (ml/2g), se o valor TI no caso produzindo uma pasta fluida a 5% é acima de 6, o resultado foi uma temperatura de fragilização superior e resistência inferior ao frio (Exemplo Comparativo 6).

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável caracterizada pelo fato de que é compreendida da composição de borracha de copolímero de nitrila obtida pela coagulação de uma composição de látex de copolímero de nitrila para a qual um agente de reticulação é adicionado, em que a referida composição de látex de copolímero de nitrila contém um látex de uma borracha de copolímero de nitrila (A) tendo unidades de monômero de nitrila α,β-etilenicamente insaturados em de 20 a 70 % em peso, e uma carga em forma de placa (B), e a referida carga em forma de placa (B) tem uma capacidade de intumescimento com relação a água de 25 a 50 (ml/2g), um índice tixotrópico (valor TI) quando misturado com um meio aquoso em uma concentração de 5 % em peso para obter uma pasta fluida é de 2,5 a 4,8, e possui uma relação de aspecto de 260 a 1.000, e uma relação da referida carga em forma de placa (B) para referida borracha de copolímero de nitrila (A), como 100 partes em peso, é de 1 a 200 partes em peso.

2. Composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida borracha de copolímero de nitrila (A) tem ainda unidades de monômeros catiônicos e/ou unidades de monômeros capazes de formar cátions, e a relação de teor das unidades de monômero catiônico e/ou unidades de monômeros capazes de formar cátions na referida borracha de nitrila (A) é de 0,1 a 20 % em peso.

3. Composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a referida borracha de copolímero de nitrila (A) tem ainda unidades de monômero de dieno conjugado, e uma relação de teor das referidas unidades de monômero de dieno conjugado na referida borracha de copolímero de nitrila (A) é de 10 a 79,9 % em peso.

4. Composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3 caracterizada pelo fato de que a referida carga em forma de placa (B) é uma esmectita.

5. Composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4 caracterizada pelo fato de que a referida composição de látex de copolímero de nitrila compreende ainda um plastificante (C).

6. Composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5 caracterizada pelo fato de que a referida borracha de copolímero de nitrila (A) é uma borracha de copolímero de nitrila hidrogenada onde pelo menos parte de partes da ligação de carbono-carbono insaturado é hidrogenada.

7. Composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6 caracterizada pelo fato de que a composição de látex de copolímero de nitrila contém ainda, com relação à referida borracha de copolímero de nitrila (A) como 100 partes em peso, de 10 a 150 partes em peso de uma resina de cloreto de vinila e/ou resina de acrila.

8. Composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente uma carga em forma de partícula (D) com uma relação de aspecto de 1 a menos do que 30, a referida composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável tendo uma relação de teores da referida carga conformada a placa (B) e referida carga em forma de partícula (D), um relação em peso, da "referida carga em forma de placa (B)/referida carga em forma de partícula (D)"=0,01 a 30.

9. Produto reticulado de borracha caracterizado pelo fato de que é obtido reticulando a composição de borracha de copolímero de nitrila reticulável como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

10. Produto reticulado de borracha de acordo com a reivindicação 9 caracterizado pelo fato de que é uma mangueira.