DE2719791C3

DE2719791C3 - Diazotypiematerial

Info

Publication number: DE2719791C3
Application number: DE2719791A
Authority: DE
Inventors: Takeo Yokohama Kanagawa Hirabayashi; Takeshi Tokio Maeda; Tsutomu Tokio Matsuda; Nobuyoshi Yokohama Kanagawa Watanabe
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1976-05-13
Filing date: 1977-05-03
Publication date: 1979-08-02
Also published as: DE2719791B2; DE2719791A1; JPS52137322A; US4119465A

Description

XO,- S—CH- COOR

worin bedeuten:

X Na oder K und

R einen Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen,

enthält.

2. Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Zwischenschicht mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel der angegebenen Formel enthält, worin R einen Alkylrest mit 12 oder 14 Kohlenstoffatomen und X Na bedeutet

3. Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Zwischenschicht mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel der angegebenen Formel enthält, worin R einen Alkylrest mit 10 Kohlenstoffatomen und X K bedeutet.

Die Erfindung betrifft ein Diazotypiematerial mit einem durchsichtigen oder durchscheinenden Schichtträger, einer bindemittel- und pigmenthaltigen Zwischenschicht, die zusätzlich ein oberflächenaktives Mittel enthält, und einer lichtempfindlichen Schicht mit einem Diazoniumsalz.

Bei den sogenannten »Zwischenoriginalen« handelt es sich um Vorlagen, die man beim Kopieren eines Originals zum Ersatz des betreffenden Originals erhält. Derartige Zwischenoriginale werden in der Regel auf einem Diazotypiematerial aus einem durchsichtigen oder durchscheinenden Papierschichtträger oder Kunststoffilm, einer Zwischenschicht und einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht gebildet.

Folglich sollte eine auf einem solchen Zwischenoriginal befindliche Abbildung die geringstmögliche Ultraviolettdurchlässigkeit, d. h. eine hervorragende Lichtabschirmungsfähigkeit, und gleichzeitig eine bestmöglich sichtbare Färbung, d. h. eine höchstmöglich sichtbare Dichte (zur besseren späteren Auffindung oder Bewertung des Zwischenoriginals), aufweisen. Da ferner Diazotypieverfahren unter den verschiedensten Kopierverfahren am billigsten sind, sollte ferner ein zur Herstellung eines solchen Zwischenoriginals verwendetes Diazotypiematerial (um die Kosten des Diazotypieverfahrens nicht zu erhöhen) möglichst billig sein.

Durchsichtig oder durchscheinend gemachte Papierschichtträger für Zwischenoriginale haben jedoch ihre Oberflächenporosität verloren. Ferner besitzen als Schichtträger verwendbare Kunststoffilme eine hohe Oberflächenglätte, so daß es in beiden Fällen große Schwierigkeiten bereitet, eine ein poröses Pulver und ein Bindemittel als Hauptbestandteile enthaltende wäßrige Dispersion (die normalerweise zur Herstellung hochdichter Bildkopien auf einem lichtempfindlichen Diazotypiematerial zum Einsatz gelangt) gleichmäßig auf die Schichtträgeroberfläche aufzutragen. Bisher ließen sich im wesentlichen nur unebene und wellige Schichten erzeugen. Folglich ist es also unmöglich, mit einem Diazotypiematerial mit einer derart unebenen

ι ο Zwischenschicht und einer darauf applizierten lichtempfindlichen Schicht eine scharfgestochene Bildkopie herzustellen.

Bisher wurde demzufolge auf einen Papierschichtträger eine Dispersion eines porösen Pigments und eines Bindemittels in einem organischen Lösungsmittel aufgetragen. Nachteilig an diesem bekannten Verfahren ist jedoch, daß bei seiner Durchführung, & h. bei der Herstellung des Diazotypiematerials, die erforderliche Sicherheit nicht immer gewährleistet ist, das danach

JD hergestellte Zwischenoriginal kostspielig ist und daß — obwohl man zugegebenermaßen bei der Durchführung einer Trockenentwicklung mit gasförmigem Ammoniak als Entwickler infolge Eindringens desselben in das Bindemittel eine Bildkopie hoher Dichte herstellen kann — bei Durchführung einer Naßentwicklung mit einer wäßrigen, gegebenenfalls kupplerhaltigen Alkalilösung als Entwickler oder eines Halbtrockenvertahrens unter Verwendung eines Alkali und gegebenenfalls einen Kuppler enthaltenden organischen Lösungsmittels als

so Entwickler das Eindringen und die Diffusion des Entwicklers unzureichend sind und nicht bessere als niedrigdichte Bildkopien hergestellt werden können.

Diazotypietnaterialien mit bindemittel- und pigmenthaltigen Zwischenschichten, die in der Zwischenschicht

π ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel enthalten, sind bekannt. Die Zwischenschichten der bekannten Diazotypiematerialien dienen dazu, diese beschreib- oder nachträglich korrigierbar zu machen. Zur Herstellung von Zwischenoriginalen sind die bekannten Diazotypiematerialien nicht vorgesehen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Diazotypiematerial zur Verwendung bei der Herstellung von Zwischenoriginalen zu schaffen, bei dessen Herstellung eine ein poröses Pulver und ein Bindemittel

4> als Hauptbestandteile enthaltende wäßrige Dispersion auf einem durchsichtigen oder durchscheinenden Papierschichtträger oder Kunststoffilm zur Ausbildung einer Zwischenschicht eine gleichmäßige und ebene Schicht liefert und das preisgünstig herstellbar ist.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe bei Mitverwendung eines ganz speziellen anionischen oberflächenaktiven Mittels in der Zwischenschicht lösen läßt.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Diazotypiematerial der eingangs beschriebenen Art, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Zwischenschicht ein anionisches oberflächenaktives Mittel der allgemeinen Formel:

bo CH₂-COOR

XO_-1S-CH-COOR

worin bedeuten:

X Na oder K und

R einen Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen,

enthält.

Besonders gut geeignete anionische oberflächenaktive Mittel der angegebenen Formel sind solche, in denen R für einen Rest -Ci₂H₂₅ und X für Natrium, R für einen Rest der Formel -CmH₂₉ und X für Natrium oder R für einen Rest der Formel —CioH₂i und X für Kalium steht

Die erfindungsgemäß verwendbaren anionischen oberflächenaktiven Mittel können entweder alleine oder in Mischung zum Einsatz gelangen. Bezogen auf die Gesamtmenge an der zur Herstellung der Zwischenschicht verwendeten Beschichtungsflüssigkeit in Form der wäßrigen Dispersion mit einem porösen Pigment und einem Bindemittel sollte die Merge an anionischem oberflächenaktiven Mittel 0,01 bis 1,0 Gew.-% betragen. Verwendbare poröse Pigmente sind Siliziumdioxid, Aluminiumtrioxid, Ton, Stärke, synthetische hochmolekulare Pulver und dergleichen. Ihre Menge beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der an der zur Herstellung der Zwischenschicht verwendeten Beschichtungsflüssigkeit, zweckmäßigerweise 0,1 bis 20 Gew.-%.

Geeignete Bindemittel sind beispielsweise wasserlösliche hochmolekulare Substanzen, wie Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Methylcellulose, Äthylcellulose, Carboxymethylcellulose, Carboxyäthylcellulose, Gelatine, Gummi arabikum, Kasein, lösliche Stärke und dergleichen sowie Kunstharze vom Emulsionstyp, z. B. Polyvinylacetatemulsionen, Styrol/Butadien-Mischpolymerisatemulsionen, Polyvinylchloridemulsionen und dergleichen. Bezogen auf 1 Gewichtsteil des porösen Pigments sollte die Menge an Bindemittel 0,1 bis 5 Gewichtsteil(e), (Festetoffgehalt) betragen. Ferner wird der zur Herstellung der Zwischenschicht verwendeten Beschichtungsflüssigkeit zur Erhöhung der Dichte des Bildhintergrunds ein Farbstoff, z. B. Methylenblau (C I. Nr. 52 015), Methylviolett (C. I. Nr. 42 535) und dergleichen, in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Gew.-°/o zugesetzt

Die die genannten Bestandteile enthaltende Beschichtungsflüssigkeit wird in gegebener Menge mittels einer Drahtschiene und dergleichen (wie bei üblichen Verfahren) auf einen durchsichtigen oder durchscheinenden Papierschichtträger oder Kunststoffilm aufgetragen.

Die Beschichtungsflüssigkeit des beschriebenen Typs kann auch auf als Schichtträger für übliche Diazotypiematerialien für Zwischenoriginale geeignete durchsichtige oder durchscheinende Schichtträger, z. B. durch Kunstharzbehandlung hergestelltes durchsichtiges Papier, Pauspapier, Hadernpapier, Pergamentpapier, Kunstpapier, einen Kunststoffilm z. B. einen Polyesterfilm, Acetylcellulosefilm und dergleichen, aufgetragen werden.

Auf die in der geschilderten Weise ausgebildete Zwischenschicht wird eine lichtempfindliche Schicht aufgetragen. Zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht eignen sich ohne irgendwelche Beschränkung sämtliche üblichen lichtempfindlichen Beschichtungsflüssigkeiten zur Herstellung von Diazotypiematerialien.

Da man erfindungsgemäß in sehr einfacher preisgünstiger und gleichmäßiger Weise auf einem durchsichtigen oder durchscheinenden Papierschichtträger oder Kunststoffilm eine Zwischenschicht ausbilden kann, läßt sich insgesamt auf höchst wirtschaftliche Weise ein Diazotypie-Zwischenoriginal hoher sichtbarer Bilddichte herstellen. Das zur Herstellung des Zwischenoriginals dienende, erfindungsgemäße Diazotypiematerial kann nach beliebigen Entwicklungsverfahren, z. B. Trocken-, Naß- oder Halbtrockenentwicklungsverfahren, entwikkelt werden. Somit kann man also die Kopiergeschwindigkeit bei Verwendung von Diazoniumverbindungen in hoher Konzentration beschleunigen. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

Eine zur Herstellung der Zwischenschicht dienende ίο Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Pulverisiertes Siliziumdioxid (mittlere Korngröße: 1 um) Polyvinylacetatemulsion (Feststoffgehalt: 40%; Molekulargewicht: 3000) Maisstärke

Anionisches oberflächenaktives Mittel der Formel

CH₂-COOC₁₂H₂₅

NaO₃S-CH-COOC₁₂H₂₅

30 g

80 g 10g

Methylenblau (C. 1. Nr. 52 015) 0,1 g Mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

wird mittels einer Drahtschiene derart auf ein durch Harzbehandlung erhaltenes durchsichtiges Papier eines GrundgewichtE von 50 g/m² aufgetragen, daß pro m² Trägerfläche nach dem Trocknen 3,8 g Zwischenschicht ίο entfallen.

Danach wird der mit der Zwischenschicht versehene Papierträger mittels eines Glasbeschichtungsmessers derart mit einer lichtempfindlichen Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

¹' Isopropanol 30 g

Äthylenglykol 50 g Zitronensäure 30 g

Koffein 10 g

Resorcin 20 g

4-Morpholino-2,5-diäthoxybenzoldiazo-

niumchlorid ■ V₂ZnCl₂ 20 g

Saponin 1 g

beschichtet, daß nach dem Trocknen pro m² Trägerflä ehe 1 g lichtempfindliche Schicht entfällt

Wird auf das in der geschilderten Weise hergestellte Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal eine geeignete Vorlage gelegt, dann belichtet und schließlich mit einer handelsüblichen Trocken-, Naß- oder HaIb trockenkopiervorrichtung entwickelt, erhält man ein Zwischenoriginal hoher Bilddichte und gleichmäßiger brauner Farbtönung.

Wenn man andererseits zu Vergleichszwecken in der geschilderten Weise, jedoch ohne anionisches, oberflä chenaktives Mittel der angegebenen Formel in der zur Herstellung der Zwischenschicht dienenden Beschichtungsflüssigkeit, ein Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal hergestellt und dieses nach der Belichtung naß-, trocken- oder halbtrockenentwickelt, erhält man infolge der deutlichen Unebenheit der Zwischenschicht (und folglich der darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht) kein gleichmäßiges und ein scharfgestochenes Bild tragendes Zwischenoriginal. (Vergleichsbeispiel 1.) Wenn man in entsprechender Weise ein

b5 Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal unter Verwendung einer Beschichtungsflüssigkeit, in der das Wasser durch Toluol ersetzt ist, herstellt und dieses dann naß-, trocken- oder halbtrockenentwickelt, erhält

man zwar ein Zwischenoriginal mit infolge fehlender Unebenheit der Zwischenschicht (und der darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht) scharfgestochener Bildkopie, diese zeigt jedoch eine ausgesprochen niedrige Bilddichte (Vergleichsbeispiel 2). Im einzelnen werden folgende Ergebnisse erhalten.

Zur Herstellung der Zwischen	Gleich	Bilddichte	bei der	bei der
schicht dienende Beschichtungs-	mäßigkeit		Naßent	Halbtrocken
flüssigkeit	des Bildes	bei der	wicklung	entwicklung
		Trockenent
oberflächenaktives Lösungsmittel		wicklung
Mittel

Beispiel 1

Vergleichsbeispiel 1 Vergleichsbeispiel 2

verwendet Wasser

nicht verwendet Wasser X

verwendet Toluol

1,67 1,24

1,59 0,72

1,24
0,53

Die Bilddichte ist mit einem handelsüblichen Densitometer gemessen. Beispiel 2

Eine Beschichtungsflflssigkeit der im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung wird mittels einer Drahtschiene derart auf Pauspapier eines Grundgewichts von 60 g/m² aufgetragen und -getrocknet, daß pro m² Trägerfläche 2,8 g Zwischenschicht entfallen.

Danach wird der mit einer Zwischenschicht versehene Papierträger mittels eines Glasbeschichtungsmessers derart mit einer lichtempfindlichen Beschichtungsflüssigkeit der im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung beschichtet, daß nach dem Trocknen pro m² Trägerfläche 1 g lichtempfindliche Schicht entfällt

Wird das in der geschilderten Weise hergestellte Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal in der im Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und entwickelt, erhält man ein qualitativ hochwertiges und gleichmäßiges Zwischenoriginal mit einem Bild hoher Dichte und brauner Farbtönung. Die Bilddichte bei der Trockenentwicklung beträgt 1,63, bei der Naßentwicklung 1,55 und beider Halbtrockenentwicklung 1,19.

Beispiel 3

Mittels einer Drahtschiene wird auf Hadernpapier eines Grundgewichts von 68 g/m² Trägerfläche eine Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Pulverisiertes Siliziumdioxid

(mittlere Korngröße: 1 \im) 60 g

Polyvinylacetatemulsion(Feststoff-

gehalt: 40%; Molekulargewicht: 3000) 30 g

Reisstärke 10 g Anionisches oberflächenaktives Mitte!

der Formel

CH,—COOC₁₄H₂₉

NaO₃S-CH-COOC₁₄H₂₉ 1,5 g Patent-Reinblau (C. I. Nr. 42 045) 0,1 g Mit Wasser aufgefüllt auf 11

derart aufgetragen und -getrocknet, daß nach dem Trocknen pro m² Trägerfläche 3,5 g Zwischenschicht entfallen.

Auf den in der geschilderten Weise mit einer Zwischenschicht versehenen Papierträger wird mittels eines Glasbeschichtungsmessers eine lichtempfindliche

20 Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Isopropanol	30 g
Weinsäure	40 g
Monoäthanolamid der Resorcin-
4-carbonsäure	15g
4-Morpholino-2,5-dibutoxybenzol-
diazoniumchlorid · '/2 ZnCl₂	25 g
Saponin	ig

jo derart aufgetragen und -getrocknet, daß pro m² Trägerfläche 0,8 g lichtempfindliche Schicht entfällt

Wird das in der geschilderten Weise hergestellte Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal in der im Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und entwickelt, erhält man ein qualitativ hochwertiges Zwischenoriginal mit einem Bild hoher Dichte und brauner Farbtönung. Die Bilddichte beträgt bei der Trockenentwicklung 1,47, bei der Naßentwicklung 1,52 und bei der Halbtrockenentwicklung 1,25.

Beispiel 4

Eine Beschichtungsflüssigkeit der im Beispiel 3 angegebenen Zusammensetzung wird mittels einer Drahtschiene auf Pergamentpapier eines Grundge wichts von 65 g/m² Trägerfläche derart aufgetragen und -getrocknet, daß nach dem Trocknen pro m² Trägerfläche 2,9 g Zwischenschicht entfallen.

Auf dem in der geschilderten Weise mit einer Zwischenschicht versehenen Papier wird mittels eines

so Glasbeschichtungsmessers eine lichtempfindliche Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Diäthylenglykol 30 g

Borsäure 10 g

Schwefelsäure 1 g Monomethylester der Resorcin-

4-carbonsäure 15 g 4-Acetylpiperidino-2,5-diarnyloxy-

benzoldiazoniumchlorid-bisulfat 25 g

Saponin 2 g

derart aufgetragen und -getrocknet, daß nach dem Trocknen pro m² Trägerfläche 0,9 g lichtempfindliche Schicht entfällt

Wird das in der geschilderten Weise hergestellte Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal in der im Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und entwickelt, erhält man ein qualitativ hochwertiges und gleichmäßi-

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ges Zwischenoriginal mit einem sepiafarbenen Bild hoher Dichte. Die Bilddichte beträgt bei der Trockenentwicklung 1,50, bei der Naßentwicklung 1,49 und bei der Halbtrockenentwicklung 1,18.

Beispiel 5

Durch Beschichten eines durch Harzbehandlung erhaltenen durchsichtigen Papiers eines Grundgewichts von 65 g/m² mit einer Beschichtungsflüssigkeit der im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung, in der jedoch das a. a. O. verwendete anionische oberflächen-

aktive Mittel durch 0,5 g

CH₂-CC)OC₁₁II₂,

NaO₃S-CH-COOC₁₀H₂₁

ersetzt ist, erhält man ein erfindungsgemäßes Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal. Wird dieses in der im Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und entwickelt, erhält man ein qualitativ hochwertiges und gleichmäßiges Zwischenoriginal mit sepiafarbenem Bild hoher Bilddichte. Die Bilddichte beträgt bei der Trockenentwicklung 1,52, bei der Naßentwicklung 1,48 und bei der Halbtrockenentwicklung 1,20.

Claims

Patentansprüche:

1. Diazotypiematerial mit einem durchsichtigen oder durchscheinenden Schichtträger, einer bindemittel- und pigmenthaltigen Zwischenschicht, die zusätzlich ein oberflächenaktives Mittel enthält und einer lichtempfindlichen Schicht mit einem Diazoniumsalz, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht ein anionisches oberflächenaktives Mittel der allgemeinen Formel:

CH. — COOR