DE2719791A1

DE2719791A1 - Verfahren zur herstellung eines diazotypiematerials zur verwendung bei der herstellung von zweitvorlagen

Info

Publication number: DE2719791A1
Application number: DE19772719791
Authority: DE
Inventors: Takeo Hirabayashi; Takeshi Maeda; Tsutomu Matsuda; Nobuyoshi Watanabe
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1976-05-13
Filing date: 1977-05-03
Publication date: 1977-11-17
Also published as: JPS52137322A; DE2719791C3; US4119465A; DE2719791B2

Description

Ri^nVi Cn T+rl Möhlstraße 37

KlCOh CO., Ltd. D-8000 München

Tokio. Japan

' Tel.: 089/982085-87

Telex: 0529802 hnkld Telegramme: ellipsoid

03. Mai

Verfahren zur Herstellung eines Diazotypiematerials zur Verwendung bei der Herstellung von Zweitvorlagen

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Diazotypiematerials zur Verwendung bei der Herstellung von Zweitvorlagen.

Bei den sogenannten "Zweitvorlagen" handelt es sich um Vorlagen, die man beim Kopieren einer Erstvorlage zum Ersatz der betreffenden Erstvorlage erhält. Derartige Zweitvorlagen werden in der Regel auf einem Diazotypiematerial aus einem vorgestrichenen durchsichtigen oder durchscheinenden Papierschichtträger oder Kunststoffilm und einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht gebildet.

Folglich sollte eine auf einer solchen Zweitvorlage befindliche Abbildung die geringstmögliche Ultraviolettdurchlässigkeit, d.h. eine hervorragende Lichtabschirmungsfähigkeit, und gleichzeitig eine bestmöglich sichtbare Färbung, d.h. eine höchstmöglich sichtbare Dichte, (zur

-2-Dr.F/rm

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besseren späteren Auffindung oder Bewertung des Zweitoriginals) aufweisen. Da ferner Diazotypieverfahren unter den verschiedensten Kopierverfahren am billigsten sind, sollte ferner ein zur Herstellung einer solchen Zweitvorlage verwendetes Diazotypiematerial (um die Kosten des Diazotypieverfahrens nicht zu erhöhen) möglichst billig sein.

Durchsichtig oder durchscheinend gemachte Papierschichtträger für Zweitvorlagen haben jedoch ihre Oberflächenporosität verloren. Ferner besitzen als Schichtträger verwendbare Kunststoffilme eine hohe Oberflächenglätte, so daß es in beiden Fällen große Schwierigkeiten bereitet,

eine ein poröses Pulver und ein Bindemittel als Hauptbestandteile enthaltende vräßrige Dispersion (die normalerweise zur Herstellung hochdichter Bildkopien auf einem lichtempfindlichen Diazotypiematerial zum Einsatz gelangt) gleichmäßig auf die Schichtträgeroberfläche aufzutragen. Bisher ließen sich im wesentlichen nur unebene und wellige Schichten erzeugen. Folglich ist es also unmöglich, mit einem Diazotypiematerial mit einem derart unebenen Vorstrich und einer darauf applizierten lichtempfindlichen Schicht eine scharfgestochene Bildkopie herzustellen.

Bisher wurde demzufolge auf einen Papierschichtträger eine Dispersion eines porösen Pulvers und eines Bindemittels in einem organischen Lösungsmittel aufgetragen. Nachteilig an diesem bekannten Verfahren ist jedoch, daß bei seiner Durchführung, d.h. bei der Herstellung des Diazotypiematerials, die erforderliche Sicherheit nicht immer gewährleistet ist, die danach hergestellte Zweitvorlage

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kostspielig ist und daß - obwohl man zugegebenermaßen bei der Durchführung einer Trockenentwicklung mit gasförmigem Ammoniak als Entwickler infolge Eindringens desselben in das Bindemittel eine Bildkopie hoher Dichte herstellen kann - bei Durchführung einer Naßentwicklung mit einer wäßrigen, gegebenenfalls kupplerhaltigen Alkalilösung als Entwickler oder eines Halbtrockenverfahrens unter Verwendung eines Alkali und gegebenenfalls einen Kuppler enthaltenden organischen Lösungsmittels als Entwickler das Eindringen und die Diffusion des Entwicklers unzureichend sind und nicht bessere als niedrigdichte Bildkopien hergestellt werden können.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Diazotypiematerial zur Verwendung bei der Herstellung von Zweitvorlagen zu schaffen, bei dessen Herstellung eine ein poröses Pulver und ein Bindemittel als Hauptbestandteile enthaltende wäßrige Dispersion auf einem durchsichtigen oder durchscheinenden Papierschichtträger oder Kunststoffilm zur Ausbildung eines Vorstrichs eine gleichmäßige und ebene Schicht (Vorstrich) liefert und das preisgünstig herstellbar ist.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe bei IIitverwendung eines ganz speziellen anionischen oberflächenaktiven Mittels in der wäßrigen Dispersion (zur Erzeugung des Vorstrichs) lösen läßt.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung eines Diazotypiematerials zur Verwendung bei der Herstellung von Zweitvorlagen, bei welchem man auf einen durchsichtigen oder durchscheinenden Schichtträger

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-A-C

eine Vorstrichflüssigkeit in Form einer wäßrigen Dispersion eines porösen Pulvers und eines Bindemittels aufträgt und -trocknet und dann auf die vorgestrichene Seite des Schichtträgers eine im wesentlichen aus einem lichtempfindlichen Diazoniumsalz bestehende lichtempfindliche Beschichtungsflüssigkeit aufträgt und -trocknet, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Vorstrichflüssigkeit mit einem anionischen oberflächenaktiven Ilittel der allgemeinen Formel:

CII₂-COOn XO₃S-CII-COCr₁

worin bedeuten:

X Ha oder K und

R einen Alkylrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen,

verwendet.

Besonders gut geeignete anionische oberflächenaktive Mittel der angegebenen Formel sind solche, in denen R für

einen Rest -C<i2^25 ^Un<^ ^ ^^r ^^a"^^r^^ura» ^ ^'^{tr e}i^nen Rest der Formel -C^PIpq und X für Natrium oder R für einen Rest der Formel -C₁₀H₂₁ und X für Kalium steht.

Die erfindungsgemäß verwendbaren anionischen oberflächenaktiven Mittel können entweder alleine oder in Mischung zum Einsatz gelangen. Bezogen auf die Gesamtmenge an Vorstrichflüssigkeit in Form der wäßrigen Dispersion mit einem porösen Pulver und einem Bindemittel sollte die Menge

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— 5 —

an anionischem oberflächenaktiven Mittel 0,01 bis 1,0 Gew.-$6 betragen. Verwendbare poröse Pulver sind Siliziumdioxid, Aluminiumtrioxid, Ton, Stärke, synthetische hochmolekulare Pulver und dergleichen. Ihre Menge beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vorstrichflüssigkeit, zweckmäßigerweise 0,1 bis 20 Gew.-%.

Geeignete Bindemittel sind beispielsweise wasserlösliche hochmolekulare Substanzen, wie Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Methylcellulose, Äthylcellulose, Carboxymethylcellulose, Carboxyäthylcellulose, Gelatine, Gummi arabikum, Kasein, lösliche Stärke und dergleichen sowie Kunstharze vom Emulsionstyp, z.B. Polyvinylacetatemulsionen, Styrol/Butadien-Mischpolymerisatemulsionen, Polyvinylchloridemulsionen und dergleichen. Bezogen auf 1 Gewichtsteil des porösen Pulvers sollte die Menge an Bindemittel 0,1 bis 5 Gewichtsteil(e) (Peststoffgehalt) betragen. Ferner wird der Vorstrichflüssigkeit zur Erhöhung der Dichte des Bildhintergrunds ein Farbstoff, z.B. Methylenblau (CI. Nr. 52015), Methylviolett (C.I. Nr. 42535) und dergleichen, in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Gew.-% zugesetzt.

Die die genannten Bestandteile enthaltende Vorstrichflüssigkeit wird in gegebener Menge mittels einer Drahtschiene und dergleichen (wie bei üblichen Verfahren) auf einen durchsichtigen oder durchscheinenden Papierschichtträger oder Kunststoffilm aufgetragen.

Die Vorstrichflüssigkeit des beschriebenen Typs kann auch auf als Schichtträger für übliche Diazotypiematerialien für

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-Ss-

' 2 7 13 7 9 1

Zweitvorlagen geeignete durchsichtige oder durchscheinende Schichtträger, z.B. durch Kunstharzbehandlung hergestelltes durchsichtiges Papier, Pauspapier, Hadernpapier, Pergamentpapier, Kunstpapier, einen Kunststoffilm, z.B. einen Polyesterfilm, Acetylcellulosefilm und dergleichen, aufgetragen v/erden.

Erfindungsgemäß wird auf dem in der geschilderten Weise ausgebildeten Vorstrich eine lichtempfindliche Schicht ausgebildet. Zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht eignen sich ohne irgendwelche Beschränkung sämtliche üblichen lichtempfindlichen Beschichtungsflüssigkeiten zur Herstellung von Diazotypiematerialien.

Da man erfindungsgemäß in sehr einfacher preisgünstiger und gleichmäßiger Weise auf einem durchsichtigen oder durchscheinenden Papierschichtträger oder Kunststoffilm einen Vorstrich ausbilden kann, läßt sich insgesamt auf höchst wirtschaftliche Weise eine Diazotypie-Zweitvorlage hoher sichtbarer Bilddichte herstellen. Das zur Herstellung der Zweitvorlage dienende, erfindungsgemäß hergestellte Diazotypiematerial kann nach beliebigen Entwicklungsverfahren, z.B. Trocken-, Haß- oder Halbtrockenentwicklungsverfahren, entwickelt werden. Somit kann man also die Kopiergeschwindigkeit bei Verwendung von Diazoniumverbindungen in hoher Konzentration beschleunigen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

Eine Vorstrichflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

-7-7098 4 6/1029

- if -

pulverisiertes Siliziumdioxid (mittlere Korngröße: 1 um) 30 g

Polyvinylacetatemulsion (Feststoffgehalt: 40%; Molekulargewicht: 3000) Maisstärke
anionisches oberflächenakties Mittel

CH₂-COOC₁₂H₂₅

der Formel HaO₃S-CH-COOC₁₂H₂₅ Methylenblau (C.I. ITr. 52015) mit V/asser aufgefüllt auf

wird mittels einer Drahtschiene derart auf ein durch Harzbehandlung erhaltenes durchsichtiges Papier eines Grund-

2 2

gewichts von 50 g/m aufgetragen, daß pro m Trägerfläche nach dem Trocknen 3,8 g Vorstrich entfallen.

80	g
10	g
1	g
ο,	1 g
1	1

Danach wird das vorgestrichene Papier mittels eines Glasbeschichtungsmessers derart mit einer lichtempfindlichen Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Isopropanol	30 g
Äthylenglykol	50 g
Zitronensäure	30 g
Koffein	10 g
Resorcin	20 g
4-Morpholino-2,5-diäthoxybenzoldiazo-
niumchlorid·1/2ZnCl₂	20 g
Saponin	1 g

beschichtet, daß nach dem Trocknen pro m Trägerfläche 1 g lichtempfindliche Schicht entfällt.

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7 ^π Π η /, Π / 1 0 2 9

ϊ/ird auf das in der geschilderten Weise hergestellte Diazotypiematerial für eine Zweitvorlage eine geeignete Vorlage gelegt, dann belichtet und schließlich mit einer handelsüblichen Trocken-, Naß- oder Halbtrockenkopiervorrichtung entwickelt, erhält man eine Zweitvorlage hoher Bilddichte und gleichmäßiger brauner Farbtönung.

Wenn man andererseits zu Vergleichszwecken in der geschilderten Weise, jedoch ohne anionisches oberflächenaktives Mittel der angegebenen Formel in der Vorstrichflüssigkeit, ein Diazotypiematerial für eine Zweitvorlage herstellt und diese nach der Belichtung naß-, trocken- oder halbtrockenentwickelt, erhält man infolge der deutlichen Unebenheit des Vorstrichs (und folglich der darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht) keine gleichmäßige und ein scharfgestochenes Bild tragende Zweitvorlage. (Vergleichsbeispiel 1). Wenn man in entsprechender V/eise Diazotypiematerial für eine Zweitvorlage unter Verwendung einer VorstrichflüasLgkeit, in der das Wasser durch Toluol ersetzt ist, herstellt und dieses dann naß-, trocken- oder halbtrockenentwickelt, erhält man zwar eine Zweitvorlage mit infolge fehlender Unebenheit des Vorstrichs (und der darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht) scharfgestochener Bildkopie, diese zeigt jedoch eine ausgesprochen niedrige Bilddichte (Vergleichsbeispiel 2).

Im einzelnen werden folgende Ergebnisse erhalten:

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Vorstrichsflüssigkeit Gleichmä- Bilddichte

oberflächen- Lösungs- ßigkeit bei der bei der bei der Halb-

aktJses Mittel mittel des Bildes Trocken- Naßent- trockenent-

entwicklung wicklung wicklung

Beispiel 1 verwendet Wasser

Vergleichsbeispiel 1

Vergleichsbeispiel 2 verwendet Toluol

nicht verwendet Wasser

X 0

1,67

1,24

° Fußnote:

oo Die Bilddichte ist mit einem handelsüblichen Densitometer gemessen.

1,59

0,72

1,24

0,53

-10-

cc·

CD

Beispiel 2

Eine Vorstrichflüssigkeit der im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung wird mittels einer Drahtschiene derart auf Pauspapier eines Grundgewichts von 60 g/m² aufgetragen und -getrocknet, daß pro m Trägerfläche 2,8 g Vorstrich entfallen.

Danach wird das vorgestrichene Papier mittels einesGlasbeschichtungsmessers derart mit einer lichtempfindlichen

Beschichtungsflüssigkeit der im Beispiel 1 angegebenen

2 Zusammensetzung beschichtet, daß nach dem Trocknen pro m

Trägerfläche 1 g lichtempfindliche Schicht entfällt.

Wird das in der geschilderten Weise hergestellte Diazotypiematerial für eine Zweitvorlage in der im Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und entwickelt, erhält man eine qualitativ hochwertige und gleichmäßige Zweitvorlage mit einem Bild hoher Dichte und brauner Farbtönung. Die Bilddichte bei der Trockenentwicklung beträgt 1,63, bei der Naßentwicklung 1,55 und bei der Halbtrockenentwicklung 1,19.

Beispiel 3

Mittels einer Drahtschiene wird auf Hadernpapier eines

Grundgewichts von 68 g/m Trägerfläche eine Vorstrichflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

pulverisiertes Siliziumdioxid (mittlere
Korngröße: 1 um) 60 g

Polyvinylacetatemulsion (Feststoffgehalt: 4096; Molekulargewicht: 3000) 30 g

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Reisstärke 10 g anionisches oberflächenaktives Mittel

CH₂-COOC₁₄II₂₉

der Formel NaO₃S-CH-COOC₁₄H₂₉ 1,5 g

Patent-Reinblau (C.I. Wr. 42045) 0,1 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

derart aufgetragen und -getrocknet, daß nach dem Trocknen

ρ pro m Trägerfläche 3,5 g Vorstrich entfallen.

Auf das in der geschilderten Weise vorgestrichene Papier wird mittels eines Glasbeschichtungsmessers eine lichtempfindliche Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Isopropanol 30 g

Weinsäure 40 g Honoäthanolamid der Resorcin-4-carbon-

säure 15 g 4-IIorpholino-2,5-dibutoxybenzoldiazonium-

chlorid-1/2ZnCl₂ 25 g

Saponin 1 g

derart aufgetragen und -getrocknet, daß pro m Trägerfläche 0,8 g lichtempfindliche Schicht entfällt.

Wird das in der geschilderten Weise hergestellte Diazotypiematerial für eine Zweitvorlage in der im Beispiel 1 geschilderten V/eise belichtet und entwickelt, erhält man eine qualitativ hochwertige Zweitvorlage mit einem Bild hoher Dichte und brauner Farbtönung. Die Bilddichte be-

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trägt bei der Trockenentwicklung 1,47, bei der Naßentwicklung 1,52 und bei der Halbtrockenentwicklung 1,25.

Beispiel 4

Eine Vorstrichflüssigkeit der im Beispiel 3 angegebenen Zusammensetzung wird mittels einer Drahtschiene auf Pergamentpapier eines Grundgewichts von 65 g/m Trägerfläche derart aufgetragen und -getrocknet, daß nach dem Trocknen

2 pro m Trägerfläche 2,9 g Vorstrich entfallen.

Auf das in der geschilderten Weise vorgestrichene Papier wird mittels eines Glasbeschichtungsmessers eine lichtempfindliche Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung :

Diäthylenglykol 30 g

Borsäure 10 g

Schwefelsäure 1 g Monomethylester der Resorcin-4-carbon-

säure 15 g 4-Acetylpiperidino-2,5-diamyloxybenzol-

diazoniumchlorid-bisulfat 25 g

Saponin 2 g

derart aufgetragen und -getrocknet, daß nach dem Trocknen

pro m fällt.

pro m Trägerfläche 0,9 g lichtempfindliche Schicht ent-

Wird das in der geschilderten Weise hergestellte Diazotypiematerial für eine Zweitvorlage in der im Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und entwickelt, erhält man

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eine qualitativ hochwertige und gleichmäßige Zweitvorlage mit einem sepiafarbenen Bild hoher Dichte. Die Bilddichte beträgt bei der Trockenentwicklung 1,50, bei der Naßentwicklung 1,49 und bei der Halbtrockenentwicklung 1,18.

Beispiel 5

Durch Beschichten eines durch Harzbehandlung erhaltenen durchsichtigen Papiers eines Grundgewichts von 65 g/m mit einer Vorstrichflüssigkeit der im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung, in der jedoch das aaO verwendete anionische oberflächenaktive Mittel durch 0,5 g CH₂-COOC₁₀H₂₁
C

^₁₀₂₁ ersetzt ist, erhält man ein Diazotypiematerial für eine Zweitvorlage. Wird dieses in der im Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und entwickelt, erhält man eine qualitativ hochwertige und gleichmäßige Zweitvorlage mit sepiafarbenem Bild hoher Bilddichte. Die Bilddichte beträgt bei der Trockenentwicklung 1,52, bei der Naßentwicklung 1,48 und bei der Halbtrockenentwicklung 1,20.

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Claims

Patentansprüche

1Λ Verfahren zur Herstellung eines Diazotypiematerials zur Verwendung bei der Herstellung von Zweitvorlagen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf einen durchsichtigen oder durchscheinenden Schichtträger eine Vorstrichflüssigkeit in Form einer wäßrigen Dispersion eines porösen Pulvers, eines Bindemittels und eines anionischen oberflächenaktiven Mittels der allgemeinen Formel:

CII2-C00R XO₃S-CH-COOR

worin bedeuten:

X Ha oder K und

R einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,

aufträgt und -trocknet und daß man auf die vorgestrichene Seite des Schichtträgers eine im v/esentlichen aus einem lichtempfindlichen Diazoniumsalz bestehende lichtempfindliche Beschichtungsflüssigkeit aufträgt und -trocknet.

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OWGiNAL INSPECTED
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Vorstrichflüssigkeit mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel der angegebenen Formel, worin R für einen Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen steht, verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Vorstrichflüssigkeit mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel der angegebenen Formel, worin R für einen Alkylrest mit 12 Kohlenstoffatomen steht und X Na bedeutet, verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Vorstrichflüssigkeit mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel der angegebenen Formel, worin R für einen Alkylrest mit 14 Kohlenstoffatomen steht und X Na bedeutet, verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Vorstrichflüssigkeit mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel der angegebenen Formel, worin R für einen Alkylrest mit 10 Kohlenstoffatomen steht und X K bedeutet, verwendet.

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