DE2716758C3

DE2716758C3 - Wärmehärtbare Masse

Info

Publication number: DE2716758C3
Application number: DE2716758A
Authority: DE
Inventors: Masao Ohmiya Saitama Onizawa (Japan)
Original assignee: Sanyo Trading Co Ltd
Current assignee: Sanyo Trading Co Ltd
Priority date: 1976-04-16
Filing date: 1977-04-15
Publication date: 1979-09-13
Also published as: GB1531173A; DE2716758A1; JPS552220B2; DE2716758B2; CA1109993A; JPS52126453A; BR7702372A; US4069214A; FR2348242B1; FR2348242A1

Description

dadurch gekennzeichnet, daß die Masse 0,1 bis 30 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Mischpolymerisats A mindestens einer der π Aminosäuren Lysin, Ornithin, Arginin, Glutamin, Asparagin, Citrullin, Cystin, Hydroxylysin und Salze dieser Aminosäuren als Härtungsmittel enthält.

2. Verwendung der wärmehärtbaren Masse gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Formkör- Jo pern öder ais Textilbehandlungsmiucl.

Die Erfindung bezieht sich auf eine wärmehärtbare Masse aus einem Mischpolymerisat aus (a) 50 bis 99,8 Mol-% Acryl- ur.-Voder Methacrylsäureester und (b) 0,2 bis 50 Mol-% eines weiteren copolymerisierbaren Monomeren sowie ggf. üblichen Zusätzen.

Acrylpolymere, die aus einem größeren Anteil an Acrylester und/oder Methacrylestei und einem kleineren Anteil eines weiteren copolymerisierbaren Monomeren aufgebaut ist, sind gut bekannt und fanden einen großen Anwendungsbereich aufgrund ihrer überlegenen Witterungsbeständigkeit, Wärmebeständigkeit und Ölbeständigkeit.

Die Acrylcopolymercn können in verschiedenen Formen, wie als harte Harze, weiche Harze oder kautschukartige Elastomere, aufgrund von Änderungen ihrer Bestandteile vorliegen und die Eigenschaften richten sich nach den für die verschiedenen Arten gegebenen Gebrauchszwecke. Beispielsweise ist ein hartes Harz, das aus Methylmethacrylat als Hauptkomponente und Acrylsäure oder Methacrylsäure als kleinerer Komponente besteht, als Überzugsmittel für Metallbehälter für in Büchsen abgepackte Nahrungsmittel und für Metallmöbel oder als Bindemittel für Sperrholz geeignet. Ein aus Äthylacrylat und Methylmethacrylat als Hauptkomponentc und einem sauren Monomeren, wie Itaconsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure, als kleinere Komponente aufgebautes weiches Harz ist wertvoll als Textilfinishmittel oder als Binder für nichtgewebte Tücher. Andererseits werden ein kautschuk,irtiges Elastomeres, welches Äthylacrylat als Haiipikoinpoiiente und Chloräthylvinyläther als kleinere Komponente enthält, und ein kautschukartiges Elastomeres, welches einen größeren Anteil an Äthylacrylat oder Butylacrylat und einen kleineren Anteil an Glvcidylmethacrylat und Acrylnitril enthält, als öldichtung oder Wellendichtung verwendet.

In den meisten Füllen v/erden die Acrylcopolymcren gehärtet, um ihre für die gegebenen Gebrauchszwecke geeigneten Eigenschaften, wie Festigkeit. Wasclibcstän-JinkeH ddt.¹1 l/isunusmiitdhestiindiukeit zu verbessern, ganz gleich, ob sie in Form eines harten Harzes, eines weichen Harzes oder eines kautschukartigen Elastomeren verwendet werden. Die übliche Praxis zur Härtung der Acrylcopolymeren besteht darin, sie durch Zusatz eines sauren Monomeren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Itaconsäure, einem epoxyhaltigen Monomeren, wie Glycidylacrylat, einem Monomeren mit einem Äthyleniminring, wie einem Iminolmethacrylat einem hydroxylhaltigen Monomeren, wie Hydroxypropylacrylat oder einem aminhaltigen Monomeren, wie Acrylamid, als mit dem Acryl- oder Methacrylester copolymerisierbare Comonomere härtbar zu machen und sie durch Erhitzen unter Anwendung von geeigneten Härtungsmitteln entsprechend den erteilten Vernetzungsreaktivitäten der Acrylcopolymeren zu härten.

Zu diesem Zweck wurden verschiedene Härtungsmittel vorgeschlagen. Für harte Harze und weiche Harze werden häufig Präkondensate aus Harnstoff/Formalde hyd und Präkondensate aus Melamin/Formaldehyd am naUii^StCn VCrw'CnuCt. ua jCuOCll tOXiSCllc ivicngcfi ΰΠ Formaldehyd bei mit diesen Härtungsmitteln gehärteten Acrylcopolymeren festgestellt wurden, wurde in letzter Zeit deren Anwendung gesetzlich stark beschränkt vom Gesichtspunkt der Umgebungsverschmutzung.

Wenn ein selbsthartendes Comonomeres, wie N-Methylolacrylamid, verwendet wird, können die erhaltenen Acryl-Copolymeren ohne Anwendung von Härtungsmitieln gehärtet werden. Toxische Mengen an Formaldehyd wurden auch bei nach diesem Verfahren gehärteten Acrylcopolymeren festgestellt und die Anwendung dieses Selbsthärtungsverfahrens ist gleichfalls stark beschränkt.

Die elastomeren Kautschukacrylcopolymeren andererseits härten nicht mit einem Elarnstoff/Formaldehyd-Präkondensat oder einem Melamin/Formaldehyd-Präkondensat. Die am üblichsten angewandten Härtungsmittel für die Elastomeren vrd beispielsweise Triäthyltetramin, Hexamethylendiamin, Carbamat und Mercaptoimidazolin. Diese Verbindungen sind stark toxisch und, um eine Verschmutzung zu vermeiden, ist die Anwendung von Härtungsmitteln mit höchstens einer geringen Toxizität dringend erwünscht.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung von wärmehärtbaren Massen der vorstehend angegebenen Art, bei welchen Härtungsmittel zur Anwendung gelangen, die zufriedenstellende Flärtung gewährleisten und gleichzeitig keine Toxizitätsprobleme verursachen.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch die Schaffung von wärmehärtbaren Massen aus einem Mischpolymerisat aus (a) 50 bis 99,8 Mol-% Acryl- und/oder Methacrylsäureester und (b) 0,2 bis 50 Mol-% eines weiteren copolymerisierbaren Monomeren sowie ggf. üblichen Zusätzen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Masse 0,1 bis 30 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Mischpolymerisats A mindestens eine der Aminosäuren Lysin, Ornithin, Arginin, Glutamin, Asparagin, Citrullin, Cystin, Hydroxylysin und Salze dieser Aminosäuren als Härtungsmittel enthält.

Die wärmehärtbaren Massen gemäß der Erfindung können zur Herstellung von Formkörpern oder als Tcxtilbehandlungsmittel zur Anwendung gelangen.

In der Zeichnung sind die in Beispiel I beschriebenen Härtungskurven gezeigt.

Im Rahmen der Beschreibung der Erfindung im ein/einen ist das in der erfindunsseemäßen Masse

eingesetzte Acryl-Copolymere ein hauptsächlich aus einem Aerylester und/oder einem Methacrylester aufgebautes Copolymeres. Es enthält 50 bis 99,8 Mol-%, vorzugsweise 70 bis 97 Mol-%, eines oder beider dieser Monomerer und der Rest ist ein weiteres mit dem Estermonomeren copolymerisierbares Monomeres.

Der im Rahmen der Erfindung verwendete Acrylsäure- oder Methacrylsäureester läßt sich durch die folgende allgemeine Formel

C-COOR₁

wiedergeben, worin Ri ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R2 eine gegebenenfalls substituierte geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit I bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe, eine Äryigruppe oder eine Araikyigruppe bedeuten. Beispiele für Acrylester sind

Methacrylat, Äthylacrylat, 2-Chloräthylacrylat, n-Propy!acry!at, Iso-Propylacrylat, 3-Chlor-2-hydroxypropylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutyiacrylat, sek.-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat, n-Pentylacrylat, sek.-Pentylacrylat, tert.-Pentylacrylat, n-Hexylacrylat, 2-Äthylbutylacrylat, Heptylacrylat, n-Octylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, 3-ÄthylhexyIacrylat, 3,4-Dimethylhexylacrylat, 3-Methylheptylacrylat, 4-Methylheptylacrylat, 6-Methylheptylacrylat, 2-Äthylheptylacrylat, 3-Äthylheptylacrylat, 4-Äthylheptylacrylat, 2,3-Dimethylheptylacrylat, 3-Methyloctylacrylat, 6-Methyloctylacrylat, 3,5,5-TrimethylhexyIacrylat, 3-Äthyloctylacrylat, 5-Äthyloctylacrylat, 2,3-Dimethyloctylacrylat, Dodecylacrylat, Cetylacrylat, Octadecylacrylat. ß-Hydro..yäthylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Butoxyäthylacrylat, tert.-Butylaminoäthylacrylat, Cyclohexylacrylat, Phenylacrylat und Benzylacrylat.

Beispiele für Methylacrylat sind

Me'.hy I methacrylat, Äthylmethacrylat, n-Propylmethacrylat, iso-Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylal. iso-Butylmethacrylat, sek.-Butylmethacrylat, iert.-Butylmethacrylat.

n-Pentylmethacrylat. sek.-Pentylmelhacrylat, tert.-Per.tylmeth.icrylat, n-Hexylmethacrylat, 2-ÄthyIbuty 1 methacrylat, Heptylmethacrylat, n-Octylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, 3-Ä thy I hexyl methacrylat,

3,4- Di methy I hexy I methacrylat,

3-Methylheptylmethacrylat,

4-Methylheptylmethacrylat.

b-Methylheptylmethacrylat,

2-Äthylheptylmelhacrylat,

3-Äthylheptylmelhacrylat,

4-Äthyl heptylmethacrylat,

2,3-Dimetiiylheptylmethacrylat, 3-Methyloctylmethacrylat.

b-Methyloctylmcthaerylat,

3,5,5-Trimethy I hexy I methacrylat.

J-Äthyloctylmethacr;, I ,t, "j-Äthyloctylmethacrylat, 2,3-Diinethyloctyln.etlv.icrylal,

Dodecylmethacrylat, Cetylmethacrylat, Octadecylmethacrylat, ß-Hydroxyäthylrnethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Phenylmethacrylat und ■j Benzylmethacrylat.

Methacrylester, die einen heterocyclischen Ring enthalten, beispielsweise N[/f-(a-MethacryIoxyacetamid)-äthyl)-N,N'-äthyienharnstoff, können gleichfalls ver-

Ki wendet werden.

Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, 2-ÄthyIhexylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat und Butyl-methacrylat sind die besonders bevorzugt angewandten Acryl- oder Methacrylester im Rahmen der -) Erfindung.

Das Estermonomere als Hauptkomponente des Acrylcopolymeren kann der Acrylester allein, der Methacrylester allein oder sowohl ein Acryl- als auch ein Methacrylester sein. Im letzteren Fall können der

_>ii Acrylester und der MethacrylestP in sämtlichen Verhältnissen eingcScizi werden, im aüge-icnicn hängt die Auswahl des Acrylesters und/oder des Methaerylesters von der Art und dem Endgebrauchszweck des schließlich erhaltenen Acrylcopolymeren ab.

Das a!^r kleinere Komponente des Acrylcopolymeren gemäß der Erfindung verwendete Monomere umfaßt beispielsweise ungesättigte Monocarbonsäure. wie Acrylsäure, Methacrylsäure, 2-Chloracrylsäure, Crotonsäure oder Zimtsäure, und die Amide ode. Glycidylester

;i, dieser ungesättigten Monocarbonsäuren, ungesättigte Dicarb >nsäuren wie Maleinsäure, Fumarsäure. Itaconsäur; ο 1er Citraconsäure, und Monoü 'nide, Monoalkylester oder Monoglycidylester die¹- .τ ungesättigten Dicarbonsäuren, Glycidyläther, wie \ inylglycidyläther

;-, oder Allylglycidyläther, 2-(l-Aziridinyl)-äthylmethacrylat (oder Iminolmethacrylat), Chloräthylvinyläther. wie 2-Chloräthyläthylvinyläther oder Dichloräthyivinyläther. Diene, wie Chloropren, Butadien. Dimethyl'-Jtadien oder Isopren und andere ungesättigte Monomere.

:.i wie Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylpyridin Methylvinylketon, Methylisopropenylketon, tert.-Butylacrylamid, Acrylnitril. Λ-Methyiacrylnitril. Chloracrylnitril. Styrol, »-Methylstyrol, Chlorstyrol und saures Mono-(2-hydroxyäthyl-a-chloracrylat)-pnosphat.

.-,-, Diese Monomeren werden entweder anein oder als Gemische von zwei oder mehreren eingesetzt. Das als kleinere Komponente verwendete Monomere wird zur Erzielung der Härtbarkeit für das Acrylcopolymere und zur Modifizierung verschiedener Eigenschaften, wie

-,π Härte, Festigkeit. Oxidationsbeständigkeit oder Löslichkeit des Acrylcopolymeren verwendet. Derartige Monomere als kleinere Komponente sind auf dem FachgpHjpt bekannt.
Das charakteristische Merkmal der Massen gemäß

-,-, der Erfindung liegt darin, daß sie ein Härturgsmitte! enthalten, welches mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Aminosäuren der Klasse von Lysin. Ornithin. Arginin, Hydroxylysin, Glutamin, Asparagin. Citrullin und Cyst.η und Salze von Aminosäuren

mi (basischen Aminosäuren) aus der Gruppe von Lysin, Ornithin. Arginin und Hydroxylysin mit Säuren enthalten. Die Säuren zur Bildung der Salze mit Lysin, Ornithin, Arginin oder Hydroxylysin können sowohl anorganische Säuren als auch organische Säuren sein.

I₁-, Die besonders bevorzugten anorganischen Säuren sind Salzsäure oder Schwefelsäure und die besonders geeigneten organischen Säuren sind Essigsäure. Glutaminsäure und Asparaginsäure.

Der Gesamtgehall der Aminosäure oder des Sal/es in den Massen gemäß der Erfindung betragt 0,1 bis 30 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.- [eile, auf 100 Gew.-Teile des Acrylcopolymeren.

Die härtbaren Massen gemäß der Erfindung können weiterhin übliche Zusätze, wie Verstärkungsmittel. Verarbeitungsmittel. Pigmente, Weichmachungsmittel. Verdickungsmittel, Emulgatoren, Plastifizieren und \ntioxidationsmittel. falls benötigt, enthalten.

Die härtbaren Massen gemäß den Erfindung können auf den Anwendungsgebieten Anwendung finden, wo sie die Acryl-C'opolymcren üblicherweise finden. IaIIs das Acrylcopolyni'ire in den Massen gemäß der Erfindung aus einem weichen Harz besteht, wird die Masse günstigerweise als Textilfinishmittel zur Verbesserung des Ciriffes oder zur Erteilung von I lexibilität oder Wasserbeständigkeit, als Hinder für nichlgewebte lücher oder verbundene iiicher. als Binder fur den f lockdruck und als Hinder für ilen Textildruck und zur Herstellung von überzogenen Geweben, beispielsweise als Überzug oder Laminat verwendet. IaIIs d;:s Acrylcopolymere ein hartes Harz ist. kann die Masse als Überzugsmittel für Metalle oder als Bindemittel für Sperrholz verwendet werden. Wenn sie aus einem kautschukartigen Elastomeren besteht, kann die Masse als öldichtung oder als Wellendichtung verwendet werden. Die Anwendung der Masse gemäß der Erfindung auf diesen Anwendungsgebieten bringt den Vorteil mit sich, daß die Entwicklung von Formaldehyd vollständig vermieden werden kann.

Die Bedingungen zur Härtung der Masse gemäß der Erfindung unterscheiden sich entsprechend dem Endgebrauchszweck der Masse. In jedem Fall kann die Härtung unter den üblicherweise für einen gegebenen Gebrauchszweck angewandten Temperatur- und Druckbedingungen ausgeführt werden. Falls beispielsweise das Acrylcopolymere in der Masse gemäß der Erfindung ein weiches Harz ist und die Masse als Griffverbesscrungsmittel für Textilien verwendet wird, wird das Tuch in eine Emulsion, die üblicherweise 5 bis ΪΠ Ccy

Λ <*r\.lrnnr»l vmorpn linH pinp

Menge der Aminosäure als Härtungsmittel enthält, eingetaucht, mit einer Mangel abgequetscht und dann bei Temperaturen von 60 bis 80^cC vorgetrocknet, worauf die Härtung bei 130 bis 150" C ausgeführt wird.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung im einzelnen. Sämtliche Teile in den Beispielen sind auf das Gewicht bezogen.

Die Eigenschaften der gehärteten Acrylcopolymeren wurden nach den '.Agenden Verfahren getestet.

Zugfestigkeit und Dehnung

|IS-K 6301 unter Anwendung eines Zugtestgerätes vom Schopper Typ mit einer Zuggeschwindigkeit von 500 m/Min.

Härte

JIS-K 6301 unter Anwendung eine* Härtetestgerätes vom Typ jlS-A.

Beispiel 1

Die in Tabelle ! gezeigte Masse mit dem Gehalt eines Acrylcopolymeren wurde in üblicher Weise unter Anwendung von Mischwalzen hergestellt. Die Masse wurde bei 180"C während 30 Minuten unter Anwendung einer elektrischen Heizpresse vorgehärtet. Das gehärtete Acrylcopolymere wurde während 3 Stunden in einem bei 180 C gehaltenen Ofen nachgehärtet. Die Eigenschaften des erhaltenen gehärteten Acrylcopolymeren sind in Tabelle I gezeigt.

Zum Vergleich wurde eine Masse, die keine Aminosäure enthielt, in der gleichen Weise hergestellt, wärmebehandelt und getestet.

lahellc I

	Versuch	Χα
	Nr I	μ Ic κ hs-
		\ersuJi
Zusammensetzung der Masse
ilVilei
AcrylcopoKmeres')	K)(I	K)(I
SKT-I. KuH I	4(1	4(1
Alkalisal/ einer höheren	2.5	2.s
Fettsäure )
5(1""IgC wäßrige l.\sinlösung	2.5
Eigenschaften der gehärteten
Acrvkc okmeren
Zugfestigkeit (kg/env 1	X 5
Dehnung( )	110
Härte	45

) Tin lcstes weiches Acr>lc<ipol\ meres, das durch ausreichende trocknung bei Raumtemperatur von einer wailngcn Tmulsien mit einem (ichalt von 4d Cievv ■ eines Aenlcopohnieren des weichen Ilarztyps. das MetlnlmelhacrUal und einen niedrigen Allylester der Acrylsäure cnthäli. erhalten wurde.

I I l.dhverst.irkender OlenruU niedriger Struktur, /ugeset/l .ils \ ersl.irkungsmitlel.

I /ugegeben als \ erbesserungsmittei tür den Wal/enarheits gang.

^Jl Die Tigenschalten der Masse im \ ergleichsvcrsuch konn ten nicht bestimm! werden, da die Masse nicht härtete.

Die Härtungskurve bei 180" C der Masse von Versuch Nr. 1 und des Vergleichsversuchs wurden mittels eines Härtungselastometers gemessen und sind in der Zeichnung gezeigt.

Es ist aus Tabelle 1 und der Zeichnung ersichtlic.i. daO das Acrylcopolymere gut mit Lysin gehärtet werder kann, daß jedoch lediglich ein Erhitzen des Acrylcopolymeren auf 180^rC in Abwesenheit eines Härtungsmittel« keine Härtune einleitet.

Beispiel 2

Massen mit den in Tabelle 11 gezeigten Ansätzer wurden hergestellt und in der gleichen Weise wie ir Beispiel 1 gehärtet. Die Eigenschaften der gehärteter Acrylcopolymeren sind in Tabelle Il gezeigt.

Auch die in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 mittels eines Härtungs-Elastometers bestimmten Här tungskurven dieser Massen bestätigen, daß die Acryicopolymeren, welche Butylacrylat als Hauptbestandtei enthalten, mit Glutamin und Ornithin gehärtet werder können.

Iiihcllc Il

Zusammensetzung der Masse (I eile)

Acrylcopohmeres I SRI-I. Ruf. / Stearinsäure!

Alkalisal/ einer höheren I eltsaure )

C ilutamin

5(1".,Jg₁; wältnge (linilhin-

losung

igensehalten ties geharteten Aerylcopolymeren

Zugfestigkeit (kg/cm )

Dehnung( ι

Härte

Nr I Nr .'

100 40

⁷¹J

40

l<)0

) ! esIes k.iulsL liuk.trliUL's \rt'. I- (mmiU η ie res mn But\ l;icr\ l;it

als I hiuptknmpnncnte
) und ι Siehe I uHnotc >"ii [, ι h ■_■ 11 e I ι /iiμeset/1 /iir \ crlicssciuiiL' ikr VuurheilunuslalnukiMl

auf der \\;il/e

Beispiel

Massen mit den in Tabelle III aufgezeigten Ansätzen wurden hergestellt und in der gleichen Weise wie in Beispiel I gehärtet.

Die in Tabciic III gezeigten Eigenschaften belegen, daß das in diesem Beispiel verwendete Acrylcopolymere mn Lysin. Ornithin und Asparagin gehartet werden kann. Dies wurde auch durch die Hartungskurven dieser Massen bestätigt, die mittels eines Härturgs-Iilastomcrs in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bestimmt wurden.

Libelle III

Zusammensetzung der Masse ι Teile¹ Acrylcopolymeres' ι
SRI-Rul.i^:l
Stearinsäure')

Alkalisal? einer höheren Fettsäure' 50^:iige wäßrige Lysinlösung 50" ige wäßrige Orniihinlösung Asparagin

Eigenschaften des gehärteten Acrylcopolymeren

Zugfestigkeit (kg/cm^;)
Dehnung ( ι
Härte

Versuch \r I

hi!) 40

100 160

> fehles, kautschukiirtige- Acrylccpch riieres. d;is lijupts;it.hlich ;ius \0 "i Lind "¹I Siehe Fulir.oie zu Tabelle 1
Ί Siehe Fußnote zu "Lineiie II.

\ erstah

59 340

Beispiel 4

10

Dieses Beispiel belegt, daß Acryleopolymere. welche Butylacrykit als Flauptkomponente enthalten, wobei es sich hierbei um verschiedene Produkte gegenüber dem in Beispiel I verwendeten Produkt handelt, mit Lysin. Ornithin und ..inem Gemisch von Lysin und Arginin gehärtet werden können. Die Massen wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt und gehärtet. Die Ansätze und die Eigenschaften der gehärteten Acrylcopolymcren ergeben sich mis der

Tabelle IV.

Die in Tabelle IV aufgeführten Eigenschaften belegen, daß die in diesem Beispiel verwendeten Acrylcopolymeren mit Aminosäuren gehärtet werden können. Dies wurde weiterhin durch die Härtungskurven der Massen bestätigt, die mittels eines Härtungs-Elastomers in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bestimmt wurden.

Tabelle IY

Zusammensetzung der Masse (Teile ι
Acrylcopolymeres¹)
SRF-L RuIV')
Stearinsäure')

Alkalisal/ einer höheren Fettsaure¹)
50%igc wäßrige l.ysinlösiing
50%ige wäßrige Ornithinlösuiig
Arginin

Eigenschaften des gehärteten Acryleopolymeren

Zugfestigkeit (kg/cm)
Dehnung (".ή)
Härte

Versuch	Versuch	Versuch	Versuch	Versuch
Nr. 1	Nr. 2	Nr. .1	Nr. 4	Nr. S
100	100	100	100	100
40	40	40	40	40
I	I	1	I	I
2,5	2,5	1	2,5	2,5
2 5		2,5	2,5	-

2.5

62

15

61	S¹)	Xl
170	1X0	220
46	50	4X

^!/ Bei den versuchen Nr. i, .": um! .'· wurde ein Testes kautschukarligcs Acrylcopolymeres. da:, hauptsächlich aus ISutylacn !:it aufgebaut ist. verwendet und in den \ ersuchen Nr. 4 und 5 wurde ein anderes festes kautschukartiges Acrylcopolymeres. welches liut\ iacrylai als I l.iuplkomponente enthalt, verwendet.

^:) und ') Siehe Fußnote /u Tabelle I.

Beispiel 5

Ein Äthylacryiat als Hauptkomponente enthaltendes Acrylcopolymeres wurde durch Emulsionspolymerisation nach dem nachfolgend angegebenen Verfahren hergestellt.

Ein mit Rückflußkühler und Rührer ausgerüsteter Dreihalskolben wurde mit 770 Teilen Wasser, 30 Teilen eines Tensids und 100 Teilen eines weiteren Tensids als Emulgatoren beschickt und unter gutem Rühren mit Hilfe eines Rührers wurde die Temperatur des Gemisches im Kolben auf 75° C eingestellt. 0,13 Teile Kaliumpersulfat als Initiator wurden in 65 Teilen Wasser gelöst, i 5 Teile der erhaltenen wäßrigen Lösung wurden in den Kolben eingeführt und Stickstoffgas wurde durch den Kolben zum Ersatz der Luft durch Stickstoffgjs geleitet. Weiterhin wurde ein einheitliches Gemisch aus 950 Teilen Äthylacryiat, frei von einem inhibitor, und 50 Teilen 2-Chloräthylvinyläther hergestellt. !00 Teile des Monornergernisches wurden in den Kolben eingebracht und die Polymerisation wurde gestartet. Die Umsetzung wurde fortgesetzt, bis die Temperauir des Reaktionsgemisches durch die Reaktionswärme anstieg und 84°C erreichte. Dann wurde das restliche Monomergemisch kontinuierlich im Verlauf von 3 Stunden zugesetzt und die restliche wäßrige Lösung des Initiators wurde in einer Menge von 10 Teilen alle 30 Minuten zugegeben. Die Polymerisation wurde weiterhin fortgesetzt und während dieses Zeitraumes wurde die Temperatur des Reaktionsgemisches innerhalb des Bereiches von 86 bis 92°C gehalten. Das erhaltene Äthylacrylat/2-Chloräthylvinyläther-Copolymere hatte als Emulsion einen Feststoffgehalt von 49,4%. Die Emulsion wurde einer Aussalzung unterworfen und dann das Material ausreichend gewaschen und getrocknet, so daß ein festes Acrylcopolymeres erhalten wurde.

Massen, die das feste Acrylcopolymere enthielten, wurden entsprechend den in Tabelle V gezeigten Ansätzen hergestellt und in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gehärtet. Die Eigenschaft en der erhaltenen gehärteten Acrylcopolymeren ergeben sich aus Tabelle V.

Il

Tabelle V

	V ersuch	-	\'crsuch	-	2.5	-	Versuch	2.5
	Ni. i		Nr. 2	Nr. 3
Zusammensetzung der Masse (Teile)
Acrylciipolymcrcs')	100	100	100
SRF-L Ruß')	40	40	40
Alkalisalz einer höheren Fettsäure)	2.5	2.5	2,5
50%ige wäßrige Lysinlösung	2.5	2.5
5()%igc wäßrige Ornithinlösung	-
Arginin

Eigenschaften des gehärteten Acrylcopolymeren

Zugfestigkeit (kg/cnv¹) 91 91 111

.dehnung (%) 390 410 220

Härte 69 68 77

') Acrvlatcopolymeres, welches Athylacrylat als llauptkoniponenle enthielt, welches nach dem wirstehenden Verfahren erhalten worden war.
¹I und ¹I Siehe Fußnote /u Tabelle I.

Beispiel 6

Dieses Beispiel zeigt die Finishbehandlung eines Textiltuches unter Anv/endung des Acrylcopolymeren.

1200 Teile Wasser wurden zu 150 Teilen der wäßrigen Emulsion des in Beispiel 1 eingesetzten Acrylcopolymeren /u dessen Verdünnung zugegeben. Eine wäßrige Lösung von 2 Teilen Lysinhydrochlorid in 150 Teilen Wasser wurde zu der verdünnten Lösung zur Herstellung de^r Behandlungslösung zugegeben. Drei gestrickte Tücher, jeweils mit einer Größe von 30 cm², gefertigt aus Baumwolle, Arrylfasern bzw. Polyesterfasern, wurden jeweils in die Behandlungslösung eingetaucht. Der Überschuß der Behandlungslösung wurde durch einen Zentrifugal-Dehydrator entfernt, bis das Gewicht jedes mit der Behandlungslösung imprägnierten Tuches zweimal so groß wie das Anfangsgewicht des Tuches war. Jedes Tuch wurde dann bei Raumtemperatur währerd 1 Stunde an der Luft getrocknet und dann wäh-ei d 2 Minuten in einem bei 170 C gehaltenen Luft ."»feil gehärtet.

Die auf diese Weise behandelten Tücher hatten ein gutes Aussehen und einen guten Griff.

Gleiche Ergebnisse wurden erhalten, wenn Argininhydrochlorid oder Ornitninhydrochloriu msieHc d^ Lysinhydroehlorids beim vorstehenden Verfahren eingesetzt wurden.

I Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Wärmehärtbare Masse aus einem Mischpolymerisat aus:

(a) 50 bis 99,8 MoI-% Acryl- und/oder Methacrylsäureester und

(b) 0,2 bis 50 Mol-% eines weiteren copolymerisier- baren Monomeren sowie ggf. üblichen Zusät- in zen,