DE2708182B2 - Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden

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DE2708182B2
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden durch Umsetzung von Säurechloridcn mit Metallcyanide)! bei erhöhter Temperatur. Acylcyanide sind wichtige Zwischenprodukte, zum Beispiel für die Herstellung von ix-Ketocarbonsäuren.
Es ist bekannt, daß man aus Carbonsäurehalogeniden durch Umsetzung mit Metal !cyaniden Acyl cyanide darstellen kann, jedoch sind die bisher bekannten Verfahren mit erheblichen Nachteilen verbunden. So müssen bei der Herstellung aliphatischer Acyl cyanide Säurebmmide als Carbonsäurehalogenide eingesetzt werden, da die Reaktionsfähigkeit der Säurechloride nicht ausreichend ist. Zum Beispiel setzt sich Acetylchlorid mil CuCN selbst bei Siedetemperatur nicht um, und auch nicht mit KCN ist zwischen 65 und I30°C keine Umsetzung zu erhalten (CD. Hurch, O.E. Edwards, J. R. Roach, J. Amer. Chem. Soc. 66, 2014 [1944]). Mit Pivaloylchlorid und CuCN kann zwar eine umsetzung erreicht werden, jedoch ist die Reaktionszeit mit 20 Stunden extrem lang (N. S per be r, R. Fricano, J. Amer. Chem. Soc. 72, 2792 [1950]).
Es ist auch bekannt, bestimmte aliphatische Carbonsäurechloride mil CuCN in siedendem Acetonitril umzusetzen, doch sind die erzielbaren Ausbeuten nur sehr gering. So werden von Acetylchlorid ausgehend nur 50% Acetylcyanid und von Pivaloylchlorid aus gehend nur 16% Pivaloylcyanid isoliert (Bull. Soc. Chim. France 1972, Seite 2402-2403).
Aroylcyanide laissen sich zwar leichter aus den Aroylchloriden mit Metallcyaniden darstellen, doch sind die Umsctzmngsbedingungen noch immer sehr unangenehm. Zum Beispiel muß bei der Herstellung von p-Methoxybcnzoylcyanid aus p-Methoxybcnzoyl- chlorid Quecksilbcrcyanid verwendet und im Tempc-
J5 raturbereich von 125 bis 130" C gearbeitet werden (Ber. dtsch. chem. Ges. 44, 1911, 2465).
Nachteilig bei allen diesen Verfahren ist, daß man als Metallcyanid ein teures Schwermetallcyanid in mindestens stöchiometrischcii Mengen einsetzen muß.
Bei Verwendung von Alkalicyaniden erhält man bevorzugt dimere Acylcyanide (J. Th es ing. D. Witz e I. Angew. Chem. 68, 425 [1956]).
Auch unter Einhaltung sehr milder Bedingungen, zum Beispiel beim Arbeiten bei OC in einem Zwei-
•ti phasensystem. erhält man bei Verwendung von Alkalicyaniden nur geringe Ausbeuten an Aroylcyanidcn und große Mengen von dimcren Säurecyanidcn (Tetrahedron Lettm No. 26 [1974], 2275 2278).
Es wurde nun gefunden, daß man Acylcyanide der
">o Formel
R-C-CN
in der R für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit I bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise I bis 10 Kohlenstoffatomen, der auch einfach durch den Phenylrest oder durch ein Halogenatom.
M) insbesondere durch ein Chloratom, substituiert sein kann, oder vorzugsweise für einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch einen Alkylrest mit I bis 3 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch ein Chloratom substituierten Cycloalkylrest mit
br) 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für den Cyclopropylrest. sieht, wobei in allen obengenannten Substitutionen die Halogenatome und die Phenylreste nicht mit dem der Carbonylgruppe benachbarten
Kohlenstoffatom verbunden sein dürfen, oder R für einen ein- oder zweifach substituierten Phenyl-, den Naphthyl-, Furyl- oder Thienylrest steht, wobei die Substituenten Halogenatome, Nitrogruppen oder Alkyl- bzw. Alkoxyreste jeweils mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sein können, die Zweifachsubstitution aber nur für die Substituenten Methyl, Methoxy und Chlor möglich ist, durch Umsetzung von Acylhalogeniden der Formel
R—CO-HaI
(II)
in der R die oben angegebenen Bedeutungen hat und Hai für ein Chlor- oder Bromatom steht, mit Metallcyaniden bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Carbonsäurenitrils, herstellen kann, wenn man ein Gemisch aus etwa 0,1 bis 5 Äquivalenten eines Alkalicyanide und etwa 0,05 bis 2 Äquivalenten eines Kupfer(I)-Salzes pro MoI Säurehalogenid verwendet und die Umsetzung bei einer Temperatur von etwa 50" C bis etwa 180" C durchrührt.
Es ist vorteilhaft, neben dem Carbonsäurenitril zusätzlich ein unter den Reaktionsbedingungen inertes organisches Lösungsmittel zu verwenden.
Es ist durchaus überraschend, daß die Umsetzung sowohl mit Aroyl- als auch mit Alkoxyhalogeniden und sowohl Säurebromiden als auch Säurechloriden gelingt und in allen Fällen zu sehr guten Ausbeuten Tührt.
Neben der einfachen Durchführung besteht ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens darin, daß es nicht auf die Herstellung spezieller Acylcyanine beschränkt ist, sondern sich sehr universell anwenden läßt. -Unter ü .derem können auch bisher noch nicht beschriebene Verbindungen, zum Beispiel (2,2-Dichlor-I-methjicyc! propyl)-glyoxylonitril und (2^-DichIor-l,3-dimethyIcyclopropyl)-gIyoxylonitril, hergestellt werden.
Unter den zu verwendenden Carbonsäurenitrile!! sind insbesondere die Nitrile einfacher Monocarbonsäuren geeignet. Beispiele sind Propionitril oder Bcnzonitril sowie Isobutyronitril. Bevorzugt wird jedoch Acetonitril eingesetzt.
Unter den für die Umsetzung zu verwendenden Alkulicyanidcn werden Natriumcyanid und Kaliumcyanid bevorzugt. Es ist im allgemeinen zweckmäßig mindestens stöchiometrische Mengen Cyanid einzusetzen. Vorteilhaft ist die Anwendung von etwa 1,05 bis 3,0 Äquivalenten Cyanid, insbesondere von 1,05 bis 1,5 Äquivalenten Cyanid, pro Mol Säurechlorid. Diese Umsetzung erfolgt außerdem in Gegenwart von Kupfer(l)-Salzen. Es kommen sowohl die einfachen als auch die komplexen Kupfer(I)-Salze hierfür in Frage, insbesondere Kupfer(l)-cyanid, Kupfer(I)-chlorid, Kupfcr(I)-bromid und Kaliumtetracyanocuprat(l).
In welchen Mengen die Carbonsäurenitrile und die Kupfer(l)-Salzc angewendet werden, richtet sich nach der Art der Carbonsäurenitrile und Kupfcr(I)-Salze und nach den Umselziingsbedingungen, wie Temperatur und Druck, und gegebenenfalls nach der Art und Menge des zusätzlich angewendeten Lösungsmittels.
Im allgemeinen ist es zweckmäßig, pro Mol Säurcchlorid wenigstens 0,05 Mol des Carbonsäurenitrils einzusetzen. Wenngleich das Nitril in vielfach molarem Überschuß angewendet werden kann, ist es vorteilhaft, nicht mehr als I Mol Carbonsäurenitril pro Mol Säurehalogenid zu nehmen. Zu bevorzugen sind pro Mol Säurehalogenid etwa 0,1 bis 0,5 Mol Carbonsäurenitril. Es ist im allgemeinen zweckmäßig, pro Mol Säurehalogenid etwa 0,05 bis 1,0 Äquivalente der Kupfer(I)-SaIze einzusetzen. Zu bevorzugen sind pro Mol Säurehalogenid 0,05 bis 0,5 Äquivalente der Kupfer(.l)-Salze.
Als organische inerte Lösungsmittel kommen beispielsweise Äther, wie Dioxain oder Äthylenglykoläther, oder Ester, wie Butylacelat, in Frage. Besonders
ίο geeignet sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole oder Tetrahydronaphthalin, oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Ligroin, mit einem Siedlebereich von etwa 90 bis 140° C, oder halogenierte, vorzugsweise chlorierte, aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Trichlorethylen und insbesondere Chlorbenzol, Dichlorbenzol und Tetrachloräthan. Auch Gemische dieser Lösungsmittel können verwendet werden.
Bei der Auswahl des zu verwendenden organischen Lösungsmittels nach Art und Menge ist anzustreben, daß es leicht von dem entstehenden Acylcyanid abgetrennt werden kann.
Die Umsetzungstemperaturkann in weiten Grenzen variiert werden und richtet sich nach der Art des Lösungsmittels und der Reaktionspartner. Im allgemeinen kommen Temperaturen von etwa 50 bis etwa 180 C, insbesondere von 70 bis IjO"C, in Frage. Wenngleich der Druck weitgehend beliebig gewählt werden kann, ist es vorteilhaft, vom Normaldruck
jo nicht wesentlich abzuweichen.
B e i s ρ i e Il I
In einem mit Rückflußkühler versehenen Umset-
j5 zungsgefäß wurden 154,5 g (1,0 Mol) 4-Methylenbenzoylchlorid mit 59 g (1.2 Mol) Natriumcyanid, 9 g (0,1 Mol) Kupferdj-cyanid. 50 mi Xylol und 12,3 g (0,3 Mol) Acetonitril vermischt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 130 C erwärmt, 3 Stunden lang auf
dieser Temperatur gehalten und dann auf 20"C abgekühlt. Die hierbei abgeschiedenen Salze, vornehmlich Natriumchlorid, wurden abfiltriert und mit 25 ml Xylol gewaschen. Das Filtrat wurde unter Unterdruck fraktioniert destilliert. Es wurden 127 g reines 4-Me-
v> thylbenzoylcyanid, entsprechend einer Ausbeute von 88%, bezogen auf eingesetztes Säurechlorid, gewonnen. Das 4-Methylbenzoylcyanid hatte einen Siedepunkt von 100 bis 102 C bei 20 in bar. Das Säurecyanid erstarrte in der Vorlage und hatte einen Schmelzpunkt
■-,ο von 50 C.
Beispiel 2
ts wurde wie in Beispiel I beschrieben verfahren, jedoch wurde statt 4-Methylbenzoylehlorid 2-Methyl-
bcnzoylchlorid und statt Natriumcyanid wurden 78 g (1,2 Mol) Kaliumcyanid eingesetzt. Es wurden 135 g 2-Melhylbenzoylcyanid, entsprechend einer Ausheule von 93.5%. bezogen auf eingesetztes Säurechlorid, gewonnen. Das 2-Methylbcnzoylcyanid hatte einen
M) Siedepunkt von 107 bis IIO C bei 20 mbar.
Beispiel 3
Es wurde wie in Beispiel I beschrieben verfahren,
μ jedoch wurden neben 154,5 g (1,0 Mol) 3-Methyl-
benzoylchlorid. 74 g (1,5MoI) Natriumcyanid, 30 g
(0.3 Mol) KupferdK-hlorid, 50 ml Chlorbenzol und 20.5 g (0.5 Mol) Acetonitril eingesetzt. Es wurden
27 08
5		 y^ CH, 182 6 Beispiel 5
Beispiel beschriebenen Verfahren
Verbindungen hergestellt:		 116 ,· 17
134 g 3-Methylbenzoylcyanid, entsprechend einer Aus
beute von 93%, bezogen auf eingesetztes Säure
chlorid, gewonnen. Das 3-Methylbenzoylcyanid halle
einen Siedepunkt von 105 bis 108'C bei 20 mbar.		 7 CH3^V chend einer Ausbeute von 85%, bezogen auf ein
gesetztes Säurechlorid, gewonnen. Das Furan-(2|-
earbonsäurecyanid hatte einen Siedepunkt von 76 C
bei 15 mbar.		 3 25 ■ 15
Beispiel 4 CH,
Es wurde wie in Beispiel I beschrieben verfahren,
jedoch wurde statt 4-MethylbenzoylchIorid 130,5 g
1,0 Mol) Furan-(2)-carbonsäurechIorid verwendet. Es ic
wurden 102 g Furan-(2)-carbonsäurecyanid, entspre-		 8 Ci-^y- Sicdepunki 'mbur
I Cl		 87 19
O
y
R-C
\		 Cl Nach den in
wurden folgende		 114- 17
\
CN		 9 h.,co -\~y~- 120- 25
Verhin- R
dung Nr.		 H1CO
> cK3- IO NS'X
I		 Ausbeute 85 122 20
2 <f Y>— 90 162
CI 87 160 117 . 19
3 F-<7>-
4 O2N-/"");- 81 118 IO
5 HjCO ~^\ y~~ 78
CH,
\		 87 113 K
92 118 H 7 14
182 20
85 194
90 85
179
87
82
Beispiel 6
In einem mit Rückflusskühler versehenen Umsctz.ungsgefäß wurden 157.Og (2.0 Mol) Allylchlorid mit 10.1g (2.1 Mol) Natriumcyanid. 90 g (1.0 Mol) Kupfer(l)-cyanicl. ^50 ml orlho-Diehlorbenzol und 49 g (!.2 Mol) Acetonitril vermischt. Die Mischung wurde unter Rühren langsam auf 90 C erwärmt. 4 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten und dann auf 15 C abgekühlt. Die hierbei abgeschiedenen Salze wurden abfiltriert und mit 100 ml ortho-Dichlorbenzol gewaschen. Das Filtrat wurde bei Normaldruck fraktioniert destilliert.
I!s wurden 192 g der ersten Fraktion, die bis /u einer Kopftemperatur von KX) C überging, isoliert. Diese Fraktion bestand zufolge Gaschromatogramm zu 58% aus Acctvlevanid. Das bedeutet eine Ausbeute von 82% Acetvlcvanid. bezogen auf eingesetztes Acctvlchlorid.
Beispiel 7
F:s wurde wie in Beispiel I beschrieben verfahren, jedoch wurden 120.5 g (1.0 Moll Pivaloylchlorid. 64gll.3 Mol)Naliiumcvanid.9 g(0.1 Mol) Kupfer(l)-cyanid. 50 ml 1.2.3.4-Tetrahvdronaphthalin und 12,3 g (0.3 Mol) Acetonitril eingesetzt. Die Mischung wurde unter Rühren 4 Stunden auf 110 C erhitzt. Nach Abkühlen auf 15 C wurden die abgeschiedenen Salze abfiltriert und mit 30 ml Tclrahydronaphthalin gewaschen. Das Fillrat wurde fraktioniert des illiert. F-.S wurden 101 g reines Pivaloylcvanid, entspicchcnd einer Ausbeute von 92%. bezogen auf eingesetztes Pivalovlchlorid. gewonnen. Das Pivaloylcvanid hatte einen Siedepunkt von MS 122 C bei Normaldruck.
Beispiel 8
Ks wurde wie in Beispiel 7 beschrieben verfahren iiiut folgende Verbindungen hergestellt:
R CO CN
\erhin-
tiLi 111» Nr 		R CH, \i^heiilc
Γη)		 Sicilcpimkl
I Cl		 110 nih.ir
ι CH, CH, CH, 71 107 63 1010
CH, CFJ, CW, CH —CH,- 78 60 30
CH, 49
CH 85 48 77
74
87 71 ! 120
CH,
CH,
CH3-CHj-C-
j
H
88 68 70 ' 138
H H
82 92—93 / 160
63 92 / 135
Beispiel 9
Es wurde wie in Beispiel 7 beschrieben verfahren, jedoch wurden statt Pivaloylchlorid 146,6 g (1,0 Mol) Cydohexancarbonsäurechlorid und statt Tetrahydronaphthalin Tetrachloräthylen verwendet. Es wurden 105 g Cyclohexancarbonsäurecyanid, entsprechend einer Ausbeute von 77%, bezogen auf eingesetztes Säurechlorid, gewonnen. Das Cyclohexancarbonsäurecyanid hatte einen Siedepunkt von 85—87° C bei 20 mbar.
Beispiel 10
Es wurde wie in Beispiel 9 beschrieben verfahren und folgende Verbindungen hergestellt:
9 10
Vorhin- R Ausheule Siedepunkt /nihar
ιΐυημ Nr.
(%) I Cl·
CH,
1 I H J\ 86 79 81 /17
Cl Cl
2 /" 75 81 82 / 14
CH,
Cl Cl
H /
CH, CH,
4 /;' > CH2CH, 73 117 119 15
5 Cl CH2-CH2-CH2 77 86 88 25
69.2 g (1.2 Mol) Acetonitril eingesetzt. Nach der
Beispiel Il ((| r)esIj||atjon wercjen 119.8 g 4-Methylbcnzoylcyanid
Hs wird wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wird isoliert, was einer Ausbeute von 83%. bezogen auf kein Xylol verwendet, statt dessen werden insgesamt eingesetztes Säurechlorid, entspricht.

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Acy !cyaniden der Formel
Il
R—C—CN
in der R für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit I bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, der auch einfach durch den Phenylrest oder durch ein Halogenatom, insbesondere durch ein Chloratom, substituiert sein kann, oder vorzugsweise ffir einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch einen Alkyirest mit I bis 3 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch ein Chloratom substituierten Cycloalkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für den Cyclopropylrest, steht, wobei bei allen obengenannten Substitutionen die Haiogenatome und die Phenylreste nicht mit dem der Carbonylgruppe benachbarten Kohlenstoffatom verbunden sein dürfen, oder R für einen ein- oder zweifach substituierten Phenyl-, den Naphthyl-, Furyl- oder Thienylrest steht, wobei die Substituenten Halogenatome, Nitrogruppen oder Alkyl- bzw. Alkoxyreste jeweils mit I bis 5 Kohlenstoffatomen sein können, die Zweifachsubstitution aber nur für die Substituenten Methyl, Methoxy und Chlor möglich ist, durch Umsetzung von Acylhalogeniden der Formel
R —CO-Hai
(11)
in der R die oben angegebenen Bedeutungen hat und Hai für ein Chlor- oder Bromatom steht, mit Mctallcyaniden bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Carbonsäurenitrils, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus etwa 0,1 bis 5 Äquivalenten eines Alkalicyanids und etwa 0,05 bis 2 Äquivalenten eines Kupfer(I)-Salzes pro Mol Säurehalogenid verwendet und die Umsetzung bei einer Temperatur von etwa 50"C bis etwa 180JC durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich ein unter den Reaktionsbedingungen inertes organisches Lösungsmittel mitverwendet.
3. Verfahren nach den Ansprüchen I und 2. dadurch gekennzeichnet, daß man pro Mol Säurehalogenid 1,05 bis 3.0. vorzugsweise 1,05 bis 1.5. Äquivalente Alkalicyanid anwendet.
4. Verfahren nach den Ansprüchen I bis 3. chdurch gekennzeichnet, daß man pro Mol Säurehalogenid etwa 0,05 bis I Mol. vorzugsweise 0.1 bis 0,5 Mol, Carbonsäurenitril anwendet.
5. Verfahren nach den Ansprüchen I bis 4. dadurch gekennzeichnet, daß man pro Mol Säurehalogenid etwa 0.05 bis etwa 1,0. vorzugsweise 0,05 bis 0,5, Äquivalente des Kupfer(l)-Salzcs anwendet.
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BE6046032A BE855254A (fr) 1977-02-25 1977-05-31 Procede pour la preparation de cyanures d'acyle et produits obtenus
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US05/802,942 US4108875A (en) 1977-02-25 1977-06-02 Process for the production of acyl cyanides (B)
AT392577A AT356643B (de) 1977-02-25 1977-06-02 Verfahren zur herstellung von acylcyaniden
SU772491918A SU799653A3 (ru) 1977-02-25 1977-06-02 Способ получени нитриловКЕТОКАРбОНОВыХ КиСлОТ
CH690177A CH627442A5 (de) 1977-02-25 1977-06-03 Verfahren zur herstellung von acylcyaniden.
FR7717126A FR2381748A1 (fr) 1977-02-25 1977-06-03 Procede pour la fabrication de cyanures d'acyle (b) et produits ainsi obtenus
NL7706158A NL7706158A (nl) 1977-02-25 1977-06-03 Werkwijze voor het bereiden van acylcyaniden.
GB23667/77A GB1527967A (en) 1977-02-25 1977-06-03 Process for the production of acyl cyanides
IL52237A IL52237A (en) 1977-02-25 1977-06-03 Preparation of acyl cyanides and some novel 1-methylcyclopropyl-glyoxylonitriles
DD7700199294A DD131015A5 (de) 1977-02-25 1977-06-03 Verfahren zur herstellung von acylcyaniden(b)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2753657C2 (de) * 1977-12-02 1982-11-25 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid
DE2753656C2 (de) * 1977-12-02 1982-11-25 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid
US4209462A (en) * 1978-12-18 1980-06-24 Stauffer Chemical Company Method for preparing acyl cyanides
NL8006594A (nl) * 1979-12-21 1981-07-16 Ciba Geigy Alfa-oxonitrilen, werkwijzen ter bereiding ervan en hun toepassing.
DE3011305A1 (de) * 1980-03-24 1981-10-15 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von carbonsaeurecyaniden
DE3015587A1 (de) * 1980-04-23 1981-10-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von acylcyaniden
DE3045181A1 (de) * 1980-12-01 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von pivaloylcyanid
DE102005027149A1 (de) * 2005-06-11 2006-12-14 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von substituierten Benzoylcyaniden
CN104387293B (zh) * 2014-10-27 2017-02-22 河北诚信有限责任公司 一种肟菌酯中间体邻甲基苯甲酰腈的合成方法
CN113666841A (zh) * 2021-09-23 2021-11-19 抚顺顺能化工有限公司 一种邻甲基苯甲酰腈的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2528211C3 (de) * 1975-06-25 1980-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden

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